DE1572134C - Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial - Google Patents
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Description
IO
Die Erfindung betrifft ein fotopolymerisierbarcs Aufzeichnungsmaterial aus einem Schichtträger und
einer fotopolymerisierbaren Schicht, die aus einer einheitlichen Mischung folgender Bestandteile besteht:
a) einer bei 760 mm Hg Druck oberhalb 100 C
. siedenden, additionspolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung mit mindestens
einer endständigen CH2 = C -Gruppe,
b) einem Additionspolymerisationsinitiator, gegebenenfalls
■-■'..·
c) einem polymeren Bindemittel und gegebenenfalls
d) einem Wasserstoffdonator.
Es ist bekannt, fotopolymerisierbar Aufzeich- \$
nungsmaterialien auf der Basis von Vinylmonomeren
zu verwenden (vgl. USA.-Patentschriften 2 760 863, 3 060 023 und 3 060 026).
Für viele Anwendungsgebiete genügt die fotografische Empfindlichkeit dieser Aufzeichnungsmaterialien,
jedoch sind für das Vergrößerungskopieren empfindlichere Aufzeichnungsmaterialien mit einer
wirksameren Einleitung der Polymerisationsreaktion wünschenswert, weil man hierbei auch bei Belichtung
mit Strahlungsquellen von verhältnismäßig niedriger Intensität zu ziemlich kurzen Belichtungszeiten
kommt.
Aufgabe der Erfindung ist, fotopolymerisierbare Aufzeiehnungsmaterialien anzugeben, die gegenüber
den bekannten fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterialien eine erhöhte Empfindlichkeit aufweisen.
Der Gegenstand der Erfindung geht aus von einem fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterial aus
einem Schichtträger und einer fotopolymerisierbaren Schicht, die aus einer einheitlichen Mischung folgender
Bestandteile besteht:
a) einer bei 760 mm Hg Druck oberhalb 100°C
siedenden, additionspolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung mit mindestens
einer endständigen CH2 = C<-Gruppe,
b) einem Additionspolymerisationsinitiator und gegebenenfalls
c) einem polymeren Bindemittel und gegebenenfalls :
d) einem Wasserstoffdonator,
und ist dadurch gekennzeichnet, daß der Initiator aus einer Kombination folgender Bestandteile besteht:
. 1. mindestens einem sensibilisierenden Monorhethin-
oder Poly methinfarbstoff und
40.
2. einem reduzierenden, aliphatischen, Mono-, Dioder Tr.ialkylamin, das bei 25 C und 760 mm Hg
Druck flüssig oder fest ist.
Geeignete sensibilisierende Farbstoffe sind nachstehend aufgeführt; in Frage kommende aliphatische
Amine sind Mono-, Di- und Trialkylamine, in welchen, die Alkylradikale 1 bis 6 Kohlenstoffatome enthalten.
Besonders bewährt haben sich neben dem in erster Linie in Frage kommenden Triäthylamin noch
Dibutylamin und Trihexylamin;. gute Ergebnisse wurden auch mit Alkylendiaminen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen
erzielt, beispielsweise mit Äthylendiamin; auch Alkanolamine können angewandt werden,
beispielsweise Äthanolamin, Diäthanolamin und Triäthanolamin sowie die aliphatischen, in der USA.-Patentschrift
3 026 203 beschriebenen aliphatischen Polyamine.
Gemäß einer Ausgestaltung der Erfindung ist das reduzierende aliphatische Amin Triäthanolamin·.
Als Bestandteil (c) der1 fotopolymerisierbaren
Schicht kommen vor allem Bindemittet in Frage, die organische Mischpolymerisate darstellen, vorzugsweise
thermoplastische Bindemittel. Zu den geeigneten Stoffen gehören spezielle Mischpolyester, Polyamide,
Mischpolymere des Vinylidenchlorids und Celluloseester. .
