DE1671617A1 - Lichtempfindliche Platte fuer Kopierverfahren - Google Patents
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Description
Dr, Walter Beil
Alfred Ec rppener . 12. April 1967
Dr. .Haus Jczüjä Wolff
Dr. Kan3 Chr. Beil
Dr. Kan3 Chr. Beil
Rechtaatwäito
Frankfurt a, M.-Höchst
Addonstraße58 - TeL 3126 49
Unsere Hummer 15
General Iniline & J1IIm Corporation
Hew York," N.Y.,- V.St.A.
Lichtempfindliche Platte für Kopierverfahren
Die Erfindung betrifft vorsensibilisierte positiv und negativ arbeitende
Offsetdinickplatten, die au ο einer Metallplatte mit einer hydrophoben ,
mit einer .Diazoniumverbindung sensibilisierten Harzschioht bestehen,
bei »/elohen sich die Harzachicht nach der Belichtung an dea. vom licht
getroffenen Teilen hydrophil machen läßt und welohe eine Haftmittel—
zwiochenschichti d.h# eine yerankerungsachiohti aufweisen,, die dazu
dient, die Haftfestigkeit zwischen der Bensibilisiearfeen Hariaaohioht und
der metallischen Unterlage au verbessern bezw« zu erhöhen« Die Erfindung
betrifft auch die Herstellung· und die Verwendung solcher Platten«
In jaodornen ösaanäfta« und Indttatriebetriaba«, Bind erhebliche Mangon an
J3u|/1 ikaten tind-Reprodufctioaea itersuatröllea» I« den !"allen, id denen
0098 83/0 7 96 original inspected
weniger als 30 Kopien von einem Original benötigt werden, ist das
Diazotypieverfahren ideal. Bei-diesem Verfahren handelt es sich bekanntlich
um die Sensibilisierung einer Unterlage mit einer lichtempfindlichen
Diazoniumverbindung, die Belichtung der empfindlichen Unterlage unter einer Vorlage, die Behandlung der belichteten Unterlage mit einer Base in
Gegenwart einer Kupplungskomponente} so daß es an den Teilen der lichtempfindlichen
Unterlage, die nicht vom Licht getroffen worden sind, zur
Ausbildung eines Azofarbstoffes kommt. Dieses Verfahren ist deshalb so
wertvoll, weil es die Vervielfältigung verschiedenster Originale ohne
weitere Vorbereitung erlaubt."
Eine immer größer werdende Zahl von Bürogeräten und Verfahren, die die
Herstellung mehrerer Kopien von einer Vorlage gestatten sollen, basieren auf dem Diazotypieverfahren. Der allgemeine Kenner aller Diazotypieverfahren
ist das sogenannte durchscheinende Eapieroriginal, welches als
Photodruckschablone zur Herstellung weiterer Kopien dient. Da die
Schablonen sioh von gewöhnlichen gedruckten, maschinengeschriebenen oder
handgeschriebenen Originalen nur durch die höhere Lichtdurchlässigkeit
des Spezialpapieres unterscheiden, ist ohne weiteres klar, 'daß sie von
ihrer billigen Herstellungsweise ganz abgesehen - in ihrer vielseitiger
Verwendbarkeit und einfachen Handhabung, insbesondere auoh wegen der
Möglichkeit, auf- der Schablone Zusätze, Streichungen oder Inderun^en
anzubringen, unübertroffen sind. Selbst Material auf verhältniamässig
undurchsichtigem Papier kann mit Hilfe des Diazotypieverfahrens reproduziert werden, weil die Kontraeteohärfe bei diesem Verfahren bo hoch
'ist.
'·-:'ts~. \ χτϊίί*
009883/0796 BAD original
Eine Reproduktion, die auf dem Photokopieren von durchscheinenden nach
dem Diazotypieverfahren hergestellten Originalen beruht, stellt daher die
einfachste und wirtschaftlichste Lösung des Kopierproblems dar, wenn die Zahl der erforderlichen Kopien nicht zu groß ist. In vielen Fällen werden
aoer von einem Original mehr als JO Kopien gebraucht, so daß Reproduktionsverfahren,
die eine besondere Schablone erfordern, trotz ihrer vielen iiacjiteile interessant werden, weil - ist die erforderliche Schablone
erst einmal angefertigt - die Kopien viel schneller hergestellt v/erden
können.
Das Offsetdruckverfahren ist besonders interessant, weil die damit hergestellten
Kopien gegenüber anders hergestellten viele Vorteile aufweisen.
So besteht das erzeugte Bild aus beständigem Kohlenstoff oder einem anderen
Pigment in einem geeigneten Trägermaterial, während das Bild bei den
Diazotypie- oder Jp^ritverfahren aus Farbstoff besteht, der mit der Zeit
vurbliissen kann» Bei einem Di;.zotypiedruck enthalten die bildfreien Teile
der Reproduktion Photozersetzungsprodukte, so daß sie leicht eine gelbliche
Vϊ.rfärbuug annehmen, insbesondere wenn sie starkem Licht ausgesetzt werden.
