DE1568395B1 - Propargylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Propargylaether und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE1568395B1
DE1568395B1 DE19661568395 DE1568395A DE1568395B1 DE 1568395 B1 DE1568395 B1 DE 1568395B1 DE 19661568395 DE19661568395 DE 19661568395 DE 1568395 A DE1568395 A DE 1568395A DE 1568395 B1 DE1568395 B1 DE 1568395B1
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propargyl
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carbon atoms
phenyl
propargyloxy
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DE19661568395
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Michel Louis Delalande
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Delalande SA
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
    • C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
    • C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
    • C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

Die Erfindung betrifft neue Propargyläther der allgemeinen Formel
CH2- O — CH2 — C ξ CH R1-CH
CH2-O-R2
wobei R1 OH und R2 Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Phenylisopropylen, Allyl, Propargyl, primäres Monochloralkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Benzyl, α- oder ß-Naphthyl, jeweils durch Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Acetyl, Propionyl, Trifluoromethyl oder Chlor substituiertes Phenyl, Cinnamyl, Phenoxyäthyl, Phenäthyl oder durch Alkylen mit 2 bis 4 C-Atomen verbundenes Morpholinyl bedeutet, hat R1 die Bedeutung OCONH2, so bedeutet R2 Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Allyl, Propargyl, durch Methyl oder Trifluormethyl substituiertes Phenyl, Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl oder die Gruppe CH2 — CH2 — Cl.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Propargyläthern der allgemeinen Formel
CH2 — O — CH2 — C = CH R1-CH
CH2-O-R2
wobei R1 und R2 die vorstehend angegebene Bedeutung haben, ist dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise
a) eine 2,3-Epoxyverbindung der allgemeinen Formel
CH2
O
CH
CH2O2CH2-C = CH
mit einem entsprechenden Alkohol oder Phenol umsetzt oder
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH2OH HOCH
CH2OR2
mit einem Propargylhalogenid umsetzt oder
c) einen Diäther der allgemeinen Formel
CH2-O- CH2 — CH = CH2 HOCH
CH2-O-R2
bromiert und anschließend in flüssigem Ammoniak in Gegenwart von Natriumamid dehydrobromiert oder
d) eine 2,3-Epoxyverbindung der allgemeinen Formel
CH2
O
CH
CH2 = OR2 mit Propargylalkohol umsetzt.
Die Verfahrensvariante a) kann durchgeführt werden, indem man von l-Propargyloxy-2,3-epoxypropan ausgeht und dieses in wasserfreiem Medium mit einem Alkohol oder einem Phenol bzw. einem entsprechenden alkalischen Phenolat in Gegenwart von Borfiuorätherat umsetzt. Es ist jedoch auch möglich, von einem 1-Alkyloxy- oder Aryloxy-2,3-epoxypropan auszugehen und dieses unter den gleichen Bedingungen wie oben in Gegenwart von Borfluorätherat mit Propargylalkohol zu behandeln. Das Propargyloxy-Radikal wird durch die Umsetzung des Monoäthers mit Propargylbromid oder Propargylchlorid in Gegenwart von Natriumamid oder Kaliumamid in flüssigem Ammoniak eingeführt.
Als Ausgangsverbindung ist insbesondere Propargyloxy-l-propandiol-2-3 hergestellt worden. Dieses Derivat wird gewonnen aus Allylmonoäther des Propan-diols-2-3, dessen Doppelbindung in Kohlenstofftetrachlorid bromiert wird: das erhaltene bromierte Derivat wird in flüssigem Ammoniak in Gegenwart eines Alkaliamids dehydrobromiert.
Seine Synthese ist ebenfalls durchgeführt worden durch Alkylierung des Isopropyliden-glycerins mit einem Propargylhalogenid in flüssigem Ammoniak mit anschließender öffnung des Dioxolanrings mittels verdünnter Salzsäure. Schließlich kann auch durch die Hydrolyse des Propargyloxy-l-epoxy-2-3-propans oder Umsetzung des Monochlorhydrins des Glycerins auf das Natriumpropargylat in Äther dieser Monoäther erhalten werden.