Die fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterialien der Erfindung bestehen aus einem geeigneten
Schichtträger, der eine fotopolymerisierbare Schicht der vorstehend beschriebenen Art trägt. Gute Schichtträger
sind in der USA.-Patentschrift 3 060 026, Spalte 6, Zeile 50 bis 60, beschrieben. Man kann
Füllmittel oder Verstärkungsmittel in das synthetische Harz oder die polymeren Grundstoffe des Schichtträgers
einarbeiten, beispielsweise verschiedene Fasern synthetischer, modifizierter oder natürlicher Art,
wie Cellulosefasern, beispielsweise Baumwolle, Celluloseacetat, Viskoserayon oder Papier; Glaswolle oder
Nylon.
Gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung enthält das Aufzeichnungsmaterial auf 100 Gewichtsteile ungesättigte Verbindung (a) 0,01 bis 10 Gewichtsteile Sensibilisatorfarbstoff (b,), 0,1 bis 30 Teile
reduzierendes aliphatisches Amin (b2), bis zu 200 Teile
Bindemittel (c) und bis zu 20 Teile Wasserstoffdonator (d). . ;
Nachstehend sind in Frage kommende Monomethin- oder Polymethinfarbstoffe aufgeführt, die
als sensibilisierende Farbstoffe wirken und sich beim Einsatz im Rahmen der Erfindung bewährt haben:
Farbstoff | Name des Farbstoffs | Cyaninfarbstoffe | in nm | Relative Mindest |
Nr. | 3,3'-Diäthyl-thiacyaninjodid ' ' | belichtung*·) | ||
l',3-Diäthyl-5-methyI-selena-2'-cyaninjodid | 430 | |||
1 | 3,3'-Diäthyl-4,5,4',5'-dibenzoxa-thiacyaninjodid | 494 | 31,7 | |
2 | Carbocyaninfarbstoff!; , | 405/425 | 795- | |
3 | l,r-f)iäthyl-4,4'-carbocyaninjodid | 70,8 | ||
3,3'-Diäthy 1-6,7,6', 7'-Dibenzothiacarboeyaninbromid | ■ 706 | |||
4 | 560/603 | 5000 | ||
5 | 79,5 |
*) ΛΙ% /.,„„x siiul die Spit/eiiabsorptionen in Äthanol ιιιι
·*) In nuL-iistcliL-ndL-iii Heispiel I ist \νίοι!οΐ^μι:Ηοη, wie die relativen Miiideslhelichlui^en bestimmt worden sind.
Fortsetzung
Farbstoff | Name des Farbstoffs | in nm | Relative Mindest |
Nr. | 560/600 | belichtung**) | |
6 | 3,3'-Diäthylr4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyaninbromid | 395/515 | 317 |
7 | S^'-DiäthyM^^'.S'-dibenzoxacarbocyaninchlorid | 520/585 | 142 |
8 | 3;3'-Diäthyl-6J,6^7'-dibenzoxacarbocyariinjodid | 546 | 142 |
9 | 3,3'-Diäthyl-9-methyl-thiacarbocyaninjodid | 556 | 446 |
10 | 3,3',9-Triäthyl-thiacarbocyaninjodid | 665 | 446 |
11 | 3,3\9-Triäthyl-5-rnethyl-selenacarbocyaninjodid . | 560/615 | 1500 |
,12 | S^'-Diäthyl-oJ^'J'-dibenzo-selenacarbocyaninbromid | 445 | 399 |
13 | S^'-Diäthyl-thiazolinocarbocyaninbromid | : 615/655 | 282 |
