DE1669635C3 - Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2 Dicarbonsaureanhydnd gruppen aufweisenden Polymeren - Google Patents

Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2 Dicarbonsaureanhydnd gruppen aufweisenden Polymeren

Info

Publication number
DE1669635C3
DE1669635C3 DE1669635A DE1669635A DE1669635C3 DE 1669635 C3 DE1669635 C3 DE 1669635C3 DE 1669635 A DE1669635 A DE 1669635A DE 1669635 A DE1669635 A DE 1669635A DE 1669635 C3 DE1669635 C3 DE 1669635C3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
acid
film
sulfonic acid
antistatic
films
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE1669635A
Other languages
English (en)
Other versions
DE1669635B2 (de
DE1669635A1 (de
Inventor
Mannigtree Essex Brantham
Margaret Loudon Clachan
Patrick Terence Mcgrail
Basil Robert Shephard
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BEXFORD Ltd BRANTHAM MANNINGTREE ESSEX (GROSSBRITANNIEN)
Original Assignee
BEXFORD Ltd BRANTHAM MANNINGTREE ESSEX (GROSSBRITANNIEN)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BEXFORD Ltd BRANTHAM MANNINGTREE ESSEX (GROSSBRITANNIEN) filed Critical BEXFORD Ltd BRANTHAM MANNINGTREE ESSEX (GROSSBRITANNIEN)
Publication of DE1669635A1 publication Critical patent/DE1669635A1/de
Publication of DE1669635B2 publication Critical patent/DE1669635B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE1669635C3 publication Critical patent/DE1669635C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/76—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers
    • G03C1/85—Photosensitive materials characterised by the base or auxiliary layers characterised by antistatic additives or coatings
    • G03C1/89—Macromolecular substances therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/34—Introducing sulfur atoms or sulfur-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/044—Forming conductive coatings; Forming coatings having anti-static properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
    • C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/16—Anti-static materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
    • D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/10—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as molar percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2435/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical, and containing at least one other carboxyl radical in the molecule, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31511—Of epoxy ether
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31725—Of polyamide
    • Y10T428/31768—Natural source-type polyamide [e.g., casein, gelatin, etc.]
    • Y10T428/31772—Next to cellulosic
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31844—Of natural gum, rosin, natural oil or lac
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31971—Of carbohydrate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