Ebenso sind hergestellt worden Monocarbamate in 2-Stellung. Insbesondere, wenn R2 die OH-Gruppe ist, besteht das Verfahren gemäß der Erfindung darin, daß man tropfenweise das Propargyloxyl-epoxy-propan-2,3 in den entsprechenden Alkohol gibt, dem Bortrifluorid zugegeben wurde. Diese Zugäbe geschieht unter Umrühren und bei einer Temperatur unterhalb von etwa 80° C. Man läßt das Gemisch nach beendigter Zugabe etwa 20 Minuten stehen und arbeitet dann in üblicher Weise auf. Gemäß einer besonderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens verwendet man 1 Mol Propargyloxy-l-epoxypropan-2,3 für etwa 3 Mol Alkohol.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform besteht
das Verfahren gemäß der Erfindung, wenn das einzuführende Radikal ein Phenolradikal ist, darin, daß man das Propargyloxy-l-epoxypropan-2,3 mit dem alkalischen Phenolat ungefähr 2 Stunden lang erwärmt.
Beispiel 1 Propargyloxy-1 n-propyloxy-3-propanol-2
Man tropft zwischen 60 und 70° C und unter gutem Umrühren 1 Mol Propargyloxy-l-epoxypropan-2,3 in eine Mischung von 3 Mol n-Propanol und 8 ml einer Lösung von 0,3% Bortrifluorid in Äther. Während der ganzen Zeit des Zutropfens wird die Temperatur auf 7O0C gehalten. Dann läßt man das Gemisch 15 bis 20 Minuten stehen. Man kühlt ab und gibt dann unter kräftigem Umrühren 20 ml Wasser zu.
Das überschüssige Propanol wird abdestilliert und geht bei 40 bis 45° C unter 50 mm Hg über. Das Produkt wird unter geringem Druck und in Stickstoffatmosphäre (Kp.O3: 84°C) destilliert.
(1 Mol) mit 1,5 Mol Phosgen in Toluollösung. Die Temperatur steigt dabei schnell auf 60 bis 65° C an. Dann erhitzt man noch 1 Stunde lang bei 600C, kühlt dann ab und entfernt dann nach Zugabe von 50 ml Wasser das überschüssige Phosgen.
Das dabei erhaltene Produkt wird dann direkt, ohne isoliert zu werden, mit Ammoniakgas behandelt, und zwar 2 bis 3 Stunden lang. Dann wäscht man zweimal mit 200 ml Wasser, destilliert das Toluol ab und destilliert das Produkt unter verringertem Druck in einer Stickstoffatmosphäre: Kp.OO4: 148°C.
Beispiel 2 Propargyloxy-l-benzyloxy-3~propanol-2 Beispiel 5 Propargyloxy-l-benzyloxy^-carbamyl^-propan
In Gegenwart von Diäthylanilin (1 Mol) wird das Propargyloxy- l-benzyloxy-3-propanol-2 (1 Mol) mit Phosgen in Toluollösung (1,5 Mol) behandelt.
Nach Trennung des gebildeten Chlorhydrats (durch Zugabe von Wasser) wird das überschüssige Phosgen abgezogen. Dann behandelt man das Chlorkarbonat, ohne es zu isolieren, mit Ammoniakgas.
Dann wäscht man dreimal mit je 200 ml Wasser, zieht die Hälfte des Toluols ab und läßt das Produkt kristallisieren. Dann schleudert man es aus und wäscht mit Petroläther, F. 62° C.
Tropfenweise wird unter gutem Umrühren 1 Mol Propargyloxy-l-epoxypropan-2,3 in eine vorher auf 50c C erwärmte Mischung aus 3 Mol Benzylalkohol und 8 ml einer Lösung mit 0,3% Bortrifluorid zugegeben.
Die Reaktion ist exotherm; es ist also notwendig, die Mischung von außen abzukühlen, um die Temperatur auf 6O0C zu halten. Anschließend läßt man das Gemisch bei normaler Temperatur 1 Stunde stehen.
Dann gibt man unter sehr kräftigem Umrühren 20 ml Wasser bei, destilliert den Benzylalkohol (Kp.o 4: 770C) ab und destilliert das gesuchte Produkt unter verringertem Druck in einer Stickstoffatmosphäre: Kp.0.001: 140° C.
Beispiel 3 Propargyloxy-l-phenoxy-3-propanol-2
2 Stunden lang erwärmt man bei 60° C eine Mischung aus Propargyloxy -1 - epoxy - propan - 2,3 (0,75 Mol) und Natronphenolat (1,3 Mol Phenol + 0,9 Mol NaOH + 300 ml Wasser).