14 | r,3-Diäthyl-6'-methyl-4,5-benzothia-4'-carbocyaninjodid | 485/520 | 1500 |
15 | 3,3'-Diäthyl-8,10-( 1,2-phenyl)-thiacarbocyaninbromid | 475/500 | . 35,5 |
16 | 3,3'-Diäthyl-5,6,5',6'-tetra-methyloxacarbocyaninjodid | 475/500 | 56,3 |
17 | 3,3'-Diäthyl-5,5'-diphenyloxacarbocyaninjodid | 482/508 | 35,5 |
18 | S^'-Diäthyl-S^'-diphenyl^-methyloxacarbocyaninjodid | 485 | 100 |
19 | S^'^-Triäthyl-S^'-diphenyloxacarbocyaninjodid | 568 | 252 |
■ 20 | S^'-Diäthyl-S-methyl-S'-carboxymethyl-selenacarbocyaninjodid | 570 | 129 |
21 | 3,3'-Diäthyl-5,6-dihydroxymethylen-5'-carboxymethyl- | 446 | |
carbocyaninjodid | 595 | ||
22 | 3-Methyl-3'-äthyl-9-[4-(l-äthyl-2-phenyl-3-keto-5-methyl)- | 100 | |
pyrazolyden]-6,7-benzothiacärbocyaninjodid | 671 | ||
23 | 1 ',3'-Diäthyl-6'-chloro-4,5-benzothiacarboxycyaninthiocyanat | 640 | 2700 |
24 | 1 '-Benzyl-3-äthy l-(6'-methy l)-4'-thiacarbocyaninbromid | , 518 | 5000 |
25 | 3,3'-Diäthyl-9-methyl-(5'-phenyl)-thiaoxacarbocyaninjodid | 575 | 200 |
26 | 3,3'-Diäthyl-9-methyl-5,6,5',6'-diberizothiacarbocyanin- | 63,1 | |
p-toluolsulfonat | 580 | ||
27 | S^'-Diäthyl-S^^'.o'-dibenzothiacarbocyanin-p-toluolsulfonat | 70,8 | |
Dicarbocyaninfarbstoffe | 930 | ||
28 | 3,3'-Diäthyl-9-[4-(l-äthyl-2-phenyl-3-keto-5-methyl)- | mehr als | |
pyrazolyden]-thiadicarbocyaninjodid | 680 | 2700 | |
29 | S.S'-Diäthyl-S^.S'.o'-dibenzoselenadicarbocyanin-p-toluolsulfonat | 1000 | |
Tricärbocyaninfarbstoffe | 653 | ||
30 | S^'-Diäthyl-thiatricarbqcyaninjodid . | 800 | 2700 |
31 | 3,3'-Diäthyl-4,5,4',5'-dibenzothiatricärbocyanin-p-toluolsulfonat | mehr als | |
Azacyaninfarbstoff | 395 | 5000 | |
32 | S.B'-Diäthyl-o-methylazacyaninjodid | 28,2 | |
Merocyaninfarbstoffe | 465 | ||
33 | 5-(3-Äthyl-2-benzoxazoyliden-isopropyliden)-3-äthyl- | 2700 | |
2-thio-2:4-(3: 5-)oxazoldion | 495 | ||
34 | 5-(3-Äthyl-2-thiazolinyliden-isopropyliden)-3-äthylthiohydantoin | 610 | 892 |
35 | S^S-Äthyl-S-chlor^-benzothiazoyliden-Cbeta-phenylJ-äthyliden]- | 317 | |
2-(3'-äthyl-5'-methyl-2'-benzothiazolium-3-äthylrhodaninjodid | .620 | ||
36 | 5-[3-Äthyl-2-benzothiazoyliden-(beta-phenyl)-äthyliden]- | 113 | |
2-(3'-äthyl-4',5'-benzobenzothiazolium)-3-äthylrhodanin- | |||
äthylsulfat . . | 480 | ||
37 | 5-(3-Äthyl-2-thia/oiiny!iden-äthyliden)-3-carboxymcthylrhodanin | 795 | |
Styrylfarbstoffe | 465 | ||
38' | p-Dimethylaminostyryl-l-äthyl-2-pyridiniumjodid | 530 | 1500 |
39 | p-Diäthylaminostyryl-3-äthyl-5,6-dimethoxybenzothiazolium- | 708 | |
■bromid | |||
*) Als X„ax sind die Spitzenabsorptionen in Äthanol angegeben.
