DE1918755C3 - Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz - Google Patents
Streusalz mit korrosionshemmendem ZusatzInfo
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Description
25
Es ist bekannt, daß das Freihalten der Straßen von Schnee und Eis unter Verwendung von Natriumchlorid
die Korrosionsschäden an Automobilen begünstigt. Es ist daher verständlich, daß nach Zusätzen zum
Streusalz, welche die Korrosion vermindern, gesucht wird. Jedoch stehen die hohen Kosten aller bisher
bekannten Korrosionsinhibitoren in keinem tragbaren Verhältnis zu ihrer Wirkung (vgl. »Vorläufiges Merkblatt
für Auftausalze gegen Winterglätte auf den Straßen. Forschungsgesellschaft fur Straßenwesen
e.V.«). Das Auffinden anderer Stoffe, welche eine gute Inhibitor- und keine lackschädigende Wirkung
aufweisen und außerdem preislich erträglich sind, ist eine vordringliche Aufgabe.
Die bekannten und ausgedehnten Zerstörungen des Eisens in neutralen und auch alkalischen Lösungen
kommen durch den gelösten Sauerstoff zustande. Der Reaktionsverlauf vollzieht sich nach den Gleichungen
Fe--Fe2+ + 2e"
an der Anode und
5°
V2O2 + H2O + 2e~ --2OH-
als eine der möglichen Reaktionen an der Kathode. Die Potentialwerte des Eisens in Elektrolyten sind
im Gegensatz zu anderen Metallen, wie z. B. Kupfer, Silber usw., nicht so eindeutig bestimmt, da zeitliche
Veränderungen sowohl an den Lokalanoden als auch an den Lokalkathoden stattfinden. Für den Fall des
rostenden Eisens beeinflußt nicht so sehr die Konzentration der eigenen Ionen als vielmehr mitwirkende
kathodische Vorgänge (Wasserstoff-Entwicklung, evtl. Hydridbildung, Hydroxylionenbildung, Redoxwerte
der Lösung, pH-Verschiebung und Sekundärieaktionen mit Schichtbildung; z.B. können entstehende
Korrosionsprodukte, wie die Fe3O4-Elektrode, polen- fts
tialbestimmende Funktionen übernehmen). Die am Eisen auftretenden Korrosionspotentiale sind in der
Mehrzahl der Fälle Mischpotentiale.
So ist Eisen(II)-hydroxid als primäres Korrosionsprodukt nur bei Abwesenheit von Sauerstoff beständig
und wird durch Sauerstoff zu Eisen(III)-oxidhydrat Fe2O3 - H2O oder FeO(OH) oxidiert Letzteres bildei
zwei Modifikationen. Die α-Phase wird bei stärkerem Sauerstoffangebot gebildet. Bei Sauerstoffmangel bilden
sich Eisen(II, iodverbindungen, die später in die ><-Form übergehen können. Es ist durchaus denkbar
daß ein Zusatz eines Komplexbildners zum Streusah durch einen möglichen Unterschied der Stabilitätskonstanten
des Fe2+- und des Fe3+-Komplexes die
Bildung bestimmter Korrosionsprodukte fordert und steuert und somit die Korrosion entscheidend beeinflußt.
Aus der deutschen Auslegeschrift 1 229 570 ist es bereits bekannt, dem Steinsalz als Korrosionsinhibitor
ein neutrales Calciumchelat zuzusetzen. Es war weiterhin vor der Anmeldung das· Ziel zahlreicher Versuche,
das Zusammenbacken von Streusalzen zu verhindern Für diesen Zweck waren gemäß der USA.-Patenischrift
3 090 756 und der britischen Patentschrift 1 037 363 besonders die Alkalimetallferrocyanide als
geeignet erkannt worden. Jedoch blieb die Tatsache bestehen, daß die damit behandelten Streusalze weiterhin
die Korrosion förderten.
Ziel und Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, ein nicht zusammenbackendes geeignetes
Streusalz mit einem Komplexbildner zu finden, der eine Verhinderung bzw. Verringerung der durch das
Streusalz bedingten Korrosion ermöglicht. Die Kombination der Verminderung bzw. Verhinderung der
Korrosion und gleichzeitig der Verminderung der Neigung des Zusammenbackens und der Klumpenbildung
des Streusalzes ist insofern wichtig, da einerseits das bei den unterschiedlichsten Witterungsbedingungen gelagerte Streusalz verklumpt und sich
häufig schwer wieder in den streufähigen Zustand zurückversetzen läßt und andererseits bei der Vielzahl
der Kraftfahrzeuge ein volkswirtschaftliches Interesse weitgehender Verminderung der durch Streusalz bedingten
Korrosion besteht.