Man läßt abkühlen und extrahiert zweimal mit je 200 ml Äther. Man wäscht die ätherische Lösung zuerst mit einer NaOH-Lösung aus und dann zweimal in Wasser. Man trocknet mit Natriumsulfat. Dann destilliert man den Äther ab und destilliert das Produkt im Vakuum in einer Stickstoffatmosphäre: Kp.0,005: 125° C.
Beispiel 4 Propargyloxy-l-n-propyloxy-S-carbamyl^-propan
In Gegenwart von 1 Mol Diäthylanilin behandelt man das Propargyloxy-l-n-propyloxy-3-propanol-2 Beispiel 6 Propargyloxy-1 -phenoxy-3-carbamyl-2-propan
Man behandelt in Gegenwart von 1 Mol Diäthylanilin 1 Mol Propargyloxy-l-phenoxy-3-propanol-2 mit 1,5 Mol Phosgen in Toluollösung.
Nach der Trennung des Aminochlorhydrats und. Elimination des überschüssigen Phosgens behandelt man das Chlorkarbonat mit Ammoniakgas. Dann gibt man 200 ml Wasser zu, um das Ammoniumchlorid aufzulösen. Das Produkt kristallisiert sofort, man schleudert aus, wäscht mit Wasser und kristallisiert in absolutem Alkohol um, F. 98° C.
Beispiel 7 Propargyloxy-l-butoxy-3-propanol-2
Zuerst bereitet man nacheinander Butoxy-3-pro-
panol-1 und Allyloxy-l-butoxy-3-propan vor, indem man Propandiol-1,3 in siedendem Toluol in Gegenwart von Natrium mit Butylbromid und dann ein zweites Mal mit Allylbromid behandelt.
Das erhaltene Äthylenderivat (Kp.0,05: 50 bis 55° C) wird durch die Einwirkung des Broms in Kohlenstofftetrachlorid bei — 80C dibromiert. Die so erhaltene dibromierte Verbindung wird durch Destillation gereinigt und dann mit Natriumamid in Suspension in flüssigem Ammoniak behandelt (3 Mol Natriumamid auf 1 Mol Dibromderivat).
Nach Verdampfung des Ammoniaks und Extraktion mit Äther wird das Produkt destilliert: Kp.Oj4: 55°C. Die in den nachfolgenden Tafeln I, II aufgeführten Verbindungen sind gemäß den obigen Verfahren hergestellt worden.
Η —
Tafel I CH2-O-CH2-C = CH
C-OH
CH2-O-R2
Nr.
-QH5
CH2 CH ==
CH2 C ^= CH
(CH2)2 CH3
— CH(CH3)2
-(CH2J3CH3
— CH2 — CH(CH3)2
-CH-(CH3)QH5
-C(CHa)3
-(CHJ4-CH3
C5H9
-(CH2J2Cl
-(CHa)3Cl
-(CH2J+Cl
— (CH2)2 — N(C4H8)O
-(CH2J4-N(C4H8)O
-(CH2J3-N(C4H8)O
-QH5
CH2 C6H5
' C^H2 C-H===C-H
-2-4-(1-QH7)(CH3)C6H3
— 2(-CO-CH3)QH4
-4-(COCH2CH3)C6H4
2-Q0H7
-4Cl-C6H4
-3(-CFa)-QH4
-2(CH3)QH5
1-QoH7
(CH2J2-O-QH5
C(CH3J2 QH5
(CH2J2-C6H5
6544 6551 6520 6508 6523 6531 703 6539 6537 6533 6524 65145 6595 6522 6529 6528 6548 6552 6566 6580 6586 6588 6598 65102 65105 65126 65131 65132 65133 65141 65137 65196 6613 Summenformel
Molgewicht
Kp.
