DE1496487A1 - Glas-Keramikstoff und Verfahren zu seiner Herstellung - Google Patents
Glas-Keramikstoff und Verfahren zu seiner HerstellungInfo
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3
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Description
ΜΕΙΝΕ ΑΚΤ.-ΒΓΗ,: 6943-Mt/M/BO
THE ENGLISH ELECTRIC CüHPAwX LIMITED English Electric House Strand London W.C,
Glas-Keramikstoff und Verfahren zu seiner Herstellung
Die Erfindung "betrifft Glas-Keramikstoffe und Verfahren
zu ihrer Herstellung.
Das Verfahren gemäß der Erfindung zur Herstellung
von glas-keramischen Erzeugnissen besteht darin, daß die Schmelzgutstoffe ein Glas bilden, dessen
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Gewichtsverhältnissen
Li2O "7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-3O Prozent
enthalten, wobei das Glas außerdem ein kernbildendes
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Agens enthält, daß die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen sich auf wenigstens
90 Prozent der Glasmasse belaufen, daß dem Glas die gewünschte Form des Erzeugnisses gegeben wird und
daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung bis zur gesteuerten Entglasung unterworfen wird. Al.le Prozentsätze
sind als Gewichtsprozente der Gesamtzusammensetzung zu verstehen»
Die Erfindung umfaßt weiter glas-keramische Erzeugnisse,
die gemäß diesem Verfahren hergestellt sind. Die Herstellung einer Anzahl -von wärme empfindlichen
Gläsern und ihre gesteuerte Entglasung zur Herstellung von glas-keramischen Erzeugnissen wird im folgenden
beispielsweise beschrieben.
Bei der Glasherstellung werden die -folgenden Beschikkungsstoffe als Hauptbestandteile verwendet:
| Lithiumkarbonat | Li0COx |
| Zinkoxyd | ZnO |
| Quarzsand | SiO2 |
| Bleioxyd | PbO oder |
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■und als Nebenbestandteile:
| Natriumkarbonat | Na2CO5 |
| Natriumnitrat | NaNO, 3 |
| Kaliumcarbonat Kaliumnitrat |
K0CO, ^ 3 KNO5 |
| Aluminiumoxyd | Al2O5 |
| Aluminiumhydroxyd | Al(OH) |
| Magnesiumoxyd | MgO |
| CaIziumkarbonat | CaCO, 3 |
| Bariumkarbonat | BaCO5 |
| Borsäure | Η,ΒΟ, 3 3 |
Die Beschickungsstoffe werden vor dem Schmelzen
einer vollkommenen Dttrchmischung unterzogen. Weiter
wird der Masse eine geeignete Menge eines kernbildenden Agens beigegeben.
Das kernbildende Agens ist vorzugsweise ein Phosphat. In diesem Fall ist es ratsam, es in einem solchen Maß
zu verwenden, daß es im Endprodukt eine Menge des
Phosphat-Anions ergibt, die von 0.5 - 6.0 Gewichtsprozent
Phosphorpentoxyd entspricht; jedoch können
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auch, die Oxyde von Molybdän und/oder Wolfram als kernbildendes
Agens in einer Menge verwendet werden, die im Endprodukt 0.5 - 4-·Q Prozent von Molybdantrioxyd
oder Wolfrämtrioxyd oder beiden zusammen entspricht.
Weiterhin können die Oxyde von Molybdän und Wolfram in Verbindung mit einem Phosphat verwendet werden.
Wo ein Phosphat verwendet wird, kann dieses in Form eines metallischen Phosphates vorliegen, vorzugsweise
-eines Phosphates eines Metalls, dessen Oxyd einen Hauptbestandteil der Glaszusammensetzung bildet,
d.h. Lithium, Zink oder Blei.
Die Masse wird weiter in einem Schmelztiegel vom Schamotte-, Sillimanit- oder Hoch-Zirkon-Typ in
einem elektrischen oder gasbefeuerten Schmelzofen geschmolzen, um ein Glas mit den Hauptbestandteilen
in den folgenden Bereichen herzustellen:
2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
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SiO2 45 - 79 Prozent
PbO ' 5-30 Prozent
Zusammen mit dem kernbildenden Agens belaufen sich die obengenannten Bestandteile auf wenigstens 90 Prozent
der Glasmasse.