Im übrigen wird die Beständigkeit des Diazotypiepapieres gegen eine vorzeitige
Ferbbildung durch Zusatz einer großen Menge Säure zu der empfindlichen
Schicht erreicht, so daß es beim Lagern zu einem Verlust der Festigkeit des Parrieres kommen kann. Schliesslich ist hervorzuheben, daß
die Qualität der im Offaetdruckverfahren hergesiellten Reproduktionen
hervorragend ist. Zur Anwendung des Offsetdruckverfahruns war es aber
bisher nötig, entweder itanueil das Original auf eine sogenannte "Dirukt-Bild"-Schablone
zu übertragen oder teure lichtempfindliche negativ- oder
009883/0798 BA
positivarbeitende Schablonenplatten zu verwenden. Bei der Art von Kopierverfahren,
bei welchen sich das Diazotypierverfahren als so brauchbar
erwiesen hat, erfordert die Herstellung der Schablonenplatten bei ϋητ/en- dung
einer negativ-arbeitenden lichtempfindlichen Offsetplatte mehrere zeitrauben.de Operationen und eine teure photgr aphis ehe -ausrüstung, so
d aß sich die Verwendung dieser Platten in Verbindung mit dem Offsetdruck . als unpraktisch und zu teuer auf dem Kopiergebiet nicht durchsetzen
P konnte. Seitdem sind viele Versuche unternommen worden, eine direktpositive Photooffsetplatte zu entwickeln, die es erlauben würde, das
durchscheinende Original des Diazotypieverfahrens auch in solchen Fällen
als Original zu verwenden, in denen mehr Kopien, erforderlich sind, als
mit dem Diazotypieverfahren in wirtschaftlicher Weise hergestellt werden
können.
Neuerdings eingeführte, positiv-arbeitende Metalloffsetplatten begegnen
auf dem Gebiet der "gesetzlichen"- Graphik oder Staatsgraphik, wo die
k erforderliche, aussergewöhnlich hohe Druckqualität und absolute Dimensionsstabilität einerseits und lange Laufzeiten andererseits die Verwendung
einer naturgemäss teuren Metalloffsetplatte gerechtfertigt erscheinen
lassen, grossem Interesse. Die verhältnismässig geringe Kontrastschärfe
dieser Platten und die infolgedessen sehr komplizierte Belichtungsstufe
machen es jedoch schwierig, von durchschnittlichen durchscheinenden Originalen der genannten Art brauchbare Kopien zu erhalten. Vor allein
wegen ihrer Kontrastarmut und ihrer hohen Kosten konnten diese Metallplatten den Bedarf nach billigen, positiv-arbeitenden Offsetplatten,
die für das Kopiergebiet geeignet sind, nicht befriedigen»
Die Probleme, die sich bei der Herstellung von Metalldruokplatten, mitdenen
sehr gute Reproduktionen bei geringen Kosten erzeugt werden können,
ergeben, beruhen auf einer Reihe von Faktoren. Die Hauptachwierigkeit
ergibt sich aus der Tatsache, daß die Haftfestigkeit der lichtempfindlichen
Beschichtung an der■Oberfläche der Metallunterlage, gleichgültig
ob diese behandelt oder unbehandelt ist, nicht zufriedenstellend ist.
So weisen in vielen Fällen bei Druckplatten vom positiv-wirkenden Typ die nicht belichteten Bereiche der empf/indlichen Schicht keine aus- j|
reichende Haftfestigkeit an der Metallplattenoberfläche auf und lösen
sich, insbesondere während des Entwicklungsvorganges (d.h., wenn die
Platte längere Zeit in Lösungsmittel eingetaucht wird) von dieser ab»
In den anderen Fällen ergeben sich erhebliche Schwierigkeiten bei der
Entfernung der belichteten Bereiche der sensibilisierten Beschichtung
während des Auswaschvorganges.
Die Versuche der; ,einschlägigen Industrie, die erwähnten Probleme zu
überwinden oder -ZsU erleichtern, haben zu verschiedenen Hilfsmitteln ge- >
führt, die hauptsächlich darin bestehen, Verankerungssohichten, d.h·
Haftuiittelschichten, zu verwenden, die $ioh zwischen der Metallplatte
und der sensibilisierten Beschichtung befinden· Obwohl man mit dieser
Technik bereits gewisse Brfolge erzielt hat, liegt hier noch ein weites
Feld fiir Verbesaerungen· So erfordern die bisher bekanntgewordenen
Haftmittelschiohten beispielsweise die Anwendung zusätzlicher Behandlungsstufen
mit Lösungsmitteln, um ihre vollständige Entfernung von der Metalluri
tor lage sicherzustellen· Andererseits wird die Haftfestigkeit der Haftmittalzwieohenschichten unter dem Einfluß der Lösungsmittelbehand?·
lungen erheblich gesohwächt·
•-i*-' W9ÖÖ 3/07 9 8 BAD ORIGINAL
Bekanntlich wird die Herstellung von Druckplatten auf der Basis von
lichtempfindlichen Diazooxyden in erheblichem Maße großtechnisch angewandt.
Die industrielle Bedeutung der Diazooxyddruckplatten hat natürlich
die Lösung der vorstehend beschriebenen Probleme besonders schwierig gemacht·
Mit Hilfe der vorstehenden Erfindung können die beschriebenen Nachteile
ausgeschaltet werden* Krfindungsgemäss lassen sich vorsensibilisierte
Besohichtungen unter Verwendung von lichtempfindlichen Diazooxyden mit
ausgezeichneter Beständigkeit und Haftfestigkeit an Metallplatte her- '
stellen, wenn man eine sensibilisierte Schicht verwendet, die aue einem
lichtempfindlichen, wasserunlöslichen, in einem wasserunlöslichen alkalibeständigen Bindemittelharz dispergieren Diazooxyd besteht, und diese
Schicht an der Oberfläche der Metallplatte mit Hilfe eines thermoplastischen
filmbildenden icrylharzes, welches in alkalischen Medien löslich
ist, verankert. . ,
Die Grundplatte besteht vorzugsweise aus Aluminium über welches durch
Elektroplattieren eine dünne Kupferschicht aufgebracht worden ist (Lithengrave-Platte, entwickelt von der Lithographie Technical
Foundation)j die Platte kann auoh noch eine zusätzliche Schicht aus
elektrophoretisch abgelagertem Chrom auf der Kupferschioht aufweisen.
