DE1519192B

DE1519192B - Process for coating or coating solid particles with organic polymeric substances

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Publication number: DE1519192B
Authority: DE
Inventors: George Harold London Osmond Desmond Wilfrid John Iver Heath Buckingham Skinner Maurice Wainwright Maidenhead Berkshire Young Charles Harold Egham Surrey Cox, (Großbritannien)
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd

Description

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Die Erfindung betrifft Verfahren zum Beschichten Das bedeutet, daß man die verbesserten Eigenschafbzw. Überziehen von dispergierten festen Teilchen, ten der Dispersion in das Anstrichmittel übernehmen wie Pigmenten, mit organischen polymeren Stoffen. kann. 'The invention relates to methods of coating. This means that the improved properties. Coating dispersed solid particles that incorporate the dispersion into the paint like pigments, with organic polymeric substances. can. '

Mit organischen Stoffen beschichtete bzw. über- Das Verfahren nach der Erfindung stellt daher auch zogene Figmente eignen sich besonders für Anstrich- 5 Dispersionen fester Teilchen in Flüssigkeiten zur Vermittel, wie Anstrichfarben und Lacke, da die Beschich- fügung, wobei die Teilchen mit einem Block- oder tung auf dem Pigment häufig zur Kontrolle des Be- Pfropfmischpolymerisat überzogen sind, von dem Teilnetzens der Pigmentoberfläche durch die organische bereiche durch die Flüssigkeit solvatisiert sind. Derfilmbildende Komponente des Anstrichmittels benutzt artige Dispersionen, die einen filmbildenden Bestandwerden kann. io teil enthalten, können Anstrichmittel sein. Beispiels-With organic substances coated or over- The method according to the invention is therefore also Drawn figments are particularly suitable for painting 5 dispersions of solid particles in liquids to convey like paints and varnishes, since the coating, whereby the particles with a block or tion on the pigment to control the graft copolymer are often coated by the partial networks the pigment surface through which organic areas are solvated by the liquid. The film maker Component of paint uses like dispersions that become a film-forming component can. Part of it may contain paint. Example

In dem aus dem Anstrichmittel schließlich gebilde- weise kann die Dispersion aus festen Teilchen einesIn the finally formed from the paint, the dispersion of solid particles can be a

ten trockenen Film kann das Pigment dann gründ- filmbildenden Polymerisats bestehen, oder sie kannth dry film, the pigment can then consist of the main film-forming polymer, or it can

licher mit dem organischen Filmbildner in Zusammen- eine Dispersion von Pigmentteilchen sein, die nochLicher be a dispersion of pigment particles in combination with the organic film former, which still

hang stehen, wodurch sich eine Verbesserung der Kon- einen Filmbildner entweder gelöst oder in dispergier-a film former either dissolved or dispersed in

trolle der Pigmentflotation, der Seidenglanzeigenschaf- 15 ter Form enthält.trolleys pigment flotation, which contains silk gloss properties.

ten (silking) und der Witterungsbeständigkeit erzielen Weiterhin ermöglicht es das Verfahren der Erfinläßt. Andererseits kann man die Beschichtung bzw. dung, trockene überzogene Teilchen herzustellen, inden Überzug auf dem Pigment dazu* benutzen, eine dem man eine Flüssigkeit verdampft, in der feste Teilreaktionsfähige Pigmentoberfläche von der filmbil- chen dispergiert sind, welche Teilchen durch ein Blockdenden Komponente zu isolieren. 20 oder Pfropf mischpolymerisat stabilisiert sind, von demten (silking) and to achieve weather resistance. Furthermore, it enables the method of the invention. On the other hand, the coating can be indened to produce dry coated particles To do this, use a coating on the pigment, to which a liquid is evaporated, in which the solid, partially reactive pigment surface is dispersed by the film, which particles are blocked by blocking Isolate component. 20 or graft copolymer are stabilized from the

Die Erfindung stellt einen neuen Weg zum Beschich- ein Bestandteil auf der Oberfläche der Teilchen aus-The invention provides a new way of coating a component on the surface of the particles.

ten von dispergierten festen Teilchen, wie Pigmenten, gefällt und der andere durch die Flüssigkeit solvati-dispersed solid particles, such as pigments, are precipitated and the other is solvated by the liquid

zur Verfügung, wobei verbesserte Produkte anfallen. siert ist. Die getrockneten Teilchen können in Flüssig-available, resulting in improved products. is sated. The dried particles can be dissolved in liquid

Sie ist allgemein anwendbar auf Teilchen fester keiten, welche den zweiten Bestandteil des Block- oderIt is generally applicable to particles solids, which are the second constituent of the block or

Stoffe, die im wesentlichen durch die Flüssigkeit, in 25 Pfropfmischpolymerisats erneut solvatisieren, leichtSubstances that essentially re-solvate through the liquid in the graft copolymer, easily

der sie dispergiert sind, nicht beeinflußt werden. Sie wieder dispergiert werden. Beim Trocknen der Di-in which they are dispersed cannot be affected. You will be dispersed again. When drying the di-

ist besonders brauchbar zur Verbesserung der Disper- spersion zur Herstellung wieder dispergierbarer PuI-is particularly useful to improve the dispersion for the production of redispersible powder

gierbarkeit von schwierig zu dispergierenden Pig- ver soll die Zusammensetzung des flüchtigen flüssigenGreedability of difficult-to-disperse pig- ver is said to be the composition of the volatile liquid

menten, wie Farbstoffpigmenten und Metallpulvern, Dispersionsmediums derartig abgestimmt sein, daßelements, such as dye pigments and metal powders, dispersion medium be coordinated in such a way that

und von Polymerteilchen, wie Polyvinylchlorid, Poly- 30 während des Verdampfens der Flüssigkeit die Polari-and of polymer particles, such as polyvinyl chloride, poly- 30 during the evaporation of the liquid the polar-

vinylacetat, Polyvinylidenchlorid, Polyäthylen und tat der Dispersion nicht auf ihren ursprünglichen Wertvinyl acetate, polyvinylidene chloride, and polyethylene did not return the dispersion to its original value

Polyacrylnitril. zurückkehrt, d. h., daß der Bestandteil des stabilisie-Polyacrylonitrile. returns, d. i.e. that the component of the stabilizing

Die Erfindung betrifft nunmehr ein Verfahren zum renden Mischpolymerisats, der während der Modifi-Überziehen oder Beschichten fester Teilchen mit zierung der Polarität ausgefällt wird, auf der Teilorganischen polymeren Stoffen durch Dispergieren 35 chenoberfläche verbleibt und nicht wieder solvatisiert derselben in einer das organische Material in Lösung wird. Die getrockneten Teilchen können dann in einer enthaltenden Flüssigkeit, wobei das Neue der Erfin- Flüssigkeit ähnlicher Polarität wieder dispergiert werdung darin besteht, daß als organisches Material den.The invention now relates to a method for generating mixed polymer, which during the Modifi coating or coating of solid particles with ornamentation of the polarity is precipitated on the partially organic polymeric substances are retained by dispersing the surface and are not re-solvated same in one the organic material becomes in solution. The dried particles can then be stored in a containing liquid, the novelty of the invention liquid of similar polarity being redispersed consists in the fact that the organic material.

ein Block- oder Pfropfmischpolymerisat, welches Seg- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren überzogene mente mit unterschiedlichem Polaritätsgrad enthält, 40 Pigmente eignen sich besonders in Anstrichmitteln vom verwendet wird und daß die Polarität der Lösungs- Dispersionstyp, in welchen ein filmbildendes Polymemittel bis zur Unterschreitung der Löslichkeit min- risat in einer flüchtigen Flüssigkeit dispergiert ist, in destens eines, jedoch nicht sämtlicher-Segmente des welcher es unlöslich ist, sowie besonders in solchen AnMischpolymerisats modifiziert wird. Strichmitteln, in denen die filmbildenden Polymerteil-a block or graft copolymer which Seg- coated by the process according to the invention contains elements with different degrees of polarity, 40 pigments are particularly suitable in paints from is used and that the polarity of the solution dispersion type in which a film-forming polymer agent is dispersed in a volatile liquid until it falls below the solubility, in at least one, but not all of the segments of which it is insoluble, and especially in such an copolymer is modified. Coating media in which the film-forming polymer parts