Erfindungsgemäß wurde; festgestellt. d?R diesen
Zielen und Aufgaben ein Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz unter Mitverwendung von löslichen
Salzen der Hexacyanoeisen(ll)-säure gerecht wird, das Äthylendiamintetraessigsäure oder deren
Salze enthält. Der Anteil je Tonne Streusalz an Äthylendiamintetraessigsäure oder deren Salze beträgt 44 bis
4320g,und das lösliche Salz oder das in der Äthylendiamintetraessigsäure
lösliche Salz der Hexacyanoeisen(ll)-säure. vorzugsweise AlkalihexacyanoferratUH,
ist in Mengen von 100 bis 1600g. vorzugsweise 800 bis 1600 g Hexacyanoferrat(ll) je Tonne
Streusalz enthalten.
Im folgenden wird für die Äthylendiamintetraessigsäure die Abkürzung ADTE gebraucht
Die Stabilitätskonslanten von Fe/ADTE-Komplexen betragen für Fe; + k = 1014 und für FeJ 4 k = 1(P
Da nun der Fe3+ ADTE-Komplex wesentlich stabilei
als der entsprechende Eisen(II)-Komplex ist. sollte die
Bildung von Fe3+ an der Oberfläche des rostender
Eisens bevorzugt werden. Werden nun die Eisen(III)·
Ionen an der Oberfläche durch Bildung schwerlöslicher Verbindungen fixiert, so sollten festhaftende
Schutzüberzüge zu erwarten sein. Es ist durchaus sinnvoll, die Berlinerbhiubildung zu nutzen, indem man
ein lösliches Salz der Hexacyanoeisen(II)-säure ah zweite Inhibitorkomponente verwendet.
Das Zusatzmittel wird im Molverhältnis von Hexacyanoeisen(II)-säure
zu ADTE von 1:0,5 bis 1:3, vorzugsweise 1: 1 bis 1 :2 verwendet.
Versuchsbeispiele
A. 1. Korrosionsversuche
A. 1. Korrosionsversuche
In Salzsolen mit 15,50 und 150 g Steinsalz pio Liter
Wasser mit wechselnden Mengen an ADTE und Cadmiumhexacyanoferrat(II) und 168 mg Natriumhydrogenkarbonat
und in Salzsolen gleicher Konzentrationen ohne Korrosionsschulzmitlel wurden Prüflinge
aus Eisenblech, welche vor den Versuchen entzundert und entfettet wurden, gehängt und 9mal am
Tage V* Stunde der Luft ausgesetzt. Der Zusatz an Natriumbikarbonat geschah, um die Salzsolen auf
einen neutralen pH einzustellen (168 mg entsprechen ungefähr 0,1%, bezogen auf die Salzeinwaage).
Der Gewichtsverlust wurde durch Wägung bestimmt, nachdem anhaftendes Eisenoxid mit einer 0,16molaren
Lösung des Dinatriumsalzes der ADTE in Wasser abgelöst worden war. Kontrollversuche ergaben, daß
die Eisenverluste durch Angriff der ebengenannten Lösung geringer als die Meßgenauigkeit des hier
beschriebenen Verfahrens für das Messen der Korrosion waren. Die ermittelten Gewichtsverluste der
Eisenprüfiinge werden in Gramm pro Quadratmeter Oberfläche am Tag angegeben. Die mögliche Korrosionsminderung
in Prozent errechnet sich aus Gewichtsverlust eines Prüflinges in Salzlösung mit Korrosionsschutzmittel
dividiert durch den Gewichtsverlust eines Prüfbleches in reiner Salzlösung und multipliziert
mit 100. Der so erhaltene Wert wird von 100% subtrahiert.
Um zu zeigen, daß nur die Kombination der ADTE, vorzugsweise ADTEZ(Fe(CN)6)*" eine Korrosionsrainderung
bewirkt, wurde der Korrosionstest für jede Komponente durchgeführt und das Cadmiumhexacyanoferrat(ir)
durch Kaliumhexacyanoferrat(ll) ersetzt. Die Meßergebnisse werden in den Tabellen 1,2,
3,4 und 5 zusammengestellt.
2. Variation des Molverhältnisses von
Nachdem dargelegt wurde, daß eindeutig der Kombination: Lösliches Salz der Hexacyanoeisen(II)-säure
und ADTE, vorzugsweise deren Dinatriumsalz, die Korrosionsminderung zuzuordnen ist, wurden in der
bereits beschriebenen Art und Weise Korrosionsprüfungen durchgeführt, wobei das Molverhältnis
von ADTE zu KJFe(CN)6) variiert wurde.
Die Ergebnisse sind in den Tabellen 5 bis 8 enthalten.