Solohe Platten werden nach einer Vorbehandlung mit einer Harzschicht
versehen, die ao entwickelt ist, daß sie die Harzmatrix, welche das
alkali-beatändige Harz und das Diasooxyd enthält, fest an der Oberfläche
der Metallplatte verankert, während die Haftfestigkeit der nio'ht belioh-
■ m 7 -
teten Bereiche während der Behandlung geschwächt wird, so daß während
der Waschstufe diese entfernt werden können. Bine Aluminiumplatte, die
mit Kupfer beschichtet ist, führt schliesslich zu einar positiven Platte.
Eine Platte, die eine zusätzliche Chromschicht aufweist, führt schliesslich zu einer negativen Platte.
Die filmbildenden alkali-lüslichen Harze, die erfindungsgemäss in.
Betracht gezogen sind, entstehen vorzugsweise durch Polymerisation von "
einem oder mehreren Monomeren aus der Reihe der -a, ^wHra-monoäthylenisch
ungesättigten Carbonsäuren, deren Estern und Salzen. Geeignete Monomere sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure, Methylacrylat,
ilthylacrylat, Butylacrylat, usw., Methylmethacrylat, Sthylmethacrylat,
Butylniethacrylat u.a.
Harze dieser Art sind handelsüblich und leicht erhältlieh, so z.B. das
Produkt "Carboset" von der Firma B.F.Goodrich. Chemical Co«(Carboset 525)·
.Obwohl sich mit alkali-löslichen Harzen der vorstehend allgemein genannten ,
Art gute Ergebnisse erzielen lassen, erreicht man das Optimum der durchdie Erfindung ermöglichten Verbesserungen bei Verwendung von Polymermaterialien,
die in ihrem Gerüst, auf Mol-Basis berechnet, etwa 80 bis Prozenteinheiten der Strukturformel
- C
und etwa 1 bis 20 Prozenteinheiten der Strukturformel
...v- ■-■■·· tÖ9883/O796
-8-
enthalten. In den Formeln bedeutet R einen Kohlenwasserstoff rest, z.B..
einen Alkyl-, Aralkyl-, Aryl- oder Alkarylrest, vorzugsweise einen * niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen wie Methyl-» itthyl-i
Butylgruppen usw.y R.. bedeutet in beiden Formeln niedere Alkylgruppen.
Die Gegenwart der Carboxyl-Seitengruppen kann sich daraus ergeben,
daß in der zu polymerisierenden Monomermischung von Anfang an ein
entsprechender Anteil eines Monomeren vom Acrylsäuretyp vorhanden war.
Andererseits können diese Carboxylgruppen auch so in die Pol^merkette
gebracht v/erden, daß man ein Acrylatpolymer, d.h. ein Polymer, welches
zunächst keine freien Säuregruppen enthält, einer geeigneten, hydrolysierend wirkenden Hachbehand/lung unterwirft. Die Art der Herstellung
des Polymerisates ist ohne Bedeutung für die Durchführung der vorliegenden Erfindung, so lange das relative Verhältnis der löslichmachenden
Carboxylsubstituenten in der Eolyiaerkette innerhalb der genannten G-renzen
erhalten bleibt» Die Acrylatmonomeren können in Mischungen von zwei,
drei oder mehreren verwendet werden. So haben sich insbesondere Methylacrylat-,
itthylacrylat- und Butylacrylat-Monomersysteme als für die
Zwecke der vorliegenden Erfindung besonders geeignet erwiesen. Das
Harz wird in Form einer 0,5 ^is 1· ^igen Lösung in Isopropylalkohol
angewandt, obwohl auch andere Lösungsmittel wie Methanol, üthanol,
Aceton, Diacetonalkohol, Methylcellosolve, Dioxan, Cyclohexanol,
xw«OrtB .-.009883/0796
Äthjlacetat u.a. verwendet werden können; Die Zugabe einer kleinen Menge
Ölsäure und eines oberflächenaktiven Mittels wie "llkaterge 1" (Commercial Solvents Corporation) ist vorteilhaft, um eine, glei chinas si ge
Benetzung der Metalloberfläche mit dem Harz zu erreichen. Das Molekulargewicht
des Harzes hat keinen Einfluß, so lange das Harz dazu fähig ist, aus einem Lösungsmittel zusammenhängende Filme zu bilden. So kann das
Molekulargewicht 5 000- bis 10 000 aber auch bis zu mehreren Millionen
betragen. Im allgemeinen verwendet man Harze, deren Molekulargewichte zwischen 500 000 und 1 000 000 liegen.
Wie bereits, gesagt, wird das Harz im allgemeinen in Form einer 0f5
!folgen Lösung in Isopropylalkohol (oder einem der anderen genannten
Lösungsmittel) angewandt. Neben einer kleinen Menge Ölsäure und einemoberflächenaktiven
Mittel wie ."Alkaterge A" kann gegebenenfalls auoh
eine kleine Menge einer geeigneten Schattierfarbe zu der Lösung zugesetzt
v/erden, um den Kontrast der Beschichtung auf der Metalloberfläche zu
erhöhen. "AlkatergeA" ist ein substituiertes Oxazolin der Formel
-10-009001/0798 BADORlGtNAL
-ΙΟ-
in welcher R eine langkettige Alkylgruppe wie Pentadecyl oder Heptadecyl
und' R, und R2 niedere Alkylgruppen wie Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl,
Butyl, Isobutyl, Amyl u.ä· bedeuten. Vorzugsweise "bedeuten R Heptadecyl
und R, und R2 I/Iethyl oder Äthyl.