°Ο/μΐηίη
QHi2O3 144,166 70/0,05 1,4536
QHi4O3 158,192 75/0,01 1,4502
QH14O3 170,202 80/0,5 1,4639
QHj2O3 168,186 100/05 1,4738
QH16O3 172,248 77/0,01 1,4490
QH16O3 172,248 70/0,01 1,4468
QoH18O3 186,244 80/0,05 1,4494
QoHi8O3 186,244 82/0,03 1,4468
QoHiS O3 186,244 75/0,02 1,4478
QoH18O3 184,244 84/0,01 1,4471
C11H20O3 200,270 100/0,025 1,4451
Q1H18O3 198,254 103/0,005 1,4732
Q2H20O3 212,280 125/0,75 1,4759
QHi3O3Cl 192,641 100/0,01 1,4748
QH15O3Cl 206,667 110/0,03 1,4719
QoH17O3Cl 220,693 110/0,01 1,4725
Q2H29NO4 243,296 120/0,0025 1,4874
Q4H25NO4 271,348 150/0,01 1,4861
Q3H23NO4 257,322 170/0,001 1,4868
Q2H14.O3 206,232 130/0,005 1,5280
Ci3H16O3 220,258 140/0,005 1,5197
QsH18O3 246,294 160/0,005 1,5451
C16H22O3 262,336 135/0,005 1,5150
Q4H16O4 248,268 140 · 150/0,01 1,5413
Q5H18O4 262,294 175-180/0,0025 1,5473
QoH16O3 256,288 190/0,001 1,5935
Q2H13ClO3 240,681 150/0,001 1,540
QsH13F3O3 274,234 ' 135/0,05 1,4802
QsHi3O3 220,258 140/0,05 1,5250
Q6Hi6O3 256,288 185/0,01 1,5910
Q4Hi3O4 250,284 172/0,01 1,5202
QsH2O O3 248,31 140/0,05 1,5103
Q4Hi8O3 234,284 145/0,01 1,5159
Tafel I (Fortsetzung)
-CH3 C berechnet O Elementaranalyse N Cl C H gefunden N Cl
R= -QH5 58,31 H 33,29 I 58,25 8,38 O
C-H2 C/H ·— C-H2 60,74 8,40 30,34 60,67 8,84 33,44
— CH2 — C ξ CH 63,50 8,92 28,20 63,43 8,15 30,41
(CH2J2 CH3 64,27 8,29 28,54 64,44 7,12 28,39
-CH(CH3J2 62,76 7,19 27,87 62,68 9,22
-(CH2J3CH3 62,76 9,36 27,87 62,65 9,32 28,02
-CH2-CH(CH3J2 64,49 9,36 27,77 64,44 9,51 28,00
-CH-(CH3)QH5 64,49 9,74 27,77 64,40 9,64
64,49 9,74 26,77 64,36 9,64 25,91
9,74 25,89
Fortsetzung
C berechnet O Elementaranalyse N Cl C H gefunden N Cl
64,49 H 26,77 64,58 9,7U O
65,96 9,74 23,97 65,82 9,90 25,97
-C(CHa)3 66,64 10,07 24,21 66,53 8,96 24,05
-(CH2J4-CH3 67,89 9,15 22,61 67,76 9,33 24,43
QH9 49,88 9,50 44,92 18,40 49,68 6,63 22,94 18,
QHn 52,30 6,80 23,22 17,16 52,49 7,20 25,11 17,
-(CH2J2Cl 54,42 7,32 21,75 16,07 54,39 7,76 23,40 15,
-(CH2J3Cl 59,24 7,76 26,30 5,76 59,23 8,86 21,90 5,93
-(CH2J4Cl 61,96 8,70 23,59 5,16 61,88 9,22 26,49 5,27
-(CH2J2-N(C4H8)O 60,67 9,29 24,87 5,44 60,43 9,16 23,72 5,62
-(CH2J4- N(C4H8)O 69,88 9,01 23,27. 69,76 6,88 25,06
-(CH2J3-N(C4H8)O 70,89 6,84 21,79 70,74 7,19 24,49
-QH5 73,14 7,32 19,49 72,94 7,24 22,04
— CH2 C6H5 73,26 7,37 18,30 73,21 8,30 19,63
— CH2 — CH=CH—C6H5 67,73 8,45 25,78 67,59 6,46 18,54
-2-4-(1-C3H7)(CH3)QH3 68,68 6,50 24,40 68,52 6,92 25,90
— 2(— CO — CH3)C6H4 — 74,98 6,92 18,73 74,88 6,16 24,63
-4-(COCH2CH3)QH4 59,88 6,29 19,94 14,73 59,72 5,57 19,06 14,63
2-(C10H7 56,93 5,44 17,50 F 20,79 56,85 4,65 20,11 F 20,52
-4Cl-QH4 70,89 4,78 21,79 70,77 7,25
-3 (-CF3)-QH4 74,98 7,32 18,73 74,81 6,18 21,94
-2(CH3)C6H5 67,18 6,29 25,57 67,01 7,23 18,97
1-C10H7 72,55 7,25 19,33 72,45 8,22 25,77
(CH2J2-O-QH5 71,77 8,12 20,49 71,76 7,94 19,52
C(CH3)2 C6H5 7,74 20,53
(CH2J2-C6H5
Tafel II CH2 — O — CH2 — C = CH
H — C — O — CO — NH2
CH, — O — R,
R2 Nr. Summenformel Molgewicht E/p Nf F.