3. Ersatz von Natriumchlorid durch Calciumchlorid
Da als Streusalz in einigen Ländern neben Natriumchlorid auch Calciumchlorid verwendet wird, wurde
der Korrosionsverstärker, bisher Natriumchlorid, durch Calciumchlorid ersetzt. Es konnte in den Versuchen
festgestellt werden, daß auch bei Streusalz auf der Basis von Calciumchlorid die korrosionshemmende
Wirkung bei Verwendung des erfinduagsgemäßen Zusatzmittels eintritt (vgl. Tabelle 9).
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderer. Der Korrosionsinhibitor war hier Cadmiumhexacyanoferrattll), (in ADTE gelöst).
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmittel 168 mg NaHCO3 zur
Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
Zusätze | Zusatz- | Gewichtsverlust in g | nach | m2 · Tag | Korrosionsminderung in %. bezogen auf | 3 Tagen | 6 Tagen | 9 Tagen | Mittelwert | |
sa!z/H2O | ppm. bezogen | Salzsole ohne Zusätze nach | ||||||||
auf Salz | 6 Tagen | |||||||||
3 Tagen | 9,14 | 9 Tagen | ||||||||
15 g/l | 8,03 | 7,84 | 9,87 | ±0 | 6,9 | 14,0 | 7,0 | |||
50 g/l | 6,96 | 4,05 | 8,06 | 2,0 | 15,9 | 17,7 | 11,9 | |||
150 g/l | Cd2[Fe(CN)6] | 3,69 | 8,51 | 4,28 | 9,2 | 17,5 | 22,0 | 16,2 | ||
15 g/l | desgl. | 100 | 8,62 | 6,59 | 8.49 | ±0 | 10,8 | 17,6 | 9,5 | |
50 g/l | desgl. | 100 | 6,82 | 3,34 | 6.63 | 6,5 | 13,2 | 23.6 | 14.4 | |
150 g/l | desgl. | 100 | 3,35 | 8,15 | 3,34 | 8,1 | 17,5 | 22,4 | 16,0 | |
15 g/l | desgl. | 200 | 8,39 | 6,02 | 8.13 | ±0 | 12,0 | 15.5 | 9,2 | |
50 g/l | desgl. | 200 | 6,51 | 3,34 | 6,16 | 10.2 | 23,5 | 23,1 | 18,9 | |
150 g/l | desgl. | 200 | 3,39 | 8,04 | 3.32 | 26.6 | 27,6 | 29,7 | 28,0 | |
15 g/l | desgl. | 400 | 8,35 | 6,0 | 8.34 | 7,2 | 17,8 | 21.6 | 15,5 | |
50 g/i | desgl. | 400 | 6,25 | 2,93 | 6.20 | 15,2 | 27,4 | 26,5 | 23,0 | |
150 g/l | desgl. | 400 | 2,71 | 7.5 t | 3,01 | 36.3 | 31,4 | 37,8 | 35.2 | |
15 g/l | desgl. | SOO | 7.45 | 5,69 | 7.74 | 14,1 | '28,8 | 26.2 | 23,0 | |
50 g/l | desgl. | 800 | 5.90 | 2,78 | 5.92 | 16,2 | 29,7 | 34.0 | 26,6 | |
150 g/l | desgl. | 800 | 2.35 | 6.51 | 2,66 | 56.6 | 48,1 | 51.6 | 52.1 | |
15 g/l | desgl. | 1600 | 6,90 | 5,51 | 7,28 | |||||
50 g/l | desgl. | 16(X) | 5.83 | 2.10 | 5,32 | |||||
150 g/l | 1600 | 1.60 | 2,07 | |||||||
Korrosjonsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15 und 150 g/l mit und ohne Zusatz an
Korrosionsminderer. Der Korrosionsinhibitor war hier Kaliumhexacyanoferrat(II). Außerdem enthielten die
Salzsolen mit einem Zusatz an Sorrosionsschutzmittel 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf
einen pH = 7
g Salz/H,O | I Zusätze |
Zusatz- I raenfiin ppm. bezogen |
Gewichtsverlust in g nach |
6 Tagen | iitr - Tag | Korrosionsminderung in %. bezogen auf Salzsole ohne Zusätze nach |
