DE1592052C3

DE1592052C3 - Verfahren zur Entfernung des Sulfatgehaltes aus wäßrigen alkalimetallhaltigen Salzlösungen

Info

Publication number: DE1592052C3
Application number: DE1592052A
Authority: DE
Inventors: Roscoe George D'arcy; James Matte Riley
Original assignee: Vereinigte Staaten Von Amerika Vertreten Durch Den Innenminister Washington Dc (vsta)
Current assignee: Vereinigte Staaten Von Amerika Vertreten Durch Den Innenminister Washington Dc (vsta)
Priority date: 1966-06-17
Filing date: 1967-06-16
Publication date: 1978-08-24
Also published as: GB1166151A; DE1592052B2; DE1592052A1; US3378336A; IL28151A

Description

a) die Salzlösung wird in solchen⁷ Mengen mit bariumbeladenem Kationenaustauscher in Berührung gebracht, daß die wäßrige Phase stets freie Bariumionen in geringer Konzentration enthält;

b) nach erfolgter Umsetzung werden aus der \^r> wäßrigen Phase jeweils das ausgefällte Bariumsulfat und der nunmehr alkalimetallbeladene Kationenaustauscher abgetrennt;

c) das abgetrennte Bariumsulfat wird unter reduzierenden Bedingungen geröstet, das dabei entstehende Bariumsulfid anschließend mit Wasser ausgelaugt, und mit der erhaltenen Bariumhydroxid und Bariumhydrosulfid enthaltenden Lösung wird der alkalimetallbeladene Kationenaustauscher wieder in einen bariumbeladeuen Kationenaustauscher übergeführt;
d) der bariumbeladene Kationenaustauscher wird aus der nunmehr Alkalimetallhydroxid und Alkalimetallhydrosulfid enthaltenden wäßrigen Lösung abgetrennt und erneut mit frischer Salzlösung in Berührung gebracht.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Kationenaustauscher vernetztes, Sulfonsäure-Gruppen enthaltendes Polystyrol verwendet wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die nach der Regenerierung des bariumbeladenen Kationenaustauschers zurückbleibende, Alkalimetallhydroxid und Alkalimetallhydrosulfid, insbesondere Natriumhydroxid und Natriumhydrosulfid enthaltende wäßrige Lösung mit Kohlendioxid gesättigt und zur Gewinnung von Schwefelwasserstoff und Alkalimetallhydrogenkarbonat, insbesondere Natriumhydrogenkarbonat aufgearbeitet wird.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung des Sulfatgehaltes aus wäßrigen alkalimetallhaltigen Salzlösungen, wobei ein schwerlösliches Erdalkalimetallsulfat gebildet und abgetrennt wird.

In letzter Zeit ist großes Interesse an Verfahren aufgekommen, die zur Rückgewinnung wertvoller Chemikalien und/oder gereinigten Wassers aus salzhaltigen Lösungen dienen. Meere, salzhaltige Binnengewässer sowie industrielle Solen sowie auch bei der Salzgewinnung zurückbleibende Flüssigkeiten stellen eine reichhaltige potentielle Quelle für wertvolle Chemikalien dar, wie Alkali und Erdalkalimetalle, Sulfate, Halogene und natürlich Frischwasser. Ein Beispiel ist der Große Salzsee in den Vereinigten Staaten von Amerika, der die größte Reserve an in hohem Maße salzreicher Sole in diesem Land darstellt. Er bedeckt eine Fläche von mehr als 2560 km² und enthält annähernd 1,2 Mrd. m³ Sole mit einem Gehalt an gelöstem Salz von etwa 27%, das entspricht annähernd 4,5 Mrd. Tonnen. Die Zusammensetzung der gelösten Salze beträgt in % 70 NaCl, 14 MgCl₂, 12 Na₂SO₄ und 4 KCl, so daß das Wasser des Sees ungefähr 3,1 Mrd. Tonnen NaCI, 630 Mill. Tonnen MgCl₂,540 Mill. Tonnen Na₂SO₄ und 180 Mill. Tonnen KCl enthält Ebenso treten kleinere, aber bedeutsame Konzentrationen an Brom und Lithium auf.

