DE1546995A1

DE1546995A1 - Process for the production of coatings on metals

Info

Publication number: DE1546995A1
Application number: DE19631546995
Authority: DE
Inventors: Holyport Mcpherson Nell; Burden John Peter
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1962-12-17
Filing date: 1963-12-17
Publication date: 1970-10-01
Also published as: BE641364A; AT312128B; LU45012A1; NL301783A

Description

"Verfahren zur Herstellung von Belägen auf Metallenff Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Vortihren n= Abscheiden von-Belägen auf in eine flüssige 3toffnus#ensetzung eingetauohte Gegenstände auf elektrischem Weip, sowie iut Stöff- -zusammenset.tungen, die bei einem solchoh Verfö]wen verwdnddt werden können. Es Ist schon- vorgeschlagen -worden, agt elektrischen VM* JWIgge auf getallgegenotlinden abauaobeideng Jüd« diese in eine w"g.» rige Diapernion einen einen organischen Piln bildenden Nater W wie Kautochuk In Form von-Latex oder einen synthetischen Na»*$ eingetaucht werden, worauf da= ein elektrischer Strom durch die Dispernion zwischen den Gegenntard und einer anderen Elektro- de geleitet wird# um hierdurch eine Abseheidung einen Belages des organischen filmbildenden Materials auf dem betreften&n Gegen- stand herbeizufUhren. En wurde gefunden# daß auf elektriechem Wege.Beläge tut Vetall- gegenständen aus entsprechenden wäserigezi abgeschieden worden können, welche ein filmbildenden Material enthal#en'g-das lonisch imd vernatigbar tot und das in der wtoerigen Phase der betreffenden Stoffz#camensetzung löslich ist.* Unter löslieh-wird.ei4 Material verstanden, das sich in der winerggen 2hase der Stoffzusammensetzung in einer Xmge auflöst die äbnich derjenigen Ist@ die dieses in dem endgültigen Belag beattelg um eine im wesentlichen klare Wemg » ergeben. Die das Belaämittel enthaltende Stoffauea«enaets=& Ist nicht not- wendigorweine eine klare IO»uM9 da sie in den meisten Mlen auch noch unlösliche Stoffe# wie Pigmente enthält, Bin Naterialf ist vernetzbarg. wenn es sich erforderlichenfalls in Gegezwart einen Vernetzungsmitteln bei der-WiLruebehandluigg oder beim Imst- trocknen in PtlmfoZz vernetzt um hierdurch einen Film zu ergeben# welcher In wässrigen Lösungen nicht von neuem dispergiert. Bolohe löslichen filMbildenden Zateriallen können auf elektri. nehm wagt aus der das Beiamittel enthaltend= sOtzum In ähnlicher Weine wie Oiapergierte fi2»bildendg Malerl. alten abgeschieden worden und sie besitzen den vorten', das die dR8 Belfflittel OnthAltOnde 8tottouammenestaung bei Geb»uoh 4eWöhnlich etabiler Ist und keinen äußeren Oberflächenetäbili. eater benftigt, Die vgenrige Phaue der das Beiagnittel enthaltenden oto:trgugmb. m«O@ttvffl enthält vorZugewOlne ein* giringe Nopie einer mit' V«ner m"Ohbartn Polaren organischen PlUnsigkeitu wie eimm* u10dOr« Alkohol oder elnen IlthereUohol. Die ioniaohen £Umbildenden Materialien sind in wagell«m »dim infolge des VOrhßmd«ßti» von toalsohen GraWen, wie eimm CarboW2&t»ton oder Amiximtion in th»,r strakturg liieltohe OftiMet* Zl«nenvon vomtnbmm tilubildä»4« Naftrielgem 1, Amozisterte «lei"nierte Clou sel. »leiMniert« rim- an # viertele 9 Arolon 304 2.- W»*erlösliche Ai1wdo, 86B4 'wR*nydrol MIR, Aeion lom 2rinmilltiisti». «bYdridal)Wda md Kokoam nunlalkyde mit eimm hohen Uurewart. ein tylterlut /AO le efiure-Miwowhij*Pr 0 Tu mit Amon mutmlleiort intg, «Aorytol 20310# %m4 ein nigob er v= ätbimlaorr Ist 019 in volultnie 85/1. /59 daß mit Ja»niak neutralisiert ist. 4, v, a Poly- awidb%no, wie- *vor*mtd. 14011-Aoe%atp*oowie Awin- endständison Aozylpolfflre 45, 2- "i 11 Lj#z>"L-c# 219 3 und 4 verwendet ##ee',eivetzt, werden Die oder #ie3ee)2, enthalten, wie OB bei a10 #Loniaohe grumg, w 2 0 rur- JÜD 2-197, F Obmaen #Stt not 012 Anion und det r017aer 2,3 Gleherlsohem, Peld ein der Affle abe Die C, e Im# und- demge#-(#g,-e wandem dient stogre an die filmbladenden Stofte dieser Elatison kUnüemi auz elvl£;->trloob« Wege abgeschieden worden und die gemmter Stv£Ze oind Beispiele# wodurch Pilme'horgentellt worden kö =eny welche -für Industrielle Zwecke und in der Autoäobil- fabrikation besonders geeignet sind. "'Gang allgemein ist feetzuatellene das anionischb filmbildende ..Stotte bei hohen pffelJerten iBtabiler'sind als bei niedrigeren PS.