6 Tagen | 9 Taeen | Mittelwert |
auf Salz | 3 Tagen | 9,14 7,84 4,05 |
9 Tagen | 3 Tagen | |||||
15 g/l 50 g/l 150 g/I |
8,03 6,96 3,69 |
11,71 8,96 4,85 |
9,87 8,06 4,28 |
-28,1 -14,3 -19,8 |
-18,9 -7,9 -7,5 |
-25,8 -12,2 -8,5 |
|||
15 g/l 50 g/l 150 g/] |
K4[Fe(CN)6] desgl. desgl. |
97 97 97 |
10,48 7,96 3,62 |
9,31 8,04 4,59 |
11,74 8,70 4,60 |
-30,5 -14,4 19 |
-7,3 -2,5 -13,3 |
±0 3,7 ±0' |
-4,5 0,6 -4,1 |
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
193 193 193 |
8,53 6,92 3,65 |
9,31 8,24 |
9,88 7,76 4,29 |
-6,2 0,6 1,1 |
-1,9 -5,1 |
8,1 3,0 |
0,4 -1,4 |
15 g/l 50 g/l |
desgl. desgl. |
387 387 |
8,43 7,11 |
9,49 8,52 3,91 |
9,08 7,82 |
-5,0 -2,1 |
-3,8 -8,7 3,5 |
6.6 -1,2 15,2 |
-1,0 -2,6 13.2 |
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
774 774 774 |
8,50 7,64 2,92 |
9,80 7,33 2,98 |
9,22 8,15 3,63 |
-5,9 2,0 20,9 |
-7.2 6,5 26,4 |
5,0 12.4 30,1 |
-3,5 6,0 35.4 |
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
1547 1547 1547 |
8,70 7,02 1,86 |
9,38 7,06 2,99 |
-8,3 -0,9 49,6 |
Die eingesetzten Mengen an K4[Fe(CN),,] entsprechen den Gehalten an [He(CN)6]1
Das Zeichen »-« bedeutet in dieser Tabelle eine Korrosionszunahme.
im Korrosionsinhibitor Cd2[Fe(CN),,].
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCI-Lös>ungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderer. Der Korrosionsinhibitor war hier Äthylendiamintelraessigsäure-Dinatriumsalz (im
folgenden als ÄDTA bezeichnet). Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmittel 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
g Salz
15 g/l
50 g/l
150 g/I
15 g/l
50 g/I
150 g/l
15 g/l
50 g/l
150 g/l
Zusätze | Zusalzme in ppiT he/open |
U\, f.KJf^Xr Il Salz |
|
ÄDTA | 170 |
ADTA | 170 |
ÄDTA | 170 |
ÄDTA | 340 |
ÄDTA | 340 |
ÄDTA | 340 |
Gewichtsverlust in g m2 ■ Tag nach
3 Tagen 6 Tagen 9 Tagen
11,20
8,74
5,28
8,74
5,28
9,14
7.58
4.84
7.58
4.84
9,36
8.33
5,28
5,28
10.47
7,98
4,66
7,98
4,66
8,53
6,97
6,97
4,44
8,76
7.60
7.60
4,58
Korrosionsminderung in %. bezogen auf Salzsole ohne Zusätze nach
18,4
13,3
8,3
16,4
4,7
±0
4,7
±0
6 "I agen | 9 Tagen |
18,5 | 13,9 |
12,7 | 12,3 |
4,7 | 10,7 |
16,3 | 9,7 |
4,8 | 3,7 |
1,7 | 10.7 |
16,9
12,8
14,1 4,4 4,1
Das Cadmiumhexacyanorerrat(ll) wurde in einer wäßrigen Lösung von Äthylendiamintetraessigsäure-Diiiatriumsalz (molares Verhältnis
Cd2[Fe(CN)n]: ÄDTA = 1:2) gelöst. Die hier aufgeführlen ÄDTA-Mengen entsprechen den Tür die in Tabelle 1 anaegebcnen
Cd2[Fc(CN),,]-Zusät?.e notwendigen ADTA-Konzcntrationen.
gSalz/H^O | Zusätze |
15 g/I | ÄDTA |
50 g/l | ÄDTA |
150 g/l | ÄDTA |
15 g/l | ÄDTA |
50 g/l | ÄDTA |
150 g/l | ÄDTA |
15 g/l | ÄDTA |
50 g/l | ÄDTA |
150g/l | ÄDTA |
1 91&W5
Fortsetzung
Zusatzmenge
in ppm.