Das Glas kann auch, einen oder mehrere der folgenden
Nebenbestandteile enthalten, im ganzen aber nicht über 10 Prozent der Gesamtglasmasse:
a) Alkali-Metalloxyde (Ha2O und K2O) bis zu
5 Prozent, einzeln oder zusammen,
b) Aluminiumoxyd (Al2O^) bis zu 10 Prozent,
c) Magnesiumoxyd (MgO) bis zu 10 Prozent,
d) Kalziumoxyd (CaO) und Bariumoxyd (BaO) bis zu 5 Prozent, einzeln oder zusammen,
e) Boroxyd (B2O^) bis zu 10 Prozent.
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Die Masse sollte in einer oxydierenden Atmosphäre, z.B. in Luft, geschmolzen werden,und die Schmelztemperatur
sollte je nach der Zusammensetzung zwischen 1200 und 15000G liegen, und die Temperatur sollte so
gewählt werden, daß sie zu einer homogenen Schmelze führt. - -
Die Gläser sollten weiter nach herkömmlichen Verfahren ■bearbeitet werden, wie sie in der Glasindustrie üblich
sind, z.B. durch Gießen, Ziehen oder Pressen. Dann werden die Gläser bei geeigneter Temperatur getempert
und können sich vor der Wärmebehandlung auf Zimmertemperatur abkühlen. Alternativ können die Gläser unmittelbar
nach der Bearbeitung einer Wärmebehandlung unterworfen werden, ohne getempert und abgekühlt zu
werden.
Die Wärmebehandlung der Gläser erfolgt in zwei Stufen:
In der ersten Stufe werden sie in einem Ofen mit einer
Geschwindigkeit bis zu 1O°C pro Minute und vorzugsweise
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zwischen 3 und 5°C pi*o Minute bis ungefähr auf den
dilatometrisch bestimmten Mg-Punkt der Glasmasse erhitzt, vorzugsweise innerhalb - 10°G vom Mg-Punkt,
welcher im Falle der Gläser gemäß der Erfindung je nach der Zusammensetzung im Bereich von 440 bis 520 0
liegt.
Der Mg-Punkt oder die obere Temper-Temperatur ist als
11 die Temperatur definiert, bei der die Viskosität 10 . -
12
10 Poise beträgt· Wenn die Proben unmittelbar nach dem Tempern einer Wärmebehandlung unterzogen werden sollen, werden sie in einen Ofen überführt, in dem diese Temperatur aufrechterhalten wird. Diese Temperatur wird für eirien Zeitraum von wenigstens einer Stunde aufrechterhalten, währenddessen .sich Kristallkeime in der Glasmasse bilden und der Prozeß der Kristallisierung eingeleitet wird.
10 Poise beträgt· Wenn die Proben unmittelbar nach dem Tempern einer Wärmebehandlung unterzogen werden sollen, werden sie in einen Ofen überführt, in dem diese Temperatur aufrechterhalten wird. Diese Temperatur wird für eirien Zeitraum von wenigstens einer Stunde aufrechterhalten, währenddessen .sich Kristallkeime in der Glasmasse bilden und der Prozeß der Kristallisierung eingeleitet wird.
Die Gläser werden weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100C pro Minute und vorzugsweise mit einer
Geschwindigkeit von 3 - 5°C pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur, welche in Abhängigkeit
von der Glaszusammensetzung zwischen 7000C und 900°C
liegt, erhitzt. Diese Temperatur wird gewöhnlich etwas unterhalb der Temperatur gewählt, bei welcher die
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Kristall-Phase mit dem niedrigsten Schmelzpunkt zu
schmelzen beginnt· Das Glas wird für wenigstens eine Stunde auf der endgültigen Kristallisationstemperatur
gehalten, währenddessen sich die Kristallisation im Glas entwickelt und ein dichtes* keramisches
Produkt, welches eng ineinander verzahnte Kristalle aufweist, gebildet wird. Die Erzeugnisse werden dann
mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100O pro Minute
und vorzugsweise bei der normalen Kühlgeschwindigkeit des Ofens gekühlt.