Die Haftmittelzwisohenschicht aus dem alkalilöslichen thermoplastischen
fumbildenden üorylharz wird unmittelbar nach dem „Aufbringen auf die
Metallplatte, z.B. durch Fließbeschichten, direkt mit der sensibilisierten
Schicht, die aus dem lichtempfindlichen Eiazooxyd und dem alkali-beständigen
Harz besteht, überzogen. Für die Zwecke der Erfindung geeignete-Diazooxyde können wie folgt charakterisiert werden* sie sind
wasserunlöslich, aber zu wenigstens 1 $ in flüssigen Lösungsmitteln
löslich, die aus einem aliphatischen Ester, einem aliphatischen Keton
oder einem aliphatischen Alkohol (aliphatisch gebundene OH-Gruppe)
bestehen. Beispiele für solche Lösungsmittel sind» Äthylacetat, Butylacetat,
Amylacetat u.a., Aceton, Diäthylketon, Methylpropylketon,
Methylisobutylketon, Dipropylketon, Methylethylketon, Methylbutylketon
u.a., Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Butylalkohol, Diacetonalkohol,
Benzylalkohol u.a. Viele Biazooxyde mit extrem hohem Molekulargewicht und
in komplexer Struktur weisen einen solchen gemischten polaren-nichtpolaren
Charakter auf, daß sie nur in so starken Lösungsmitteln wie
Dimethylformamid, Dimethylacetaiaid, Dioxan oder Methylcellosolve' löslich
sind. Da die lösende Wirkung dieaer letztgenannten Lösungsmittel im
allgemeinen so groß iat, daß auoh die Haftmittelzwischanschicht beachädigt
wird, verwendet man vorzugsweise solche Diazooxyde, die Lösliohkaitsaigenschaf
ton der voratahand genannten Art aufweisum.
009883/0796 &
Qm
bad
■kua der grossen Klasse der Diazooxyde haben sich insbesondere die als
brauchbar erwiesen, die man durch Amidierung oder Veresterung von
2-Diazo-l-naphthol-5-sulfonylchloriden oder 2-Naphthol-l-diazo-5-sulfonylchloriden
mit verhältnismässig einfachen Aminen oder Alkoholen
oder mit komplizierteren Verbindungen, die ein gesättigtes, unkonjugiertes,
nicht-polares Molekül aufweisen, wie Harzamine, Harzalkohole und deren Derivate gewinnt ο "
Die vorstehend genannten Diazooxyde können durch die Formeln
und
dargestellt werden, in Vielehen H llkoxy (z.B. Methoxy, JLthoxy,
Propoxy), Aryloxy (z.B. Phenoxy, Naphthoxy u.ä.), Imino (z.B. primäres1
Amino), iilkylamino (z.B. Methylamine, Dimethylamine, Äthylaiüino,
Diäth.ylaraino, Fropylamino, Dipropylamino, Butylamino, Dibutylamino),
Arylamino (z.B. Phenylamino, Naphthylamine u.a.), iiralkylainino (z.B.
Benzyli<.inino, Dehydroabietylamino, Didehydroabietylamino u.a.), Carbalkoxyalkylainino
(z*j3. Garbmethoxymethylamino, Garbäthoxymethylaniino,
ino u.ii.) te deuten kann. Tjj.iache Beispiele für Diazo-
009883/0796
BAD OBiQiNAL
-12-
oxyde j die von den vorstehenden Formeln umfaßt werden, sindr
1. 2-Diazo-l-naphthol-5-sch-wef elsäure-äthylester
2. 2-Mazo-l-naphthol-5~schwefelsäure-methylester
3· 2-Diazo-l-nap]iithol-5-schwef elsäure-phenylester
4· 2-Diazo-l-naphthol-5~schwef elsäure-naplit'hylester
5· 2-Diazo-l-naphthol-5-schwefelsäure-butylester
6. Z-Biazo-l-naphthol-S-schwefelsäure-benzylester
7· l-I)ia2o-2-naphthol-5—^schwefelsäure-äthylester
8. l-Diaiio-2-naphthol-5-sohwef elsäure-phenylester
9· 2-Diazo-l-naphthol-5-sulfonamid
10. 2-Uiazo-l-naphthol-5-N-methyl-sulfonamid
. 11. 2-Diazo-l-naphthol-5-lT-(carbmethoxymethyl)-sulfonamid
12· 2-Diazo-l-naphthol-5-N-(oarbäthoxymethyl)-BUlfonamid
13:i 2-i)iazo-l-naphthol~5-]J-<iimethylsulfonainid
14· 2-Biazo-l-naphthol-5-li-l3utylsulfonamid
15» 2-Diazo-l-naphthol—5-H'.-di'butylsulf onamid
16. N-Dehydroabietyl-6-diazo-5(6)-oxo-1-naphthalin-sulfonamid
17. li-Dehydroal3ietyl-H-2-hydroxyäthyl-6-diazo-5(6)-oxo-lnaphtnalinsulfonamid
%
18." !,!yy
1naphthalinsulfonamid)
1naphthalinsulfonamid)
Die aufgeführten Diazooxyde sind mit .Ausnahme der Verbindungen mit
Harzaminstruktur bekannte Verbindungen und können duroh einfache Veresterung oder Amidierung der entsprechenden Sulfonylchloride in
Gegenwart eines säurebindenden Mittels wie P^ridin hergestellt werden.