bezogen auf
Saiz
680 680 680
1360 1360 1360
2720 2720 2720
Gewichtsverlust in g,m2 ■ Tag nach
3 Tagen
9,30
7,72
4,52
4,52
9,51
7,94
4.98
4.98
10,08
8,48
4,70
8,48
4,70
6 Tagen 9 Tagen
8,48
6,94
4,37
6,94
4,37
8,50
6.97
4.52
6.97
4.52
8,79
7,34
4,31
7,34
4,31
8,82 7,39 4,53
2,82 7,46 4,49
9.12 7,61 4,39
Korrosionsminderung in %. bezogen auf Salzsole ohne Zusätze nach
Tagen
17,0
11,7
14,4
11,7
14,4
15,1
9,1
5,7
9,1
5,7
10,0
3,0
11,0
6 Tagen | y Tagen | Mittelwert |
19,0 | 14,3 | 16,8 |
13,0 | 8,5 | IU |
6,2 | 5,2 | 8,6 |
18,8 | 14,3 | 16,1 |
12,7 | 7,7 | 9,8 |
3,0 | 6,1 | 4,9 |
16,0 | 11,4 | 12,5 |
8,0 | 5,8 | 5,6 |
7,5 | 8,2 | 8,« |
Das CadmiumhcxacyanoferraKlI) wurde in einer wäßrigen Lösung von Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz (molares Verhällnis
Cd2[Fe(CN)6]:ÄDTA = 1:2) gelöst. Die hier aufgeführten ÄDTA-Mengen entsprechen den Tür die in Tabelle I angegebenen
Cdj[Fe(CN)6]-Zusätze notwendigen ÄDTA-Konzentrationen.
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderer. Der Korrosionsinhibitor war hier Cadmiumchlorid. Außerdem enthielten die Salzsolen
mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmittel 168 mg NaHCOj zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
g Salz H.O | Zusätze |
15 g/1 50 g/l 150 g/l |
|
15 g/l 50 g/1 150 g/1 |
CdCl2 CdCl2 CdCl2 |
15 g/l SO B/l 150 g/1 |
CdCl2 CdCl2 CdCl2 |
15 g/l 50 g/l 150 g/I |
CdCI2 CdCl2 CdCI2 |
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
CdCl2 CdCl2 CdCl2 |
15 g/1 50 g/l 150 g/1 |
CdCI2 CdCl2 CdCl2 |
Zusat/mengc
in ppm.
bezogen auf
Salz
52 52
105 105 105
209 209 209
418 418 418
837 837 837
Gewichtsverlust in g nr nach
Tag
3 Tagen
9,35
8,23
4,48
4,48
8,62
7,08
4,00
7,08
4,00
8,52
7,58
4.32
7,58
4.32
9,41
7,80
7,80
3,53
8,74
7,05
3,93
7,05
3,93
8,99
7,22
4,05
4,05
6 Tagen
9.46
8,23
5,45
7,82
6.90
4,29
6.90
4,29
7,96
7,24
4,40
7,24
4,40
8,19
7.52
4,00
4,00
7,98
6,65
4,31
6,65
4,31
8.18
6,65
4.45
6,65
4.45
<i
Tagen
9,62 8,30 4,97
7,59 6,56 3,94
7,66 6,66 3,98
7,82 6,86 3,79
7,56 6,25 3,90
7,83 6,26 3,98
Korrosionsminderung in %. bezogen auf Salzsole ohne Zusätze nach
Mittelwert
3 Tagen | 6 Tagen | 9 Tagen |
7,8 | 17,3 | 21,1 |
14,0 | 16.2 | 21,0 |
10,7 | 21,3 | 20,7 |
8,9 | 15,9 | 20,4 |
7.9 | IZO | 19,7 |
3,6 | 19.3 | 20,0 |
±0 | 13.4 | 18,7 |
5,2 | 8,6 | 17,3 |
2U2 | 26.7 | 23,7 |
6.5 | 15,6 | 21,4 |
14,3 | 19,2 | 24,7 |
12,3 | 20,9 | 21,5 |
3,8 | 13,5 | 18,6 |
12,3 | 19,2 | 24,6 |
9,6 | 18,3 | 19,9 |
10,2 17,1 17,6.
15,1 13,2 14,3
10.7 10,4 23,9
14,5 19,4 18,2
12,0 18,7
>ie eingesetzten Mengen an CdCl2 entsprechen den Gehalten an Cd2* im Korrosionsinhibitor Cd2[Fe(CN)6].
10
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderern. Die Korrosionsinhibitoren waren hier Kaliumhexacyanoferrat(ll) und Athylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz.