Ein größeres technisches Problem bei der wirtschaftlichen Gewinnung dieser Stoffe liegt in dem hohen Sulfatgehalt der Ausgangssole. Bei Gewinnung auf chemischem Wege macht der Niederschlag komplexer Einfach- und Doppelsulfate während der Verdampfung die Gewinnung reiner Stoffe wie Natriumchlorid, Magnesiumchlorid und Lithiumsalze fast unmöglich. Bei Entsalzungsvorgängen bleibt die Bildung von Kalziumsulfat-Ablagerungen ein größeres Problem, weil diese Art von Ablagerungsbildung die Verwendung hoher Temperaturen für Destillationsvorgänge verhindert. Um die Wirksamkeit dieser Prozesse zu erhöhen, ist es notwendig, den Sulfatgehalt der Ausgangssole entweder ganz zu eliminieren oder zumindest weitgehend zu

4¹) reduzieren. Wenn hier die Ausdrücke Sulfat, Chlorid, Natrium, Kalzium, Magnesium, Barium, Kalium usw. verwendet werden, so ist darunter zu verstehen, daß auch jeweils ihre Ionen damit gemeint sind.

Bei dem eingangs genannten bekannten Verfahren zur Entfernung von Sulfat in Verbindung mit chemischen Rückgewinnungsprozessen geht man davon aus, daß das Sulfat dazu gebracht wird, sich als Kalziumsulfat niederzuschlagen, indem der Sole Kalziumchlorid zugefügt wird. Dazu muß jedoch entweder eine Quelle von als Abfall vorliegendem oder billigem Kalziumchlorid oder aber eine Quelle von als Abfall vorliegender oder billiger Salzsäure zur Verfugung stehen, aus der durch Reaktion mit Kalkstein Kalziumchlorid gewonnen werden kann.

Bisher bekanntgewordene Verfahren für die Entfernung von ablagerungsbildenden Bestandteilen salzhaltiger Lösungen vor der Destillation machen im allgemeinen von einer unter zwei Möglichkeiten Gebrauch. Bei der einen Möglichkeit werden Kalzium und Magnesium aus den salzhaltigen Lösungen beispielsweise durch Ionenaustausch abgeschieden. Die US-PS 30 56 651 zeigt ein Beispiel für ein solches Verfahren, bei dem Ionenaustauscherharze verwendet

werden, um einen Teil des Kalziums und Magnesiums abzuscheiden, bevor das zurückbleibende salzhaltige Wasser destilliert wird. Dabei müssen große Mengen an Kalzium und Magnesium abgeschieden werden, während wertvolle Nebenprodukte nicht erzeugt werden.

In letzter Zeit ist festgestellt worden, daß Hydroxid- und Karbonatablagerungen von Magnesium und Kalzium durch Säurezusatz beeinfluß werden können, während Sulfatablagerungen einer solchen Säurekontrolle nicht zugänglich sind. Die zweite Methode liegt somit darin, daß das Sulfat vor oder nach der Zufügung von Säure entfernt wird. Die Sulfatentfernung bzw. -abscheidung wird dabei durch den Niederschlag von Kalziumsulfat mittels Impf- oder Kontaktstabilisierung vorgenommen und das Niederschlagsprodukt dann weggeworfen.

Aus der DT-PS 7 37 979 ist auch die Reinigung von Alkalisalzlösungen von mehrwertigen Metallen, insbesondere Erdalkalien, mit Hilfe von Kationenaustauschern bekannt. Dieser Entgegenhaltung kann entnommen werden, daß in alkalischem Milieu an alkalibeladenen Kationenaustauschern die Alkalimetallionen durch Erdalkalimetallionen ausgetauscht werden. Von einer entsprechenden Maßnahme macht die vorliegende Erfindung in der Verfahrensstufe c) Gebrauch. Im übrigen hat dieses bekannte Verfahren mit dem Verfahren der eingangs genannten Art nichts zu tun.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines zur Abscheidung von Sulfat aus salzhaltigen Lösungen geeigneten Verfahrens, mittels dem es insbesondere möglich ist, das Sulfat aus Solen abzuscheiden, so daß wertvolle chemische Stoffe als Nebenprodukte gewonnen werden können. Erfindungsgemäß sollte es weiterhin möglich sein, aus der behandelten Sole anschließend Trinkwasser zu gewinnen.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß folgende Verfahrensstufen angewendet werden:

a) die Salzlösung wird in solchen Mengen mit bariumbeladenem Kationenaustauscher in Berührung gebracht, daß die wäßrige Phase stets freie Bariumionen in geringer Konzentration enthält;

b) nach erfolgter Umsetzung werden aus der wäßrigen Phase jeweils das ausgefällte Bariumsulfat und der nunmehr alkalimetallbeladene Kationenaustauscher abgetrennt;

c) das abgetrennte Bariumsulfat wird unter reduzierenden Bedingungen geröstet, das dabei entstehende Bariumsulfid anschließend mit Wasser ausgelaugt, und mit der erhaltenen Bariumhydroxid und Bariumhydrosulfid enthaltenden Lösung wird der alkalimetallbeladene Kationenaustauscher wieder in einen bariumbeladenen Kationenaustauscher übergeführt;

d) der bariumbeladene Kationenaustauscher wird aus der nunmehr Alkalimetallhydroxid und Alkalimetallhydrosulfid enthaltenden wäßrigen Lösung abgetrennt und erneut mit frischer Salzlösung in Berührung gebracht.

Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung des erfindungsgemäßen Verfahrens wird als Kationenaustauscher benetztes, Sulfonsäure-Gruppen enthaltendes Polystyrol verwendet.

Gemäß einer noch anderen Ausführungsform (¹ZS erfindungsgemäßen Verfahrens wird nach der Regenerierung des bariumbeladenen Kationenaustauschers die zurückbleibende, Alkalimetallhydroxid und Alkalimetallhydrosulfid, insbesondere Natriumhydroxid und Natriumhydrosulfid enthaltende wäßrige Lösung mit Kohlendioxid gesättigt und zur Gewinnung von Schwefelwasserstoff und Alkalimetallhydroxidkarbonat, insbesondere Natriumhydrogenkarbonat, aufgearbeitet.

Weitere Einzelheiten, Vorteile und Anwendungsmöglichkeiten der Erfindung ergeben sich aus der beiliegenden Darstellung von Ausführungsbeispielen sowie aus der folgenden Beschreibung.

Es zeigt die Figur ein Flußdiagramm zur Erläuterung des erfindungsgemäßen Verfahrens.
Die unbehandelte Ausgangssole 1, die Natrium sowie eine unzulässig hohe Menge Sulfat enthält, wie es sich in Seewasser, einem salzhaltigen Binnengewässer sowie dem Großen Salzsee in Utah oder einer industriellen Sole bzw. einer bei der Salzherstellung zurückbleibenden Flüssigkeit findet, wird zu einer Bariumelutions- und Sulfatausfällungsstufe 2 geleitet, wo die Sole zum Kontakt mit einem in der Bariumform vorliegenden Kationenaustauscherharz gebracht wird und die folgende Reaktion eintritt:

Na₂SO₄ + BaR₂ <=► BaSO₄+2NaR

wobei mit R das Harz bezeichnet ist. Die in dem Harzkreislauf verwendeten Kationen-Austauscherharze sollen vom stark sauren, kernsulfonierten Typ sein. Bevorzugte Harze sind querverkettete Polystyrole mit Sulfonsäure-Gruppen. Als Beispiele dafür seien genannt: Dowex 50, Amberlite IR-120, Nalcite HCR, Permutit Q, Duolite C-20 und C-25 und Lewatit S-100.

Die gleichzeitige Elution von Barium und Ausfällung von Bariumsulfat kann dadurch erreicht werden, daß das Harz mit der Sole in einem Behälter oder, vorzugsweise, um eine Kurzschließung des Harzes zu vermeiden, in einer Anzahl hintereinandergeschalteter Behälter in Bewegung versetzt wird. Das Harz wird zu dem ersten Behälter geleitet, Sulfatsole in abgemessenen Mengen in jeden der Behälter eingespeist und Harz und Sole gleichzeitig durch die Behälter bewegt Wenn das in Bariumform vorliegende Harz mit einer sulfathaltigen Sole in Berührung gebracht wird, ist es wichtig, daß eine Blockierung des Harzes durch Ausfällung von Bariumsulfat innerhalb der Harzpartikeln verhindert wird. Das wird dadurch verhütet, daß die unbehandelte sulfathaltige Sole jedem der zur Elution des Harzes dienenden Behälter in einer solchen Menge zugemessen wird, daß stets eine geringe Konzentration an freiem Barium in der Lösung vorhanden ist, die mit dem Harz in Kontakt steht. Infolgedessen wird das Sulfat in der Lösungsphase und nicht in den Harzpartikeln ausgefällt. Um nach Beginn freies Barium in Lösung zu erhalten, wird das Harz kurzzeitig mit sulfatfreier Sole in Kontakt gebracht, um eine kleine Bariummenge aus dem Harz herauszulösen.

