DE1621311C3 - Alkalisches Bad zur stromlosen Verkupferung - Google Patents
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Description
Metallsalz 0,01 bis 1,0 Mol/Liter
Reduktionsmittel 0,01 bis 4,0 Mol/Liter
Komplexbildner für die Metallionen 0,7- bis 40mal die Zahl der Mol des Metalls
Beschleuniger 1 bis 300 Teile pro Million, bezogen auf den Gehalt an
Metall in der Beschleunigerverbindung
pH-Regler in einer Menge, die ausreicht, um den gewünschten
pH-Regler in einer Menge, die ausreicht, um den gewünschten
pH-Wert zu erzielen
Wasser auf 1 Liter auffüllen
Wasser auf 1 Liter auffüllen
Typische Badzusammensetzungen für autokatalytische Kupferbäder entsprechen den folgenden Konzentrationsbereichen:
Kupfersalz 0,01 bis 1,0 Mol/Liter
Formaldehyd 0,01 bis 4,0 Mol/Liter
Komplexbildner für Cu-Ionen in einer Menge, die dem 0,7- bis 40fachen der Metallionenkonzentration
entspricht
Beschleuniger 1 bis 300 Teile/Million, bezogen auf den Metallgehalt des
Beschleunigers
Alkalimetallhydroxyd genügend, um einen pH-Wert von 10 bis 14 einzustellen
Wasser auffüllen auf 1 Liter.
Der bevorzugte Konzentrationsbereich für Kupferbäder ist:
Kupfersalz 0,02 bis 0,5 Mol/Liter
Formaldehyd 0,04 bis 1,0 Mol/Liter
Komplexbildner für Cu(II)-Ionen 0,001 bis 0,60 Mol, vorzugsweise 10% mehr, als dem
Kupfersalz entspricht
Alkalimetallhydroxyd genügend, um einen pH-Wert von 11 bis 13 einzustellen
Hexacyanoferrat(II) 1 bis 50 Teile/Million, bezogen auf Eisen
Wasser auffüllen auf 1 Liter
Badlösungen nach der Erfindung enthalten vorteilhafterweise geeignete Netzmittel in geringen Mengen.
. Weiterhin hat es sich als vorteilhaft erwiesen, den erfindungsgemäßen
Badlösungen einfache, wasserlösliche Cyanide in geringen Mengen, beispielsweise von
0,00001 bis 0,06 Mol/Liter zuzusetzen. Geeignete Cyanide sind z. B. Alkalimetall- und Erdalkalimetallcyanide
sowie Nitrile.
Ebenso hat es sich als vorteilhaft erwiesen, der Badlösung geringe Mengen einer Schwefelverbindung zuzusetzen,
in der Regel weniger als 100 Teile pro Million, die stabile, jedoch dissoziierende Chelate mit dem
Metallion zu bilden vermögen. Geeignet sind beispielsweise die Thio-Derivate des Alkylglycols, aliphatische
Schwefelstickstoffverbindungen, Alkalisulfide, Thiocyanate u. a.m. Die optimale Arbeitskonzentration
beträgt weniger als 1 Teil pro Million, beispielsweise 0,01 bis 0,02.
Die Bäder können bei Temperaturen zwischen 15 und 1000C verwendet werden. Vorzugsweise wird im
Bereich zwischen 20 und 80° C gearbeitet. Die Ab-Scheidungsgeschwindigkeit
wächst mit der Temperatur. In dem angegebenen Arbeitsbereich zeigt sich jedoch kein Einfluß der Badtemperatur auf die Beschaffenheit
des abgeschiedenen Metallniederschlages.
Nr. der |
CuSO1 · 5H,0 | EDTA-Na4* | HCHO | NaCN | K4Fe(CN)6 | Sta- t-wlitat |
Farbe | Abscheidungs- geschwindigkeit |
Duktilität |
Lösung | [g/l] | Teile pro 10e | DI Il IdI | [cm/Stunde] · 105 | (Biegungen) | ||||
1 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 0 | stabil | glänzend | 18 | 5,5 |
2 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 20 | stabil | glänzend | 24 | 3 |
3 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 40 | stabil | glänzend | 27 | 3 |
4 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 80 | stabil | glänzend | 27 | 3 |
5 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 160 | stabil | glänzend | 27 | 3 |
6 | 15 | 50 | 6 | 0,03 | 320 | stabil | glänzend | 27 | 3,5 |
* Tetranatriumäthylendiamintetraacetat.
Wie sich aus der Tabelle ergibt, ist eine Abscheidungsbeschleunigung
ohne Verschlechterung des Metallniederschlages erzielbar.
In geeigneter Badlösung ermöglicht der Zusatz des erfindungsgemäßen Beschleunigers die Erzielung
brauchbarer Abscheidungsgeschwindigkeiten schon bei Raumtemperatur.