enthaltendem Walser gelöst. Die Lösung wurde gerührt und auf 60 bis 800C erhitzt, während 15.6 g handelsübliches Methylvinyläther- Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat langsam portionsweise während 30 Minuten hinzugegeben wurden. Das Rühren und Erhitzen wurde während weiterer 12 Stunden fortgesetzt, wobei das Anhydridharz langsam reagierte und sich löste. Nach Kühlung wurde das Produkt als weißes Pulver durch Zugabe von Aceton gefällt. Dieses wurde weiter durch Wiederauflösen in Wasser und Wiederausfällen gereinigt. Das getrocknete Produkt war in Wasser und in mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln, welche kleine Anteile an Wasser enthielten, löslich und konnte aus dem letzteren Lösungsmittelgemisch zu einem farblosen, transparenten harten Film geformt werden. Das Produkt hatte einen Schwefelgehalt von 2,75% und einen Gehalt an sulfatierter Asche von 27,0%.
Beispiel 2
Phenolsulfonsäurenatriumsatzdihydrat wurde durch azeotrope Entfernung des Wassers mit Xylol entwässert, und das wasserfreie Salz wurde durch Filtration und Trocknung gewonnen.
19,6 g des wasserfreien Salzes wurden zu einer Lösung von 12,6 g eines handelsüblichen Äthylenmaleinsäureanhydrid-Mischpolymerisates in 50 ml Dimethylformamid hinzugegeben, und das Gemisch wurde unter Rückfluß 3 Stunden lang erhitzt. Die Zugabe von Aceton ergab einen weißen Niederschlag von 30 g eines Produktes, welches in einer Lösung von 3.8 g Natriumhydroxyd in 100 ml Wasser gelöst wurde. Das antistatischmachende Polymerisat wurde durch Zugabe von Aceton gefällt und wurde weiter gereinigt durch Auflösen in Wasser und Wiederausfällung. Nach Trocknen hatte das weiße Pulver einen Schwefelgehalt von 5,8% und einen Gehalt an sulfatierter Asche von 36,7%·
Beispiel 3
Ein antistatisch machendes Mittel wurde unter Verwendung der gleichen Mengen an Materialien, wie im Beispiel 1 beschrieben, hergestellt mit der Abänderung, daß an Stelle des dort genannten Mischpolymerisats 2 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Maleinsäureanhydrid im molaren Verhältnis von 1 : 1 verwendet wurden. Der Schwefelgehalt des Produktes betrug 3,6%, und der Gehalt an sulfatierter Asche betrug 29,2%.
Zum Antistatischmachen können die Mittel auf die Filmprodukte durch irgendein Verfahren einschließlich Tropf- oder Eintauchüberzugsbildung unter Verwendung von 0,1- bis 2%igen Lösungen Gewicht/Volumen in flüchtigen Ketonen oder Alkoholen, vorzugsweise mit einem Gehalt an 2 bis 20% Volumen/Volumen an Wasser aufgebracht werden. Sie können auch aus Wasser allein aufgebracht werden und. falls erforderlich, können Netzmittel oder antistatischmachende Hilfsmittel, z. B. anorganische Salze oder organische antistatischmachende Mittel, zugefügt werden. Die gemäß der Erfindung erhaltenen modifizierten Polymere können auf eine oder auf beiden Seiten der nichtüberzogenen Kunststoff-Folien aufgebracht werden oder auf Kunststoff-Folien, welche bereits Überzüge tragen. Ferner kann eine mit einem antistatischmachenden Überzug versehene Oberfläche mit einer anderen Schicht oder anderen Schichten, falls erforderlich, überschichtet sein, und in diesen Fällen zeigt der entstehende zusammengesetzte Film gewöhnlich auch weiterhin eine beträchtliche Leitfähigkeit und antistatisches Verhalten.