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschulzmitteln 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
Zusätze | Zusatzmenge | Gewichtsverlust in | * ■ Tag nach | 9 Tagen | Korrosionsminderung in %. | bezogen | 6 Tagen | 9 Tagen | Mitielwen | |
g Salz,'H2O | in ppm, bezogen | g IT | 10.68 | auf Salzsole ohne Zusätze nach | ||||||
auf Salz | 6 Tagen | 9.59 | ||||||||
3 Taeen | 10.42 | 6.01 | 3 Tagen | |||||||
15 g 1 | 11,17 | 10.11 | 9.61 | 5,2 | 10.0 | 12.1 | ||||
50E.I | 9,12 | 651 | 8,03 | 15,5 | 16.3 | 17.9 | ||||
150gl | K4[Fe(CN)6]ADTA | 4,80 | 9,88 | 5,39 | 8,8 | 10.4 | 8.7 | |||
15g,l | desgl. | 96 170 | 8.80 | 8.54 | 9.40 | 21.1 | 7,5 | IZO | 13.0 | |
50gl | desgl. | 96 170 | 7,13 | 6.30 | 8.38 | 21.8 | 13.1 | 12.6 | 14.4 | |
150 g/1 | desgl. | 96 170 | 4,47 | 9,64 | 4.63 | 6.9 | 23,9 | 23.0 | 21.8 | |
15 g/l | desgl. | 387 680 | 8.98 | 8,79 | 9,20 | 19.6 | 12,3 | 13.9 | 16.7 | |
5OgI | desgl. | 387 680 | 7.53 | 5,26 | 7,53 | 17,4 | 22,4 | 21.5 | 23.1 | |
150gl | desgl. | 387 680 | 3,91 | 9,14 | 4,02 | 18,5 | 3Z4 | 33.1 | 30.8 | |
15 g/l | desgl. | 774 1360 | 8,49 | 7.84 | 9.00 | 24,0 | 10,5 | 15,7 | 16,9 | |
50 g/1 | desgl. | • 774 1360 | 6.89 | 4,67 | 6,85 | 25,5 | 28,0 | 28,6 | 28.5 | |
150 g.1 | desgl. | 774 1360 | 3,51 | 9.33 | 2.77 | 265 | 555 | 54,0 | 53,2 | |
15 g/1 | desgl. | 15472720 | 8,42 | 7.28 | 24,6 | |||||
50 g/l | desgl. | 1547 2720 | 6.49 | 3,05 | 28,8 | |||||
150 g/1 | 1547,2720 | 2,42 | 49,6 | |||||||
Das Cadmiumhexacvanoferrami) wurde in einer wäßrigen Lösung von Athylendiamimetraessigsäure-Dinalriuinsalz (molares Verhältnis
C^fFeiCNy^DTA =1:2) gelöst.
Die hier aufgeführten ÄDTA-M.:ngen entsprechen den für die in Tabelle 1 angegebenen CdjfFctCNJJ-Zusätze notwendigen ADTA-Konzentrationen.
Die eingesetzten Mengen an KjJPe(CNI6] entsprechen den Gehalten an [Fe(CN)6]'*" im Korrosionsinhibitor Cd2[FeJCN),,].
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15. 50 und 150 g/1 mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderern. Die Korrosionsinhibitoren waren hier Kaliumhexacyanoferrat(Il) und Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz.
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosions-
schutzraitteln noch 167 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
g Salz H2O
15g/l
50 g/l
50 g/l
15 g/l
50 g/l
150 g/l
I5g1
50 g/l
50 g/l
150 g/l
15 g/I
50gl
150 g/l
15 g/l
50 g/l
150 g/l
Zusäize
K4[FeCNj6]ZADTA
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
Zusatzmenge
in ppm. bezogen
auf Salz
200 176 200 176 200 176
400 352 400 352 400 352
800 704 800 704 800 704
1600 1480 1600 1480
1600 1480
Gewichtsverlust in
g m2 ■ Tag nach
g m2 ■ Tag nach
}
Tagen
10,33 9,30 4,64
10.95 8.70 4.24
10.87 9.01 3.80
10,00 7,94 3.03
9.66 6.11
2,12
6 Tagen
9 Tagen 9.52 8,16 4,43
9,18 7.26 3,92
9.29 7.76 3.31
8,07 6,45 2,60
757 5,54 ZOO
Korrosionsmmdcrung in * f. bezogen
auf Salzsole ohne Zusätze nach
J Tagen
-6.0 6.4 8.6
-53.
3,1
18,1
3,2 14,6 34,7
6,5 34,3 54,3
6 Tagen | 9 Tagen |
3,6 | 3.6 |
8.2 | 11,0 |
10,1 | 11.5 |
1.4 | Z4 |
Zl | 4.9 |
23,0 | 25.3 |
16,2 | 15.2 |
19,6 | 21,0 |
38.8 | 41.3 |
17,5 | 16,3 |
30,8 | 3Zl |
535 | 54,9 |
Das Kalrurnhejtacyanoferrat(n) wurde in einer wäßrigen Lösung von Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatritimselz
K4[Fe(CN)6^ADTA =1:1) gelöst eingesetzt
(molares
Mittelwert
0.4
8.5
10.1
-0.5
3.4
22.1
11.5 18.4 38.3
13.4
3Z4
54.4
Vcrhältni
12
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderern. Die Korrosionsinhibitoren waren hier Kaliumhexacyanoferrat(Il) und Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz.