**) In nachstehendem Beispiel 1 ist wiedergegeben, wie die relativen Mindestbelichtungen bestimmt worden sind.
**) In nachstehendem Beispiel 1 ist wiedergegeben, wie die relativen Mindestbelichtungen bestimmt worden sind.
5 6
Durch den Zusatz eines Wasserstoffdonators (d) Die fotopolymerisierbare Schicht kann zusätzlich
wird die Lichtempfindlichkeit der beanspruchten zu jenen Farbstoffen, die ein Teil des Polymerisations-
fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsmaterialien wei- initiatorsystems sind, Farbstoffe enthalten, die nur
ter erhöht. Ein geeigneter Wasserstoffdonator ist das als färbende Substanzen wirken, In die Schichten
in den Ausführungsbeispielen 1 und 2 benutzte Poly- 5 können weiter geeignete Pigmente eingearbeitet wer-
äthylenglykol, jedoch sind gute Resultate auch in . den, beispielsweise TiO2, kolloidaler Kohlenstoff,
Abwesenheit einer derartigen Verbindung erreich- Graphit, Leuchtstoffteilchen, keramische Massen,
bar. Auch haben sich andere Wasserstoffdonatoren Erden, Metallpulver, z. B. Pulver aus Aluminium,
bewährt, z.B. Alkyl- oder Alkoxyalkohole, Äther, ' Kupfer, magnetischem Eisen und Bronze, die die
Aldehyde, Ketone, Carbonsäuren, Ester; Amine und io gewünschten Eigenschaften des polymeren Systems
Amide, d. h. Verbindungen, denen ein Wasserstoff- nicht . beeinträchtigen. Pigmente sind angebracht,
atom entzogen werden kann. Die äthylenisch unge- wenn sie in der lichtempfindlichen Schicht oder
sättigte Verbindung (a), z. B. Triäthylenglykoldiacry- einer anliegenden, nicht lichtempfindlichen Schicht
lat oder Dodecylmcthacrylat, kann selbst auch als liegen.DieBelichtungdesAufzeichnungsmaterialskann
Wasserstoffdonator dienen. . 15 durch ein'Halbtonbild oder durch eine transparente
Die äthylenisch ungesättigte Verbindung (a) kann, Kopiervorlage erfolgen, die ausschließlich aus im
wenn sie ein Polymeres darstellt, auch als Binde- wesentlichen undurchsichtigen und im wesentlichen
mittel entsprechend(c) dienen. ' ' : " durchsichtigen Bildteilcn besteht, wobei die undurch-
Bei der Herstellung der fotopolymerisierbaren Ge- sichtigen Bildteile im wesentlichen von gleicher
mische werden die Bestandteile (a), (c) und (d) zu 20 optischer Dichte sind (z. B. Slrichncgative oder
einer einheitlichen Mischung verrührt. Die Bestand- -positive). Man kann auch durch ein Negativ oder
teile (bj und (b2) werden mit den Stoffen (a) oder (c) Positiv mit kontinuierlichen Tonwerten belichten,
und/oder (d) im Verlauf der Herstellung der ge- Geeignet ist weiterhin, die Reflexbelichlungstech-
wünschten, völlig einheitlichen Mischung zu einem nik, insbesondere, wenn Büroabzüge gemacht werden,
beliebigen Zeitpunkt zugefügt. Solange wesentliche 25 Bewährt haben sich folgende Lichtquellen: Fluo-
Mengen der Substanzen (a), (b[) und. (b2) vorliegen, reszenzlampen mit sichtbares Licht aussendenden
können die Bestandteile des fotopolymerisierbaren Leuchtstoffen, Wolframfadenlampen, Kohlebogen-
Gemisches erheblich variieren. lampen, Quecksilberdampflampen, Argon-Glühlam-
An Stelle des für das Beispiel 1 gewählten Penta- ■ pen, Elektronenblitzgeräte, fotografische Flutlicht-
erythrittriacrylats kann eine ganze Anzahl anderer 30 lampen und Sonnenlicht.
äthylenisch ungesättigter Verbindungen eingesetzt Durch die Erfindung wird erreicht, daß fotopoly-
werden. Besonders bewährt haben sich Substanzen inerisicrbare Aufzeichnungsmaterialien mit erhöhter
von der Art hochmolekularer »Monomere!«, d. h. Lichtempfindlichkeit zur Verfügung stehen.