Die Harzderivate wiederum lassen sich naoh dem Verfahren der USA-Eatentschrift
2 797 213 gewinnen·
-13-
- ir-
Das lichtempfindliche Diazooxyd wird - wie gesagt - mit einem alkalibeständigen
Haftmittelharz, welches vorzugsweise lipophil ist, damit eine ausreichende Haftung an der j&crylharzzwischenschicht erreicht -wird,
aufgebracht. Das Harz für diesen Zweck kann aus einem beliebigen wasserunlöslichen alkali-beständigen Harzmaterial bestehen, welah.es in einem
der vorstehend aufgeführten Lösungsmittel für die Diazaoxyde zu wenigstens etwa 1 Gewichtsprozent löslich ist. Barüberhinaus muss das Harz gegen
die Wirkung der Lösungsmittel beständig bezw. für die Lösungsmittel -f
undurchlässig sein, die während der Entwicklung der rohen Platte zu der
fertigen Offsetdruckplatte verwendet werden. Das Harz sollte daher
Berübrungszeiten von l/2 Minute oder mehr mit solchen Reagenzien aus— :
halten und einer Entfernung von der Verankerungsschicht während dieser
Berührungsdauer bei Fehlen von Photo^ersetzungsprodukten widerstehen.
Es ist vorteilhaft aber nicht unbedingt notwendig, daß das Harz ein
niedriges oder massiges Molekulargewicht aufweist^ solche Harze -weisen
-4«&βΐ3η- eine verbesserte Haftfestigkeit auf und lassen sich in Gegenwart
von Photozersetzungsprodukten leicht entfernen. . I
Viele der handelsüblichen Harze erfüllen diese Ansprüche; es wird
beispie^sweiße nur auf Polyvinylharze wie phenolmodifizierte Cumaron-Inden-Harze,
Polyvinylacetat, Polymethylacrylatj Poiymethylmethaorylat,
■ I ■ ■ i
Cellulosederivate wie it hy !cellulose, Celluloseacetat) Cellulosepropionaiji
gemischte Ester u.a. hingewiesen* Auch in diesem Fall genügt ein einfachst
Versuch - da die Lösimgemittel festliegen - zu bestimmen, welches Haftmittelharz
Zusammen mit der lichtempfindlichen Diazo-Verblndung verwendet
werden soll« '
000663/0796 8ADORlGlWAt -14-
Ba wird angenommen, daß die Photozersetzungsprodukte von Diazooxyden'
in flüssigen aliphatischen Polyhydroxyverbindungen löslich oder quellbar sind, so daß die selektive Entfernung der PhotοZersetzungsprodukte und
des mit diesen vermischten Haftmittelharzes möglich wird«
Das Phänomen* welches es ermöglicht, dieses Ergebnis zu erreichen,
ist untersucht worden und beruht wahrscheinlich auf folgenden Umständen«
Es konnte gezeigt werden, daß die Einwirkung von Sonnenlicht auf Verbindungen,
die die Gruppe,
enthalten, den Verlust von Stickstoff und die Umlagerung zu einem Ketenzwischenprodukt zur Folge hat· Es ist bekannt, daß Ketene mit
Verbindungen reagieren können, die aktiven Wasserstoff enthalten. Im !
Falle von hydroxylhaltigen Verbindungen werden Ester gebildet» lnschei-4
r r
- J
nend reagieren djie flüssigen Polyhydroxyverbindungen mit den Photozer- .
Setzungsprodukten der Diizooxyde unter Bildung von Esterderivaten der ;
Polyhydroxyverbindungen, wobei nur ein Teil der Hydroxylgruppen umge- i
wandelt wird· Sie entstehende Verbindung weist so viel Ähnlichkeit mit
dem Pölyhydroxylösungsmittel auf, daß die Neigung zur gegenseitigen
Löslichkeit verstärkt wird· Das allgemeine töslichkeitsverhalten wird ;
so erklärt»
Die vorstehend gegebene Theorie dient zur Erklärung der Minderungen,
welohe eioh bei der Entfernung der Photozersetzungeprodukte und des
Haftmittelharaes ergeben» Von der Riohtigkeit dieser Theorie ganz abgesehen,
ist e*;<t(4.ic|j||s,§a|^aj0he, daß die Diazo-Photozersetsmia'aprodukte eine
entscheidende Bolle "bei der Schaffung einer Durchlassigkeit für die verschiedenen
Polyhydroxyverbindungen spielen.
Bei der Folyhydroxyverbindung, die zur Entfernung der Zersetzungsprodukte
des Haftmittelharzes verwendet wird, kann es sich um eine beliebige flüssige aliphatisch^ Polyhydroxyverbindung handeln, z.B. um eines der
verschiedenen Alkylglykole wie Xthylenglykol, Propylenglykol, Diäthylen-:
glykol, 1,5-Butylenglykol, 2,3-Eutylenglykol, Dipropylenglykol, Hexylenglykol
oder dreiwertige Alkohole wie Glycerin u.ä« Biese Polyhydroxyverbindungen
können allein oder in Form von Mischungen verwendet werden|
beispielsweise kann man Äthylenglykol mit Glycerin, Hexylenglykol mit .