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmitteln 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
g Salz/H2O | \ Zusätze | Zusatzmenge in ppm. bezogen ;iuf Snl7 |
Gewichtsverlust in
g/m2 · Tag nach |
6 Tagen | 9 Tagen |
Korrosionsminderung in%.
auf Salzsole ohne Zusätze |
6 Tagen | 9 Tagen |
bezogen
nach |
.1 Tagen | 9,40 7,60 3,91 |
10,60 8,61 4,44 |
3 Tagen | Mittelwert | |||||
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
9,17 7,13 3,92 |
8,17 6,29 3,57 |
9,31 7,22 4,09 |
13,2 17,2 8J |
12,2 16,1 7,9 |
||||
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
K4[Fe(CN)a]/ÄDTA desgl. desgl. |
200/88 200/88 200/88 |
8,27 6,44 3,26 |
7,56 6,49 3,40 |
8,87 7,44 4,00 |
9,8 9,7 16,8 |
19,6 14,6 113,0 |
16,3 13,6 10,0 |
11,7 14,3 11,1 |
15 g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
400/176 400/176 400/176 |
7,58 6,42 3,25 |
8,32 6,60 3,14 |
9,35 7,43 3,45 |
17,3 10,0 17,1 |
31,5 13,2 19,7 |
11,8 13,7 22,3 |
17,7 12,7 13,4 |
15g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
800/352 800/352 800/352 |
8,17 6,63 2,94 |
7,67 6,40 2,67 |
8,36 6,89 2.70 |
10,9 7,0 25,0 |
18,4 15,8 31,7 |
18,6 7,3 39,2 |
11,4 11,2 22,3 |
15g/l 50 g/l 150 g/l |
desgl. desgl. desgl. |
1600/705 1600/705 1600/705 |
7,54 6,23 2,54 |
17,8 12,6 35,2 |
18,3 11,9 35,4 |
Das Kaliumhexacyanoferrat(ll) wurde in einer wäßrigen Lösung von Älhylendiamintetraessigsäurc-Dinatriumsalz (molares Verhältnis
K4[Fe(CN)6^ADl-A = 1:0,5) gelöst eingesetzt.
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit NaCl-Lösungen voa 15, 50 und 150 gl\ mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderern. Die Korrosionsinhibitoren waren hier Kaliumhexacyanoferratfll) und Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz.
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmitteln 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
g Salz/H2O
15 g/l
50 g/l
150 g/l
15 g/l
50 g/l
150 g/I
15g/l
50 g/l
150 g/l
15 g/l
50 g/l
150 g/l
15 g/1
50 g/l
150 g/1
Zusätze
K4[Fe(CN)6]/ADTA
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
desgl.
in ppm. bezogen
auf Salz
200/529 200,529 200/529
400/1058 400/1058 400/1058
800/2115 800/2115 800/2115
1600/4230 1600/4230 1600/4230
Gewichtsverlust in
g/nr2 · Tag nach
3 Tagen
9,17 7,13 3,92
7,71 6,82 3,58
8,51 6,47 4,55
8,46 6,60 3,35
7,09 5,90 2,61
6 Tagen 9 Tagen 9,40
7,60
3,91
7,60
3,91
7,94
6,66
3,68
6,66
3,68
8,36
6,24
4,07
6,24
4,07
8,23
6,25
3,25
6,25
3,25
7,32
5.94
2,74
5.94
2,74
10,60 8,61 4,44
8,68 7,78 4,11
9,40 7,08 4,27
9.31 7,06 3,43
8,32 6,30 2,83
Korrosionsminderung in auf Salzsole ohne Zusätze
3 Tagen
15,9
4,3 8,7
7,2
9,3
-16,1
7,7
7,4
14,5
22,7 17,2 33,4
6 Tagen | 9 Tagen |
15,5 | 18,1 |
12,4 | 9,6 |
5,9 | 7,4 |
11,1 | 11.3 |
17,9 | 17,8 |
-10,6 | 3,8 |
12,4 | 12,2 |
17,8 | 18,0 |
16,9 | 22.7 |
22,1 | 21,5 |
21,8 | 26.8 |
29,9 | 36,3 |
bezogen nach
Das Kalrumhexacyanoferrattll) wurde in einer wäßrigen Lösung von Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz (molares
K4[Fe(CNUtSDTA = 1:3) gelöst eingesetzt.
Das Zeichen » —« bedeutet in dieser Tabelle eine Korrosionszunahme
16,5 8,8
7.3
9.9
15,0
-7,6
10,8 14,4 18,0
22,1 21,9 33,2
13
14
Korrosionsversuche an blanken Eisenblechen mit CaCl2-Lösungen von 15, 50 und 150 g/l mit und ohne Zusatz
an Korrosionsminderern. Die Korrosionsinhibitoren waren hier Kaliumhexacyanoferrat(II) und Äthylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz.
Außerdem enthielten die Salzsolen mit einem Zusatz an Korrosionsschutzmitteln 168 mg NaHCO3 zur Einstellung der Salzlösungen auf einen pH = 7
gSa!z/H2O
15 g/l 50 g/l 150 g/!
15 g/l 50 g/l 150 g/l
15 g/l 50 g/l 150 g/l
15 g/l 50 g/l 150 g/l
15 g/l 50 g/l 150 g/l
Zusätze
K4[Fe(CN)6]/ADTA
desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl.
desgl. desgl. desgl.
Zusatzmenge
in ppm. bezogen
auf Salz
200/353
200/353
200/353
200/353
200/353
400/705
400/705
400/705
400/705
400/705
Gewichtsverlust in
g/m2 Tag nach
g/m2 Tag nach
3 Tagen ft Tagen 9 Tagen
16,69
12,74
6,95
6,95
11,48
8,02
5,91
8,02
5,91
10,46
7,66
5,58
7,66
5,58
16,41
12,07
6,77
10,14
6.89
5,45
6.89
5,45
9,31
6,52
4,93
6,52
4,93
Das Kaliumhexacyanofcrratfll) wurde in einer
K4[Fe(CNVItADTA =1:2) gelöst eingesetzt.
800/1410 9,99 8,40 8,81 40,1
800/1410 7,30 6,73 6,40 42,7
800/1410 5.04 4,88 4,77 27,5
1600/2820 7,80 7.04 6,96 53,3
1600/2820 6,97 6,28 6,14 45,3
1600/2820 4,37 3,96 4,00 37,1
wäßrigen Lösung von Mhylendiamintetraessigsäure-Dinatriumsalz
17,07
11,99
6,99
9,73
6,80
5,36
6,80
5,36
9,08
6,32
4,95
6,32
4,95
Korrosionsminderung in%. bezogen auf Salzsolc ohne Zusätze nach
31,2 37,0 15,0
37,3 39,9 19,7
6 Tagen | 9 Tagen |
38,2 | 43,0 |
42,9 | 43,3 |
19,5 | 23,3 |
' 43,3 | 46,8 |
46,0 | 47,3 |
27,7 | 29,2 |
48,8 | 48,4 |
53,2 | 46,6 |
27,9 | 31,8 |
57,1 | 59.2 |
48,0 | 48,8 |
41,5 | 42,8 |
(molares
Verhältnis
Claims (3)
1. Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz
unter Mitverwendung von löslichen Salzen der Hexacyanoeisen(II)-säure, dadurch gekennzeichnet,
daß es Äthylendiamintetraessigsäure oder deren Salze enthält.
2. Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ι ο
der Anteil je Tonne Streusalz an Äthylendiaminteiraessigbäure
oder deren Salze 44 bis 4320 g beträgt und daß das lösliche Salz oder das in der
Äthylendiamintetraessigsäure lösliche Salz der Hexacyanoeisen(II)-säure, vorzugsweise Alkalihexacyanoferrat(II),
in Mengen von 100 bis 1600 g, vorzugsweise 800 bis 1600 g Hexacyanoferrat(ll) je
Tonne Streusalz enthalten ist.
3. Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz nach Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das Molverhältnis von Hexacyanoeisen(Il)-säure
zu Äthylendiamintetraessigsäure von 1 :0.5 bis 1: 3, vorzugsweise von 1:1 bis 1 :2 beträgt.
Priority Applications (9)
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---|---|---|---|
DE19691918755 DE1918755C3 (de) | 1969-04-14 | 1969-04-14 | Streusalz mit korrosionshemmendem Zusatz |
CH383070A CH546276A (de) | 1969-04-14 | 1970-03-13 | Streusalz, enthaltend ein zusatzmittel. |
BE748062D BE748062A (fr) | 1969-04-14 | 1970-03-27 | Additifs pour empecher et/ou pour diminuer la corrosion provoquee par les sels d'epandage |
FR7012728A FR2043092A5 (en) | 1969-04-14 | 1970-04-08 | Ferrocyanides as corrosion-reducing - additives for road treatment salt |
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DK183070A DK128214C (da) | 1969-04-14 | 1970-04-13 | Additiv til forhindring eller reduktion af den fra strosalt hidrørende korrosion og af dets sammenbagning. |
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ID=5731086
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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1970
- 1970-03-13 CH CH383070A patent/CH546276A/de not_active IP Right Cessation
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- 1970-04-14 NL NL7005346A patent/NL7005346A/xx unknown
Also Published As
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AT306782B (de) | 1973-04-25 |
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DE1918755A1 (de) | 1970-11-26 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
SH | Request for examination between 03.10.1968 and 22.04.1971 | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) | ||
E77 | Valid patent as to the heymanns-index 1977 |