&71erten, während Lösungen von kationisahen f-ilmbildeäden Otoffen bei niedrigen pR-'%#erten stabiler eindals bei hohen px-Werten. Im allgemeinen liegen die pH-#Terte für sich auf anionische Stoffe aufbauendd#Belagmaesen zwischen 7 und 109 und bei Belagmaesenaus kationiaohen Stoffen zwischen 4 und 7. #Das Vorfahr= zur Abecheidüng der Filme auf elektrischem Wege besteht wahrscheinlich aus zwei Stutenp.näml:ich 1. Wanderung des filmbildenden Materials zu der mit einem Belag zu versohehden Blektrode, 2. die Endstäbilisierung der Lösung des filmbildenden Materials, -welche sich aus sekundären Umsetzungün an der Elektrode ergibt, woduroh.die ionisohe Umgebung in'der Nachbarschaft der Elek- trode geändert wirdg" und hierdurch die Abscheidung des f#im. bildekdin Materials auf der Elektrode stattfindet. Eine Lösun# einen anion:Lachen filmb#1denden Materiafle kann int- stabilietee und als Ergebnis der AÜflösung eines Metallen an der Anode und/oder durch Vekringerung des pH-tVertes an der Anodel, welche eineTolge der*Rydroxylentladung istg abgeschieden worden. In ähnlicher leise kann die Lösung eines.kationisohen film- bildendenAffaterials entetabilisiertund an einer-Kathode abge- aohieden wordeng und zwar als ,Orgebnie der Ansammlung von Kationen a* der Elektrode und/oder einer Vergrößerung doo.P*- Worten ih der Nähe der,Elektrode infolge der 11aoserstottion#U- entladung, Sieraus folgt" daß die Maungen, den £Umbildenden Zaterialeg volobe in aehr zweckmUiger Weine :fIL- *die Abscheidung mt elek- trischem lege verwendet verden kä=ouv ditjunigen @iW@ welohe durch nur.eine geringe Inder=g der ionischen Nachbarechstt- beiapielsweine durch eine gerip4a Veränderung dea#pE-Werten-eut- atabilisiert oder koagUiert werden kOmnen. Bq wird daher vorge- zogeap das Verfahren zur Herste12ung von BeMgen a:Leht bei dm #H-1.Tert durchzufM=en" bei den die stabil lat, sondern bei einen yX-Wo rt der WMer d«jeaUen liegtg bei den die Stoffzuea=ensetzung in der NachbarseWt de r out- sprechenden Elektrode unatabil wirde 4.h, bei Ver'wendung einen anionischen filmbildenßen Stoffes tut sa zwoolmänzigg mit U- gungen von einem so niedrigen pX-'jort zu arbeiteng wie an hin- sichtlich der ]Gagerung3beiBtändigkeit vorträ_rJ-Ic)4 ist =d mit einem kationischen filmbildenden Material-von einen so hohen pH»1.Tertg wie er hinsichtlich der lägermgebegtändigkeit vor- träglich ist. Vorzugsweise besitzt die-Belegmese einen PR-Worte der nur um 0t3 bis 1u0 pE-Einheiten von dcm pE-Itert ab»iohte bei den die Harzlösung oelbat unatabil zu worden beginnt& Diene Differens Ist positiv im Yalle von anuniechen Kamen WA negativ In Falle von kationischen Namen. Der pT£»'Xertu bei dem'die Xarz- .--löe=S-eelbet unstabil zu worden__>egismtp___gei #q> durch iin4 TrUbun oder ein Wolkij#mrdim der Meung aus' Das kationische filmbildende Zaterial hat inaofern einen Vorteil# als bei Nerstellung yon Belägen auf Sieemetallen der Belag durch Perrotnen nicht verunreinigt wird, welche von dem Substrat ge- last wtrden. --Eine golche Mit Parroionen ist biaweilen.nach- ibootändigke-A# des endsatig-en o Wze chtlich der Igitte-r=z au w vör-äom, 0 ödar fegte Bestand- _Seen, 'das wäsar e.2,- von 3 b iwo 20 zu ;#I: 111 ...2 #-11 e# Z und- 2#e ra -aa3 7"ega.2äx,! 3 von- e:zu# 21 -,e rO -2"v a]k# -en be eu iä b'i 4 rOhe, e, r- N Z 11 j e#,'t 'b t:-, 14 diesem Ver#- -.UTv,2 la% oder wüvlg#gru amensetgung kann bis zu -Die Wässrige Phase de" a"o Flüs a ig- d4,g,.