Häufig ist es erforderlich, daß ein Überzug auf einem Filmprodukt außei den antistatischmachenden Eigenschaften noch zusätzliche Eigenschaften zeigt, und solche Hilfseigenschaften können aus der Verwendung der antistatischmachenden Mittel gemäß der Erfindung erhalten werden. Zum Beispiel sind FiImprodukte mit Zeichnungseigenschaften (d. h., auf welchen Zeichnungen ausgeführt werden können) bekannt und können durch Lackieren eines Kunsutofffilmes mit Massen mit einem Gehalt an geeigneten Lichtdurchlässigkeit erzeugenden und mit einem Stift
«5 Einritz- oder Gravierbarkeit verleihenden feinteiligen Feststoffen, wie z. B. Siliciumdioxyd oder Titan, hergestellt werden. Materialien dieser Art haben, wenn sie mit den in den Beispielen 1 bis 3 beschriebenen antistatischmachenden Materialien überzogen werden, nicht nur ein ausgezeichnetes antistatisches Verhalten und sind mit einem Stift emritz- oder gravierbar, sondern haben auch eine gute Aufnahmefähigkeit für Zeichenfarben, gutes Bindevermögen für die gefärbte Linie auf der Unterlage, wobei die gefärbte Linie leicht durch Radieren entfernt werden kann. Zusätzliche Vorteile aulier dem antistatischen Verhalten können auch durch Zugabe von natürlichen oder synthetischen Polymerisaten zu den Lösungen der antistatischmachenden Mittel vor der Überzugsbildung auf die Filmunterlage erreicht werden.
Bei einigen Filniprodukten ist es notwendig, daß die aniistatischmachende Behandlungbestehenbleibt. nachdem das Filmprodukt mit Wasser behandelt wurde. Das kann durch Zugabe von Härtungs- oder Vernet/ungsmittel zu den Lösungen der antistatischmachenden Mittel vor der Überzugsbildung und darauffolgende Hitzebehandlung des Filmes erreicht werden. Es kann irgendein als Vernetzungsmittel für polymere Substanzen mit Carbonsäureseitengruppen bekannter Zusatz verwendet werden, wie ?. B. Hexameihoxymethylmelamin oder ein Bisepoxyd.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Verwendung der modifizierten Polymeren zur Herstellung von Folien mit herabgesetzter Neigung zur Ansammlung vor. statischer Elektrizität. In diesen Beispielen wurden die überzogenen Folien bei 20 C und 60% relativer Feuchtigkeit vor der Messung des spezifischen Oberflächenwiderstandes in Ohm je Fläche ins Gleichgewicht gebracht. Während unbehandelte Filmprodukte häufig spezifische Oberflächenwiderstände von 1012 bis 101β Ohm/Fläche und ein unbefriedigendes statisches Verhalten zeigen, zeiger, die gemäß der Erfindung behandelten Produkte Oberflächenwiderstände von 10' bis 10" Ohm/Fläche und ein ausgezeichnetes antistatisches Verhallen.
Beispiele für die Verwendung
Beispiel 1
Das antistatischmachende Mittel des Beispiels 1 wurde in 10% Wasser enthaltendem Methanol Volumen/Volumen unter Bildung einer 0,4%igen Lösung Gewicht/Volumen gelöst. Diese Lösung wurde mitH'lfe einer Auftragswalze auf die Seite aus sekundärem CeIIuloseacetat einer photographischen Filmunterlage aus einem plastifizierten Cellulosetriacetatfilm, welcher vorher auf beiden Seiten mit Celluloseacetat und auf einer Seite zusätzlich mit einer Schicht'aus Gelatine über-
zogen worden war, aufgebracht. Nach dem Trocknen nung während 30 Minuten bei 800C wurde der Film zeigte der Film einen spezifischen Oberflächenwider- bei 200C und 60% relativer Feuchtigkeit ins Gleichstand von 7,0 · 10" Ohm/Fläche auf der behandelten gewicht gebracht und hatte einen spezifischen Ober-Seite. Die mit Gelatine beschichtete Seite wurde mit flächenwiderstand von 0,5 · 10* Ohm/Fläche,