Nach Entfernung bzw. Abscheidung des Harzes mittels Siebung oder auf andere geeignete Weise gelangen das ausgefällte Bariumsulfat und die Solentrübe 3 zu einer Eindickungs- und Filtrationsstufe 4, wo das feste Bariumsulfat abgeschieden wird. Der abgeschiedene Bariumsulfat-Kuchen wird über eine Verbindung 5 zu einem Röstofen 6 verbracht. Dort wird das Sulfat entsprechend der Reaktion

BaSO₄ + 2 C ?=* BaS+2 CO₂

zu Sulfid reduziert. Dieser Reduktions-Röstvorgang kann mit Hilfe von Kohle 7 und Naturgas 8 erfolgen.

Jedoch kann eine Reihe verschiedener Brennstoffe und kohlenstoffhaltiger Stoffe zur Speisung des Röstofens herangezogen werden, -wie zum Beispiel Holzkohle, Kohle, Braunkohle, Petrolkoks, Generatorgas, Naturbzw. Erdgas, Heizgas, Öl oder eine Mischung von einigen oder allen diesen Stoffen. Die Reaktion ist bei einer Temperatur von 1000⁰C in etwa zwei Stunden oder bei einer Temperatur von 1100⁰C nach einer Stunde abgeschlossen. Bei Bedarf kann der Röststufe 6 Aufbau-Bariumsulfat 9, gegebenenfalls in Form von Baryt, zugeführt werden. Da der Wirkungsgrad des vorliegenden Verfahrens jedoch sehr hoch ist, wie nachstehend weiter gezeigt wird, ist nur eine geringe Menge solchen Aufbau-Bariumsulfats notwendig.

Bei dem Röstvorgang werden ein Verbrennungsgas 10, das je nach dem verwendeten Brennstoff M, CO, CO2 oder SO2 bzw. Mischungen davon enthält, sowie Bariumsulfid erzeugt. Das Bariumsulfid wird über eine Verbindung U zu einer Laugenstufe 12 geführt, wo es einem Wasserstrom 13 zugemischt wird, so daß folgende Reaktion eintritt:

2 BaS +2 H₂O — Ba(HS)₂+Ba(OH)₂.

~> Die löslichen Produkte dieser Reaktion gehen mit dem Wasser in Lösung. Die Lösung gelangt über eine Verbindung 14 zu einer Filtrationsstufe 15, wo zurückgebliebene Feststoffe aus der Bariumhydrosulfid-Bariumhydroxid-Lösung ausgeschieden werden. Fester Bariumsulfid-Abbrand, der sich nicht aufgelöst hat, wird über eine Verbindung Ϊ6 zurückgeleitet. Der übrige Rückstand wird als Abfall 17 abgeleitet.

Die Ba(OH)₂ und Ba(HS)₂ enthaltende Lösung wird dann über die Verbindung 18 zu einer Barium-Auflade-

Ij stufe 19 geleitet, wo sie in Kontakt mit dem in der Natriumform vorliegenden Austausch-Harz gebracht wird, das in der Bariumelutions- und SulfatausfällungsstuTe 2 gebildet wird, so daß die folgende Reaktion stattfindet:

Ba(SH)₂ + Ba(OH)₂ + 4 NaR <=> 2 BaR₂ + 2 NaOH + 2 Na(HS)

wobei R wieder das Harz ist. Das bariumbeladene Harz wird dann zu der Bariumelutions- und Sulfatausfällungsstufe 2 geleitet; wodurch die Barium- und Harzzyklen abgeschlossen werden. '