Die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens 45 chen selbst in ähnlicher Weise in dispergierter Form ist, daß die Teilchen durch das Ausfällen der weniger stabilisiert sind. Die überzogenen Pigmente können zulöslichen Bereiche des Block- oder Pfropfmischpoly- sammen mit Dispersionen von Polymerteilchen vermerisats mit diesem überzogen werden, wobei die wendet werden, d. h. mit einem Block- oder Pfropf-Bereiche unterschiedlicher Polarität jedoch in Lösung mischpolymerisat, von dem ein Bestandteil mit den bleiben oder, genauer gesagt, durch die Flüssigkeit 50 filmbildenden Polymerteilchen verträglich und ein insolvatisiert bleiben. Diese solvatisierten Gruppen er- tegraler Teil dieser Teilchen ist und ein anderer Bestandhöhen die Stabilität der Teilchen in der Dispersion. teil durch die flüchtige Flüssigkeit solvatisiert ist. In Dies ist in folgender Hinsicht von Vorteil: derartigen Fällen kann das zur Stabilsierung der filmbildenden Polymerdispersion verwendete Block- oderThe effect of the method according to the invention is similar in dispersed form is that the particles are less stabilized by the precipitation of the. The coated pigments can be soluble Areas of block or graft copolymers with dispersions of polymer particles are covered with this, which are turned, d. H. with a block or graft areas of different polarity, however, copolymerizat in solution, one of which is a component with the remain or, more precisely, through the liquid 50 film-forming polymer particles compatible and insolvated remain. These solvated groups are an integral part of these particles and a different part the stability of the particles in the dispersion. is partially solvated by the volatile liquid. In This is advantageous in the following respect: such cases can help to stabilize the film-forming Polymer dispersion used block or

1. Wenn man die Dispersion einem Anstrichmittel 55 Pfropf mischpolymerisat ähnlich dem zum Überziehen einverleiben will, ist es vorteilhaft, eine stabile und Stabilisieren ■, der Pigmentteilchen verwendeten Dispersion zu verwenden, in welcher die Teil- Polymer oder das gleiche Polymer sein. Andererseits chen nicht ausflocken. kann man die filmbildenden Polymerteilchen nach dem1. If you give the dispersion to a paint 55 graft copolymer similar to that for coating wants to incorporate, it is advantageous to have a stable and stabilizing ■, the pigment particles used Use dispersion in which the partial polymer or the same polymer. on the other hand do not flocculate. you can the film-forming polymer particles after

Verfahren der Erfindung dispergieren und mit Pig-Disperse method of the invention and with Pig-

2. Die Beziehung der Polarität der Bestandteile des 60 mentteilchen vermischen, die in der gleichen Weise Block- oder Pfropfmischpolymerisats kann der- dispergiert sind. Die Art der Bestandteile des zum artig in Beziehung zu der der flüssigen Phase des Überziehen des Teilchens verwendeten Block- oder Anstrichmittels gewählt werden, daß die ausge- Pfropfmischpolymerisats und ihre relative Polarität fällte Komponente auf den Teilchen beim Ein- hängt von dem gewünschten Polaritätsgrad nach der verleiben in das Anstrichmittel unlöslich bleibt, 65 Modifikation der flüssigen Phase ab.2. The relationship of the polarity of the constituents of the 60 ment particles mix in the same way Block or graft copolymers can be derispersed. The nature of the components of the to like in relation to the block or liquid phase used in the coating of the particle Paint are chosen that the graft copolymer and their relative polarity Precipitated component on the particle when hanging on the desired degree of polarity according to the remain insoluble in the paint, 65 modification of the liquid phase.

während eine andere Komponente solvatisiert Wenn man z. B. die überzogenen Teilchen in einerwhile another component solvates. B. the coated particles in a

bleibt und somit die Stabilisierung der Disper- Flüssigkeit dispergieren will, die nach der Modifika-remains and thus wants to disperse the stabilization of the dispersing liquid, which after the modification

sion in dem Anstrichmittel selbst unterstützt. tion unpolar ist, soll das Block- oder Pfropfmisch-sion supported in the paint itself. tion is non-polar, the block or graft mix

polymerisat einen Bestandteil verhältnismäßig polarer Natur enthalten, der infolgedessen in der modifizierten Flüssigkeit unlöslich ist, sowie einen anderen weniger polaren Bestandteil, der durch die¹ Flüssigkeit selbst nach der Modifizierung solvatisiert bleibt.polymer containing an ingredient of relatively polar in nature, which is modified as a result, insoluble in the liquid, and another less polar component which is solvated by the liquid ¹ even after the modification.

Soll andererseits die Flüssigkeit nach· der Modifizierung polar sein, so muß der Bettandteil, der auf den Teilchen niedergeschlagen werden soll, verhältnismäßig unpolar sein, und der Bestandteil, der solvatisiert bleiben soll, muß eine ähnliche Polarität haben wie die modifizierte Flüssigkeit.On the other hand, should the liquid after the modification be polar, the part of the bed that is to be deposited on the particles must be proportionate be non-polar, and the component that is to remain solvated must have a similar polarity like the modified liquid.

Da die Teilchen aus einer Lösung des Block- oder Pfropfmischpolymerisats überzogen werden, müssen jedenfalls die Bestandteile des Mischpolymerisats nicht so erheblich unterschiedlich im Polaritätsgrad sein, daß das Mischpolymerisat überhaupt nicht völlig löslich in jeder organischen Flüssigkeit ist.Since the particles must be coated from a solution of the block or graft copolymer In any case, the components of the copolymer do not differ so significantly in terms of the degree of polarity be that the copolymer is not at all completely soluble in any organic liquid.

Weiterhin ist es erwünscht, daß der auf den Teilchen auszufällende Bestandteil stark polare Gruppen enthält, insbesondere wenn dieser Bestandteil insgesamt verhältnismäßig unpolar ist. Solange der Mischpolymerisatbestandteil in Lösung ist, neigen diese stark polaren Gruppen dazu, sich auf der Teilchenoberfläche zu absorbieren, und während der Modifikation derFurthermore, it is desirable that the constituent to be precipitated on the particles contains strongly polar groups, especially if this component is relatively non-polar overall. As long as the copolymer component is in solution, these strongly polar groups tend to be on the particle surface to absorb, and during the modification of the

ίο Polarität der flüssigen Phase fördern sie die Ausfällung dieses Bestandteils auf der Teilchenoberfläche.ίο polarity of the liquid phase they promote the precipitation of this component on the particle surface.

Die Erfindung wird durch das nachstehende Beispiel weiter erläutert. Flüssigkeiten können nach ihrem Polaritätsgrad grob in folgende fünf Gruppen unterteilt werden:The invention is further illustrated by the example below. Liquids can after her Degree of polarity can be roughly divided into the following five groups:

Gruppegroup Polaritätpolarity Flüssigkeitenliquids 11 sehr stark polarvery polar Wasser, Methanol und DiWater, methanol and di methylformamidmethylformamide 22 stark polarstrongly polar niedere Ketone, wie Aceton;lower ketones such as acetone; niedere Alkohole, wie Iso-lower alcohols, such as iso- propanolpropanol 33 mäßig polarmoderately polar Ester mittlerer Kettenlänge,Medium chain esters, wie Butylacetat; höhere Kesuch as butyl acetate; higher Ke tone, wie Diisobutylketonclays such as diisobutyl ketone 44th schwach polarweakly polar aromatische Kohlenwasseraromatic hydrocarbons stoffe, langkettige Ester, wiesubstances, long-chain esters, such as AdipinsäuredicetylesterDicetyl adipate 55 unpolarnon-polar aliphatische Kohlenwasseraliphatic hydrocarbons stoffe, wie Testbenzinsubstances such as white spirit

Wenn man erfindungsgemäß die Polarität der Mischpolymerisatlösung durch Zusatz einer Flüssigkeit unterschiedlicher Polarität modifiziert, soll es im allgemeinen das Ziel sein, von einer Gruppe in oder über eine benachbarte Gruppe überzugehen.If, according to the invention, the polarity of the copolymer solution is changed by adding a liquid Modified of different polarity, it should generally be the goal of a group in or to pass over an adjacent group.

Sofern die Polarität nicht derartig modifiziert wird, daß mindestens die Polarität einer benachbarten Gruppe erreicht wird, genügt die Modifikation wahrscheinlich nicht, um eine ausreichende Ausfällung einer Mischpolymerisatkomponente auf den Teilchen sicherzustellen. Andererseits ist es gewöhnlich nicht erforderlich, weiter als bis zum übernächsten Polaritätsgrad zu gehen. Es wäre in der Tat kaum tunlich, weiter als in die übernächste Gruppe zu gehen, da es im allgemeinen schwierig ist, ein Mischpolymerisat zur Verfügung zu stellen, das in der Ausgangsflüssigkeit vollständig löslich ist und das noch einen Bestandteil enthält, der nach einer derartig radikalen Änderung der Polarität der Flüssigkeit noch solvatisiert bleibt.Unless the polarity is modified in such a way that at least the polarity of an adjacent Group is reached, the modification is likely not enough to cause sufficient precipitation of a Ensure copolymer component on the particles. On the other hand, it is usually not necessary to go further than the polarity level after the next. In fact, it would hardly be feasible to continue than to go to the next but one group, since it is generally difficult to have a copolymer available to provide that is completely soluble in the starting liquid and that still contains a component that after such a radical change in the The polarity of the liquid still remains solvated.

Es ist verständlich, daß die oben vorgenommene Einteilung der Flüssigkeiten nach ihrer Polarität nur eine ungefähre sein kann und daß sie lediglich zur Erläuterung des Prinzips der Erfindung dient. Speziellere Ausführungsformen der Erfindung sind an Hand von Beispielen in der nachstehenden Tabelle wiedergegeben. Diese beziehen sich auf Verfahren, bei denen die Teilchen in der Block- oder Pfropfmischpolymerisatlösung dispergiert sind, worauf die Polarität der Lösung durch Zusatz eines Überschusses einer anderen Flüssigkeit modifiziert wird.It is understandable that the above classification of liquids according to their polarity only can be approximate and that it is only used to explain the principle of the invention. More specific Embodiments of the invention are shown by way of examples in the table below. These relate to processes in which the particles are in the block or graft copolymer solution are dispersed, whereupon the polarity of the solution by adding an excess of another Liquid is modified.

Block- oder Pfropfmischpolymerisat Ausgefällter BestandteilBlock or graft copolymers Precipitated component

Stabilisierender BestandteilStabilizing ingredient

Gelöst inSolved in

Modifizierflüssigkeit Modifying fluid

Unregelmäßiges Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und Methacrylsäure (20:1)Irregular mixed polymer of methyl methacrylate and methacrylic acid (20: 1)

Unregelmäßiges Mischpolymerisat aus Styrol und Methacrylsäure (20:1)Irregular mixed polymer of styrene and methacrylic acid (20: 1)

Unregelmäßiges Mischpolymerisat aus Methylmethacrylat, Acrylsäure und Acrylamid (70: 25 : 5)Irregular mixed polymer of methyl methacrylate, acrylic acid and acrylamide (70: 25: 5)

Unregelmäßiges Mischpolymerisat aus Laurylmethacrylat und MethacrylsäureIrregular mixed polymer of lauryl methacrylate and methacrylic acid

Unregelmäßiges Mischpolymerisat aus Methylmeth-. acrylat und Methacrylsäure (1:1)Irregular copolymer of methyl meth-. acrylate and methacrylic acid (1: 1)

abgebauter natürlicher Kautschukdegraded natural rubber

Polyäthylenglykolmethacrylat Polyethylene glycol methacrylate

PolystyrolPolystyrene

Methacrylsäuremethylester Methacrylic acid methyl ester

unregelmäßiges
Mischpolymerisat
aus Methylmethacrylat und Äthylacrylat (1:1)irregular
Mixed polymer
from methyl methacrylate and ethyl acrylate (1: 1)

Xylol
(Gruppe 4)Xylene
(Group 4)

Aceton
Äthanol
(Gruppe 2)acetone
Ethanol
(Group 2)

Aceton
(Gruppe 2)acetone
(Group 2)

Xylol
(Gruppe 4)Xylene
(Group 4)

Butanol/
Aceton
(Gruppe 2)Butanol /
acetone
(Group 2)

Testbenzin ' (Gruppe 5)White spirit '(group 5)

Wasser
(Gruppe 1)water
(Group 1)

Xylol
(Gruppe 4)Xylene
(Group 4)

Äthylacetat
(Gruppe 2)Ethyl acetate
(Group 2)

Butylacetat
. (Gruppe 3)Butyl acetate
. (Group 3)

5 65 6

Der Bestandteil, welcher während des Verfahrens sol- Acrylnitril, Acrylsäureester und MethacrylsäureesterThe ingredient that sol- acrylonitrile, acrylic acid ester and methacrylic acid ester during the process

vatisiert bleiben soll, soll 5 bis 60 Gewichtsprozent, aliphatischer Alkohole, wie Methanol, Äthanol,should remain vatized, should be 5 to 60 percent by weight, aliphatic alcohols such as methanol, ethanol,

vorzugsweise 10 bis 33 Gewichtsprozent, des Block- Octylalkohol, Laurylalkohol und natürliche Fettalko-preferably 10 to 33 percent by weight, of the block octyl alcohol, lauryl alcohol and natural fatty alcohol

oder Pfropfmischpolymsriats betragen. hole. Bevorzugte Monomere zur Herstellung vonor graft mixed polymers. get. Preferred monomers for making

■'. Ein weiteres Merkmal der Erfindung ist es, daß nach 5 Polymerisaten zur Bereitung von erfindungsgemäßert■ '. Another feature of the invention is that after 5 polymers for the preparation of the invention

dem Überziehen der Teilchen nach dem vorstehend Anstrichmitteln sind Methacrylsäuremethylester,the coating of the particles after the above paints are methyl methacrylate,

beschriebenen Verfahren der ausgefällte Bestandteil ß-ÄthoxyäthylmethacrylatjAcrylsäureäthylesterjAcrylTdescribed process the precipitated component ß-ÄthoxyäthylmethacrylatjAcryläuräthylesterjAcrylT

modifiziert werden kann, indem man z. B. vorhandene nitril, Methacrylsäure und Acrylsäure und Amidecan be modified by z. B. existing nitrile, methacrylic acid and acrylic acid and amides

aktive Gruppen vernetzt, um ihn in einer viel größeren dieser Säuren. Kombinationen der vorstehend genarniractive groups networked to him in a much larger of these acids. Combinations of the above genarnir

Anzahl von Flüssigkeiten, einschließlich solcher Flüs- io ten Monomeren und andere typische Verbindungen,Number of liquids, including such liquids, monomers and other typical compounds,

sigkeiten, deren Polarität ähnlich der der Mischpoly- die sich als Komonomere eignen, wie Dimethylitaco-the polarity of which is similar to that of the mixed poly- which are suitable as comonomers, such as dimethylitaco

merisatlösung ist, in welcher die Teibhen Ursprung- nat, Maleinsäurediäthylester und Maleinsäureanhydrid,merisate solution, in which the parts originate, maleic acid diethyl ester and maleic anhydride,

lieh dispergiert waren, unlöslich zu machen. Dieses können verwendet werden. Derartige Polymere kon-borrowed were dispersed to make insoluble. These can be used. Such polymers are

Merkmal erweitert die möglichen Verwendungsarten nen in verhält.üsmäßig unpolaren organischen Flüs-Feature expands the possible types of use in cautiously non-polar organic fluids

der überzogenen Teilchen noch stärker. 15 sigkeiten, wie aliphatischen Kohlenwasserstoffen, di-the coated particles even stronger. 15 liquids, such as aliphatic hydrocarbons, di-

Beispielsweise kann man eine geeignete ausgefällte spergiert werden.For example, a suitable precipitated one can be spitted out.

Komponente des Block- oder Pfropfmischpolymeri- Beispielsweise kann das dispergierte Polymerisat im sats, die ein unregelmäßiges Mischpolymerisat aus wesentlichen Polymethylmethacrylat oder ein Misch-Methacrylsäuremethylester, Methacrylsäure und Meth- polymerisat sein, das zur Hauptsache aus Polymethylacrylsäureglycidylester ist, nachfolgend auf der Teil- 20 methacrylat besteht, das durch ein Block- oder Pfropfchenoberfläche vernetzen, indem man die Dispersion mischpolymerisat aus Methylmethacrylat und einem vorzugsweise in Gegenwart einer starken organischen . natürlichen oder synthetischen solvatisierbaren PolyBase, wie Trimethylbenzylammoniumhydroxyd, min- merbestandteil, wie Kautschuk, stabilisiert ist. In destens 15 Minuten auf etwa 15O⁰C erhitzt. diesem Fall ist ein geeignetes Block- oder Pfropfmisch-Component of the block or graft copolymer, for example, the dispersed polymer in the sats, which is an irregular copolymer of essentially polymethyl methacrylate or a mixed methacrylic acid methyl ester, methacrylic acid and meth- polymer, which is mainly composed of polymethylacrylate glycidyl ester, below the partial methacrylate , which crosslink through a block or plug surface by the dispersion of a copolymer of methyl methacrylate and a preferably in the presence of a strong organic. natural or synthetic solvatable PolyBase, such as trimethylbenzylammonium hydroxide, a minor component, such as rubber, is stabilized. Heated in 15 minutes least about 15O ⁰ C. in this case a suitable block or graft mix

Eine andere vernetzbare Komponente ist z. B. ein 25 polymerisat zum Überziehen der Pigmentteilchen, dieAnother networkable component is e.g. B. a 25 polymer for coating the pigment particles

unregelmäßiges Mischpolymerisat eines geeigneten in dem Anstrichmittel verwendet werden sollen, einirregular copolymer of a suitable one to be used in the paint

Acrylsäureesters, wie Acrylsäureäthylester, und Meth- Mischpolymerisat, von dem ein Bestandteil ein unre-Acrylic acid esters, such as acrylic acid ethyl ester, and meth copolymer, one of which is an unre-

thylolacrylamid, das durch" Erhitzen auf 15O⁰C in gelmüßiges Mischpolymerisat aus Methylmethacrylatthylolacrylamid, which by "heating to 150 ⁰ C in gelmüßiges copolymer of methyl methacrylate

Gegenwart eiaes sauren Katalysators vernetzt wird. mit einem geringeren Anteil Methacrylsäure ist, undThe presence of an acidic catalyst is crosslinked. with a smaller proportion is methacrylic acid, and

Das erfindungsgemäße Verfahren ist besonders brauch- 30 der andere Bestandteil ist ein abgebauter Kautschuk,The method according to the invention is particularly useful - the other component is a degraded rubber,

bar, wenn man ein aktives Pigment isolieren will, das . Die Methacrylsäure in dem unregelmäßigen Misch-bar if you want to isolate an active pigment that. The methacrylic acid in the irregular mixed

sonst dazu neigt, mit anderen Bestandteilen des An- . polymerisat liefert die stark polaren Gruppen, welcheotherwise tends to work with other components of the an. polymer provides the strongly polar groups, which

Strichmittels zu reagieren, oder sich in dem filmbil- die Ausfällung dieses Bestandteils auf den Pigment-To react coating agent, or in the film the precipitation of this component on the pigment

denden Polymerisat löst oder in überliegende Anstrich- teilchen fördern.The polymer dissolves or feeds into the overlying paint particles.

""filme auswandert. . 35 Der abgebaute Kautschuk liefert den Bestandteil, ; In einer bevorzugten Durchführungsform der Er- der in der verhältnismäßig unpolaren flüssigen Phase .,findung werden Teilchen in einer Lösung eines Block- des Anstrichmittels solvatisiert bleibt,
"'oder Pfropfmischpolymerisats dispergiert, dessen einer Die Komponente des unregelmäßigen Mischpoly·· ■Bestandteil ein unregelmäßiges Mischpolymerisat von merisats kann bis zu 10 Gewichtsprozent Methacryl-Monomeren starker und mittlerer Polarität ist und ein 40 säure enthalten, und das Block- oder Pfropfmischpolyanderer Bestandteil verhältnismäßig unpolar ist, wo- merisat kann 10 bis 20 Gewichtsprozent der.solvatibei der erstgenannte Bestandteil auf den Teilchen sierbaren Komponente enthalten,
•niedergeschlagen wird, indem man der Dispersion Zum Überziehen des Pigmentes kann das Blockeine verhältnismäßig unpolare Flüssigkeit zugibt oder Pfropfmischpolymerisat anfänglich in Lösung in oder indem man einen polaren Bestandteil eines Ge- 45 einem Weichmacher oder einem flüchtigen organischen misches von Flüssigkeiten abtrennt. Lösungsmittel oder einem Gemisch dieser Stoffe vor-■ Beispielsweise kann die Erfindung auf Pigmente für liegen."" films emigrates. . 35 The degraded rubber provides the component,; In a preferred embodiment of the earth in the relatively non-polar liquid phase., Particles will remain solvated in a solution of a blocking agent,
"'or graft copolymer, one of which the component of the irregular mixed poly ·· ■ constituent an irregular copolymer of merisats can be up to 10 percent by weight methacrylic monomers of strong and medium polarity and contain an acid, and the block or graft copolymer is relatively non-polar is, warmerisat can contain 10 to 20 percent by weight der.solvatibei the first-mentioned component on the particle sizable component,
• Is deposited by adding a relatively non-polar liquid to the dispersion to coat the pigment or a graft copolymer initially in solution in or by separating a polar component of a gel, a plasticizer or a volatile organic mixture of liquids. Solvent or a mixture of these substances. For example, the invention can be based on pigments for.

Anstrichmittel auf Basis von Polyvinylchlorid-, Poly- Das Block- -der Pfropfmischpolymerisat kann in vinylacetat- oder Acrylatpolymerdispersionen in ver- Lösung hergestellt werden. Die Lösung wird als hältnismäßig unpolaren Flüssigkeiten angewandt wer- 50" solche zum Überziehen des Pigmentes verwendet,
den, in welchen die dispersen Polymerteilchen durch Die Erfindung wird durch die nachstehenden Beiein Block- oder Pfropfmischpolymerisat stabilisiert spiele weiter erläutert. Teile bedeuten Gewichtsteile, sind, von dem ein Bestandteil verträglich ist und einenPaints based on polyvinyl chloride, poly- The block -der graft copolymer can be prepared in solution in vinyl acetate or acrylate polymer dispersions. The solution is used as relatively non-polar liquids, such as those used to coat the pigment,
those in which the disperse polymer particles are stabilized by The invention is further explained by the following Beiein block or graft copolymers. Parts mean parts by weight, are of which one component is compatible and one

integralen Teil der Teilchen bildet und ein anderer _: Beispiel 1integral part of the particle and another _: Example 1

Bestandteil in der organischen Flüssigkeit solvatisiert 55. _(a) Herstellung eines PfropfmischpolymerisatsComponent in the organic liquid solvates 55. _(a) Preparation of a graft copolymer

ist. In. diesem Fall kann das zum überziehen des Pig- ...is. In. In this case it can be used to coat the pig- ...

mentes verwendete Block- oder Pfropfmischpolymeri- Eine Mischung von 200 Teilen. MethylmethacrylatMentes used block or graft copolymers - A mixture of 200 parts. Methyl methacrylate

sat als einen Bestandteil ein unregelmäßiges Misch- und 12 Teilen Acrylsäure wurde auf 60 Teile flüssigessat as a component of an irregular mixing and 12 parts of acrylic acid was made to 60 parts of liquid

polymerisat des Acrylate der Dispersion mit einem star- Polybutadien aufgepfropft, die in 1000 Teilen Xylolpolymer of the acrylate of the dispersion with a star grafted polybutadiene in 1000 parts of xylene

ker polaren Bestandteil enthalten, und der zweite sot 60 und 50 Teilen Butanol gelöst waren,contained no polar component, and the second so 60 and 50 parts of butanol were dissolved,

vatisierbare Bestandteil, der solvatisiert bleibt, ist ,, _w'_v, . , _π. ,·. .The datable component that remains solvated is, _w ' _v,. , _π . , ·. .

der gleiche wie der zur Stabilisierung der Polymer- . ^ Überziehen von Pigmentthe same as that used to stabilize the polymer. ^ Coating with pigment

dispersion verwendete. 2000 Teile dieser" Mischpolymerisatlösung unddispersion used. 2000 parts of this "mixed polymer solution and

Dsr Ausdruck »Acrylatpolymer« bedeutet Poly- 20 Teile Butanol werden in eine Rohrmühle gegeben,The term "acrylate polymer" means poly- 20 parts of butanol are put into a tube mill,

merisate und Mischpolymerisate aus Acrylsäure oder 65 und hierauf werden 2400 Teile Titandioxydrutil inmerisate and copolymers of acrylic acid or 65 and then 2400 parts of titanium dioxide in

Methacrylsäure oder einem Ester, Amid oder Nitril drei Portionen nach jeweils 15 Minuten DispergierenMethacrylic acid or an ester, amide or nitrile three servings after 15 minutes each dispersing

einer solchen Säure. Typische Verbindungen, die sich zugegeben. Der Ansatz wird 18 Stunden vermählen,such an acid. Typical compounds that are added. The approach is married for 18 hours,

als Monomere für die Erfindung' eignen, sind z. B. Man erhält eine flüssige Dispersion ausgezeichneteras monomers for the invention 'are, for. B. A liquid dispersion is more excellent

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Feinheit. Diese Dispersion wird in einen hochtourigen Anstrichfilme hatten ein schlechtes Fließvermögen undFineness. This dispersion is said to have had poor flowability and high-speed paint films

Mischer gegeben, dann werden 2000 Teile Lackbenzin schlechte Farbentwicklung und einen ziemlich mäßi-Mixer, then 2000 parts of mineral spirits poor color development and a fairly moderate

langsam unter gründlichem Rühren eingemischt. Das gen anfänglichen Glanz. Beim Einweichen in Wasserslowly mixed in with thorough stirring. The initial shine. When soaking in water

erhaltene Produkt ist eine stabile, sehr feinsdiperse trat rasches und starkes Aufhellen und GlanzverlustThe product obtained is a stable, very finely dispersed, rapid and severe whitening and loss of gloss occurred

Masse, die mit aliphatischen Kohlenwasserstoffen 5 auf. ΐMass with aliphatic hydrocarbons 5 on. ΐ

weiter verdünnt werden kann. P B e i s ρ i e 1 3 Hcan be further diluted. P B e i s ρ i e 1 3 H

(c) Anstrichmittel _{In 2}000 Gewichtsteile der Mischpolymerisatlösung In 1000 Teile der in (b) erhaltenen Pigmentdispersion des Beispiels 1 werden 30 Teile O.ctylalkohol, 2600 Teile werden 3000 Teile Acetyltributylcitrat und 1100 Teile io Titandioxydrutil und 100 Teile Cyanblau eingemischt, einer nichtwäßrigen Dispersion mit 54% Feststoffen Das Pigment wird 30 Minuten dispergiert. Dann wereines 98 : 2 - Methacrylsäuremethylester - Methacryl- den 6000 Teile einer 80% Feststoff enthaltenden Lacksäure-Mischpolymerisats in Petrolätber eingerührt. benzinlösung eines langöligen Leinölpentaerrythrit-Die erhaltene Anstrichfarbe war stabil, flüssig und alkydharzes innerhalb 30 Minuten unter fortwährenhatte gute Fließeigenschaften und Opazität. Anstrich- 15 dem Rühren zugesetzt. Die erhaltene pastellblaue Anfilme, die bei 100⁰C eingebrannt waren, hatten einen Strichfarbe hatte guten Glanz und Fließvermögen, und guten Glanz, sie zeigten keine schwarzen Striche, die Farbentwicklung war für eine derartige Herabr wenn sie mit weichen Metallen, wie Silbermünzen, ge- Setzung im Blau normal. Die Anstrichfarbe zeigte jekratzt wurden, und sie hatten keine Neigung, den doch im wesentlichen kein Überschwemmen und Glanz beim Einweichen in warmem Wasser zu verlie- 20 Umherschwimmen (flooding and floating) im Gegenren. Vergleichsanstrichfarben, in gleicher Weise her- satz zu einem entsprechenden.Produkt, bei ,dem, ein ge- ^ gestellt unter Verwendung üblicher Netzmittel zur ringer Anteil des Alkylträgers in üblicher Weise als J Dispergierung des Pigmentes, d. h. Harzester, Alkyd- Dispergiermittel verwendet war.
harze mit hohem Säurewert, organische Titankomplexe usw., hatten eine schlechtere Lagerstabilität, sie 25 B e i s ρ i e 1 4
neigten zur Ausflockung und zu nicht .Newtonscher _(a) Herstellung eines Pfropfmischpolymerisats
Viskosität. Anstrichfilme, die bei 100⁰C gebrannt wur- .
den, waren sehr glänzend, jedoch in den Fließeigen- Eine 31 %ige Lösung des Pfropfmischpolymerisats schäften und der Opazität und ihrer Widerstandsfähig- wurde in der Weise hergestellt, daß eine Mischung keit gegen Strichbildung durch Kratzen mit Münzen 30 von Methylmethacrylat und Methacrylsäure (97:3) unterlegen; in einigen Fällen verloren sie den Glanz auf Polylaurylmethacrylat aufgepfropft wurde,
beim Eintauchen in Wasser bei 37⁰C. (b) Überziehen von Teilchen(c) Paint _In 2,000 parts by weight of the copolymer solution In 1,000 parts of the pigment dispersion of Example 1 obtained in (b), 30 parts of octyl alcohol, 2,600 parts of 3,000 parts of acetyl tributyl citrate and 1,100 parts of titanium dioxide and 100 parts of cyan blue are mixed in, a non-aqueous dispersion with 54% solids The pigment is dispersed for 30 minutes. Then a 98: 2 methyl methacrylate - methacrylate 6000 parts of a lacquer acid copolymer containing 80% solids were stirred into petroleum ether. Gasoline solution of a long oil linseed oil pentaerrythritol - The paint obtained was stable, liquid and alkyd resin within 30 minutes while continuing to have good flow properties and opacity. Paint 15 added to stirring. The pastel blue Anfilme received that were baked at 100 ⁰ C, had a stroke color had good gloss and fluidity, and good gloss, they for such Herabr when, overall with soft metals such as silver coins showed no black bars, the color development was Settlement in blue normal. The paint showed scratching and had no tendency to, however, impart essentially no flooding and sheen when soaked in warm water. Compare paints, in the same way set manufacturers to entsprechenden.Produkt in, the, one overall ^ was made used using conventional wetting agent for ringer percentage of Alkylträgers in the usual way as J dispersing the pigment, ie Harzester, alkyd dispersants.
Resins with a high acid value, organic titanium complexes, etc., had a poorer storage stability, they 25 B ice ρ ie 1 4
tended to flocculate and not. Newtonian _(a) Production of a graft copolymer
Viscosity. Paint films, which were ^{baked at 100 0 C-.}
A 31% solution of the graft copolymer and the opacity and its resistance were produced in such a way that a mixture of methyl methacrylate and methacrylic acid (97: 3) inferior; in some cases they lost their sheen when polylauryl methacrylate was grafted,
when immersed in water at 37 ^° C. (b) Coating of particles

B e i s ρ i e 1 2 25 Teile getrocknete Polyvinylchloridteilchen wur-B e i s ρ i e 1 2 25 parts of dried polyvinyl chloride particles were

f·,, , · , r,-■ _t 35 den in 5 Teilen der vorstehend hergestellten Pfropf-f · ,,, ·, r, - ■ _t 35 the graft prepared in 5 parts

Uberziehen von Pigment mischpolymerisatlösung, 35 Teilen eines aromatischenCoating of pigment copolymer solution, 35 parts of an aromatic

Ein Pfropfmischpolymerisat wurde dadurch her- hochsiedenden Lösungsmittels, 2,5 Teilen Nonanol undA graft copolymer was thereby high-boiling solvent, 2.5 parts of nonanol and

gestellt, daß eine Mischung von Methylmethacrylat 12,5 Teilen des Cyclohexanolphthalatweichmachersput that a mixture of methyl methacrylate 12.5 parts of the cyclohexanol phthalate plasticizer

und Methacrylsäure (98 : 2) auf Polylaurylmethacry- dispergiert. Nach 20 Minuten wurden 35 Teile Petrol-and methacrylic acid (98: 2) dispersed on polylauryl methacrylate. After 20 minutes, 35 parts of petroleum

lat aufgepfropft wurde. 100 Teile des Pfropfmisch- 40 äther (Petroleum spirit) unter Rühren zugesetzt. Manlat was grafted on. 100 parts of the graft mix 40 ether (petroleum spirit) added with stirring. Man

Polymerisats, gelöst in 620 Teilen Isobutylsextol- erhielt ein dispergiertes Polyvinylchlorid, das beiPolymer, dissolved in 620 parts of Isobutylsextol- received a dispersed polyvinyl chloride, which at

phthalat, werden mit 440 Gewichtsteilen Cyanblau 30minutigem Härten bei 15O⁰C einen klaren Film er-phthalate, 30minutigem with 440 parts by weight of cyan curing at 15O ⁰ C are ER a clear film

vorgemischt und dann 20 Minuten zu einer feinen Di- gab. Die Dispersion kann unter Verwendung einerpremixed and then made into a fine dia for 20 minutes. The dispersion can be made using a

) spersion vermählen. 600 Gewichtsteile Lackbenzin Pigmentdispersion, die mit der gleichen Pfropf-Block-) Spersion wed. 600 parts by weight of mineral spirits pigment dispersion with the same graft block

^J läßt man langsam in die Mahleinrichtung einlaufen 45 mischpolymerisatlösung stabilisiert ist, pigmentiert ^{J is} allowed to run slowly into the grinder. 45 copolymer solution is stabilized, pigmented

und erzielt auf diese Weise eine rasche und vollständige werden. Beim Pigmentieren mit Titandioxydrutil aufand in this way a quick and complete one is achieved. When pigmenting with titanium dioxide rutile on

Einverleibung. Man erhält eine fließfähige, stabile eine 7%ige Pigmentvolumenkonzentration mit 3%Incorporation. A flowable, stable 7% pigment volume concentration with 3% is obtained

Farbstoff dispersion, die sich mit aliphatischen Koh- Pf ropf-Blockmischpolymerisatfeststoff en auf dem Pig-Dye dispersion, which with aliphatic carbon graft block copolymer solids on the pigment

lenwasserstoff-Flüssigkeiten ohne weiteres verdünnen ment erhält man einen strahlend glänzenden FilmHydrogen liquids without further dilution result in a shiny, shiny film

läßt. 50 beim 30minutigen Einbrennen bei 15O⁰C.leaves. 50 when stoving for 30 minutes at 15O ⁰ C.

Anstrichmittel Beispiel 5Paint Example 5

100 Teile der Farbstoffdispersion werden mit 35 Tei- (,λ Herstellung des Mischpolymerisats
len Isobutylcyclohexanolphthalat und 206 Teilen Acryl-100 parts of the dye dispersion are 35 parts (, λ preparation of the copolymer
len isobutylcyclohexanol phthalate and 206 parts of acrylic

mischpolymerisat in einer nichtwäßrigen Dispersion 55 Eine Mischpolymerisatlösung wurde wie im Beigemäß Beispiel 1, (c) vermischt. Die erhaltene Anstrich- spiel 4, (a) beschrieben hergestellt,
farbe wird hierauf auf ein Gehalt von 50% Festbe- _f Überziehen von Teilchen
standteilen mit Petroläther verdünnt. Man erhält ^(b) Überziehen von leuchen
eine sehr stabile fließfähige dunkelblaue Anstrich- 9,25 Teile der Mischpolymerisatlösung wurden mit farbe. Bei 9O⁰C gebrannte Filme waren sehr glänzend, 60 6,6 Teilen Isobutylcyclohexanylphthalat vermischt, hatten gute Fließfähigkeit, Opazität und Farbentwick- und das Gemisch wurde mit 2 Teilen Aluminiumpaste lung. Beim Einweichen in warmem. Wasser war ihre (6,5 Gewichtsprozent Aluminiumflitter) versetzt. Das Färb- und Glanzbeibehaltung ausgezeichnet. Ent- Gemisch wird glatt verrührt, und hierauf wird ein Gesprechende Anstrichfarben auf Basis des gleichen Trä- misch aus 9,9 Teilen Dicyclohexanylphthalat und gers, Weichmachers, Pigments und Verdünnungsmit- 65 2,5 Teilen Nonylalkohol eingerührt. _;
tels, jedoch unter Verwendung einer Vielzahl herkömm- Die Aluminiumdispersion wird hierauf mit hoher licher Dispersionsmittel ergaben sehr instabile, un- Geschwindigkeit gerührt, und es werden 20 Teile richtig aufgebaute (false-bodied) Anstrichfarben. Die eines aliphatischen Kohlenwasserstoffs vom Siedebe-mixed polymer in a non-aqueous dispersion 55 A mixed polymer solution was mixed as in the accompanying example 1, (c). The paint obtained - game 4, (a) described produced,
color is then to a content of 50% _f Festbe- coating particles
components diluted with petroleum ether. ^(B) Coating of lights is obtained
a very stable, flowable dark blue paint- 9.25 parts of the copolymer solution were mixed with paint. At 9O ⁰ C blown films were very shiny, mixed 60 6.6 parts Isobutylcyclohexanylphthalat, had good fluidity, opacity and Farbentwick- and the mixture was development with 2 parts of aluminum paste. When soaking in warm. Water was added to their (6.5 percent by weight aluminum flakes). The color and gloss retention are excellent. The mixture is stirred in until it is smooth, and a corresponding paint based on the same mixture of 9.9 parts of dicyclohexanyl phthalate and gers, plasticizer, pigments and thinner, 2.5 parts of nonyl alcohol is stirred in. _;
The aluminum dispersion is then stirred with a high level of dispersant resulted in very unstable, un- speed, and 20 parts of correctly built (false-bodied) paints are produced. That of an aliphatic hydrocarbon from the boiling point

reich 70 bis 95⁰C und 3,15 Teile eines aliphatischen Kohlenwassestoffs vom Siedebereich 230 bis 240⁰C langsam zugesetzt.from 70 to 95 ^° C. and 3.15 parts of an aliphatic hydrocarbon with a boiling point of 230 to 240 ^° C. were slowly added.

(c) Anstrichmittel(c) paints

Die Aluminiumdispersion wird hierauf mit 49 Teilen einer stabilen Dispersion eines Methacrylsäuremethylesterpolymerisats (50% Polymer) vermischt. Beim Aufsprühen auf eine grundierte Metallplatte und 30minutigem Einbrennen bei 127°C erhält man einen glatten glänzenden Film mit gleichmäßig metallischem Aussehen.The aluminum dispersion is then mixed with 49 parts of a stable dispersion of a methyl methacrylate polymer (50% polymer) mixed. Spraying onto a primed metal plate and baking for 30 minutes at 127 ° C gives the product a smooth, glossy film with a uniformly metallic appearance.

Example 6

Beispiel 3 wurde wiederholt, jedoch wurde nach der anfänglichen Mahlstufe an Stelle der Alkydlösung ein Gemisch von 100 Teilen hochsiedendem Leuchtöl, 900 Teilen Lackbenzin und 1000 Teilen Petroläther der vorläufig pigmentierten Dispersion einverleibt. Die erhaltene stabile fließfähige Pigmentdispersion wurde in flache Schalen gegossen und die Flüssigkeit bei Raumtemperatur verdampfen gelassen. Die weniger flüchtigen aliphatischen Kohlenwasserstoffe verdampften zuletzt, und es blieb die modifizierte Polarität der flüssigen Phase aufrechterhalten, und die Resolvatation der ausgefällten Bestandteile des Mischpolymerisats wurde vermieden. Der zerreibbare Kuchen des trockenen Pigmentes wurde durch schwaches Trockenyermahlen pulverisiert. Dieses Pigment erforderte Tiach Zusatz zu langöligen Alkylträgern des im Beispiel 3 beschriebenen Typs in entsprechender Menge oder zu nichtwäßrigen Acryldispersionen in Petroläther wie gemäß Beispiel 1, (c) und Beispiel 2, (c) kein Vermählen, sondern nur ein kurzzeitiges heftiges Rühren, um fertige Anstrichfarben mit vollem Glanz, Opazität und Färbekraft zu ergeben.Example 3 was repeated, except that after the initial milling step, the alkyd solution was replaced by a Mixture of 100 parts of high-boiling luminous oil, 900 parts of mineral spirits and 1000 parts of petroleum ether incorporated into the preliminary pigmented dispersion. The stable flowable pigment dispersion obtained was poured into shallow dishes and allowed to evaporate the liquid at room temperature. The less volatile aliphatic hydrocarbons evaporated last, and the modified polarity of the remained Maintain liquid phase, and the resolvation of the precipitated constituents of the copolymer was avoided. The dry pigment friable cake was prepared by gentle dry grinding pulverized. This pigment required addition to the long-oil alkyl carriers in the example 3 in the corresponding amount or to non-aqueous acrylic dispersions in petroleum ether as in Example 1, (c) and Example 2, (c) no grinding, but only a brief violent one Stir to give finished paints with full gloss, opacity and tinting power.

B e i s ρ iel 7
(a) Herstellung eines MischpolymerisatsB ice ρ iel 7
(a) Production of a copolymer

Eine Mischpolymerisatlösung wurde gemäß Beispiel 4, (a) hergestellt.A mixed polymer solution was prepared according to Example 4, (a).

(b) Überziehen von Pigmentteilchen(b) Coating pigment particles

180 Teile Titandioxydrutil wurden in einem Gemisch von 54 Teilen Methyläthylketon und 15 Teilen Toluol vermählen, um das Pigment zu einem feindispersen Zustand zu bringen. 80 Teile eines geruchlosen aliphatischen Kohlenwasserstoffs vom Siedebereich 140 bis 16O⁰C wurden langsam und unter Rühren der Dispersion zugesetzt. Die Dispersion wurde hierauf sprühgetrocknet, und man erhielt ein frei fließendes Pulver, das in aliphatischen Kohlenwasserstoffen durch heftiges Rühren leicht wieder dispergiert werden konnte.180 parts of titanium dioxide rutile were ground in a mixture of 54 parts of methyl ethyl ketone and 15 parts of toluene in order to bring the pigment to a finely disperse state. 80 parts of an odorless aliphatic hydrocarbon of boiling range 140 to 16O ⁰ C was added slowly and with stirring the dispersion. The dispersion was then spray dried to give a free flowing powder which could easily be redispersed in aliphatic hydrocarbons by vigorous stirring.

Examples

Eine Mischung von 90 Teilen Methylmethacrylat, 6 Teilen Glycidylmethacrylat und 4 Teilen Methacrylsäure wurde auf 20 Teile eines abgebauten Kautschuks aufgepfropft, der in 800 Teile Xylol und 200 Teile Nonanol gelöst war.A mixture of 90 parts of methyl methacrylate, 6 parts of glycidyl methacrylate and 4 parts of methacrylic acid was grafted onto 20 parts of a degraded rubber, which in 800 parts of xylene and 200 parts of nonanol was dissolved.

1000 Teile dieses Produktes wurden mit 1200 Teilen Titandioxydrutil vermischt und 25 Minuten dispergiert. Hierauf wurden langsam 1000 Teile Lackbenzin einverleibt, und man erhielt eine stabile fließfähige, gut dispergierte Pigmentdispersion.1000 parts of this product were mixed with 1200 parts of titanium dioxide rutile and dispersed for 25 minutes. 1000 parts of mineral spirits were then slowly incorporated, and a stable, flowable, well dispersed pigment dispersion.

2000 Teile dieser Pigmentdispersion wurden mit 10 Teilen Benzyltrimethylammoniumhydroxyd als Katalysator versetzt und das Gemisch in den Reaktor des Beispiels 1 gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde unter einem Schutzgas auf 140⁰C erhitzt und 45 Minuten bei dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen schienen die oberflächlichen Eigenschaften der Dispersion unverändert, doch konnte der Überzugsfilm nicht entfernt und die Eigenschaft der Dispersion nicht zerstört werden, selbst beim Verdünnen mit stark polaren Lösungsmitteln, wie Aceton, in solchem Ausmaß, daß die Dispersion auf Grund der Unlöslichkeit der Kautschukketten instabil wurde. Eine derartige teilweise koagulierte Dispersion konnte nicht verschlechtert wiedergewonnen werden, indem man genügend Benzol oder Lackbenzin zugab,.um die stabilisierenden Kautschukketten wieder in Lösung zu bringen.2000 parts of this pigment dispersion were admixed with 10 parts of benzyltrimethylammonium hydroxide as a catalyst and the mixture was added to the reactor of Example 1. The reaction mixture was ^{heated to 140 °} C. under a protective gas and held at this temperature for 45 minutes. After cooling, the surface properties of the dispersion appeared unchanged, but the coating film could not be removed and the property of the dispersion could not be destroyed, even when diluted with strongly polar solvents, such as acetone, to such an extent that the dispersion was damaged due to the insolubility of the rubber chains became unstable. Such a partially coagulated dispersion could not be recovered in a deteriorated manner by adding enough benzene or mineral spirits to bring the stabilizing rubber chains back into solution.

Beispiel 9
20 Example 9
20th

60 Teile Methacrylsäuremethylester, 36 Teile eines Esters der Methacrylsäure und eines methoxygruppenhaltigen Polyäthylenglykols vom Molekulargewicht 750 (»Carbowax« 750) und 2 Teile Methacrylsäure wurden in 25 Teilen Isopropanol und 115 Teilen Methyläthylketon mischpolymerisiert.60 parts of methyl methacrylate, 36 parts of an ester of methacrylic acid and an ester containing methoxy groups Polyethylene glycol with a molecular weight of 750 ("Carbowax" 750) and 2 parts of methacrylic acid were used copolymerized in 25 parts of isopropanol and 115 parts of methyl ethyl ketone.

25 Teile dieser Mischpolymerisatlösung wurden mit 120 Teilen Isopropanol und 20 Teilen Methyläthylketon vermischt. In diesem Gemisch wurden 100 Teile Titandioxydpigment vermählen. Sobald die Dispersion genügend fein war, wurden 100 Teile Wasser langsam unter kräftigem Rühren zugegeben. Man erhielt eine feine stabile Dispersion des Pigmentes, die nach Zusatz weiterer Wassermengen nicht ausflockte.25 parts of this copolymer solution were mixed with 120 parts of isopropanol and 20 parts of methyl ethyl ketone mixed. 100 parts of titanium dioxide pigment were ground into this mixture. Once the dispersion was sufficiently fine, 100 parts of water were slowly added with vigorous stirring. One received a fine, stable dispersion of the pigment that did not flocculate after adding more water.

Diese Dispersion wurde einer Emulsionsanstrichfarbe auf Wasserbasis mit ausgezeichnetem Ergebnis einverleibt. This dispersion was incorporated into a water-based emulsion paint with an excellent result.

4040

Example 10

40 Teile eines Blockmischpolymerisats aus Polyäthylenoxyd/Polypropylenoxyd des Typs ABA, wobei die Komponente A Polyäthylenoxyd und die Komponente B Polypropylenoxyd bedeutet und wobei das Mischpolymer aus insgesamt 150 Mol Äthylenoxyd und 28 Mol Propylenoxyd bestand und ein gesamtes Molekulargewicht von annähernd 8000 aufwies, wurden unter Rühren in 60 Teilen einer Mischung aus 4 Gewichtsteilen Methyläthylketon und 1 Gewichtsteil Isopropanol aufgelöst. 40 parts of a block copolymer made of polyethylene oxide / polypropylene oxide of the type ABA, where component A is polyethylene oxide and component B is polypropylene oxide and where the The mixed polymer consisted of a total of 150 moles of ethylene oxide and 28 moles of propylene oxide, and a whole Molecular weight of approximately 8,000 were mixed in 60 parts of a mixture with stirring 4 parts by weight of methyl ethyl ketone and 1 part by weight of isopropanol dissolved.

300 Teile Titandioxyd der Rutilform wurden mittels einer Kugelmühle in 37,5 Teilen der obigen Lösung und 140 Teilen einer Mischung aus 1 Gewichtsteil Methyläthylketon und 1 Gewichtsteil Isopropanol dispergiert. Nachdem eine Dispergierung des Pigments zustande gekommen war, wurden 310 Teile Wasser, in welchem die Polypropylenoxydkomponente unlöslich war, langsam zum Mahlgut unter heftigem Rühren zugegeben. 300 parts of titanium dioxide of the rutile form were in 37.5 parts of the above solution and by means of a ball mill 140 parts of a mixture of 1 part by weight of methyl ethyl ketone and 1 part by weight of isopropanol are dispersed. After the pigment had dispersed, 310 parts of water were added in which the polypropylene oxide component was insoluble, slowly added to the millbase with vigorous stirring.

Es entstand eine feinteilige stabile Dispersion, die weiter ohne Ausflockung mit Wasser verdünnt werden konnte. Es wurde aus dem obigen Mahlgut eine weiße Emulsionsfarbe hergestellt, indem 358,8 Teile des Mahlguts mit 118,2 Teilen einer wäßrigen PoIyvinylacetatdispersion mit einem Feststoffgehalt von 55°/o gemischt wurden. Durch Auftragen auf eine Fasergipsplatte konnten vorzügliche Filme hergestellt werden.A finely divided stable dispersion was produced, which can be further diluted with water without flocculation could. A white emulsion paint was made from the above grist by adding 358.8 parts of the grist with 118.2 parts of an aqueous polyvinyl acetate dispersion with a solids content of 55% were mixed. By applying to a Plasterboard could produce excellent films.

Trockenes Pigment, das leicht wieder in Wasser dispergierbar ist, kann man durch Zentrifugieren der Dispersion, Waschen der; erhaltenen Pigmentpaste mit Wasser, nochmaliges Zentrifugieren und anschließendes Walzen trocken erhalten.Dry pigment, which is easily redispersible in water, can be obtained by centrifuging the Dispersion, washing the; obtained pigment paste with water, repeated centrifugation and then Rolls received dry.

Andere Block- oder Pfropfmischpolymerisate, die in mit Wasser mischbaren Flüssigkeiten, wie Alkoholen, Ketonen und deren. Gemischen, löslich sind und die zum Überziehen von Pigmenten und Stabilisieren der Dispersion, die nach Zusatz von Wasser erhalten werden, verwendet werden können, können die folgenden Bestandteile enthalten:Other block or graft copolymers which are used in liquids which are miscible with water, such as alcohols, Ketones and their. Mixtures which are soluble and which are used for coating and stabilizing pigments of the dispersion obtained after adding water can be used, the following can be used Components contain:

Der stabilisierende Bestandteil: z.B. Vinyl- oder Acrylmischpolymerisate, Ester der Acrylsäure oder Maleinsäure oder Methacrylsäure und Polyäthylenglykol oder Alkoxyendgruppen enthaltendes Polyäthylenglykol, Polyvinylalkohol, das teilweise mit Methacrylsäure verestert oder mit Allylchlorid veräthert ist, und Blockmischpolymerisate von Äthylen- und Propylenoxyden. The stabilizing component: e.g. vinyl or acrylic copolymers, esters of acrylic acid or Maleic acid or methacrylic acid and polyethylene glycol or polyethylene glycol containing alkoxy end groups, Polyvinyl alcohol, which is partially esterified with methacrylic acid or etherified with allyl chloride, and Block copolymers of ethylene and propylene oxides.

Der ausgefällte Bestandteil kann ein unregelmäßiges Mischpolymerisat mit einem Hauptmonomer und eine Monomer sein, das stark polare Gruppen enthält, um die Ausfällung auf der Pigmentoberfläche zu fördern. Das Hauptmonomer kann z.B. Styrol, Methacrylsäuremethylester, Vinyltoluol oder Acrylsäureäthylester sein.The precipitated component can be an irregular copolymer with a main monomer and be a monomer that contains strongly polar groups to encourage precipitation on the pigment surface support financially. The main monomer can, for example, be styrene, methyl methacrylate, vinyl toluene or ethyl acrylate being.

Das stark polare Monomer kann z. B. Acrylsäure, Methacrylsäure, Methacrylamid, N,N'-Diäthylaminoäthylmethacrylat oder das Umsetzungsprodukt von Glycidylmethacrylat-Phosphorsäure sein.The strongly polar monomer can e.g. B. acrylic acid, methacrylic acid, methacrylamide, N, N'-diethylaminoethyl methacrylate or the reaction product of glycidyl methacrylate-phosphoric acid.

Die erfindungsgemäß zu verwendende Menge an Mischpolymerisat hängt von der Art der dispergierten festen Teilchen und der beabsichtigten Verwendung der Dispersion ab. Ein Mischpolymer, das auf den Teilchen selbst im Mengen von nur z. B. 1 Gewichtsprozent ausgefällt ist, wird in den meisten Fällen ihre Neigung zum Ausflocken vermindern. Eine Erhöhung des Anteils verbessert die stabilisierende Wirkung, doch hängt die optimal zu verwendende Menge in jedem Falle von solchen Faktoren ab, wie der Oberfläche der dispergierten Teilchen und dem Ausmaß, in dem sich der ausgefällte Bestandteil auf der Teilchenoberfläche ablagert. Der höchste Anteil, der verwendet werden kann, kann durch die schließlich beabsichtigte Verwendung der Dispersion festgesetzt werden. Wenn man z. B. die Dispersion^ in Anstrichmitteln verwenden will, kann die Verträglichkeit des Mischpolymerisats mit der filmbildenden-Komponente des Anstrichmittels der bestimmende Faktor sein. Die optimalen Mengenverhältnisse können jedoch in einfacher Weise durch Vorversuche bestimmt werden.The amount of copolymer to be used according to the invention depends on the nature of the dispersed polymer solid particles and the intended use of the dispersion. A mixed polymer based on the Particles even in amounts of only z. B. 1 percent by weight is precipitated, will in most cases their Reduce the tendency to flocculate. An increase in the proportion improves the stabilizing effect, however, the optimal amount to be used in each case depends on such factors as the surface area the dispersed particles and the extent to which the precipitated component is on the particle surface deposited. The highest proportion that can be used may ultimately be intended by that Use of the dispersion can be determined. If you z. B. the dispersion ^ in paints wants to use, the compatibility of the copolymer with the film-forming component of the paint be the determining factor. The optimal proportions can, however, in a simple Way to be determined by preliminary tests.

Claims

Patent claims:

1. Process for coating or coating solid particles with organic polymeric substances in a solution of the organic material, characterized in that the solid Particles in a solution of a block or graft copolymer with different segments Degree of polarity are dispersed and then the polarity of the solvent until it falls below the solubility of at least one, but not all, types of segments of the copolymer is modified.

2. The method according to claim 1, characterized in that one type of segment, its solubility is fallen below, contains strongly polar groups.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that one type of segment, its solubility is not reached, contains crosslinkable active groups, which after the precipitation the particle surface are reacted to crosslink the component.

4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that 5 to 60 percent by weight of the copolymer remain solvated after the precipitation.

5. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the modification the polarity of the solution is effected by evaporation, with evaporation continuing for so long until all liquid has been removed.

6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the solid particles are pigment particles be used.

7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that as solid particles Polymer particles are used.