Stoffe, die, obwohl schon hochmolekular, als poly- Die fotopolymerisierbaren Aufzeichnungsniate-
merisierbare äthylenisch ungesättigte Verbindung und 35 rialien der Erfindung besitzen einen weiteren Vorteil,
gleichzeitig als Bindemittel dienen können. Hierhin wenn sie durch mindestens zwei sensibilisierende ■
gehören Produkte, die durch Mischpolymerisation Farbstoffe, die bei verschiedenen Wellenlängen ab-
eines Monomeren von der Gattung der Glycidyl- sorbieren, sensibilisiert werden. Hierdurch wird eine
acrylate mit einem oder mehreren Vinylmonomeren Empfindlichkeit gegenüber Strahlen im wesentlichen
und Umsetzung des anfallenden Mischpolymeren 4° des ganzen sichtbaren Spektrums erreicht. Die Emp-
mit Acrylsäure unter Ausbildung des polymeren findlichkeit eines solchen pansensibilisierten Systems
Acrylsäureesters erhalten wurden. Andere äthylenisch scheint die Summe der Empfindlichkeiten zu sein,
ungesättigte Verbindungen, die gleichzeitig Binde- die von den Einzclfarbstoffen verliehen wird; auf
mittel und Monomcres sein können, sind die Misch- diese Weise stellt das System die ideale Verwertung
polymeren von Vinylacetat mit verschiedenen Acry- 45 der gesamten Spcktralenergie dar, die für die Initia-
laten oder Methacrylaten, Celluloseacetatacrylat, toren während der Belichtung mit.sichtbarem Licht'
Celluloseacetatmethacrylat, N-Acrylylsäureoxyme- zugänglich wird. Eine richtige Auswahl von Farb-
thylpolyamide, N-Methacrylyloxymethylpolyamid, stoffen wird nicht nur hohe Empfindlichkeiten liefern,
N-Alkyloxymethylpolyamide und Di- oder Tripenta- sondern auch eine tonwertrichtige Wiedergabe von
erythritpolyacrylate und die ungesättigten polymeren 5° Bildfarben über den gesamten Bereich des sichtbaren
Bindemittel entsprechend den Angaben der USA.- Spektrums.
Patentschriften 2 892 716, 2 902 365, 2 929 790 und Die flüssigen fotopolymerisierbaren Gemische kön-
der britischen Patentschrift 834 337. nen mit einer Trockendicke von etwa 0,01 bis 1,9 mm
Die fotopolymerisierbaren Gemische und Auf- . auf einen Schichtträger aufgeschichtet werden, um
Zeichnungsmaterialien der Erfindung können auch 55 fotopolymerisierbare Aufzeichnungsmaterialien zu
Additionspolymerisationsinhibitoren in geringen ergeben. Diese können mit lichthofschützenden
Mengen von beispielsweise 200 bis 500 ppm ent- Schichten ausgestattet sein, außerdem mit Veran-
halten, um einer Polymerisation bei der Alterung kerungs-oder Klebschichten und/oder Schutzschich-
der Gemische entgegenzuwirken. Geeignete Inhibi- ten, die atmosphärischen Sauerstoff vom Eindringen
toren sind Hydrochinon und tert.-Butylbrenzcatechin. 6o in die fotopolymerisierbare Schicht abhalten, da
Wenn gewünscht, können die fotopolymerisicr- Sauerstoff bekanntlich die Polymerisation verzögert,
baren Gemische der Erfindung auch nicht polymere. Eine derartige sauerstoffundurchlässige Schicht kann
organische oder anorganische Füllstoffe und Ver- eine entfernbare Folie aus einem sauersfoffundurch-
stärkungsmittel enthalten, die bei den für die bild- lässigen, durchsichtigen Kunststoff, wie aus Polymäßige
Belichtung gebrauchten Spektralbereichcn 65 äthylcnterephthalat entsprechend den Angaben der
im wesentlichen durchsichtig sind, beispielsweise die USA.-Patentschrift 3 060 026 sein: die Schutzschicht
organophilen Kieselsäuren, Bentonite, Kieselsäure kann auch ein Wachsüberzug sein, wie in der USA.-
odcr gepulvertes Glas. Patentschrift 3 203 805 beschrieben.