Glycerin, 2,3-Butylenglykol mit Glycerin, Propylenglykol mit AVfchylenglykol
u.a. verwenden· Es hat sich gezeigt» daß die Löslichkeit oder
Quellbarkeit der liazooxyd-PhotoZersetzungsprodukte in flüssigen aliphatischen
Polyhydroxyverbindungen ein allgemeines Phänomen ist, so daß
jedes beliebige Lösungsmittel dieser Art verwendet werden kann·
Ein besonderer Torteil der vorliegenden Erfindung ergibt sich aus der ·
Tatsache, daß die in der Haftmittelzwischenschicht eingesetzten Acrylharze
in alkalischen Medien löslich sind. Durch Zugabe geeigneter Alkalien zu der Lösung,, die eine der vorstehend genannten Polyhydroxyverbindungen
enthält, kann man so gleichzeitig sowohl die Entfernung der belichteten Bereiche der Diazooxydschicht als auch der Teile der Aorylharzschicht
erreichen, die direkt darunter liegen. Der sich ergebende Vorteil leuchtet ohne weiteres ein, weil so zusätzliche Behandlungestufen,
die sonst notwendig waren, eingespart werden. In den Fällen,
in denen eine geätzte Offsetdruokplatte hergestellt werden soll, kann
009863/0796
•.ν *£>
BAD ORIGINAL -16-
die Metalloberfläche durch eine einzige Lösungsmittelbehandlung freigelegt
werden, die dann direkt der Einwirkung der Ätzflüssigkeit für das
Metall ausgesetzt werden kann·
Die weitere Erläuterung erfolgt am besten anhand der Herstellung von
positiv arbeitenden Bimetall-Druckplatten. In einem solchen Fall ist der Plattenaufbau beispielsweise wie folgt» eine Aluminiumgrundplatte weist
eine Kupferschicht auf* über der Kupferschicht befindet sich direkt
die alkali—lösliche Acrylharzhaftmittelzwisohensohioht, über der sich
wiederum direkt die lichtempfindliche Diazooxydschicht befindet. Nach
der Belichtung werden die vom Licht getroffenen Teile der Diazooxyd**
schicht sowie die entsprechenden Teile der darunterliegenden Schicht unter Anwendung eines einzigen Lösungsmittels oder Lösungsmittelgemisches,
welches beispielsweise aus Diäthanolamih und Äthylenglykol
besteht, entfernt. Die Kupferteile der Bimetällplatte, die durch diese
Lösungsmittelbehandlung freigelegt worden sind, können dann leicht unter
Verwendung einer geeigneten Ätzlösung, z.B. Ferrichlorid, weggeätzt
werden, um die darunterliegende Aluminiumoberfläche freizulegen. Die
stehengebliebenen Teile der Diazooxydsehicht, d.h. die Teile, die nicht
vom Licht getroffen worden sind, werden dann durch Behandlung mit einem organischen Lösungsmittel für das Harz, z.B. -Aoeton, Methylethylketon,
Methylisobutylketon usw. entfernt! die nooh verbliebenen Teile der Harzzwischenschicht
werden durch eine Behandlung mit Alkali in der bereits beschriebenen Weise entfernt*
Die Erfindung kann in gleicher Weise und mit gleichem Erfolg auch auf
die Herstellung von Druckplatten angewandt werden, bei welchen die nach
dem auf die Belichtung folgenden .Auswaschvorgang zurückbleibendenerhabenen
Seile der Diazooxydsohicht die farbstoffaufnehmenden Teile
bilden* Bei diesem Verfahren müssen; die Teile der Unterschicht, die durch
das Auswaschen der Diazooxydschicht freigelegt worden sind, duroh eine
Lösungsmittelbehandlung, die sich von dem Auswaschvorgang unterscheidet, hydrophil gemacht werden, es sei denn, der hydrophile Charakter wird der
Unterschicht gleichzeitig mit dem Auswaschvorgang verliehen, indem man
einen Teil der Polyhydroxyverbindung durch eine im wesentlichen gleiche "
Men^e an Alkylolamin ersetzt.
Bei Anwendung der Erfindung ist es dagegen nicht notwendig, eine getrennte
Behandlung durchzuführen, um der Unterschicht hydrophilen Charakter
zu verleihen, weil das erfindungsgemäß für diesen Zweck eingesetzte
Harzmaterial von sich aus in ausreichendem Maße hydrophil ist. Selbstverständlich
müssen bei der Herstellung einer solchen Druckplatte Alkalien in der Lösung, die zum Auswaschen der -Diazooxydechicht verwendet
wird, fehlen, damit die Möglichkeit ausgeschlossen wird, daß das al-kali- (
lösliche Acrylharz, welches die Haftmittelzwisohenaohicht bildet·, entfernt
wird. ' ■ '
Die vorliegende Erfindung lässt sich mit gleichem Erfolg sowohl auf die
Herstellung von positiv arbeitenden als auoh von negativ arbeitenden
Druckplatten anwenden. Die Herstellung einer negativ arbeitenden Platte
.erreicht man in einfacher Welse bei Verwendung einer" lletallgrundplatte,,
die aus einer kupferbeschichteten Aluminiumplatte besteht und die über
der Kupferachicht noch eine Ghromschioht aufweist. Verwendet man dann1
ein Ghromätzmittel bei der Behandlung der beliohte-tan Platte, ao
BAP
entsprechen die Druckbereiche der Platte den "belichteten Bereichen der
Diazooxydschicht, während das Kupfer an diesen Teilen als Folge der
Ghromätzung freigelegt wird.
Ghromätzung freigelegt wird.
Eine kupferbeschichtete Äluminiumplatte wird mit warmem Wasser gespült,
um die Gummischutzschicht zu entfernen, unschliessend wird sie etwa
30 Sekunden mit Salpetersäure (ca. 15 g pro Liter) gespült, danach wird erneut sorgfältig mit Wasser ,gespült, worauf sich eine Acetonspülung
anschließt» Nach dem Trocknen wird die Platte mit folgendem Gemisch be** sohichtett
30 Sekunden mit Salpetersäure (ca. 15 g pro Liter) gespült, danach wird erneut sorgfältig mit Wasser ,gespült, worauf sich eine Acetonspülung
anschließt» Nach dem Trocknen wird die Platte mit folgendem Gemisch be** sohichtett
Öarboset 525* 0,75 $ in Isopropylalkohol 98,0 Teile
Alkaterge A 1 $ in Isopropylalkohol 1,0 "
Ölsäure 2 $ in Isopropylalkohol 1,0 "
Alkaterge A 1 $ in Isopropylalkohol 1,0 "
Ölsäure 2 $ in Isopropylalkohol 1,0 "
Diese Lösung wird filtriert und dann auf die Kupferoberfläche durch
Fließbeschiohtung aufgebracht, und zwar in einer Menge von 55|6 cm /m
zu bedeckender Fläche. Man läßt die Beschichtung 15 bis 20 Minuten : trooknen und bringt dann*unter abgedunkeltem Licht eine Überschicht ■ auf, die aus einer Misohung folgender Bestandteile bestiahtt
Fließbeschiohtung aufgebracht, und zwar in einer Menge von 55|6 cm /m
zu bedeckender Fläche. Man läßt die Beschichtung 15 bis 20 Minuten : trooknen und bringt dann*unter abgedunkeltem Licht eine Überschicht ■ auf, die aus einer Misohung folgender Bestandteile bestiahtt
2,5 Teile N-Behydroabietyl-(6-diazo-5(6)-oxo-l-naphthalinsulfon·*
amid ·
2,5 Teile Polyvinylacetat i
100 Teile Methylisobutylketon. j
100 Teile Methylisobutylketon. j
Naoh dem Aufbringen trocknet man wieder sorgfältig.