Die vorstehend beschriebenen Harze haben eine Austauschkapazität von etwa 2,1 bis 2,5 Äquivalenten pro Liter, was einer Ladekapazität von etwa 150 bis 180 kg Barium pro m³ Harz entspricht. Die Aufladung des Harzes'mit Barium kann entsprechend herkömmlichen Ionenaustausch-Verfahren vorgenommen werden. Da es jedoch wünschenswert ist, Natrium- und Schwefelverbindungen aus dem Natriumhydroxid-Natriumhydrosulfid-Abflußstrom 20 zu erhalten, wird das Harz vorzugsweise aus einer Lösung aufgeladen, die zwei oder drei Äquivalente Barium je Liter enthält. Vorzugsweise wird auch eine Harz-Aufladungssäule verwendet, bei der sowohl das Harz als auch die Lösungen sich fortlaufend im Gegenstrom bewegen. Bei Betrieb einer solchen Säule wird an der Oberseite Harz in Natriumform und an der Unterseite die starke Bariumlaugen-Lösung eingeführt, wobei beide Ströme entgegengesetzt zueinander fließen. Das in der Bariumform vorliegende Harz wird am Boden durch Schwerkraftwirkung abgezogen, während an der Oberseite eine im wesentlichen bariumfreie Lösung überfließt.

Mit einer solchen, mit einer 1,6 n-Bariumlösung arbeitenden Säule wurde das Harz bei einem Harzfluß von über 100 l/m² pro min und bei Harz-Verweilzeiten von 25 min vollständig mit Barium aufgeladen. Gleichzeitig enthielt die ausfließende Flüssigkeit weniger als 0,1 g Barium/I, was einem Absorptions-Effekt von über 99,95% entspricht. Die Konzentration der Natriumhydroxid-Natriumhydrosulfid-Ausflußmenge entspricht dabei der Konzentration der Barium-Eintrittsflüssigkeit mit einem Faktor Z Wenn die zuströmende Flüssigkeit daher eine 1,5 m Bariumhydroxid-Barjumhydrosulfid-Lösung ist, so ist die austretende Flüssigkeit eine 3 m Natriumhydroxid-Natriumhydrosulfid-Lösung.

Die aus der Harz-Aufladungsstufe austretende Flüssigkeit 20 wird behandelt, um wertvolle Natrium- und Schwefelverbindungen zu gewinnen. Wenn das gewünscht wird, kann sie zunächst durch Verdampfung mit Abhitze in einer Verdampferstufe 21 konzentriert und dann in einer weiteren Stufe 22 mit Kohlendioxid gesättigt werden, um mittels folgender Reaktion:

NaOH + NaHS + 2 CO₂ + H₂O «=» 2 NaHCO₃ + H₂S

Natriumbikarbonat und Schwefelwasserstoff zu erhalten. Das Natriumbikarbonat kann mittels Hitze leicht in das Karbonat gemäß folgender Reaktion:

2 NaHCO₃ <=* Na₂CO₃+CO₂+ H₂O

überführt werden. Das Karbonat kann entweder unmittelbar verwendet oder aber in Natriumhydroxid umgewandelt werden. Der in der Stufe 22 erzeugte Schwefelwasserstoff kann als Endprodukt dienen oder aber als Zwischenprodukt bei der Schwefelherstellung nach der Claus-Reaktion:

2H2S+O <=i 2S + 2H₂O

eingesetzt werden. Ebenso kann Schwefel in Schwefelsäure oder ein anderes wertvolles Produkt umgewandelt werden.

Die desulfatierte Sole 23 kann, je nach der Zusammensetzung der unbehandelten Ausgangssole 1, im Hinblick auf die Gewinnung wertvoller Chemikalien wie Lithium, Kalium, Magnesium, Chlor und Brom behandelt werden. Eine Ausgangssole, wie sie aus dem Großen Salzsee erhalten wird, ist nach der Desulfatierung ohne weiteres für die Gewinnung von Kalium- und Magnesiumchloriden durch Verdunstung bzw. Verdampfung und fraktionierte Kristallisation allein oder durch eine Kombination von Verdampfung bzw. Verdunstung, Kristallisation und Schaumschwimmaufbereitung geeignet.