7 8
Zum Aufbringen. der folopolymerisierbaren Ge- Die zur Verhinderung thermischer übertragung
mische auf den Schichtträger können den Gemischen erforderliche Mindestbelichlung wurde als Basis beim
geeignete inerte Lösungs- oder Verdünnungsmittel · Vergleich der Empfindlichkeiten der fotopolymcrcn
zugefügt werden, wobei die Schicht noch zur Ent- Schichten angesehen,
fernung des Lösungs- oder Verdünnungsmittels zu 5 Die relative Mindestbelichtung wurde definiert als
trocknen ist. . /'-f(sec)
Die nachstehenden Beispiele veranschaulichen die . . '.··...'
Erfindung. Soweit nichts anderes angegeben, sind wobei /' die die Polymerisation in ί Sekunden veralle
Mengenangaben Gewichtsangaben. ursachendc Lichtintensität ist. Die Lichtabschwä-.
10 chung durch den sensitometrischen Stufenkeil wurde . B c i s ρ i e 1 1 . ausgedrückt als .
Durch 2stündiges Rühren der nachstehenden Be- loti/' = lou / — D
standteile bei Raumtemperatur wurde eine Standardlösung zubereitet: Hierin bedeutet / die Lichtintensität des Kohle-'■ _ „ , , *. ,. [S bogens, willkürlich zu 100 festgesetzt, während D
standteile bei Raumtemperatur wurde eine Standardlösung zubereitet: Hierin bedeutet / die Lichtintensität des Kohle-'■ _ „ , , *. ,. [S bogens, willkürlich zu 100 festgesetzt, während D
Ce u oseacetatbutyrat*).,. 14 g dic Djchte des Kci,s bej der rjbertragungs-Nicht-
Celluloseacetat ) , 9 g übertragungs-Stufe der thermischen übertragungs-
Pentaerythnttnacrylat 45 g entwicklung darstellt. Dem entsprechend ist
Polyäthylenglykol,
Molekulargewicht 4000 ^g /' = antilog.(2-0,05 «),
Methanol · JJO cm3 ° wobej n die Zahl der poiymerisierten Stufen und
Aceton: Rest zu 275 g 0,05 die Diehtedifferenz zwischen zwei aufeinander-
*) Enthielt etwa 20,5°/,, Acctylgruppen, etwa 26"/,, Butyrylgruppen folgenden Stufen des Keils darstellt.
und hatte eine Viskosität von 56 bis 131 Poise, bestimmt nach Die relative Mindestbelichtung, die erforderlich
der ASTM-Methodc D-1343-54 T in einer Lösung, die als ist um Polymerisation einzuleiten (das Produkt von
.., X^^i-^^^^^ts^t^lZ /' · Zeit in Sekunden), ist für eine Anzahl von Schieb-
sität von 147 bis 197 Poise, bestimmt nach ASTM-Methode ten, die sich lediglich durch den speziell angewandten
D-1343-56 in der als Formulierung A, ASTM-Methodc optischen sensibilisierenden Farbstoff unterschieden,
D-871-56. beschriebenen Lösung. zusammengestellt, wobei die vorstehend aufgeführten
30 Testbedingungen eingehallen wurden.
5 mg eines optisch sensibilisierenden Farbstoffs Ein kleiner Wert der relativen Mindestbelichlung
aus der vorstehenden Farbstoffliste wurde unter zeigt eine hohe Empfindlichkeit gegen aktinischc
Sicherheitslicht bei Raumtemperatur zu 2J5 g der Strahlung an. In der vorstehenden Tafel sind die
vorstehenden Grundlösung gegeben und die Mi- geprüften Farbstoffe mit ihrer relativen Mindestschung
langsam verrührt, bis der Farbstoff voll-35 exposition aufgeführt, wie sie durch den vorstehend
ständig aufgelöst war. Dann wurden 2/10 cm3 Tri- angegebenen Test ermittelt wurden,
äthanolamin eingerührt. Die anfallende Lösung wurde . ...