% an pola,--eri mit *Nasser> mi hbärer org --'koit enthalten* Geeignete- mit- -Waager mischbar - 0 Organische Plüseig- -#'mgewend t-vorde *le Zathano!. äXtbanolt Butmolj, Prop',emol-u nieder* mehr- Alkoholeg wie itbrianglykolg-Propyleuglykol und GIvze-, dovie Ithiralkcholee 8-Ätho=Y--äthemol a-Butoxjäthanol und ähnliche Äthoxy- und Butoxyderivate von Diäthyleuglykolt Die organische Flüssigkeit besitzt vorzugsweise einen Siedepunkte über etwa 100 009 jedoch sollte sie bei den üblicherweine angewendeten Troo)n*4,ungstemperaturen flüchtig sein. Diese organiechen Flüssigkeiten können den Belagmassen zwookmäneig dadurch einverleibt werden, daß sie in Form einer wäserigen Lösung den filn-, bildenden Materials angewendet werden, in der das Pigment die--,-pergiert wird."Process for the production of coverings on Metallenff The present invention relates to presenting n = Deposition of deposits on in a liquid 3toffnus # composition thawed objects on electric white, as well as in stoff- -compositions that are used in such a publisher can be. It has already been proposed, agt electric VM * JWIgge on getallgegenotlinden abauaobeideng Jüd «these in a w" g. " rige Diapernion a Nater W forming an organic piln like Kautochuk In the form of latex or a synthetic Na »* $ be immersed, whereupon there = an electric current through the dispernion between the counterntard and another electrical is led de # thereby a Abseheidung a covering of organic film-forming material on the opposite stand to watch. It was found # that by electrical means . Vetall- objects from corresponding water gaps can be deposited, which is a film-forming material contain # en'g-the lonisch imd vernatigbar dead and that in the wtoerigen Phase of the substance composition concerned is soluble. * Soluble is understood to mean material that is contained in the winerggen 2hase dissolves the substance composition in an Xmge the similar to those is @ that this in the final covering Beattelg to an essentially clear Wemg » surrender. the the fabric containing the load-bearing agent is not necessary Applicable igor weep a clear IO "UM9 because in most MLEN also contains insoluble substances # such as pigments, Bin Naterialf is networkable. if it is necessary, in Gegezwart a crosslinking agent at der-WiLruebehandluigg or at Imst- dry in PtlmfoZz cross-linked to thereby result in a film # which does not redisperse in aqueous solutions. Bolohe soluble film forming Zateriallen can on electrical. take dare from the containing the supplementary means = sOtzum In similar wines to Oiapergierte fi2 »bildendg Malerl. old have been deposited and they own the advantage 'that the dR8 Belfflittel OnthAltOnde 8tottouammenestaung at Geb »uoh 4e Is usually more stable and has no external surface etabili. eater needed, The previous phase of the oto: trgugmb containing the supplement. m «O @ ttvffl contains pre-assigned one * giringe Nopie one with ' V «ner m" Ohbartn polar organic PlUnsigkeitu like eimm * u10dOr « Alcohol or IlthereUohol. The ionic and reshaping materials are in wagell "m" dim as a result of the Vorhßmd "ßi" of the same GraWen as eimm CarboW2 & t »ton or Amiximtion in th», r strakturg liieltohe OftiMet * Zl «nen von vomtnbmm tilubildä» 4 «Naftrielgem 1, Amocist "leaned" clout . "Leaned" rim- an # viertele 9 Arolon 304 2.- W »* redeemable Ai1wdo, 86B4 'wR * nydrol MIR, Aeion lom 2rinmilltiisti ». «BYdridal) Wda md Kokoam nunlalkyde with eimm high Uurewart. a tylterlut / AO le efiure-Miwowhij * Pr 0 Tu with Amon mutmlleiort intg, "Aorytol 20310 # % m4 a nigob he v = ätbimlaorr is 019 in full 85/1. / 59 that with Ja »niak is neutralized. 4, v, a Poly awidb% no, like- * before * mtd. 14011-Aoe% atp * oowie Awin- final Aozylpolfflre 45, 2- "i 11 Lj # z>" Lc # 219 3 and 4 are used ## ee ', eivetzt, The or # ie3ee) 2, included, like OB for a10 #Loniaohe grumg, w 2 0 rur- JÜD 2-197, F Obmaen #Stt not 012 Anion and det r017aer 2,3 Gleherlsohem, Peld an der Affle abe Die C, e Im # and- demge # - (# g, -e wandem serves stogre to the filmbladenden fabrics this Elatison kUnüemi auz elvl £; -> trloob «ways have been separated and the Gemmter Stv £ Ze oind examples # by which Pilme'horgentellt kö = eny which -for industrial purposes and in the automotive industry- fabrication are particularly suitable. "'Gang in general is feetzuatellene the anionic film-forming .. Stotters are more stable