Naoh dem Belichten unter einem positiven Original..werden das Photoprodukt
and das Harz in den belichteten Bereiohen duroh Waschen der Platte mit
lht^ti'
800 000, bestimmt duroh
!,ichtatreuung 009Ö83/079S
!,ichtatreuung 009Ö83/079S
einer Lösung der folgenden Zusammensetzung entfernt»
10 Teile
67 Teile Ithylenglykol and
23 Teile Glycerin.
Die Platte wird dann mit Wasser gespült und 5 Minuten in einem Warmluft
strom getrocknet· · .
Sine Ferrichlorid-JLtzlösung der auf Seite 214 von "Offset Platemaking11
(Lithographie Technical Foundation, 1955) beschriebenen Art wird nun
gleichmässig über die ganze Platte gesprüht· Die Lösung hat folgende
Zusammensetzung» ■
Eisenperchlorid, Kristalle 4 800 g Wasser 1 000 cm .
Die Platte wird mit einem Baumwollpfropf geschwabbelt, bis sich das
Kupfer zu lösen beginnt· Die Ätzlösung wird noch ein- oder mehrmals
angewendet, bis alle Kupferspuren aus den Üichtdruckbereichen entfernt
sind» Die Platte wird dann mit Wasser gespült, worauf die Harzschicht aus
den Bildbereichen durch Abreiben mit einem mit Aceton befeuchteten
Baumwollpfropf entfernt wird· Schließlich wird die Platte wieder mit
Wasser gespült. Danach ist sie zur Vorbehandlung für den Farbauftrag»
den Farbauftrag selbst und die Gummierung in üblicher Weise fertig· v
Die Arbeitsweise ist die gleichewie bereits in Beispiel 1 beschrieben,
jedoch mit der Abwandlung, daß die Diazooxydschicht unter Verwendung
der folgenden Bestandteile hergestellt wirdi
0,09883/0796 bad
2 Teile Polyvinylacetat
100 Seile Methylisobuty!keton
100 Seile Methylisobuty!keton
2 Töile If,Nl-Didehydroabietyl-N,ir'-äthylen-bis(6-diazo-5(6)-oxo-1-naphthalinsulfonamid.
% In diesem Beispiel wird erläutert, wie eine negativ arbeitende Offset-Il
druckplatte erfindungsgemäss hergestellt werden kann.
Eine nicht-gummierte Trimetall-Chrom-Kupfer-Aluminiumplatte wird auf- 'der
Ghromoberfläche mit dem Garboset-Harz und den Diazooxydverbindungen -gemäss Beispiel 1 beschichtet. Nach der Belichtung durch ein photographisches
Positiv sowie anschliessendem Auswaschen, Trocknen und
der Entfernung der Unterschicht in der in Beispiel 1 beschriebenen
J Weise wurde die Platte 5 Minuten in einem Warmluftstrom getrocknet.
: Dann stellte man eine Chromätzlösung der auf Seite 182 von "Offset .jplatemaking"
(Lithographie leohnioal Foundation, 1955) beschriebenen Art her
: und verwandte diese Ijfczlösung zur Entfernung des Chroms an den bellohteten
Bildbereichen. Diese Lösung hatte folgende Zusammensetzungt*
Aluminiumchloridlösung 320Be 750 cm
Zinkohlorid 6?0 g .
Phosphorsäure 85$ig 40 om .
Nach Abspülen mit V/asser wird die Harzbeschichtung aus den Nichtbild.-bereioheix
wie in Beispiel 1 beschrieben durch Abreiben mit einem mit Aoeton getränkten Baumwollpfropf entfernt. Die Platte ist dann für die
folgenden Schritte der Vorbehandlung vor der Farbgebung» der Farbgebung und der Qummierung in üblicher Weise fertig.
0098 83/07 96
-Ai-iisäisQ QAB. - _ „21- ·-
Man arbeitet wie in Beispiel 5 angegeben, stellt jedoch die Diazooxydschioht
aus dem Gemisch gemäß Beispiel 2 her.