mit Aceton auf ein Gesamtgewicht von 5,0g ein- Beispiel ζ
gestellt und auf einen 0,03 mm dicken Schichtträger Als Komponente (b2) der die Fotopolymerisation aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht. Schicht-40 einleitenden Kombination im Sinne der Erfindung . dicke im feuchten Zustand: 0,15 mm nach Ab- wurden verschiedene aliphatische Amine und Alkastreichen. Der Schichtträger war mit einer Haft- nolamine angewandt.. Zu 2,75 g der Grundlösung schicht aus einem Mischpolymeren von Vinyliden- des Beispiels 1 wurden 10 mg des sensibilisierenden chlorid; Methylacrylat, Itaconsäure entsprechend der Carbocyaninfarbstoff^ Nr. 17 entsprechend der vor-USA.-Patentschrift 2 779 684 ausgestattet und trug 45 stehenden Tafel und 0,2 cm3 eines Amins gegeben, außerdem eine dünne Gelatineunterschicht. Nach Die Herstellung der Lösungen und Schichten wurde 30minutigem Trocknen bei Raumtemperatur zwecks wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt, jedoch Abdampfen des Lösungsmittels wurde die Schicht- war die Prüfung mehr qualitativer als quantitativer oberfläche mit einer 0,03 mm dicken Polyäthylen- Art. Es konnte festgestellt werden, daß die nachterephthalatfolie abgedeckt. 50 stehend aufgeführten Amine sich bei der Herab-Die Belichtung einer Probe des abgedeckten Auf- setzung der Mindestbelichtung, die für die Einleitung Zeichnungsmaterials wurde mit einer stehenden Kohle- der Polymerisation erforderlich war, gut bewährten, bogenlampe (220 Volt, 70 Ampere) im Abstand von wenn sie in Mengen angewandt wurden, die der 40,6 cm vorgenommen. Die Probe wurde in einem Triäthanolarhinkonzentration des vorangegangenen mit Glasmantel ausgestatteten Kopierrahmen hinter 55 Beispiels entsprachen:
einem sensitometrischen V 2-Stufenkeil mit der ab- .....
gedeckten Seite zum Bogen hin eingespannt. Mono-tertiare Amine
Die belichteten Proben wurden durch thermische Triäthanoiamin,
übertragung entwickelt. Die von der abdeckenden tcrt.-Butyldiäthanolamin,
Folie befreite Probe wurde mit der Vorderseite nach 6° 2-Dimethylaminoäthanol,
unten auf ein Empfangsblatt gelegt und das so ent- 2-Diäthylaminoäthanol,
standene Laminat durch ein Paar heißer Walzen 3-Dimethylamino-l-propanol,
geführt: (1250C, angewandter Druck 0,54 kg/cm2). 3-Diäthylamino-l-propanol,
äthanolamin eingerührt. Die anfallende Lösung wurde . ...
mit Aceton auf ein Gesamtgewicht von 5,0g ein- Beispiel ζ
gestellt und auf einen 0,03 mm dicken Schichtträger Als Komponente (b2) der die Fotopolymerisation aus Polyäthylenterephthalat aufgebracht. Schicht-40 einleitenden Kombination im Sinne der Erfindung . dicke im feuchten Zustand: 0,15 mm nach Ab- wurden verschiedene aliphatische Amine und Alkastreichen. Der Schichtträger war mit einer Haft- nolamine angewandt.. Zu 2,75 g der Grundlösung schicht aus einem Mischpolymeren von Vinyliden- des Beispiels 1 wurden 10 mg des sensibilisierenden chlorid; Methylacrylat, Itaconsäure entsprechend der Carbocyaninfarbstoff^ Nr. 17 entsprechend der vor-USA.-Patentschrift 2 779 684 ausgestattet und trug 45 stehenden Tafel und 0,2 cm3 eines Amins gegeben, außerdem eine dünne Gelatineunterschicht. Nach Die Herstellung der Lösungen und Schichten wurde 30minutigem Trocknen bei Raumtemperatur zwecks wie im Beispiel 1 beschrieben ausgeführt, jedoch Abdampfen des Lösungsmittels wurde die Schicht- war die Prüfung mehr qualitativer als quantitativer oberfläche mit einer 0,03 mm dicken Polyäthylen- Art. Es konnte festgestellt werden, daß die nachterephthalatfolie abgedeckt. 50 stehend aufgeführten Amine sich bei der Herab-Die Belichtung einer Probe des abgedeckten Auf- setzung der Mindestbelichtung, die für die Einleitung Zeichnungsmaterials wurde mit einer stehenden Kohle- der Polymerisation erforderlich war, gut bewährten, bogenlampe (220 Volt, 70 Ampere) im Abstand von wenn sie in Mengen angewandt wurden, die der 40,6 cm vorgenommen. Die Probe wurde in einem Triäthanolarhinkonzentration des vorangegangenen mit Glasmantel ausgestatteten Kopierrahmen hinter 55 Beispiels entsprachen:
einem sensitometrischen V 2-Stufenkeil mit der ab- .....