einer Gelatinesilberhalogenidemulsion überschichtet, 5 Eine ähnliche Lösung des im Beispiel 2 beschriebenen und es wurden während und nach dieser Behandlung antistatischmachenden Mittels mit einem zusätzlichen keine Nachteile des sichtlich statischen Verhaltens Gehalt >an 0,03 % Gewicht/Volumen eines kationischen beobachtet. oberflächenaktiven Mittels ergab nach Oberzugs-Es wurden antistatischmachende Mittel ähnlicher bildung auf der gleichen Filmunterlage einen spezi-Art, wie diejenigen des Beispiels Ϊ unter Verwendung io fischen Oberflächenwiderstand von 1,0 · 10° Ohm/ ähnlicher Mischpolymere hergestellt, welche nach Fläche.
Überzugsbildung auf der gleichen FUmunteriage je- Beispiele
weils einen spezifischen Oberflächenwiderstand von
ι 2,5, 3,5 und 1,5 · 10* Ohm/Fläche, ergaben. Eine Lösung von 0,4 g des im Beispiel 2 beschrie-
15 benen antistatischmachenden Mittels und 0,03 g
Beispiel 2 kationisches Mittel wurde in 100ml 10% Wasser
Volumen/Volumen enthaltendem Methanol hergestellt.
ί Das antistatischmachende Mittel des Beispiels 2 Nach Überzugsbildung auf einen Film aus plastifizier-
wurde auf eine photographische Film unterlage, wie im tem sekundärem Celluloseacetat und anschließendem j Beispiel 4 beschrieben, aufgebracht. Es ergab sich ein au Trocknen ergab der Film den spezifischen Oberflächen-
Produkt mit einem spezifischen Oberflächenwiderstand widerstand von 5 ■ 1010 Ohm/Fläche,
von 5.0 ■ 10* Ohm/Fläche. . .
Ein antistatischmachendes Mittel, welches in ahn- Beispiel
j licher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, jedoch Eine Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen anti-
j unver Verwendung eines Anhydrid enthaltenden Misch- »5 statischmachenden Mittels in 10% Wasser Volumen/
j polymeren hergestellt wurde, und das antistatisch- Volumen enthaltendem Methanol mit einer Konzen-
machende Mittel, hergestellt wie im Beispiel 3, ergaben tration von 0,6% Gewicht/Volumen wurde auf eine
überzogene photographische Filmprodukte mit spe- Schicht aus mit Siliciumdioxyd gefüllter plastifizierter
zinschen Oberflächenwiderständen von jeweils 2,0 und Nitrocellulose, welche vorher auf die Polyäthylen-
1,0 · 10" Ohm/Fläche. 30 terephthalatunterlage aufgebracht worden war, auf-
R . · , , gebracht. Nach Trocknung besaß der Film einen spe-
Keispiel J zifischen Oberflächenwiderstand von 5· 10"Ohm/
j 0,5 g des antistatischmachenden Mittels vom Bei- Fläche.
spiel 1 und 0,5 g Lithiumnitrat wurden in 100 ml 10% Eine Lösung von 0,4 g des im Beispiel 3 beschrie-Wasser Volumen/Volumen enthaltendem Methanol 35 benen anustatischmachenden Mittels, 0,1 g Hexagelöst, und die Lösung wurde auf beide Seiten eines methoxymethylmelamin und 0,01 g p-Toluolsulfon-Cellulosetriacetatfilmes, welcher bereits nacheinander säure in 90 ml Methanol und 10 ml Wasser wurde in ! aufgebrachte Überzüge von sekundärem Cellulose- der vorstehend beschriebenen Weise auf einen Zeichenacetat und Gelatine auf beiden Seiten enthielt, auf- film aufgebracht. Nach Erhitzung während 15 Minuten gebracht. Nach Trocknung wies der behandelte Film 40 bei 105 C besals der Film einen spezifischen Obereinen spezifischen Oberflächenwiderstand von 1,0 · flächenwiderstand von 2 · 10* Ohm/Fläche. Der über-108 Ohm/Fläche auf. Die antistatischen Schichten zogene Film besaß ausgezeichnetes Bleistift- und Farbwurden mit einer Gelatinesilberhalogenidemulsion aufnahmevermögen, es sammelte sich auf ihm kein überschichtet, und es wurden während und nach dieser Staub, und das antistatische Verhalten dauerte nach Behandlung keine Nachteile auf Grund statischer 45 Abwaschen der Oberfläche mit Wasser und Trocknung Elektrizität beobachtet. an.