Eine Endlösung, bestehend aus:
0,10 Mol/Liter Kupfersulfat,
0,12 Mol/Liter Tetranatriumäthylendiamintetra-
acetat,
0,16 Mol/Liter HCHO,
0,01 % Netzmittel,
0,01 % Netzmittel,
0,0003 Mol/Liter Laktonitril,
pH-Wert 12,8,
mit Wasser auf 1 Liter auffüllen, Die folgenden Beispiele stellen Badzusammensetzungen
dar, die als Beschleuniger verschiedene Mengen Kaliumcyanoiridat enthalten:
wurde bei 250C mit verschiedenem Gehalt an Hexacyanoferrat(II)
betrieben, wobei folgende Schichtdicken erzielt wurden:
K4Fe(CN),-3 HSO
Og/1
25 g/l
50 g/l
25 g/l
50 g/l
Kupferdicke
nach 5 Stunden
nach 5 Stunden
1.4 μ
5,1 μ
5,1 μ
5.5 μ
Kupfersulfat, Mol/Liter ...
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat, Mol/
Liter
Liter
HCHO, Mol/Liter
Netzmittel, Mol/Liter
Laktonitril, mg/Liter
Kaliumcyanoiridat, mg/Liter
PH
Temperatur, 0C
Dicke der Kupferschicht
nach 1 Stunde, mg/cm2 ..
nach 1 Stunde, mg/cm2 ..
1 | 2 |
0,1 | 0,1 |
0,1 | 0,1 |
0,12 | 0,12 |
0,01 | 0,01 |
40 | 40 |
0 | 0,1 |
12,8 | 12,8 |
20 | 20 |
0,68 | 0,75 |
40 1
12,8
20
Andere Komplexverbindungen des Cyanidions mit einem Metall der VIII. Gruppe des Periodischen
Systems verhalten sich ähnlich. Alle diese Zusätze weisen außerdem eine badstabilisierende Wirkung auf und
produzieren glänzende Metallniederschläge.
Claims (3)
1. Alkalisches Bad üblicher Zusammensetzung worden, die entweder auf ihrer gesamten oder auf
zur stromlosen Verkupferung, gekennzeich- 5 Teilen ihrer Oberfläche eine Substanz enthalten, die
netdurch eine Komplexverbindung aus einem. geeignet ist, die stromlose Metallabscheidung auf den
Metall der VIII. Gruppe des Periodensystems und sie enthaltenden Flächen katalytisch in Gang zu
dem Cyanidion (CN"). setzen.
2. Bad nach Anspruch 1, dadurch gekenn- Ein wesentlicher Mangel bei den bekannten Bädern
zeichnet, daß die Komplexverbindung aus Hexa- io zur autokatalytischen Verkupferung liegt in der
cyanoferrat(II) oder Hexacyanoferrat(III) oder geringen Abscheidungsgeschwindigkeit des Metalls
einer Mischung aus diesen besteht. sowie in der Neigung der Badlösung zur Instabilität.
3. Bad nach einem der vorangehenden An- Der Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde,
Sprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge Bäder der eingangs genannten Art zu schaffen, die
der Komplexverbindung im Bad zwischen 1 und 15 sich durch hohe Stabilität und ausreichend große
300 Teile pro Million — berechnet auf den Metall- Abscheidungsgeschwindigkeiten auszeichnen.
gehalt des Cyanidkomplexes — beträgt. Die Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß
dadurch erreicht, daß das Bad üblicher Zusammensetzung mit einer Komplexverbindung aus einem Metall
ao der VIII. Gruppe des Periodensystems und dem
Cyanidion CN- beaufschlagt ist.
Der Verbrauch an Reduktionsmittel ist ein wesentlicher Gesichtspunkt bezüglich des Kostenaufwandes
für autokatalytisch arbeitende Badlösungen.
35 Als geeignete Menge an Komplexverbindungen für
35 Als geeignete Menge an Komplexverbindungen für
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein die Beschleunigung des Abscheidevorganges wurden
alkalisches Bad üblicher Zusammensetzung zur strom- von 0,0075 bis 50 Gramm/Liter gefunden, wobei günlosen
Verkupferung. stigste Arbeitsbedingungen im Bereich von 0,150 bis
Derartige alkalische Badlösungen enthalten bekannt- 2,5 Gramm/Liter liegen. Dies entspricht einem Belich
etwa ein Lösungsmittel, ein Metallsalz, einen 30 reich von 1 bis 300 Teilen pro Million und vorzugs-Komplexbildner
für die Metallionen, ein Reduktions- weise 1 bis 50 Teilen pro Million, berechnet auf den
mittel, ein Mittel zum Einstellen des pH-Wertes und Metallgehalt der Komplexverbindung von einem Metall
in den meisten Fällen auch ein Netzmittel. der VIII. Gruppe und dem Cyanidion (CN~).
Bäder dieser Zusammensetzung dienen insbesondere Bei einem bevorzugten Beispiel setzt sich die Bad-
.zum Metallisieren entsprechend vorbehandelter Nicht- 35 lösung zusammen aus:
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