in high puffelets than in lower ones PS. & 71erten, while solutions of cationic film-forming threads Open at low pR - '% # erts more stable than at high px values. In general, the pH values are on their own Anionic substances build-up between 7 and 109 and in the case of covering maize made of cationic substances between 4 and 7. #The ancestor = to collect the films by electrical means probably consists of two mares: me 1. Migration of the film-forming material to that with a coating Electrode to be treated, 2. the final stabilization of the solution of the film-forming material, -which results from secondary conversion at the electrode, where the ionic environment in the neighborhood of the trode is changed "and thereby the deposition of the f # im. bildekdin material takes place on the electrode. A solution to an anion: Laughter films can be intro- stabilietee and as a result of the dissolution of a metal the anode and / or by reducing the pH value at the anode, which has been deposited as a result of the hydroxy discharge. The solution of a cationic film de-stabilized and removed at a cathode as the organization of the accumulation of Cations a * of the electrode and / or an enlargement doo.P * - Words in the vicinity of the, electrode as a result of the 11aoserstottion # U- discharge, It follows that the Maungen, the transforming Zaterialeg volobe in very practical wines: fIL- * the separation with elec- trischem lege uses verden kä = ouv ditjunigen @ iW @ welohe by only a small Indian = g of the ionic neighboring beiapielsweine through a gerip4a change dea # pE-values-eut- can be atabilized or coagulated. Bq is therefore proposed zugeap the process for the production of BeMgen a: Leht bei dm # H-1.Tert carried out "for the stable lat, but with a yX- word the WMer d «jeaUen lies in the Stoffzuea = ensetzung in NachbarseWt de r out- speaking electrode becomes unstable 4.h, when using a anionic film-forming substance does sa zwoolmänzigg with U- from such a low pX-'jort to work closely as on Visible to the yawning3 in the case of retarder_rJ-Ic) 4 is = d with a cationic film-forming material-of such a high level pH »1st day as it prevails in terms of storage stability is bearable. The document mese preferably has a PR word which only decreased by 0t3 to 1u0 pE units from dcm pE-Itert at which the resin solution oelbat begins to become unstable & Diene Differens is positive in the yall of anuniechen came WA negative In the case of cationic names. The pT £ »'Xertu at which' the Xarz- .-- löe = S-eelbet to become unstable __> egismtp___gei #q> through iin4 TrUbun or a Wolkij # mrdim der Meung from ' The cationic film-forming material therefore has an advantage # than with the production of linings on Sieemetalen the lining through Perrotnen is not contaminated, which overall from the substrate load. --A golche with Parroionen is biaweilen. nach- ibootehendke-A # of the endsatig-en o Weekly the Igitte-r = z ouch w vör-äom, 0 ödar swept stock _Seen, 'that wäsar e.2, - from 3 to iwo 20 to ; #I: 111 ... 2 # -11 e # Z and- 2 # e ra -aa3 7 "ega.2äx ,! 3 of- e: to # 21 -, e rO -2 "va] k # - en be eu iä b'i 4 rOhe, e, r- N Z 11 j e #, 't ' b t: -, 14 this Ver # - -.UTv, 2 la% or wüvlg # gru amensetgung can be up to -The aqueous phase de " a "o flues a Ig d4, g,.% an pola, - eri with * Nasser> mi hbär org - 'Koit included * Suitable- can be mixed with- -Waager - 0 organic plushy- - # 'mgewend t-fronte * le Zathano !. ÄXtbanolt Butmolj, Prop ', emol-u down * more- Alcohols like itbrianglycolg-propyleuglycol and GIvze-, dovie Ithiralkcholee 8-Ätho = Y - äthemol a-Butoxyethanol However, preferably ethoxy and butoxy, and the like of Diäthyleuglykolt The organic liquid has a boiling point above about 100,009 should it be at the üblicherweine applied Troo) n * 4, ungstemperaturen volatile. These organic liquids can be incorporated into the covering masses by applying them to the film-forming material in the form of an aqueous solution in which the pigment is pergated.

Wenn anionische Film-bildner durch eine Base löslich gemacht werdeng so besteht die Base vorzugsweise aus Amon:Lak oder einem flüchtigen Aming wie Trimethylamin und Tridthylaming das einen Siedepunkt unter 1000 0 besitzt.If anionic film formers are made soluble by a base, the base preferably consists of Amon: Lak or a volatile aming such as trimethylamine and triethylamine which has a boiling point below 1000 °.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen näher erläutert worin sich die Teile# wenn nichts anderen vermerkt# wich auf d» Gewicht beziehen. The invention is explained in more detail in the following examples, in which the parts # unless otherwise noted # are based on weight.

Beispiel 1 Eine Mischung von 1000 Teilen Leihölfirnis und 223 Teilen Maleinagureanhydrid wurden 3 Stunden lang auf 2000 0 erwärmt. Nach dem Abkühlen wurde das Produkt bis zu einem Pestätottanteil von 60% mit Butyloelloeolv verdünnt. Die freie.Säure wurde mit der er-' reohneten Menge konzentriertem Amoniak neutralisiert und die LÖsung wurde mit destilliertem Wasser zu einer 20%igen Konzen. tration verdünnt. Der pH-Jert der Lösung betrug 8.8. Zwei Einenblechebetwa 6 cm breitpwurden in die Lösung Ptwa -6 ca'tier eingetaucht#und sie befanden sich in einem Abstand von.etwa 10 cm voneinander. An die beiden Eiaenblaohe wurde 3 Minuten lang eine Spannung von 50 Volt angelegtp worauf das mit -dem positiven Pol verbundene Anodenblech-aus dem Bad entfernt und mit Wasser gespült wurde# um das nichtabgeaohiedene Material zu entfernen, dann 30 Minuten lang bei Raumtemperatur getrocknet und schließlich 30 Minuten lang einer Wärmebehandjung 0 bei 160 0 unterworfen wurde. Es wurde auf der Fläche des Blocheag .welche der gegenüberliegenden Elektrode zugewandt wary ein harter guthaftender, jedoch verfärbter Film einer Stärke von 09025 mm erhalten. Example 1 A mixture of 1000 parts and 223 parts Leihölfirnis Maleinagureanhydrid were heated for 3 hours at 2000 0th After cooling, the product was diluted to a 60% Pestätottanteil with Butyloelloeolv. The free acid was neutralized with the recovered amount of concentrated ammonia and the solution was made to a 20% concentration with distilled water. tration diluted. The pH value of the solution was 8.8. Two trays about 6 cm wide were immersed in the Ptwa -6 ca'tier solution and they were about 10 cm apart. A voltage of 50 volts was applied to the two egg sheets for 3 minutes, after which the anode sheet connected to the positive pole was removed from the bath and rinsed with water to remove the undeposited material, then dried for 30 minutes at room temperature and finally Was subjected to a heat treatment at 160 ° C. for 30 minutes. A hard, well-adhering, but discolored film with a thickness of 09025 mm was obtained on the surface of the Blocheag. Which was facing the opposite electrode.

Die elektrische Ausbeuter d.h. die Gewicht.amenge der Abscheidung pro Moulomb wurde größerr wenn der pU-'ilert der Lösung auf 7,8 verringert wurde und dieser Wert lag 0,6 pH-Einheiten oberhalb den Wortes, bei dem die Lösung unstabil wurdep waa sieh durch ein TrUbewerden anzeigte.The electrical yield, ie the amount by weight of the deposition per moulomb, became greater when the pU filter of the solution was reduced to 7.8 and this value was 0.6 pH units above the word at which the solution became unstable indicated by a turbulence.

Beispiel 2 Zwei etwa 2.-5 cm breite Eisenbleche wurden etwa 6 am tief in einem Abstand von etwa 10em voneinander in eine 20deige Lösung des im Handel verfügbaren wasserlöslichen filmbildenden Materials wArolon 304* eingetaucht, wobei der pE-Wort de# Lösung 8#5 be- trug. An die beiden Bleche wurde 3 Minuten lang eine Spannung. von 50 Volt,angelegtg worauf die Anode aus dem Bad entfernt und unter der Wasserleitung abgeepUlt wurde. Der auf dem Blech abgeschiedene Pilm wurde zunächst 30 Xinuten lang einer Wärmebehandlung bei 18000 unterworfen. Äuf beiden Seiten des Blechen wurde ein klarer güthaftender Pilz mit einem Gewicht von 0908 g erhalten. Example 2 Two iron sheets about 2-5 cm wide were immersed about 6 am deep at a distance of about 10 meters from each other in a 20d solution of the commercially available water-soluble film-forming material wArolon 304 *, where the pE word de # solution 8 # 5 Working wore. Tension was applied to the two panels for 3 minutes. of 50 volts, applied whereupon the anode was removed from the bath and rinsed off under the water pipe. The pilm deposited on the sheet was first subjected to a heat treatment at 18,000 for 30 minutes. Äuf both sides of the sheets, a clear güthaftender fungal g was obtained with a weight of 0908th

Beispiel 5 Ein Überzugsmittel wurde dadurch hergestellt# daß In dem im Handel erhältlichen wasserlöslichen filmbildenden Material nReaydrol F411m eine 1:3-Nischung von roten Eisenoxyd und Baryten mit einer Genamtpignentvolumenkonsentration von 10 Vol.-% den filmbildenden Materials diapergiert wurde. Das Anntrichmittel wurde mit Wasser zu etner Yiskosität von 15 Minuten in einer B.S.B.4 -e Schale (siehe Britiah Standards Speelfleation B.S.1733) verdünzt. Der PH-4ert betrug 7,4 (unstabiler pH-Jort 7,1). Example 5 A coating agent was prepared by diapering a 1: 3 mixture of red iron oxide and barytes with a total pigment volume concentration of 10 % by volume of the film-forming material in the commercially available water-soluble film-forming material nReaydrol F411m. The paint was diluted with water to a viscosity of 15 minutes in a BOD4 -e dish (see Britiah Standards Speelfleation BS1733). The PH-4ert was 7.4 (unstable pH-Jort 7.1).

Zwei Einenbleohe 15 x 10 cm wurden in diesea Anatrichmittel in einer Tiefe von 10 cm mit einem Abstand von 10 am voneinander eingetaucht und an die Bleche wurde 60 Minuaten lang eine Spannung von 50 Volt angelegt. Die Anorde wurde dann entfernt" unter der Wasserleitung gespült, zunächst 30 Minuten lang an der Luft getrocknet und dann 30 Minuten lang bei 160 0 C wärmebehandelt.Two sheets of 15 x 10 cm were immersed in this paint to a depth of 10 cm with a distance of 10 μm from each other, and a voltage of 50 volts was applied to the sheets for 60 minutes. The Anorde was then rinsed away "below the water line, first heat treated for 30 minutes in air and then dried for 30 minutes at 160 0 C.

Es wurde ein zäher glatter guthaftender gelag von Opl mm (0iP4 thon) Stäj#ke erhalteni Ein ähnlichen Anntrichmittel mit einer Pigmentvolumenkonzentration von 30% ergab gehr rauhe Pilze mit einer Stärke von 0905 zu (0e2 thon)i Melaulel 4 Das im Handel verfUgbare waaserlöslicheAarylpolymer "Xelaqua 60011 wurde mit Rutiltitandioxyd zu einer Pigmentvolumenkonzentration von 26% pigmentlert und mit ;Yanner bis zu einem Gesamtfentstoffanteil von 201"» verdünnt. Der pli-dert der Plüssigkeit betrug 995. In'diesen Anstrichmittelbad wurden zwei 5 cm breite Bleche In einer Tiefe von 5 an mit einen Abstand von 10 cm voneinander eingetauchtv und an die Bleche wurde 6U Sekunden lang eine Spannung von 50 Volt angelegt. A tough, smooth, well-adhering layer of Opl mm (0iP4 thon) Stäj # ke was obtained. A similar paint with a pigment volume concentration of 30% gave very rough mushrooms with a thickness of 0905 to (0e2 thon) i Melaulel 4 The commercially available water-soluble aaryl polymer " Xelaqua 60011 was pigmented with rutile titanium dioxide to a pigment volume concentration of 26% and diluted with; Yanner up to a total detergent content of 201 ". The liquidity plied was 995. Two 5 cm wide metal sheets were immersed in this paint bath at a depth of 5 cm at a distance of 10 cm from one another, and a voltage of 50 volts was applied to the metal sheets for 6 seconds.

Das Anodenblech wurde mit Wasser gewaschen, 30 Minuten an der Luft --*trocknet und dann 30 Minuten lang bei 15000,wärmebehmdelt. Es wurde ein guthaftender homogener, jiadoch löchriger Pilz auf beiden Seiten den Blechen erhalten. Ein glatter Pilz wurde erhalteng wenn das Pi ffl ntvolunen auf 10% verringertg und das Anstrichmittel bis auf 20% Gesamtfestetoftantelle verdUnnt wurde. Das In Handel verMba" Polyamidharz wVersauld 1409 wurde in verdUnnter Benigeäure aufgelöst und mit Wasser zu einen Fentstoffanteil von 20% verdünnt. Der pH-Ilert betrug 498.The anode sheet was washed with water, 30 minutes in the air - dries * and then for 30 minutes at 15,000, wärmebehmdelt. A well- adhering, homogeneous, but holey fungus was obtained on both sides of the metal sheets. A smooth fungus was obtained when the pint volume was reduced to 10% and the paint was thinned to 20% total solid matter. The In Handel verMba "polyamide resin wVersauld 1409 was dissolved in dilute benige acid and diluted with water to a detergent content of 20%. The pH-Ilert was 498.

Zwei Bleche von etwa 65 am Breite wurden etwa 65 mm tief mit einem Abstand von 10 cm voneinander in die Lösung eingetauchte und nie wurden 30 Minuten lang einer Stromstärke von 1 Aup. ausgesetzt. Das Kathodenblech wurde in Wasser gewaschen, bei Raumtemperatur getrocknet und 30 Minuten lang bei 160o0 wärmiebehandelt. Auf der der Anode zugerichteten Seite des Blechen wurde ein harter.Pilm erhalten.Two sheets of approximately 65 on the width were about 65 mm deep with a spacing of 10 cm from each other in the solution and immersed for 30 minutes were never a current of 1 A up. exposed. The cathode sheet was washed in water, dried at room temperature, and heat treated at 160 ° for 30 minutes. A hard film was obtained on the side of the sheet facing the anode.

Beiaj2i£" 37 Teile maleinisierten Leinöl wurden In 8 Teilen O-Butoxyäthanol und 37 Teilen ß-Äthoxyäthanol aufgelöst. Die laeuhg wurde mit 75 Teilen Wasser verdUnntund Ammoniak wurde zugesetzt bis der pff-tiert der Lösung 8,0 betrug, 35 Teile organiecher Ruß wurden In der Lösung diepergiertf, der dann eine Mischung zugesetzt wurdeg welche aus einer Lösung von 390 Teilen maleinisierten Leinöl In 86 Teilen 8.Butoxyäthanol beatandg die mit 160 Teilen --,Yaaser verdünnt und auf einen pH-Wert von 8 durch Zusatz von Ammoniak eingestellt war. Der un- stabile pH-Wert dieser Harzlösung lag bei 792- Das Pigmentvolumen der sich ergebenden Stoffzusammensetzung betrug 5 Vol.-0 den maleinisierten Ölen, Kurs vor der Verwendung dieser Flüssigkeit in einem elektrischen-. Abscheidungsverfahren wurde noch weiteren Wasser zugeeetzt.. um den Festatoffanteil auf 15% zu verringern. 37 parts of maleinized linseed oil were dissolved in 8 parts of O-butoxyethanol and 37 parts of β-ethoxyethanol. The laeuhg was diluted with 75 parts of water and ammonia was added until the pff-t of the solution was 8.0 , 35 parts of organic soot became Dispersed in the solution, to which a mixture was then added which consisted of a solution of 390 parts of maleinized linseed oil in 86 parts of 8.Butoxyethanol which was diluted with 160 parts -, Yaaser and adjusted to a pH of 8 by adding ammonia . the un- stable pH of this resin solution was was the pigment volume of the resulting composition at 792- 5 vol 0 to maleinized oils, course before using this liquid in a elektrischen-. deposition process still further water was zugeeetzt .. to to reduce the solid content to 15%.

Wenn mit dieser Flüssigkeit auf elektrischem Wege ein Niederschlag auf einem Einenblech hergestellt wurde und diesen 30 Minuten einer 17ärmebehandlung bei 1600 0 ausgesetzt wurde, so wurde ein glatter lochtreier Überzug erhalten. Beinipiel 7 In der üblichen Weise wurde unter Verwendung von Propylen- glykoli Trimellitsäureanhydridt Phthalsäureanhydrid und Kokos- nußölfettsäuren Im Molverhältnie von 3:lil:1 ein Trimellitsäure- anhydrid-Alkydharz hergestellt. Eine 80%ige Lösung diesen Alkyde in ß"Iaopropoxyäthanol wurde mit Wasser,bis zu einem Featstoft-. anteil von 15% Vewdünne. In dIesem lidsuzl& wum-dO in einer Nenge von 10 Vol.-% des Alkydhar'zes diapergiert. Dann wurde eine wäserige Lösung von gelamin-Formaldehydhars zugesetztg wobei die Menge an diesem Harz 15 Gew.-% den Alkydharzea betrug.If this liquid was used to produce a precipitate on a single sheet by electrical means and this was subjected to a heat treatment at 1600 0 for 30 minutes, in this way a smooth, hole-free coating was obtained. Example 7 In the usual way, using propylene glycolic trimellitic anhydride phthalic anhydride and coconut nut oil fatty acids in a molar ratio of 3: lil: 1 a trimellitic acid anhydride-alkyd resin. An 80% solution of these alkyds in ß "Iaopropoxyäthanol was with water, up to a featstoft-. proportion of 15% Vewdünne. In this lidsuzl & wum-do diapered in an amount of 10 % by volume of the alkyd resin. Then an aqueous solution of gelamin-formaldehyde hares was added, the amount of this resin being 15 % by weight of the alkyd resins.

Die sich ergebende Plüssigkeit wurde mit Jasser zu einem Poststoffanteil von 15% verdünnt. Der pH-Wert der Plüsaigkeit wurde auf 8,2 eingestellt. Der unstabile pH,-Wert der Karslösung betrug 795. The resulting liquid was diluted with jasser to a post stock content of 15%. The pH of the liquid was adjusted to 8.2. The unstable pH, value of the Kars solution was 795.

Unter Anwendung des im Beispiel 3 beschriebenen Verfahrens wurden Metallbleche in dieser Flüssigkeit elektrisch behandelt und die Bleche wurden dann nach dem Abspülen 30 Minuten lang einer Wärmebehandlun& bei 15000 unterworfen.Using the procedure described in Example 3 , metal sheets were electrically treated in this liquid and then, after rinsing, the sheets were heat treated at 15,000 for 30 minutes.

Claims

1. A process for the production of coatings on metal objects by immersing them in an'wäaerige Belagmittelatoffnunamm setting, -which these have been exposed to the action of an electric current, characterized in that the treatment liquid contains an ionic, crosslinking, organic, film-binding material in the aqueous Phase of the coating agent composition is soluble and an electric current is passed through the liquid between the object and a further sheet electrode to cause the coating to be deposited on the object, whereupon the coating is removed from the liquid and the filler material on the coating is crosslinked.

2. The method according to claim 1 "characterized in that the treatment liquid contains an ionic crosslinkable organic film-forming material which is soluble in the aqueous phase of the treatment liquid. 3. The method according to spoke 2p characterized in" that the treatment liquid also contains a pigment in an amount up to Contains 10 percent by volume of the film-forming material. 4. The method according Anapruch 2 or 39 characterized labeled in% as well eiohnetg # dan filmbild.ende "material is a aumnioterten maleinleiertenöl method according to any one of claims 1 or 2" characterized in that the film-forming material consists of a water-soluble alkyd. 6. The process of claim 2 or 3 "gekennzeichne.t9 that the film-forming material consists of a water-soluble vinyl polymer. 7. The method according to claim 2 or 39, characterized in that the film-forming material is an acid salt of an amine-terminated seed. 8. The method according to any one of claims 2 to 7, characterized in that the treatment liquid contains 2-20% by weight of a non-volatile substance. G. Gekmm method characterized according to one of claims 2 to 8 "zeichnet9 that the pH of the word BehandlungeflUesIgkeit imerhalb a etabilen ranges of 0.3 -. 1 PE-units from the pfl word is held at d ', a solution of the HMMs in the winerigin Ph «*, pwhich is present in the same amount that is never used in the treatment liquid" begins to become unstable. 10. The method according to any one of claims 2 to 99 thereby ge. indicates that the treatment liquid contains a polar organic liquid which can be measured with Waoeer in an amount of up to 10 % by weight. 11. The method according to any one of claims 4 to 6 # thereby indicates that the solubility of the film-forming Na- will terials caused by ammonia or an amine / the one Has a boiling point below 1000 0.