0C
(CH2J3-CH3 6526 C11H19NO4 229,270 140/0,002 1,4642
-CH3 6555 QH13NO4 187,192 150/0,01 1,4722 60
C-.H2 C^-H. — O.H.2 6556 C10H15NO4 213,228 140/0,01 1,4779
— CH2 — C ξ CH 6557 C10H13NO4 211,212 150/0,001 1,4858
-(CH2J2-CH3 6584 C10H17NO4 215,244 150/0,01 1,4642
(21°)
-CH2-CH-(CH3J2 6585 C11H19NO4 229,270 147/0,0025 1,4611
(22°)
-CH(QH5)CH3 6587 C11H19NO4 229,270 135/0,005 1,4634
(CHJ4-CH3 6599 C12H21NO4 243,296 170/0,04 1,4630 45
-CH-(CH3J2 65100 Q0H17NO4 215,244 150/0,03 1,4639
-QH5 65103 QH15NO4 201,218 135/0,005 64
C-(CHa)3 65104 C11H19NO4 229,270 150/0,04 1,4648 45
-QH11 65110 Q3H21NO4 255,306 160/0,001 1,4862
C5H9 65180 C12H19NO4 241,280 165/0,01 1,4842
(CH2J2Cl 65128 C9H14NO4Cl 235,667 180/0,05 52
QH5 65109 C13H15NO4 249,258 98
CH2 C6H5 65115 Q4H17NO4 263,284 200/0,001 62
2-(CH3)QH5 65179 C14H17NO4 263,284 85
3(CF3)QH5 6603 Q4H22N2O5 317,260
Tafelll (Fortsetzung)
IO
C H berechnet N Elementaranalyse C H gefunden N Cl
R2 57,62 8,35 O 6,11 57,49 8,32 O 6,23
51,33 7,00 27,91 7,48 Cl 51,51 7,12 27,88 7,52
(CH2)3-CH3 56,32 7,09 34,19 6,57 56,24 7,04 34,22 6,71
-CH3 56,86 6,20 30,01 6,63 56,76 6,23 30,22 6,82
-CH2-CH = CH2 55,79 7,96 30,30 6,51 55,99 7,98 30,41 6,60
57,62 8,35 29,73 6,11 57,47 8,52 29,84 6,11
— (CH2)2-CH3 57,62 8,35 27,91 6,11 57,47 8,24 28,16 6,18
CH2 CH (CH3J2 59,24 8,70 27,91 5,76 59,40 .8,51 27,89 5,82
-CH(C2H5)CH3 55,80 7,96 26,31 6,51 55,79 8,03 26,44 6,68
(CH2)4 —CH3 53,72 7,51 29,73 6,96 53,88 7,69 29,95 6,88
-CH-(CH3)2 57,62 8,35 31,81 6,11 57,59 8,29 31,75 6,25
-C2H5 61,15 8,29 27,92 5,48 61,08 8,45 28,04 5,29
C-(CH3), 59,73 7,94 25,07 5,81 59,63 7,96 24,89 5,86'
-QH11 45,87 5,99 26,52 5,94 45,81 6,09 26,77 5,86 14,94
C5H9 62,64 6,07 27,16 5,62 62,84 6,24 27,12 5,72
(CH2)2C1 63,86 6,51 25,67 5,32 15,05 63,73 6,63 25,56 5,30
-QH5 63,86 6,51 24,31 5,32 63,74 6,30 24,24 5,44
CH2 C6H5 53,00 4,45 24,31 4,42 52,81 4,30 24,50 4,58 F 17,76
2-(CH3)C6H5 20,17
3(CF3)QH5 F 17,97
Die erfindungsgemäßen Propargylätherderivate besitzen bemerkenswerte myorelaxierende Eigenschaften und beruhigende Eigenschaften (Tranquilizereigenschaften), wobei sie keine hypnotische, neuroleptische oder Kurarewirkung zeigen. Im Tierversuch wurde bei den erfindungsgemäßen Verbindungen eine paralysierende und antikonvulsive Wirkung sowie Einfluß auf die Zerebrationsrigidität und die Medullarreflexe festgestellt, die erfindungsgemäßen Verbindungen potenzieren außerdem Barbitursäurehypnotika und andere Hypnotika, wobei sich erfindungsgemäße Verbindungen gegenüber den bekannten Verbindungen Mephenesin, Methocarbamol und Meprobamat jeweils als überlegen erwiesen haben. Klinische Untersuchungen von erfindungsgemäßen Verbindungen haben sehr gute Wirksamkeit gegen die Parkinsonsche Krankheit gezeigt.

Claims (2)

Patentansprüche:
1. Propargyläther der allgemeinen Formel CH2-O-CH2-C = CH
R1 CH
CH2-O-R2
55
wobei R1 OH und R2 Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Phenylisopropylen, Allyl, Propargyl, primäres Monochloralkyl mit 2 bis 4 C-Atomen, Phenyl, Benzyl, α- oder /S-Naphthyl, jeweils durch Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Acetyl, Propionyl, Trifluoromethyl oder Chlor substituiertes Phenyl, Cinnamyl, Phenoxyäthyl, Phenäthyl oder durch Alkylen mit 2 bis 4 C-Atomen verbundenes Morpholinyl bedeutet, hat R1 die Bedeutung OCONH2, so . bedeutet R2 Alkyl mit 1 bis 5 C-Atomen, Allyl, Propargyl, durch Methyl oder Trifluoromethyl substituiertes Phenyl, Phenyl, Cyclohexyl, Benzyl, oder die Gruppe CH2 — CH2 — Cl.
2. Verfahren zur Herstellung von Propargyläthern der allgemeinen Formel
CH2 O CH2 C ^= CH R1-CH
CH2-O-R2
wobei R1 und R2 die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung haben, dadurch gekennzeichnet, daß man in an sich bekannter Weise a) eine 2,3-Epoxyverbindung der allgemeinen Formel
CH2
O
CH
CH2O2CH2-C =
mit einem entsprechenden Alkohol oder Phenol umsetzt oder
b) eine Verbindung der allgemeinen Formel
CH2OH HOCH
CH2OR2
mit einem Propargylhalogenid umsetzt oder
11 12
c) einen Diäther der allgemeinen Formel d) eine 2,3-Epoxyverbindung der allgemeinen
Formel
O CH2 OH — C^H2 r^w
\2
HOCH
I ΓΗ
CH2-O-R2 j
CH OR
bromiert und anschließend in flüssigem Am- 2
moniak in Gegenwart von Natriumamid de- io
hydrobromiert oder mit Propargylalkohol umsetzt.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1224064A (en) * 1968-09-20 1971-03-03 Delalande Sa New 2-n-substituted carbamoyloxy-3-chloro-1-propargyloxy propanes and their process of preparation
US5155196A (en) * 1987-06-01 1992-10-13 The Dow Chemical Company Polymer resulting from the cure of a preformed chromene-containing mixture

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2609386A (en) * 1951-07-26 1952-09-02 Squibb & Sons Inc Carbamate of 3-ortho-toloxy-1, 2-propanediol
US2813104A (en) * 1954-11-02 1957-11-12 Olin Mathieson Preparation of mephenesin carbamate hemihydrate
US2770649A (en) * 1955-06-22 1956-11-13 Robins Co Inc A H o-methoxyphenoxy-2-hydroxy-propyl carbamates
US3059022A (en) * 1959-03-16 1962-10-16 Carter Prod Inc 2 lower alkyl-2(1-ethylpropyl)-1, 3-propanediol dicarbamates
US3161567A (en) * 1963-05-29 1964-12-15 Upjohn Co Process for relieving pain with 3-p-chlorophenoxy-2-hydroxy-propyl carbamate

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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