Diese Behandlungsverfahren sind allgemein bekannt und werden häufig für die Gewinnung von Salzen aus industriellen Solen eingesetzt. Eine übliche Behandlungsmethode umfaßt (a) eine Verdunstung bis zu einem

spezifischen Gewicht von etwa 1,24, (b) Entfernung des kristallisierten Natriumchlorids, (c) weitere Verdunstung bis zu einem spezifischen Gewicht von etwa 1,29, um Natriumchlorid und Kaliumchlorid auszukristallisieren, (d) Lösung des gemischten Natrium- und Kaliumchlorids in heißem Wasser, (e) Kühlung, um das Kaliumchlorid im wesentlichen frei von Natriumchlorid zu rekristallisieren, (f) Verdampfung der in Verbindung mit Schritt (c) zurückbleibenden Flüssigkeit auf ein spezifisches Gewicht von etwa 1,35, so daß Carnallit (KCl · MgCI₂ - 6 H₂O) und Natriumchlorid ausgefällt werden, und (g) Vakuumtrocknung der endgültig zurückbleibenden Flüssigkeit, so daß MgCI₂ - 1,5 H₂O erhalten wird.

Die desulfatierte Sole kann ebenfalls zu einer Entsalzungs-Destillationsstufe geleitet werden, ohne daß die Bildung einer Kalziumsulfat-Ablagerung befürchtet werden müßte. Die Destillation kann auf diese Weise insofern wirksamer gemacht werden, als bei Temperaturen gearbeitet werden kann, bei denen sich normalerweise solche Kalziumsulfat-Ablagerungen bilden würden. Natürlich ist es auch möglich, die vorgenannte chemische Gewinnung an der Sole vorzunehmen, nachdem sie in einer Entsalzungs-Destillationsstufe konzentriert worden ist.

Der Erfolg der vorgenannten Gewinnungsmethoden hängt von der bei der Sulfatentfernung erzielten Wirksamkeit ab, was wiederum von der Wirksamkeit bzw. dem Wirkungsgrad abhängt, mit der das Barium auf das Harz aufgeladen und aus diesem herausgelöst wird. Die nachstehenden Beispiele sollen daher dazu beitragen, die Wirksamkeit der vorliegenden Erfindung zu erläutern.

Beispiel

70 ml in einer Glassäule von 13 mm Durchmesser enthaltendes Dowex-50-Harz wurde mit einer Barium-Schwefelwasserstoff-Lösung einer Konzentration von 1,25 M bei einer Durchflußmenge der Lösung in 25 aufgeladen werden kann. Aufwärtsrichtung von 3 ml/min, was einer Lösungs-Ver

weilzeit von 9,3 min entspricht, aufgeladen. Die nachstehende Kurve 1 zeigt die Sorption von Barium, woraus ersichtlich ist, daß das Harz leicht mit Barium

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Säulen-Volumina

Beispiel 2

50 ml mit 170 g Barium/1 aufgeladenes Harz wurde 20maI für jeweils 3 min mit 300-ml-Mertgen sulfatfreier Sole aus dem Großen Salzsee in Kontakt gebracht. Die einzelnen dabei gewonnenen Flüssigkeiten wurden auf ihren Bariumgehalt hin untersucht; die kumulative bzw. zunehmende Elution von Barium wurde graphisch aufgetragen, wie das in der nachstehenden Kurve 2 wiedergegeben ist.

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Diese Kurve zeigt, daß der Wert der Auswaschung oder Herauslösung von Barium ebenfalls sehr günstig ist.

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Die Ergebnisse der Beispiele 1 und 2 lassen gemeinsam einen sehr wirksamen Harz- bzw. Austauschzyklus erkennen. Diese Wirksamkeit des Harzzyklus, zusammen mit der äußerst niedrigen Löslichkeit von Bariumsulfat und dem hohen Maß der bei der Reduktionsröstung möglichen Umwandlung von Bariumsulfat machen den gesamten Sulfat-Beseitigungsprozeß höchst wirksam. Daher sind sehr geringe Mengen an Aufbereitiingsharz oder Bariumsulfat notwendig.

Die Fähigkeit des vorliegenden Verfahrens, gleichzeitig mit der Entfernung von Sulfat wertvolle Stoffe zu gewinnen, macht die Verwendung des vorliegenden Verfahrens in einer Reihe zur Gewinnung von wertvollen Stoffen aus unbehandelter Sole dienenden Verfahren interessant.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Entfernung des Sulfatgehaltes aus wäßrigen alkalimetallhaltigen Salzlösungen, wobei ein schwerlösliches Erdalkalimetallsulfat gebildet und abgetrennt wird, gekennzeichnet durch folgende Stufen: