DE1543804A1 - 3-Furylmethylalkohole - Google Patents

3-Furylmethylalkohole

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DE1543804A1
DE1543804A1 DE19661543804 DE1543804A DE1543804A1 DE 1543804 A1 DE1543804 A1 DE 1543804A1 DE 19661543804 DE19661543804 DE 19661543804 DE 1543804 A DE1543804 A DE 1543804A DE 1543804 A1 DE1543804 A1 DE 1543804A1
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Germany
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acid
ester
benzyl
furylmethyl
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Michael Eliott
Janes Norman Frank
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Description

OH. ING. V. WirKSTIIOFK IJIPL. ING. G. PULS DR.K.V.PKCHM ANN DR. ING. U. BKHHKNS PATENTAN WXt.TE
8 MÜNCHEN 90 SCHWEIOEHSTRASiIE S TELKrnv 33 08 31
PHOTBOTiMTKKT MCKCBBX
1Λ-32 631
1. August I969
j e s c h r e i b u η g nu der Patentanmeldung
iifitional ^esep.rch, development Corporation P.Q.^ox zyj, Kingsgate House, 66-7Li Victoria Street London S.W.I, England
betreffend
3- Fur ylme t hyl alkohol e
Die Erfindung bezieht sich auf 3-Furylmethylalkohole, insbesondere auf bestimmte 5-substituierte 3-?urylmethylalkohole, die als Zwischenprodukte bei der Herstellung von -insekticiden Estern der Chrysanthemumsäure und der Purethrinsäure Verwendung finden.
Die neuen 3-Furylmethylalkohole entsprechen der allgemeinen Formel
Y-CH
CH2OH
(D
909881 /1516
BAD ORIGINAL
- 2 - iA-32 631 154380A
worin Y eine Alkylgruppe, Alkenylrrutroe oder Alkadienylgruppe oder eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Grurrae darstellt, die ihrerseits durch Alkylgrupnen, Alkenylgruppen, Alkadienylgrupr>en oder /ikoxygruoTjer. oder
1 2 Halogenatone substituiert sein kann und R und R ,die gleich oder verschieden sein können, jeweils ein V/asserstoffatom oder eine Alkylgrupr>e, Alkenylgruope ή;er Alkadlenylgruppe bedeuten.
Es wurde festgestellt, daß sich die wirksamsten in einer anderen Anmeldung beschriebenen insekticiden Ester von einem Alkohol der obigen allgemeinen Formel ableiten,
1 2
bei welchem R und R jeweils ein Wasserstoffatom und Y eine Pheny!gruppe ist, d.h. von 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol. Dieser Alkohol stellt daher eine bevorzugte Verbindung der vorliegenden Erfindung dar. V/eitere Alkohole von 3edeutung sind z.B. 5-Benzyl-2-methyl-3-furylmethylalkohol, 5-(3'-Furylmethyl)-3-furylmethylalkohol, 5-Furfuryl-3-furylmethylalkohol und 5-Allyl-3-furylir,ethylalkohol.
Die Alkohole gemäß Formel I können durch Reduktion der entsprechend substituierten Furan-3-carbonsäure oder der CarboalkoxygruOpe in dem entsprechend substituierten Furan-3-carbonsäureester erhalten werden. So reduziert z.B. ein Metallhydrid wie Lithiumaluminiumhydrid unter milden Reaktionsbedingungen Estergruppen spezifisch zu Hydroxyraethylgruppen und ist besonders dann brauchbar, wenn andere reduzierbare Gruppen im Holekül vorhanden sind. Diese Reduktion läuft mit annehmbarer Geschwindigkeit bei etwa Raumtemperatur oder etwas erhöhter Temperatur in einem niedrig siedenden organischen Lösungsmittel wie Äther ab und der Alkohol kann in guter Ausbeute gewonnen werden und ist genügend rein, um unmittelbar verestert zu werden. Gemäß einer anderen Arbeitsweise wird die Carboalkoxygruppe katalytisch hydriert.
909881/1516 ' 3 "
Es wurde eine zweckmäßige Synthese für den erforderlichen Puran-3-carbonsäureester entwickelt, die durch das folgende Heakt ions schema wiedergegeben wird
(IT) YOH9-CN + XOOC-C!Iß1-Gil2-CO0X (III)
CIn is en
Kondensation
(IV)
Hydrolyse
(v)
-GO,
Veresterung vc^ GIy Ir öl
(VI)
Äthylen- YCil o-C-Cn31-CHo-C00X
0 0 CH2-CH2 (VTT)
Π COO Alkyl
0 0
1 -C
CR
O, M (VIII)
M = Alkalimetallatom
Säure
R-C C- COOX
i I
YGH2-C ρ TT
(ix)
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ΐΛ-32 631
Bei dieser Synthese wird die Cyanverbindung (II) mit einem geeigneten Ester der Bernsteinsäure oder einem Bernsteins äurederi vat (III) unter den Bedingungen der Claisenreaktion kondensiert und das erhaltene Cyankondensationsurodukt (IV) zu der ß-Ketosäure hydrolysiert, die in situ Kohlendioxid abspaltet. Gleichzeitig wird auch die Entergrupr >e in eine Carboxylgruppe überführt und die Säure (V) wird dann erneut verestert, wobei der Enter (VI) entsteht. Darauf wird die Ketogrupwe in dem Ester (VI) als das Äthylendioxyoerivat (VII) abgeschirmt und der erhaltene abgeschirmte Erter mit einem Ester H COOAlkyl, z.B. Methyl- oder Äthylameisensäureester oder -essigsäureester zu der Verbindung (VIII) acyliert. Diese Acylierung ist einer der wichtigsten Verfahrensschritte dieser Synthese und es wurde festgestellt, daß bei der Einführung der Acylgruppe ein Zwischenprodukt erhalten wird, das in der Form eines Enolalkalimetallsalzes stabilisiert ist. Dieses Enolsalz kann unter sauren Bedingungen leicht zu dem beschriebenen Furancarbonsäureester (IX) cyclisiert werden.
Die Verbindungen (VII),(VIII) und (IX) sind neue Ver- ' bindungen.
Zur Herstellung von 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol wird Benzylcyanid mit Bernsteinsäurediäthylester in -Gegenwart von Hatriumäthylat zu einem Zwischenprodukt,J-Cyan-o"-phenyllaevulinsäureester, umgesetzt, das darauf mit Mineralsäure in Anwesenheit von genügend Essigsäure, um eine vollständige Lösung zu bewirken, hydrolysiert wird. Bei dieser Hydrolyse wird die Cyangruppe in eine Carboxygruppe überführt, die in situ Kohlendioxid abspaltet, da die entstandene Verbindung eine ß-Ketosäure ist. Gleichzeitig wird die Äthylestergruppe zur Carbonsäuregruppe hydrolysiert; in der nächsten Stufe wird diese Carboxygruppe wieder verestert. Soll das Endprodukt mit Substituenten im Phenylring aufweisen, so kann die Substitution in dem als Ausgangsmaterial eingesetzten Benzylcyan erfolgen, wobei Isomere reine Verbindungen erhalten werden. Die Carboxygruppe wird vorzugs-
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BAD ORIGINAL
- 5 - lA-32 63I
weise mit einem niederen Alkohol wiederverestert, z.B. mit Methanol oder Äthanol in Gegenwart einer nichtflüchtigen Säure, vorzugsweise Schwefelsäure.
In der nächsten Stufe der Synthese wird die Ketogruppe mit Äthylenglykol in eine Äthylendioxygruppe überführt und dadurch abgeschirmt. Dieses Verfahren wird gegenüber den anderen Möglichkeiten, die Ketogruppe abzuschirmen, bevorzugt, z.B. gegenüber der Bildung eines acyclischen Ketals aus einem einwertigen Alkohol wie Methylalkohol oder Äthylalkohol oder der Bildung eines Enoläthers oder der Bildung der Enollactone aus der Ketosäure.
In dieser Stufe, in der die Äthylenglykolester der Laevulinsäure gebildet werden, findet etwas Umesterung statt; aber das umgeesterte Produkt kann in die Stufe der Cyanhydrolyse rückgeführt werden und dort in die wiederverwendbare Laevulinsäure überführt werden, so daß praktisch kein Verlust eintritt.
.)er abgeschirmte Ketoester kann nun mit Methyl- oder Äthylameisensäureester acyliert werden, wodurch eine Formylgruppe eingeführt wird, die in Form des Enolsalzes stabilisiert werden kann. Diese Acylierung wird in Gegenwart von Natriumhydrid oder gegebenenfalls Natriumaraid vorgenommen, das an einer irreversiblen Reaktion teilnimmt (es wird Wasserstoff oder Ammoniak entwickelt) und somit ermöglicht, daß das acylierte Produkt in hoher Ausbeute erhalten wird. Das acylierte Produkt wird für gewöhnlich als Natriumsalz der Enolform isoliert.
Dieses Natriumsalz kann nun in Gegenwart einer Säure zu dem Ester der 5-Benzylfuran-3-carbonsäure cyclisiert
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werden, dieser Ester ist der Äthylester wenn Äthylalkohole in der Veresterungsstufe verwendet wurde, aber andere Ester können ebenso gut verwendet werden, vorausgesetzt, daß sie mit Lithiumalurainiumhydrid leicht reduziert werden. Der Ringschluß vollzieht sich bei etwa Raumtemperatur oder etwas darunter, vorzugsweise in Gegenwart einer wässrigen Säure unter Bildung des beständigen Puran-3-carbonsäureesters, der in der letzten Stufe zum 3-Furyl~ methylalkohol reduziert werden kann.
Gemäß einem abgev/andelten Verfahren kann der als Zwischenprodukt erforderliche in 5-Stellunp· substituierte Furan-3-carbonsäureester (IX) aus der Furan-3-carbonsäure erhalten werden. So wird z.B. zur Herstellung von 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol Furan-3-carbonsäure zunächst verestert, der Ester in Gegenwart von Zinkchlorid chlormethyliert, die erhaltene 5-Chlormethylverbindung mit Benzol in Gegenwart von Aluminiumtrichlorid umgesetzt, um die 5-Benzylgruppe in den Furanring einzuführen und schließlich die Carboalkoxygruppe z.B.■ mit Lithiumaluniniumhydrid zur Hydroxynethylgruppe reduziert. Analoge Alkohole der Formel (I) können in gleicher Weise hergestellt werden, indem von einer entsprechend substituierten Furancarbonsäure ausgegangen wird oder eine entsprechende Verbindung mit der 5-Chlormethylverbindung umgesetzt wird.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol.
a) Tetracarboxyfuran.
— 7 —
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- 7 - IA-32 631
Es wurden 19 οτη"" Brom in Chloroform bei O bis -10 G im Verlauf einer Stunde zu 175 Z Natriumoxalessigsäureäthylester in 2IOO cnr Chloroform gegeben. Die Chloroformlösung wurde viermal mit jeweils 300 cn^ Wasser gewaschen, über Na2SO^ getrocknet und das Lösungsmittel verdompft. Der Rückstand von vier Ansätzen wurde aus 800 cnr Äthanol bei -2O0C umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt in einer Ausbeute von 310 g. Durch Konzentrieren der Mutterlauge und Abkühlen auf -20 wurden weitere 80 g des Produktes erhalten. Die Gesamtausbeute betrug 397 g oder 63 £, Fn 790C.
100 g des Tetracarbonsäureesters wurde im Verlauf von 5 min in 300 cm- Schwefelsäure eingerührt, 5 min auf 500C erwärmt, auf Raumtemperatur abgekühlt und auf 1 000 g Eis ausgegossen. ">as vereinigte Produkt aus vier Ansätzen wurde mit 2 + 11 Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wurde zweimal mit gesättigter NaCl-Lösung gev/aschen, über Ua0SOf, getrocknet und das Lösungsmittel verdampft.. Der Rückstand wurde mit OOQ cmJ Eisessig, A-OO cnr konstant siedender TJromwasserstoffsäure und 200 cm^ Wasser '; h unter Rückfluß gekocht, darauf ifurde das Lösungsmittel abgezogen. Der Rückstand wurde aus 350 cnr Eisessig und 600 cmJ CMoroforHi umkristallisiert, mit Chloroform gewaschen und im Vrkuurn getrocknet. Ausbeute 216 g, Pp 233 - 2380C (Zersetzung).
b) Furan-3-carbonsäure.
20 g Tetracarboxyfuran wurden mit 1 g Kupferpulver in einem Salzbad erhitzt. Die CO«-Entwicklung vjurde gesteuert, indem das Heizbad wenn notwendig (250 - 2900C) entfernt wurde. Bei 2900C gingen 5,8 g
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Produkt über. Wiederholung ergab eine Gesamtmenge von l'O g der rohen Verbindung, die aus Wasser umkristallisiert wurde. Es wurden 30 g reine Säure vom Schmelzpunkt 114 - Hc0C erhalten.
c) Furan-3-carbonsauremethylester.
En wurden 41,5 g Furan-3-carbonsäure mit 190 cnr I!ethanol und 3,75 cnr Schwefelsäure 4 h unter Rückfluß erwärmt, "'ie I!aur>tmenge an Methanol wurde verdampft, der Rückstand in Wasser ausgegossen und der Ester mit /ither aufgenommen. Jie Ätherlösung wurde mit gesättigter Kaliumbicarbonetlösung und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen und über ila23u/+ getrocknet. >as Lösungsmittel vrarde abgezogen und der Rückstand destilliert. Ausbeute 33 Ptl'.o Bü°C/30 mm, η 20 1,4640.
d) 5-ChJ.ormethyl-f uran-3-carbonsäureniethyl ester.
Es wurde trockener Chlorv;esserstoff in ein Gemisch aus Furan-3-carbonsauremethylester, 4,2 g Paraformaldehyd und 4,2 g Zinkchlorid in 90 cnr Chloroform eingeleitet, das 1 1/2 h bei 20 bis 25°C gehalten wurde. Das Reaktionsgemische wurde mit Wasser geschüttelt, weiteres Chloroform zugesetzt und die vereinigten organischen Schichten dreimal mit Wasser gewaschen, über lia^SO^ getrocknet und das Lösungsmittel verdampft, destillation des fiückstandes ergab 9,4 g 5-Chlormethyl-furan-3-carbonsäuremethylester vom Kp 80 bis 1080C, nD20 1?5003.3.)50?2> Pp 42-51OC.
e) 5-Benzyl-furan-3-carbonsauremethylester.
9,84 g frisch sublimiertes AluminiumtriChlorid wurde unter Rühren zu 10,9 g 5-Chlormethyl-furan-3-carbon
-O-
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säuremethylester in Benzol gegeben, während, die 'Temperatur 50 min unter 200C gehalten wurde. Jarauf wurden unter Kühlen auf unter 300C 100 cm- Wasser tropfenweise zugesetzt und das Produkt mit Äther aufgenommen, die Ätherlösung zweimal mit 10 ^iger NaOH- und zweimal mit NaCl-Lösung gewaschen und schließlich über Na2SO^ getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abgesogen und der Rückstand destilliert. Es wurden 8,7 g 5-Benzyl-furan-3-carbonsäuremethylester vom Kp 127-135°0/Ο,^ mm und Pp 52-53°C er— halten.
f) S-Benzyl^-furylmethylalkohol.
Es wurden 6,6*4- g 5-Benzyl-furan-3-carbonsäuremethylester in 90 craJ trockenem Äther tropfenweise zu If35 g Lithiumaluminiumhydrid in 135 cnr Äther gegeben. Das Gemisch wurde auf dem Dampfbad erwärmt, abgekühlt und durch Zugabe von Wasser zersetzt. Die Ätherlösung wurde abgetrennt, über Na^SO^ getrocknet, das Lösungsmittel -abgezogen und der Rückstand destilliert. Es wurden JU-,8^i- g 5-Benzyl-3-furylraethylalkohol vom Kp 151-156°C/1,5 nun und Pp 30 - 390C erhalten.
Beispiel 2
Herstellung von 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol aus Benzylcyanid.
a) S-Phenyllaevulinsäure
6o g sauberes Natrium wurde in 750 cnr trockenem Äthanol gegebenenfalls unter Erwärmen gelöst, die Lösung auf nahe Raumtemperatur abgekühlt und 23*1- cnr Benzylcyanid und 522 cnr Bernsteinsaurediathylester in die Lösung eingerührt. Das Gemisch wurde über Nacht bei Raumtemperatur gehalten und dann in 2 1 Eiswasser einge-
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gössen, das mit zwei Portionen 3enzol (500 cnr) gewaschen wurde, um nicht umgesetzte Bernsteinsäurediäthylester und Benzylcyanid zu entfernen. Die wässrige Schicht wurde mit etwa 500 enr verdünnter Schwefelsäure angesäuert und das abgeschiedene 01 abgegossen, mit einem Ätherauszug der wässrigen Schicht vereinigt, mit gesättigter Natriumchloridlösung gewaschen, über Na2SO^ getrocknet und das Lösungsmittel abgesogen. Es wurden ^59 g des rohen Kondensationsproduktes erhalten.
dieser Rückstand wurde über Nacht mit 2 1 Eisessig, 660 cnJ konzentrierter ChIorwasserstoffsäure und 600 cm-^ Wasser unter Rückfluß gekocht. Das Gemisch wurde dann unter vermindertem Druck eingeengt. Jer Rückstand wurde mit 1 1 Benzol verdünnt t zweimal mit 500 cm^ Wasser gewaschen und die Lösung eingeengt. Es wurden 325 g<f-Phenyllaevulinsäure entsprechend einer Gesamtausbeute von 85 % erhalten.
b)v-PhenyllaevulinsäureäthyleGter.
200 g Säure aus Stufe a) wurde über Nacht rait 5 % (Gewicht/Volumen) Schwefölsäure in 1,5 1 Äthanol unter Rückfluß erwärmt. Dps Gemisch wurde durch Jestillation unter vermindertem Druck bei 500C eingeengt. Der Rückstand wurde in 1 1 gesättigte Kaliumbicarbonatlösung ausgegossen, die mit 1 1 Äther extrahiert wurde. Der Ätherextrakt wurde gev-aschen, getrocknet und das Lösungsmittel abgezogen. Der Rückstand wurde unter vermindertem Druck destilliert. Es wurden 199 g 0 -Phenyllaevulinsäureäthylester entsprechend einer Ausbeute von 87 % erhalten, Kp 134 - 136°C/O.l mm, n^ 1,5002-1,5032.
- 11 -
BAD ORIG'NAL 909881/1516
- 1.1 - IA-32 631
c) ι ( -Äthylendioxy- t'-nhenyllaevulinsaureathylester. 200 g Äthylester aus Stufe b), 102 g Äthylenglykol
(1,65 Mol), 1 1 Benzol und 1 g Toluol-4-sulfonsüure wurden in einer Dean Stark Vorrichtung unter Rückfluß gemocht, bis sich kein V/asser mehr abschied. Jie Lösung wurde mit gesättigter Natriumcarbonatlösung und gesättigter IIGl—Lösung gewaschen und getrocknet. Das Lösungsmittel vn.rde verdampft und der Rückstand dertilliert. En wurden 19.' ?■: Ketal entsprechend 81 ;1 Ausbeute erhalten, KP l4o-150oC/0,l mm, nr> 20 1,5010. Der Destillationsrückstand minie mit guter Ausbeute zu c -PhenyllaevT.ilinsäure hydrolysiert.
d) Katriumsals des -i-Hydroxymethylen- '^, "*v-äthylendioxy- ^-Ohenyllaevulinsäureäthylester.
2d,4 g Äthylenicetal aus Stufe c), 14,8 g Ameisensäureäthylester, 5,2 g einer 50 ;;'igen DisDersion von Natriumhydrid in 01 und 400 cm- trockener Ester wurden in einer trockenen Vorrichtung mechanisch gerührt und zwei bis drei Tage bei Raumtemperatur gehalten. Jas gewünschte Enol fiel als liatriumsalz aus und wurde abfiltriert, mit Äther gewaschen und bei Raumtemperatur in vacuo getrocknet. Es wurden 23,5 g des Hatriumsalzes entsprechend 75 fi Ausbeute erhalten.
e) 5-3enzyl-furan-3-carbonsäureäthylester.
5,5 g Natriumsalz aus Stufe d) wurde mit 600 cm-^ konzentrierter HCl zunächst bei -20° und dann bei Raumtemperatur 4 h lang geschüttelt. Das Produkt wurde mit Äther aufgenommen und die Ätherlösung mit gesättigter Natriumbicarbonatlösung und gesättigter NaCl-Lösung gewaschen, getrocknet und das Lösungsmittel verdampft.
- 12 -
9 0 9 8 81/15 16 BAD
lA-32 63I
Destillation des Rückstandes ergab 1,9 g 5-Benzylfuran-3-carbonsäureäthylester, entsprechend einer Ausbeute von 1V/ %.
f) 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol,
23 g 5-Benzyl-furan-3-carbonsäureäthylester in 100 cnr trockenem Äther wurden unter Rühren zu einem Gemisch aus k g Lithiumaluminiumhydrid (100 % Überschuß) und 200 cm-^ Äther bei Raumtemperatur gegeben. Nach 16 h wurde das Produkt durch Zugabe von V/asser zersetzt und die ätherische Schicht mit gesättigter NaCl-Lösung gewaschen und über Na2SO^ getrocknet. Das Lösungsmittel wurde abgezogen und der Rückstand destilliert. Es wurden 12,1 g 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol entsprechend einer Ausbeute von 62 % erhalten, Kp 129 - 132°C/O,1 mm. Die Verbindung war in ,leder Hinsicht identisch mit der in Beispiel 1 durch Reduktion von 5-Benzyl-furan-3-carbonsäuremethylester erhaltenen Verbindung.
In gleicher V/eise wurden durch Reduktion mit Lithiumaluminiumhydrid der entsprechenden Ester die folgenden Alkohole hergestellt:
5-3enzyl-2-methyl-3-furylmethylalkohol
5-Allyl-3-furylmethylalkohol 5-(p-Hethoxybenzyl)-3-furylal-
kohol
5-(p-Chlorbenzyl)-3-furylmethylalkohol
20
3C/mm Hg
1,5510 155-160/0,1
1,4980 70-72 /0,1
Fp 1000C Pp 55°C
7223
Patentansprüche
909881/1516
BAD ORIGINAL

Claims (7)

DH. ING. F. WUBSTIIOFK 8 MÜNCHEN 90 5 4 3 0 U DIPL. ING. G. PULS schweioerstrasse a DR.BLr.PKCHMANN τ«ι.«ιόχ 82 OeSl DR. ING. D. I)KHKENS PATENTANWALT« f£ «οτ.οτγλχ.χτ P 15 ^t-3 804.7 IA-32 631
1. August 1969
Patentansprüche
1. 3-Furylmethylalkohole der allgemeinen Formel
worin Y eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Alkadienylgruppe oder eine Arylgruppe oder eine heterocyclische Gruppe darstellt, die ihrerseits mit Alkylgruppen, Alkenylgruppen, Alkadienylgruopen, Alkoxygruppen oder Halogen-
1 2 atomen substituiert sein kann und worin R und R gleich oder verschieden sind und jeweils ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Alkadienylgruppe darstellen.
2. 3-Purylmethylalkohole nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß Y ein benzoides Ringsystem, vorzugsweise die Phenylgruppe darstellt.
3. 3-Furylmethylalkohole nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet , daß R Wasserstoff und R2 V/asserstoff oder eine Alkylgruppe mit 1-4 Kohlenstoffatomen ist.
4. 5-Benzyl-3-furylmethylalkohol.
0 9 8 81/15 18
BAD OHlG'NAi.
-Jg - lA-32 631
1H
5. 5-Benzyl-2-methyl-3-furylmethylalkohol.
6. Verfahren zur Herstellung der 3-Furylmethylalkohole nach Anspruch 1 bis 3» dadurch gekennzeichnet, daß man einen Laevulinsäureester mit abgeschirmter Ketogruppe der allgemeinen Formel
Y · GiI2 —-C GHIi1 ClI2 GOOR
0 ^O
mit einem Acylierungsmittel der allgemeinen Formel
R2COO Alkyl
in Gegenwart von Natriumhydrid oder liatriumaraid acyliert,
1 2
wobei Y, R und H jeweils wie im Anspruch 1 definiert sind, daß man die erhaltene Enolverbindung der allgemeinen Formel
vy~_t π _____ nun _____ f _____ pnfiD
00 c — ir
1 1 I
CH2- CH2 OK
worin R ein Alkalimetallatom bedeutet, vorzugsweise im sauren Medium cyclisiert und schließlich die Carboxylgruppe der erhaltenen Furan-3-carbonsäure oder des Furan-3-carbonsäureesters in an sich bekannter Weise vorzugsweise mit einem Metallhydrid zur Kydroxymethylgruppe reduziert.
7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet , daß man zur Herstellung von 5-Benzyl-
BAD ORIGINAL 909881/15 iß
ff
3-furylmethylalkohol Benzyleyanid mit Bernsteinsäurediäthyl-ester unter den Bedingungen der Claisenreaktion kondensiert, das Kondensations^rodukt der sauren Hydrolyse unterwirft, die Carboxylgruppe der erhaltenen £-Phenyllaevulinsäure verestert, die Ketogruppe des C-Phenyllaevulinsäureesters mit Äthylenoxid ketalysiert, das Athylenaioxyderivat mit einem Ameisensäurealkylester in Gegem^art von llatriumhydrid oder Natriumamid acyliert, Jas l-Orrnyläthylendioxyderivat in Gegenwart einer Säure 7.WXA. Allylester der 5-Benzyl-furan-3-carbonsäure cyclisiert und schließlich die Alkylestergruppe zur HydroxymethylgrupOe reduziert.
909881/151 B BAD ORIGINAL
DE19661543804 1965-12-09 1966-12-08 3-Furylmethylalkohole Pending DE1543804A1 (de)

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