Beispiel 4 Beispiel 8
Das im Beispiel 2 beschriebene antistatischmachende Es wurde eine Lösung aus 100 g G-Säure (2-Naph-Mittel wurde in 15% Wasser Volumen/Volumen ent- 50 thol-6,8-Disulphonsäurenatriumsalz) und 22,4 g Kahaltendem Methanol unter Bildung vor. einer 0,5%igen liumhydroxyd in 650 ml Wasser hergestellt. Die Lö-Lösung Gewicht/Volumen gelöst, welche auf einen sung wurde gerührt und auf 900C erhitzt, während Film aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht wurde. 135 g eines Mischpolymerisates aus Styrol und Malein-Nach Trocknung betrug der spezifische Oberflächen- Säureanhydrid in einem molaren Verhältnis von 1: 1 widerstand des Filmes 1,2 · 108 Ohm/Fläche. Eine 55 langsam während 30 Minuten portionsweise zugegeben ähnliche Lösung, hergestellt unter Verwendung des wurden. Das Rühren und Erhitzen wurde während im Beispiel 3 beschriebenen antistatischmachenden weiterer 18 Stunden fortgesetzt, während das AnMittels, ergab einen überzogenen Polyäthylenter- hydrid langsam reagierte und sich löste. Das Reaktionsephthalat-Film mit einem spezifischen Oberflächen- gemisch wurde dann gekühlt und das Produkt in überwiderstand von 3,5 · 10" Ohm/Fläche. 60 schüssigem Aceton ausgefällt, wieder in Wasser aufgelöst und wieder in Aceton ausgefällt. Das getrock-
Beispiel 5 nete Produkt war in Wasser und in mit Wasser mischbaren Lösungsmitteln mit kleinen Anteilen von Wasser
Eine Lösung des im Beispiel 1 beschriebenen ami- löslich und konnte aus dem letzteren Lösungsmittelstatjschmachenden Mittels in 15% Wasser enthalten- 65 gemisch als ein farbloser transparenter harter Film dem Methanol Volumen/Volumen mit einer Konzen- geformt werden. Das Produkt hatte einen Schwefeltration von 0,4% svurde auf einen Film aus plasli- gehall von 1,55% und einen Sulfataschewert von fizierlem Cellulosetriacetat aufgebracht. Nach Trock- 31,4%.
Beispiel 9
Eine Lösung von 24,6 F-Säure (2-Naphthol-7-Sulfonsäurenatriumsalz) und 4,0 g Natriumhydroxyd wurde in 250 ml Wasser hergestellt. Die im Beispiel 4 beschriebene Reaktion wurde unter Verwendung von 20,2 g Styrol-Maleinsäureanhydrid-Mischpolymerisat wiederholt. Das Endprodukt hatte einen Schwefelgehalt von 3,45 0/0, jind der Wert an sulfatierter Asche betrug 25,0%.
Beispiel 10
0,5 g des antistatischmachenden Mittels vom Beispiel 11 und 0,5 g Lithiumnitrat wurden in 100 ml 10% Wasser Volumen/Volumen enthaltendem Methanol gelöst, und die Lösung wurde auf beide Seiten eines Cellulosetriacetatfilms, welcher bereits auf beiden Seiten übereinander aufgebrachte Schichten von se-
kundärem Celluloseacetat und Gelatine trug, aufgebracht. Nach der Trocknung zeigte der behandelte Film einen spezifischen Oberflächenwiderstand von 2,6 · 10" Ohm/Fläche. Die antistatischen Schichten wurden mit einer Gelatinesilberhalogenidemulsion überschichtet, und es wurden während und nach dieser Behandlung keine Nachteile auf Grund statischer Elektrizität beobachtet.
Beispiel 11
Das antistatischmachende Mittel des Beispiels 12 wurde, wie im Beispiel 13 beschrieben, verwendet und ergab einen behandelten Film mit einem spezifischen Oberflächenwiderstand von 3,4 · 108 Ohm/Fläche. Es wurden keine Nachteile auf Grund statischer Elektrizität während oder nach der Überschichtung der antistatischen Schichten mit einer Gelatinesilberhalogenidemulsion beobachtet.
309649/227

Claims (4)

lage oder Aufnahmefläche, fehlende Beständigkeit der Patentansprüche: antistatischen Wirkung nach der Handhabung oder * nach Überschichtung der leitenden Schicht, über-
1. Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen mäßige Hygroscopicität und übermäßiges Haften-1,2-DicarbonsäureanhydriJgruppen aufweisenden 5 bleiben, wenn der behandelte Film auf Temperaturen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, bis auf 100° C erhitzt wird. Ferner dürfen für photo-. daß man das Polymere mit einer phenolischen graphische Zwecke die verwendeten Mittel das iicht-Mono- oder Polysulfomäure umsetzt. empfindliche Verhalten des Filmes nicht beein-
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekenn- trächtigen.
zeichnet, daß man ein Mischpolymerisat von iq Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung von neuen Maleinsäureanhydrid oder ltaconsäureanhydrid Mitteln zu Verhinderung der Neigung zur Ansammmit Äthylen, Methylvinyläther, Methylmethacrylat lung statischer Elektrizität auf Kunststoff-Folien und oder Styrol einsetzt. Filmen, die ein wirksames und permanentes Anti-
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch statisch machen der Folien und Filme gestatten, gekennzeichnet, daß man als phenolische Mono- 15 Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein oder Polysulfonsäure Phenol-, Kresol-, Xylenol- Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2-Di- oder Naphtholmono- oder -polysulfonsäure mit carbonsäureanhydridgruppenaufweisenden Polymeren 1, 2 oder 3 kerngebundenen Sulfonsäuregruppen gelöst, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man das verwendet. Polymere mit einer phenolischen Mono- oder PoIy-
4. Verwendung eines nach einem der vorher- 20 sulfonsäure umsetzt.
gehenden Ansprüche erhaltenen modifizierten Poly- Als phenolische Mono- oder Polysulfonsäure werden
nieren zum Antistatischmachen von Kunststoff- Phenol-o- oder p-Sulfonsäure oder deren Mischungen Folien und Hlmen durch Aufbringen auf deren bevorzugt. Beispielsweise kommen in Betracht: Phenol-Oberflächen, disulfonsäure, 2,6 - Dichlorphenol - 4 - sulfonsäure,
35 m-Kresolsulfonsäure. m- oder p-Xylenolsulfonsäure,
2-Naphthol-6.8-disulfonsäure, 2-Naphthol-7-suIfon-
säure, l-Naphthol-4-sulfonsäure, 2-Naphthol-2,6-disulfonsäure od. dgl. Die Reaktion wird vorzugsweise
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur in Gegenwart einer alkalischen Substanz ausgeführt. Modifizierung eines cyclischen 1,2-Dicarbonsäure- 30 wie z. B. Natriumbicarbonat. -carbonat oder -hyanhydridgruppen aufweisenden Polymeren sowie auf droxyd, oder die phenolischi Sulfonsäure kann in die Verwendung des erhaltenen modifizierten Poly- Form des Salzes der Sulfonsäuregruppe oder in Form meren zum Antistatischmachen von Kunststoff-Folien sowohl des Salzes der Sulfonsäure- als auch der und Filmen durch Aufbringen auf deren Oberflächen. phenolischen Gruppe verwendet werden. Die Reaktion
Es ist bekannt, daß die meisten Kunststoff-Folien 35 kann in Wasser oder in einem Medium aus einem dazu neigen, bei Behandlungsverfahren, wit ζ. B. organischen Lösungsmittel ausgeführt werden, vor-Aufrollen. Abrollen oder Spulen, Führen über Rollen zugsweise Dimethylformamid, Pyridin oder N-Methylodet Transportieren von Streifen oder Bahnenmaterial, pyrolidon. Gewünschtenfalls kai.n nach der Reaktion wobei ein Reiben der Folien "oder Trennung zweier das Phenylsulfonsäuregruppen und Carbonsäuregrup-Folienoberflächen oder der Filmoberfläche von einer 40 pen tragende Polymerisat durch Zugabe von Mineralanderen Oberfläche stattfinden, statische Ladung an- säure oder Alkali eingestellt werden, um einen gezusammeln. wünschten Grad an Neutralisation der Sulfonsäure
Bei den meisten Behandlungen und Verwendungen und Carbonsäuregruppen zu ergeben, ist die Gegenwart von statischer Ladung äußerst Das als Ausgangsmaterial verwendete, cyclische
unerwünscht und gibt Anlaß zu Feuergefahr, Gefahr 45 1.2-Dicarbonsäureanhydridgruppen enthaltende, PoIyeines elektrischen Schlages, unangenehmes Haften- mere kann ein Mischpolymerisat eines cyclischen unbleiben von blatt- oder bahnenförmigem Film- gesättigten Anhydrides sein, welches von einer Dimaterial aheinander oder an anderen Oberflächen, carbonsäure mit einer Unsättigung i.' \,/?-Stellung zur Ansammlung von Staub auf dem Film und, bei photo- Carbonsäuregruppe abgeleitet ist. Typische Beispiele graphischen Filmen, unerwünschtes Markieren der 50 hierfür sind Maleinsäure- und Itaconsäureanhydride. Emulsion durch statische Entladungen. Es ist bekannt, daß diese Anhydride Mischpolymeri-
Das übliche Verfahren zur Vermeidung von sta- sate mit anderen Monomeren wie z. B. Äthylen. ' tischer Aufladung ist die Ikhandlung einer oder beider Methylvinyläther, Methylmethacrylat und Styrol bil-Oberflächen des Kunststoff-Filmes, welche bereits den. Die Mischpolymerisate weisen im allgemeinen andere Überzüge tragen können, mit einem Mittel, 55 einen Aufbau mit abwechselnden Abschnitten, welche welches die elektrische Leitfähigkeit erhöht. Zu diesem von den beiden Monomeren abgeleitet sind, auf, jedoch Zweck sind viele Substanzen beschrieben worden, ein- brauchen für die Zwecke der Erfindung nicht alle Anschließlich anorganischer Salze, Salze von Carbon- hydridgruppen durch Reaktion mit Phenolsulfonsäure säuren. Sulfonsäuren oder Phosphorsäure, Aminsalze \erbraucht sein.
und quaternäre Ammoniumsalze und andere Substan- 60 Die Reaktionsprodukte und die für die Herstellung zen mit ionischen oder hochpolaren Eigenschaften. der antistatischmachenden Verbindungen verwendeten Viele dieser Substanzen besitzen, obwohl sie leitfähig Reaktionsbedingungen sind vorzugsweise so, daß die und dadurch selbst antistatisch sind, in der Praxis Produkte 0,5 bis 10% Schwefel und 6 bis 65°/0 sul-Nachteile aus Gründen wie z. B. mangelhaftes An- fatierte Aschegehalte enthalten, haften auf der Unterlage der Filmoberfläche, Versagen 65 .
hinsichtlich der Bildung einer zusammenhängenden B e 1 s ρ 1 e 1 1
Schicht, ungenügende antistatisch machende Wirkung, 23.2 g des Natriumsalzdihydrats von Phenolsulfon-
häufig infolge übermäßigen Eindringens in die Unter- säure wurden in 100 ml 4.0 g Natriumhydroxyd
DE1669635A 1965-02-18 1966-02-17 Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2 Dicarbonsaureanhydnd gruppen aufweisenden Polymeren Expired DE1669635C3 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB707365A GB1066188A (en) 1965-02-18 1965-02-18 Antistatic agents and their uses

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE1669635A1 DE1669635A1 (de) 1972-04-06
DE1669635B2 DE1669635B2 (de) 1973-05-03
DE1669635C3 true DE1669635C3 (de) 1973-12-06

Family

ID=9826102

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE1669635A Expired DE1669635C3 (de) 1965-02-18 1966-02-17 Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2 Dicarbonsaureanhydnd gruppen aufweisenden Polymeren

Country Status (5)

Country Link
US (1) US3446651A (de)
BE (1) BE676741A (de)
CH (1) CH467303A (de)
DE (1) DE1669635C3 (de)
GB (1) GB1066188A (de)

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3515648A (en) * 1967-06-14 1970-06-02 Dow Chemical Co Anionic resin for electroconductive paper
US3541050A (en) * 1968-10-28 1970-11-17 Toray Industries Production of polyesters dyeable with basic dyes from phenolsulfonates
US3833457A (en) * 1970-03-20 1974-09-03 Asahi Chemical Ind Polymeric complex composite
US4204018A (en) * 1972-05-19 1980-05-20 Bernstein Bruce S Activated polymer materials and process for making same
FR2328558A1 (fr) * 1975-10-24 1977-05-20 Charbonnages Ste Chimique Procede de fabrication de films antistatiques de polymeres synthetiques et produits obtenus
US4282682A (en) * 1976-12-07 1981-08-11 Societe Des Plastiques De Carmaux Scasar Method of mulching with antistatic synthetic polymer film
US4284444A (en) * 1977-08-01 1981-08-18 Herculite Protective Fabrics Corporation Activated polymer materials and process for making same
JPS5950986B2 (ja) * 1979-01-11 1984-12-11 富士写真フイルム株式会社 カルボン酸ポリマ−層を有する写真感光材料
JPS6045940A (ja) * 1983-08-22 1985-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd 磁気記録媒体
DE3525308A1 (de) * 1985-07-16 1987-01-22 Bayer Ag Antistatische ausruestung von beschichtungsmassen
US4806410A (en) * 1986-09-18 1989-02-21 Ranpak Corp. Processes for the production of antistatic or static dissipative paper, and the paper products thus produced, and apparatus utilized
US6369159B1 (en) 1987-05-13 2002-04-09 Pdm Holdings Corp. Antistatic plastic materials containing epihalohydrin polymers
GB8820547D0 (en) * 1988-08-31 1988-09-28 Vickers Plc Improvements in/relating to polymeric compounds
JPH0328270A (ja) * 1989-02-20 1991-02-06 Mitsubishi Rayon Co Ltd 帯電防止性熱可塑性樹脂組成物
JPH02225536A (ja) * 1989-02-27 1990-09-07 Mitsubishi Rayon Co Ltd 帯電防止性に優れた合成樹脂成形品及びその製造法
JPH03183545A (ja) * 1989-12-14 1991-08-09 Teijin Ltd 制電易接着性フイルム、その製造方法及びそれを用いた磁気カード
IT1251742B (it) * 1990-11-22 1995-05-23 Minnesota Mining & Mfg Supporti antistatici ed elementi fotografici comprendenti detti supporti antistatici.
DE19754456C2 (de) * 1997-12-08 2001-03-29 Plastic Omnium Gmbh Barriereschichtzusammensetzung für Kunststoffkörper und deren Verwendung
US11028299B2 (en) 2013-11-19 2021-06-08 Mitsubishi Polyester Film, Inc Anti-powdering and anti-static polymer film for digital printing
CA2989059C (en) 2015-06-19 2020-04-07 Stratasys, Inc. Water dispersible polymer for use in additive manufacturing
US11220062B2 (en) 2017-10-10 2022-01-11 Stratasys, Inc. Water-dispersible thermoplastic material comprising sulfonated copolymer for use in additive manufacturing
WO2020077127A1 (en) * 2018-10-10 2020-04-16 Stratasys, Inc. Water dispersible sulfonated thermoplastic copolymer for use in additive manufacturing
TW202409131A (zh) 2022-06-10 2024-03-01 美商盧伯利索先進材料有限公司 具有高溫穩定性之熱塑性聚胺甲酸酯及其用途
WO2024102687A1 (en) 2022-11-08 2024-05-16 Lubrizol Advanced Materials, Inc. High resilient thermoplastic polyurethanes and uses thereof

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE584451A (de) * 1958-11-19 1900-01-01
US3039870A (en) * 1960-01-29 1962-06-19 Eastman Kodak Co Antistatic copolymers comprising salts of n-sulfoalkyl-alpha, beta-unsaturated dicarboxylic imides
US3147301A (en) * 1960-11-22 1964-09-01 Dow Chemical Co Sulfo-organic esters of fumaric and maleic acids
US3115420A (en) * 1961-06-16 1963-12-24 Du Pont Coated films
US3201251A (en) * 1961-08-21 1965-08-17 Eastman Kodak Co Composite film element

Also Published As

Publication number Publication date
GB1066188A (en) 1967-04-19
DE1669635B2 (de) 1973-05-03
DE1669635A1 (de) 1972-04-06
US3446651A (en) 1969-05-27
BE676741A (de) 1966-07-18
CH467303A (de) 1969-01-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1669635C3 (de) Verfahren zur Modifizierung eines cyclischen 1,2 Dicarbonsaureanhydnd gruppen aufweisenden Polymeren
EP0440957B1 (de) Neue Polythiophen-Dispersionen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE4211461A1 (de) Antistatische Kunststoffteile
DE2335465A1 (de) Verfahren zur herstellung hydrophiler haftschichten auf massbestaendigem polyesterfilm
DE2205660B2 (de) Verfahren zum Antistatischausrüsten eines Kunststoffilms oder einer Kunststoffolie
DE2050287A1 (de) Lichtempfindliches photographisches Aufzeichnungsmaterial
DE2650532A1 (de) Verfahren zur herstellung eines masshaltigen polyesterfilmtraegers
DE1544813A1 (de) Antistatisch ausgeruestetes Filmmaterial
DE1075941B (de) Verfahren zur Verhinderung der elektrostatischen Aufladung an photographischem Material
DE2521302A1 (de) Antistatikschichten
DE1182560B (de) Verfahren zum Herstellen von feuchtigkeitsfestem Verpackungsmaterial aus wasserempfindlichen Folien
DE2925361A1 (de) Photographische papiergrundlage
DE1422931B2 (de) Verfahren zur herstellung von lichtempfindlichem oder nicht lichtempfindlichem fotografischen aufzeichnungsmaterial
DE2827492A1 (de) Photographischer filmtraeger
DE2711239A1 (de) Masshaltiger polyesterfilmtraeger
DE1572119C3 (de)
DE1284295B (de) Photographischer Film mit antistatischer Rueckschicht
DE1597555A1 (de) Photographisches Material
DE1921744C3 (de) Verfahren zur Herstellung eines vernetzten Mischpolymeren
DE2207503A1 (de) Verfahren zum Aufbringen einer Zwi sehen bzw Haftschicht auf einen photo graphischen Film
DE2936041A1 (de) Uebertragungsfolie fuer die elektrophotographische druckfixierung
DE1572119B2 (de) Wäßrige Haftschichtdisperion
DE1570305B1 (de) Verfahren zur herstellung von modifizierten phenolformalde hydharzen und ihre verwendung zum antistatischmaschen von kunststoffen
DE1669088A1 (de) Verfahren zur Behandlung einer Filmunterlage
DE2558916A1 (de) Ueberzugsmasse

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
E77 Valid patent as to the heymanns-index 1977
EHJ Ceased/non-payment of the annual fee