Die keramischen Stoffe, die bei diesem Prozeß gebildet werden, sind mikro-kristallin und können geformt
werden, ohne daß eine Deformation während der Wärmebehandlung eintritt. Die Kernbildungs-Wärmebehandlung
erfolgt während der Entwicklung der Kristallisation bis zu einem solchen Ausmaß, daß die Gläser während der
endgültigen Wärmebehandlung bei der höheren temperatur
im wesentlichen formhaltig bleiben. Die mechanischen
Festigkeiten so geformter keramischer Erzeugnisse sind gut, und die Materialien eignen sich gut
als elektrische Isolatoren.
Zwei besondere Beispiele zur Herstellung keramischer
Erzeugnisse gemäß der Erfindung sollen im folgenden
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beschrieben werden:
Im ersten Beispiel wurden Beschickungsstoffe geschmolzen,
um ein Glas mit folgender Zusammensetzung zu erhalten:
2O 9.0 Prozent
ZnO 13.1 Prozent
SiO2 59.2 Prozent
PbO 14.0 Prozent
P2O^ 2.7 Prozent
E2O 2.0 Prozent
Die Masse wurde bei 13000C geschmolzen. Das Glas wurde
dann bearbeitet und getempert wie oben beschrieben. Die so geformten Erzeugnisse wurden einer Wärmebehandlung
durch Erhöhen der Temperatur mit einer.Geschwindigkeit
von 5°0 pro Minute bis zur Einleitung
der Kernbildung*bei 5000O unterzogen, welche für zwei
Stunden aufrechterhalten wurde· Die (Temperatur der Erzeugnisse wurde weiter mit einer Geschwindigkeit von
5°0 pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur von 7250O erhöht, welche für eine Stunde aufrechterhalten
wurde. Dann wurden die Erzeugnisse weiter auf Zimmertemperatur im Ofen gekühlt.-
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- ίο -
Der so gebildete keramische Stoff hatte einen thermischen
Ausdehnungs-Koeffizienten in dem Bereich von 20 bis 5000C von 145 x 10"? pro Grad 0, und hatte
eine Bruchfestigkeit zwischen 30 000 und 35 000 lbs pro Quadratzoll, gemessen mit Dreipunktbelastung bei
einer Belastungslänge von 1,5 Zoll und einer-Probe von 4-5 rau Durchmesser. Dieser keramische Stoff erwies
sich als ein guter elektrischer Isolator mit
-4 einem dielektrischen Verlustwinkel zwischen 8,5 x
—4
und 5*3 x 10 bei ireguenzen zwischen 10 EHz und 1000 MHzο Die Dielektrizitäts-Konstante für diesen Frequenzbereich betrug' zwischen 5»8 und 5»9·
und 5*3 x 10 bei ireguenzen zwischen 10 EHz und 1000 MHzο Die Dielektrizitäts-Konstante für diesen Frequenzbereich betrug' zwischen 5»8 und 5»9·
Bei dem zweiten Beispiel wurde eine Masse bei einer Temperatur von 1225°C geschmolzen, um ein Glas folgender
Zusammensetzung zu erhalten:
2O 7,3 Prozent
ZnO 11.0 Prozent
SiO2 47.8 Prozent
PbO 29.9 Prozent
P2O5 2.4 Prozent
K2O 1.6 Prozent
Nach dem Bearbeiten und Tempern gemäß der obigen
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- 11 -
Beschreibung wurden die so gebildeten Erzeugnisse
einer Wärmebehandlung durch Steigerung der Temperatur
mit einer Geschwindigkeit von 5°G pro Hinute bis zu einer Einleitung der Kernbildung bei 440°G unterworfen» Diese Temperatur wurde für eine Stunde aufrechterhalten· Die Temperatur der Erzeugnisse wurde dann
alt einer Geschwindigkeit von 5°C pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur auf 7000C gesteigert, welche für eine Stunde beibehalten wurde;
dann wurden die Erzeugnisse im Ofen gekühlt.
Der so hergestellte keramische Stoff hatte einen thermischen Ausdehnungskoeffizienten in dem Bereich 20 -5000O von 127 x 10"^ pro Grad C und besaß außerdem eine
hohe mechanische Festigkeit.
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Claims (21)
1. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen
Erzeugnisses, dadurch gekennz eichnett daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Slliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 .4-5-79 Prozent
PbO 5-50 Prozent
enthält, daß das Glas weiter ein kernbildendes Agens enthält, daß sich die Hauptbestandteile und das kernbildende
Agens zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünschte Torrn
des Erzeugnisses gebracht wird und daß das geformte. Glas einer Wärmebehandlung bis zur gesteuerten Entglasung
unterzogen wird.
2. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses, dadurch gekennzeichnet, daß
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die Schmelzmassestoffe ein Glas "bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Silicium oxyd und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PTdO 5-30 Prozent
• enthält, daß das Glas weiter ein Phosphat in einer
Menge enthält, die im Endprodukt eine Menge Phosphatanion aufweist, welche 0,5 bis 6,0 Prozent
Phosphorpentoxyd entspricht, daß sich die Hauptbestandteile und.das kernbildende Agens zusammen auf
wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht
wird und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
bis zur gesteuerten Entglasung unterzogen wird«
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphat ein metallisch.es
Phosphat ist.
4-, Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß das Phosphat ein Phosphat eines
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Metalls ist, dessen Oxyd einen Hauptbestandteil der Glas Zusammensetzung "bildet.
5. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen
Erzeugnisses, dadurch gekennzeichnet,
daß die Schmelzmassestoffe ein Glas, bilden, das als Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd,
ßiliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
LigO 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 4-5 - 79 Prozent
PbO 5 _ 30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem das Oxyd von Molybdän
in einer Menge enthält, die im Endprodukt 0,5 bis 4,0 Prozent von Molybdän Trioxyd gleichkommt, daß die
Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen sich auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen,
daß das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird und daß das geformte Glas einer
Wärmebehandlung bis zur gesteuerten Entglasung unterzogen wird.
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6. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramisehen Er
zeugnisses, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden,
das als Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Si liciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
gO - 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PdO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem das Oxyd von Wolfram in einer Menge enthält, die im Endprodukt 0,5 bis 4,0
Prozent von Wolfram-Trioxyd gleichkommt» daß sich die
Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das
Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht * wird und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
bis zur gesteuerten Entglasung unterzogen wird.
7· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Er-Zeugnisses,
dadurch gekennz eichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als Hauptbestandteile
Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
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2O · 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 4-5-79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
. enthält, daß das Glas außerdem die Oxyde von Molybdän
und Wolfram in einer Menge enthält, die im Endprodukt
0,5 - 4-,O Prozent Molybdän Trioxyd und Wolfram Trioxyd
zusammen gleichkommt, daß sich die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens
90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die
. gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird, und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung bis zur gesteuerten
Entglasung unterzogen wird.
8· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen
Erzeugnisses, dadurch gekennz eichnet, daß die Schmelzmassestffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd,, ßiliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
2O . 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
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enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat enthält
in einer Menge, die im Endprodukt eine Menge Phosphatanion aufweist, die 0,5 "bis 6,0 Prozent Phosphorpentoxyd
entspricht, und Molybdänoxyd in einer Menge, die im Endprodukt 0,5 bis 4-,O Prozent von Molybdän-Trioxyd
gleichwertig ist, daß sich die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens
90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas •in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird
und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung bis zur gesteuerten Entglasung unterworfen wird.
9· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramisehen Erzeugnisses,
dadurch gekennz ei chnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7 - 15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat enthält in einer Menge, die im Endprodukt eine Menge von
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Phosphatanion aufweist, die 0,5 bis 6,0 Prozent
Phosphorpentoxyd entspricht, und Oxyd von Wolfram
in einer Menge, die im Endprodukt 0,5 bis 4,0 Prozent Wolfram-Trioxyd gleichwertig ist, daß sich die Hauptbestandteile
und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das
• Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
bis zur gesteuerten Entglasung unterworfen wird.
10.. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses,
dadurch gekennz eichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat in einer Menge enthält, um im Endprodukt eine Menge von Phosphatanion
aufzuweisen, die 0,5 bis 6,0 Prozent Phosphorpentoxyd entspricht, und die Oxyde von Molybdän und
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Wolfram in einer Menge, die im Endprodukt von 0,5 bis 4,0 Prozent von Molybdän-fErioxyd und Wolfram-Trioxyd
zusammen gleichwertig ist, daß sich die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens
90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird
und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung bis zur gesteuerten Entglasung unterworfen* wird.
11· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses,
dadurch gekennzeichnet, daß
die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd
und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
BiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein kernbildendes Agens enthält und daß sich die Hauptbestandteile und das
kernbildende Agens zusammen auf wenigstens 90 Pro-
! zent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünsch-
·
: te Form des Erzeugnisses gebracht wird, daß das geform-
te Glas einer Wärmebehandlung mit einer Geschwindigkeit 9Ό9832/0Α59
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von nicht über 1O0O pro Minute erst bis zu einer
Temperatur im Bereich von 440 bis 52O0G unterworfen
wird, daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer
Geschwindigkeit von nicht über 10°C pro Minute bis zu einer endgültigen Kristallisationstemperatur im
Bereich von 700 - 900°G erhitzt wird, daß diese Temperatur
für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird und daß es zur Bildung eines vorherrschend kristallinen
keramischen Materials gekühlt wird,,
12. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses,
dadurch gekennzeichnet , daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
Li2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent .
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5 - 30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat in einer Menge enthält, die im Endprodukt einer Menge von Phosphat
anion, die 0,5 feis 6,0 Prozent Phosphorpentoxyd
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entspricht, daß die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen sich auf wenigstens
90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünschte ITorm des Erzeugnisses gebracht wird
und daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung mit einer Geschwindigkeit von nicht über 10 C pro Minute
erst bis zu einer Temperatur im Bereich von 440 bis 5200C unterworfen wird, daß diese Temperatur für wenigstens
eine Stunde, aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über 10°C
pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur im Bereich von 700 bis 9000C erhitzt wird, daß diese
Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird und daß es zur Bildung eines vorherrschend
kristallinen keramischen Materials gekühlt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphat ein metallisches
Phosphat ist.
14. Verfahren nach Anspruch 15» dadurch gekennzeichnet, daß das Phosphat ein Phosphat eines
Metalles ist, dessen Oxyd einen Hauptbestandteil der Zusammensetzung des Glases bildet.
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15· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen
Erzeugnisses, dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas "bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd$ Zinkoxyd, Siliciumoxyd
und Bleioxyd in den Bereichen
O 7-
15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem das Oxyd des Molybdän enthält in einer Menge, die im Endprodukt 0,5 ois 4,0
Prozent Molybdän-Trioxyd gleichwertig ist, daß die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens sich
zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen,
daß das Glas in die gewünschte fform des Erzeugnisses
gebracht wird, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung mit einer Geschwindigkeit von nicht
über 1O°G pro Minute erst bis zu einer Temperatur im Bereich von 440 bis 520°G unterworfen wird, daß
diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit
von nicht über 1O0O pro Minute bis zur endgültigen Kistallisationstemperatur im Bereich von 700 bis 900 C
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erhitzt wird, daß diese !Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterkalten wird und daß es zur
Bildung eines vorherrschend kristallinen keramischen Materials gekühlt wird.
16. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses,
dadurch gekennzeichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas "bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, SiIiciumoxyd
und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 ^5-79 Prozent
PbO 5 - 30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem das Oxyd des Wolfram in einer Menge enthält, die im Endprodukt 0,5 "bis
4,0 Prozent Wolfram-Trioxyd gleichwertig ist9 daß
sich die Hauptbestandteile und das kernbildende Agens zusammen auf wenigstens 90 Prozent des .Glases "belaufen,
daß das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100C pro
Minute erst bis zu einer Temperatur im Bereich von
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440 bis 520°C unterworfen wird, daß diese Temperatur
für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über
1O0G pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur im Bereich von 700 bis 90O0O erhitzt wird,
daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird und daß es zur Bildung eines vorherrschend
kristallinen keramischen Materials gekühlt wird.
17· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen Erzeugnisses,
dadurch gekennz eichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd
und Bleioxyd in den Bereichen
Li2O 7 - 15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5 - 30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem die Oxyde des Molybdän und Wolfram in einer Menge enthält, die im Endprodukt
0,5 bis 4,0 Prozent Molybdän-Trioxyd und Wolfram-Trioxyd
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zusammen gleichwertig ist, daß die Hauptbestandteile
und das kernbildende Agens sich zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das
Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung mit
einer Geschwindigkeit "von nicht über 100O pro Minute
erst bis zu einer Temperatur im Bereich von 440 bis
ο für
520 C unterworfen wird, daß diese Temperatur/wenigstens
eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100C
pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur im Bereich von 700 bis 9000O erhitzt wird,
daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird und daß es zur Bildung eines vorherrschend
kristallinen keramischen Materials gekühlt wird.
18. "Verfahren zur Herstellung eines glas-keramisch en Erzeugnisses,
dadurch gekennzeichnet,
daß die Schmelsmassestoffe ein Glas bilden, das als Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Silicium- ,
oxyd und Bleioxyd in den Bereichen
Li2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
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SiO2 45 - 79 Prozent
PbO ■ 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat in einer
Menge enthält, die im Endprodukt eine Menge von Phosphatanion entsprechend 0,5 bis 6,0 Prozent von Phosphorpentoxyd
enthält, und das Oxyd des Molybdän in einer Menge, die im Endprodukt 0,5 bis 4,0 Prozent
Molybdän-Trioxyd gleichwertig ist, daß die Hauptbestandteile
und das kernbildende Agens sich zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases "belaufen, daß
das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wir.d, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100C
pro Minute erst bis zu einer Temperatur im Bereich von 440 bis 5200G unterworfen wird, daß diese Temperatur
für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über
100C pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur im Bereich von 700 bis 900°C erhitzt wird,
daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es zur Bildung eines vorherrschend
kristallinen keramischen Materials gekühlt wird»
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19· Verfahren zur Herstellung eines glas-keramischen
Erzeugnisses, dadurch gekennz e i c h η e t, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas "bilden, das als
Hauptbestandteile Idthiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd
und Bleioxyd in den Bereichen
2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
FbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat in einer
Menge enthält, die im Endproaiikt eine Menge Phosphatanion
ergibt, welche 0,5 "bis 6,0 Prozent Phosphorpentoxyd entspricht, und das Oxyd des'Wolfram in
einer Menge, die im Endprodukt 0,5 "bis 4,0 Prozent
Wolfram-Trioxyd gleichwertig ist, daß die Hauptbestandteile
und das kernbildende Agens sich zusammen auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß
das Glas in die gewünschte Form des Erzeugnisses gebracht wird, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung
mit einer Geschwindigkeit von nicht über 100O pro Minute erst bis zu einer Temperatur im Bereich
von 440 bis 5200C unterworfen wird, daß diese Tem-
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H96487
peratur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten
wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit von nicht über 1O0G pro Minute bis,zur endgültigen Kristallisationstemperatur
im Bereich von 700 bis 900 G erhitzt wird, daß diese Temperatur für wenigstens eine
Stunde aufrechterhalten wird, daß es zur Bildung eines vorherrschend kristallinen keramischen Materials
gekühlt wird.
20. Verfahren zur Herstellung eines glas-keramisehen Erzeugnisses,
dadurch gekennz eichnet, daß die Schmelzmassestoffe ein Glas bilden, das als
Hauptbestandteile Lithiumoxyd, Zinkoxyd, Siliciumoxyd und Bleioxyd in den Bereichen
O 7-15 Prozent
ZnO 10 --25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
enthält, daß das Glas außerdem ein Phosphat enthält in einer Menge, die im Endprodukt eine Menge von
Phosphatanion aufweist, die 0,5 bis 6,0 Prozent Phosphorpentoxyd entspricht, und die Oxyde des
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Molybdän und Wolfram in einer Menge, die im Endprodukt 0,5 "bis 4,0 Prozent des Molybdän-Trioxyd
und Wolfram-Trioxyd aisammen gleichwertig ist, daß die Haupffaestandteile und das kernbildende Agens
zusammen sich auf wenigstens 90 Prozent des Glases belaufen, daß das Glas in die gewünschte Form des
Erzeugnisses gebracht wird, daß das geformte Glas einer Wärmebehandlung mit einer Geschwindigkeit von
nicht über 100C pro Minute erst bis zu einer Temperatur
im Bereich von 440. bis 5200C unterworfen wird,
daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es weiter mit einer Geschwindigkeit
von nicht über 100C pro Minute bis zur endgültigen Kristallisationstemperatur im Bereich von
700 bis 9000C erhitzt wird, daß diese Temperatur für wenigstens eine Stunde aufrechterhalten wird, daß es
zur Bildung eines vorherrschend kristallinen keramischen Materials gekühlt wird.
(
21. Keramisches Erzeugnis, dadurch gekennzeich
net, daß es ganz oder teilweise aus entglastem Glas
gebildet ist, daß es als Bestandteile,die im Ganzen sich auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der Glaszusammensetzung
belaufen, ein Phosphat und die Oxyde von
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Lithium, Zink, Silicium und Blei in den Bereichen (ausgedrückt in Gewichtsprozenten)
Li2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 4-5 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent"
aufweist.
22.j Keramisches Erzeugnis, dadurch gekennzeichnet,
daß es ganz oder teilweise aus entglastem Glas geformt ist, daß es als Bestandteile, die im Ganzen
sich auf wenigstens 90 Prozent des Gewichts der Glaszusammensetzung
"belaufen, das Oxyd von Molybdän und die Oxyde von Lithium, Zink, Silicium und Blei in den
Bereichen (Gewichtsprozenten)
Li2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 4-5-79 Prozent
PbO ' 5-30 Prozent
aufweist.
23, Keramisches Erzeugniss dadurch gekennzeich-
23, Keramisches Erzeugniss dadurch gekennzeich-
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H96A87
net, daß es ganz oder teilweise aus entglastem
Glas gebildet ist, daß es als Bestandteile, die im Ganzen sich auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der
Glaszusammensetzung belaufen, das Oxyd von VoIfram
und die Oxyde von Lithium, Zink, Silicium und Blei in den Bereichen (Gewichtsprozente)
Li2O 7-15 Prozent
ZnO 10-25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-30 Prozent
aufweist.
24. Keramisches Erzeugniss dadurch gekennzeich
net, daß es ganz oder teilweise aus entglastem Glas
gebildet ist, daß es als Bestandteile, die im Ganzen sich auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der Glaszusammensetzung
belaufen, die Oxyde von Molybdän und Wolfram und die Oxyde von Lithium, Zink, Silicium
und Blei in den Bereichen (Gewichtsprozente)
25· Keramisches Erzeugnis, dadurch gekennzeich
net, daß es ganz oder teilweise aus entglast em Glas
gebildet ist, daß als Bestandteile, die sich im Ganzen auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der Glaszusammensetzung
belaufen, ein Phosphat und das Oxyd von Molybdän und die Oxyde von Lithium, Zink, Silicium
und Blei in den Bereichen (Gewichtsprozente)
2O 7 - 15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO ,5-30 Prozent
aufweist.
26. Keramisches Erzeugnis, dadurch gekennz eich
n e t, daß es ganz oder teilweise aus entglastem Glas , gebildet ist, daß es als Bestandteile, die sich im
Ganzen auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der Glaszusammensetzung belaufen, ein Phosphat und das Oxyd
von Wolfram und die Oxyde von Lithium, Zink, Silicium und Blei in den Bereichen (Gewichtsprozente)
2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
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BiO2 ^5 - 79
PbG 5-50 Prozent
aufweist,
27» Keramisches Erzeugnis, dadurch g e fc e η h §; e i ό h —
η e t, daß ee ganz oder teilweise aus entgiastem Glas
gebildet ist, daß es als Bestandteile, die im Gä&zen
sich auf wenigstens 90 Gewichtsprozente der Glaszusammensetzung
"belaufen-t ein Phosphat und die
von Molybdän und Wolfram wie auch die Oxyde von Lithium,
Zink, Silicium und Blei in den Bereichen C&e wichtsprözente)
2O 7-15 Prozent
ZnO 10 - 25 Prozent
SiO2 45 - 79 Prozent
PbO 5-50 Prozent
aufweist»
28, Eeramisches Erzeugnis, daduröh gekeaazöi'eh
net, daß es ganz oder teilweise aus entgiastem ölas
gebildet ist, daß es als Bestandteile, die siöh im
Ganzen auf wenigstens 90 Gewiöhtsfrözehte der Gläs^
ztiBammensetzung belaufen, ein feernbildöiitei ÄgeöS und
die Oxyde von Lithium, !Sink, Silicium und llöl in
H86487
7-15 frö B
ίο - 25 ©Pöz^i
5 - BÖ ffözent
aufweist*
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