Eine nicht-gummierte Aluminiumplatte wird in der in Beispiel 1 beschriebenen
Weise beschichtet. Nach der Belichtung wird die Diazooxyäschicht
mit einem Pfropf, der mit folgender Lösung getränkt ist, geschwabbelt ι
77 Teile Xthylenglykol
23 Teile Glycerin.
23 Teile Glycerin.
Die lichtempfindliche Schicht lässt sich so leicht an den Bereichen der
Platte entfernen, die während der Belichtung nicht von den undurchsichtigen Teilen des Originals geschützt waren." Die Vollständigkeit der Entfernung kann leicht an dem Vorhandensein von Farbe auf der belichteten
Oberfläche erkannt werden, weil die belichtete lichtempfindliche Schicht
eine bräunliche Farbe aufweist. Da in der Waschlösung keine Alkalien
enthalten sind, bleibt die Harrhaftmittelzwischenschicht intakt und
die Platte kann direkt der Farbgebungsstufe zugeführt werden, wobei die erhabenen Teile der Diazooxydschicht als färbstoffaufnehmende Bruckbereiche dienen. Da die Haftmittelzwischenschioht ausreichend hydrophil ist, um die fettigen Farben abzustoßen, sind weitere Lo'sungsmittelbehandlungen nicht notwendig.
enthalten sind, bleibt die Harrhaftmittelzwischenschicht intakt und
die Platte kann direkt der Farbgebungsstufe zugeführt werden, wobei die erhabenen Teile der Diazooxydschicht als färbstoffaufnehmende Bruckbereiche dienen. Da die Haftmittelzwischenschioht ausreichend hydrophil ist, um die fettigen Farben abzustoßen, sind weitere Lo'sungsmittelbehandlungen nicht notwendig.
Beispiele 6 bis 10
Man wiederholt die Arbeitsweise der Beispiele 1 bis 5» verwendet .jedooh
als Harzkomponent· in der Varankerungsschicht ein Polymer» welches, auf
Molbasie bereohnot, 90»4 & einer Mischung aus Methylaorylat··, &thyl-
009883/0798 0RiemAL
aarylat- und Butylacrylatpolymereinheiten und 19»6 fo Aerylsäurepolymereinheiten
enthält·
Die nach den vorstehenden Beispielen erhalten Offset-Druckplatten weisen
ausgezeichnete Strukturbeständigkeit während des gesamten üäntwicklungsvorganges
auf, was sich aus der Tatsache ergibt} daß die.verschiedenen
Schichten keine Tendenz zeigen, abzublättern oder sich in anderer Weise von der Grundplatte zu lösen. Die Platten ergeben Offsetdrucke, die von
hervorragender Qualität sind.
Ergebnisse, die denen der vorstehenden Beispiele entsprechen, werden
- « auch erhalten, wenn die Xthanolaminkomponente der ϊ/aschlösung durch eine
wässrige Lösung von Ammoniak, Trinatriumphosphat usw. ersetzt wird· Weloher Art das alkalische Material ist, das für die gleichzeitige Entfernung
der Diazooxyd- und Haftmittelschichten verwendet wird, ist von untergeordneter Bedeutung^ es kommt jedoch wesentlich darauf an, daß das
alkalische Material in einer Menge vorhanden ist, daß sich ein pH-Wert
zwischen 7i5 und S»0 oder darüber ergibt·
009883/0796
Claims (1)
- Patentansprüche1. Lichtempfindliche Platte für Kopierverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß diese aus einer EEetallgrundplatteneinheit besteht, die an einer Seite eine thermoplastische, alkali-lösliche, fumbildende Acrylharzbeschiehtung als Verankerungsschicht aufweist - wobei das Harz, auf Molbasis "berechnet, etwa 80 bis 99 ^Aorylateinheiten und etwa 1 bis 20 $ Jicryisäur&einheiten enthält - über der eine lichtempfind-' Aliehe Schicht aufgebracht ist, die aus einem'wasserunlöslichen, alkalibeständigen Harz und einem lichtempfindlichen, wasserunlöslichen Diazooxyd besteht«2* Lichtempfindliche Platte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Metallgrundplatteneinheit aus einer Äluminiumplatte be- , ' steht, auf der sich eine Schicht aus Kupfer oder Chrom befindet, ι die als Unterlage für die Verankerungsschicht und die lichtempfind- ; liehe Schicht dient·5, Lichtempfindliche Platte nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das alkali-lösliche, filmbildende Acrylharz ein Mischpolymer aus Hethylacrylat, Äthylacrylat, Butylacrylat und Acrylsäure ist.4-· Verfahren zur Herstellung einer Offset-Druckplatte, dadurch gekennzeichnet, daß man in dem lichtempfindlichen Material gemäss einem der vorhergehenden Ansprüche durch Belichten ein Bild erzeugt, die belichtete Diazooxydschicht mit einer Entwieklungsflüssiglfeit be-.-2-0AD ORIGINALΑΊ-handelt, die entweder aus einer Polyhydroxyverbindung oder aus einer Mischung aus einer Polyhydroxyverbindung und einor alkalischen Verbindung besteht, so daß die vom Licht getroffenen Teile der Diazooxydschicht entfernt werden und ein positives Atzbild entsteht.5* Verfahren nach Anspruch 4» dadurch gekennzeichnet, da£ die Ent-■wicklun^sflüssiskeit aus einer Polyhydroxyverbindung besteht.6. Verfahren nach den Ansprüchen 4 oder 5> dadurch gekennzeichnet, daß die belichtete und entwickelte Platte weiterhin mit einer 2Lt ζ lösung zur Entfernung der Kupfeisschicht an den belichteten Bereichen und mit einem Lösungsmittel für das wasserunlösliche alkali-beständiöe Harz zur Entfernung der nicht belichteten Teile der Diazooxydschicht behandelt wird.Für General Aniline & Film Corporation liew York, W.Yo, V.ot.ii.Rechtsanwalt009883/0796
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DE2450380A1 (de) * | 1973-10-25 | 1975-05-07 | Shipley Co | Mit einem fotolack ueberzogenes substrat und verfahren zu seiner herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL6705269A (de) | 1967-10-16 |
US3474719A (en) | 1969-10-28 |
FR1519211A (fr) | 1968-03-29 |
GB1177527A (en) | 1970-01-14 |
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