gedeckten Seite zum Bogen hin eingespannt. Mono-tertiare Amine
Die belichteten Proben wurden durch thermische Triäthanoiamin,
übertragung entwickelt. Die von der abdeckenden tcrt.-Butyldiäthanolamin,
Folie befreite Probe wurde mit der Vorderseite nach 6° 2-Dimethylaminoäthanol,
unten auf ein Empfangsblatt gelegt und das so ent- 2-Diäthylaminoäthanol,
standene Laminat durch ein Paar heißer Walzen 3-Dimethylamino-l-propanol,
geführt: (1250C, angewandter Druck 0,54 kg/cm2). 3-Diäthylamino-l-propanol,
Die nicht polymerisierten, auf das Bildempfangs- l-Dimethylamino-2-propanol,
blatt übertragenen Bereiche bildeten ein gut gezeich- 65 Dibutyläthanolamin,
netes Bild von hohem Kontrast aus, während die Triethylamin,
polymerisierten. Bereiche auf dem ursprünglichen Tri-n-butylamin,
Polyäthylcnterephthalatschichtträger verblieben. Benzyldimethylamin.
Claims (3)
1. Fotopolymerisierbares Aufzeichungsmaterial aus einem Schichtträger und einer fotopolymeri-ίο
sierbaren Schicht, die aus einer einheitlichen Mischung folgender Bestandteile besteht:
a) einer bei 760 mm Hg Druck oberhalb 10()JC
siedenden, additionspolymerisierbaren, äthylenisch ungesättigten Verbindung mit mindestens
einer endständigen CH2 = C-. Gruppe,
b) einem Additionspolymerisationsinitiator,- gegebenenfalls
c) einem polymeren Bindemittel und gegebenenfalls
d) einem Wasserstoffdonator,
d) einem Wasserstoffdonator,
dadurch gekennzeichnet, daß der
Initiator aus einer Kombination folgender Be-: standteile bestellt:
35 g der oben beschriebenen Lösung des Mischpolymeren,
5 g Pentaerythrittriacrylat,
0,1g des sensibilisierenden Cafbocyaninfarbstoffs
3,3'- Diäthyl - 5,5' - diphenyloxacarbocyaninjodid in 3 cm3 Methanol,
Rest: Methyläthylketon zu 50 g.
Die Lösung wurde entsprechend Beispiel 1 aufgeschichtet und das getrocknete Material so belichtet.
1. mindestens einem sensibilisierenden Monomethin- oder Polymethinfarbstoff und
2. einem reduzierenden, aliphatischen Mono-, -10 Di- oder Trialkylamin, das bei 25° C und
' 760 mm Hg Druck flüssig oder fest ist.
2. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
das reduzierende aliphatische Amin Triäthanolamin ist.
3. Fotopolymerisierbares Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß
es auf 100 Gewichtsteile ungesättigter Verbindung (a)0,01 bis 10 TeileSens.ibilisatorfarbstoffib,),
0,1 bis 30 Teile reduzierendes aliphatisches Amin (b2), bis zu 200 Teilen Bindemittel (c) und
bis zu 20 Teilen Wasserstoffdonator (d) enthält.
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