DE1492990A1 - Masses containing solubilized fumaric acid - Google Patents
Masses containing solubilized fumaric acidInfo
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Description
JlL1J ®5L Chemical Corporation, New York>._Ji^_iJlL 1 J®5L Chemical Corporation, New York> ._ Ji ^ _i
löslich gemachte Fumarsäure enthaltende Massenmasses containing solubilized fumaric acid
Die Erfindung betrifft Fumarsäure enthaltende Massen mit verbesserter Auflösegeschwindigkeit in Wasser.The invention relates to fumaric acid-containing compositions with improved Rate of dissolution in water.
Organische Säuren, insbesondere Zitronensäure und Weinsäure, werden als Säuerungsmittel und Qesohmaokslntensivetoren für Nahrungsmittel, die in Wasser gelöst werden sollen, verwendet. Die Anwesenheit von Zitronensäure verleiht aber die unerwünschte Eigenschaft, Feuchtigkeit zu absorbieren und, insbesondere bei heißen und feuchten Umweltbedingungen, beim Stehen in der Verpackung zusammenzubacken. Fumarsäure, die billiger und leichter erhaltlich ist als zitronensäure, 1st ebenfalls schon in derartigen Produkten verwendet worden, löst sich aber nur mit geringer Geschwindigkeit In kalten Hasser« so daß ihre vollständig© Auflösung in Organic acids, in particular citric acid and tartaric acid, are used as acidulants and Qesohmaoksinintensivetoren for foods that are to be dissolved in water. However, the presence of citric acid imparts the undesirable property of absorbing moisture and, especially in hot and humid environmental conditions, of caking when standing in the packaging. Fumaric acid, which is cheaper and more readily available than citric acid, has also already been used in such products, but it dissolves only at a slow rate in cold haters, so that its complete dissolution in
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BADBATH
H92990H92990
Wasser in manchen Fällen bis zu 21I Stunden dauert. Eino solche geringe Auflösegeschwindigkeit ist natürlich nicht tragbar, wenn die Säure in sog. "Instant"-Getränk mischungen verwendet werden soll. Diese "Instant'-Get rank mischungen enthalten Geschmacksstoffe, färbende Stoffe und Süßstoffe, die in kaltem Wasser gelöst werden können. Ein typisches derartiges Gemisch enthält beispielsweise etwa 3,2 Gew.-Teile Fumarsäure und etwa 11 Gew.-Teile einer Komponente mit Fruchtgeschmack. Das Getränk selbst soll aus dem Gemisch unter möglichst geringem Rühren erhalten werden können und soll frei sein von ungeltjcten Materialien. Es ist zwar 3chon bekannt, Fumarsäure zu einem feinen Pulver zu zerkleinern und das Pulver dann innig mit einem anionischen oder nicht-ionischen oberflächenaktiven Mittel, bsispielsweise einem Teilester einer langkettigen Fettsäure eines Polyoxyäthylenderivats von Hexitanhydrld aus Sorbit ("Tweens"), zu vermischen, um ihre Auflösungsgeschwindigkeit zu verbessern. Solche Gemische verlieren aber beim Lagern bei normalen Temperaturen selbst in einem geschlossenen Behälter rasch ihre gute Auflösungsgeschwindigkeit, und die erzielte Verbesserung ihres Lösungsvermögens ist in weniger als einen Monat weltgehend oder völlig wieder verloren.Water takes in some cases up to 1 I 2 hours. Such a low dissolution rate is of course not acceptable if the acid is to be used in so-called "instant" drink mixtures. These "instant" drink mixes contain flavorings, coloring substances and sweeteners that can be dissolved in cold water. A typical such mixture contains, for example, about 3.2 parts by weight of fumaric acid and about 11 parts by weight of a fruit-flavored component The drink itself should be able to be obtained from the mixture with as little agitation as possible and should be free from uncharged materials. It is already known to crush fumaric acid to a fine powder and then to mix the powder intimately with an anionic or nonionic surface-active agent , for example a partial ester of a long-chain fatty acid of a polyoxyethylene derivative of hexitanhydride from sorbitol ("tweens"), to improve their dissolution rate Improvement of their solvency i will be lost to the world in less than a month or be completely lost again.
Gegenstand der Erfindung ist ein Vorfahren zur Herstellung einer Masse, die sieh für eine Verwendung in einen Nah rungs-The invention is an ancestor for the preparation of a mass which check ers of use in a near
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U92990U92990
mlttelgemisch eignet und fein disperse Fumarsäure und ein nicht-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß man a) fein disperse Fumarsäure mit einer Teilchengröße von 0,074 ran (200 US Standard Mesh Size) oder darunter, b) ein nicht-ionisches oder anionisches oberflächenaktives Mittel und .wahlweise^ wenn die Fumarsäure in der t no linen Kristall form vorliegt und als oberflächenaktives Mittel Dloctylnatrium-eulfosuooinat verwendet und als Überzug auf die trieline Fumarsäure aufgebracht wird, c) einen Zucker mitein ander vermischt.Mixture is suitable and finely disperse fumaric acid and a nonionic or anionic surfactant contains. The method is characterized in that a) finely dispersed fumaric acid with a particle size of 0.074 ran (200 US Standard Mesh Size) or below, b) a non-ionic or anionic surfactant and, optionally, if the fumaric acid is in the no linen crystal form is present and used as a surfactant dloctyl sodium eulfosuooinat and as a coating on the trieline fumaric acid is applied, c) a sugar mitein mixed together.
Die Fumarsäure hat vorzugsweise eine mittlere Teilchengröße von etwa 15μ. Das oberflächenaktive Mittel wird gewöhnlich in einer Menge von 0,03 bis 3 Qew.-£, vorzugsweise 0,1 bisThe fumaric acid preferably has an average particle size of about 15μ. The surfactant is usually used in an amount of from 0.03 to 3 weight percent, preferably 0.1 to
2 Oew.-Jß, bezogen auf die Fumarsäure verwendet, und der Zucker, falls ein solcher verwendet wird, wird gewöhnlich in einer Menge von wenigstens 1/10 Qew.-Teil, vorzugsweise 1/10 bis 1 Gew.-Teil je Gew.-Teil Fumarsäure, verwendet. Geeignete Zucker sind die Monosaccharide und Disaccharide, insbesondere Dextrosehydrat und Lactose.2 Oew.-Jß, based on the fumaric acid used, and der Sugar, if used, becomes common in an amount of at least 1/10 part of a weight, preferably 1/10 to 1 part by weight per part by weight of fumaric acid, used. Suitable sugars are the monosaccharides and disaccharides, especially dextrose hydrate and lactose.
Bekanntlich existiert Fumarsäure in zwei Kristallformen, die sich durch ihren verschiedenen Habitus sowie durch ihre Röntgendlagramme voneinander unterscheiden.It is well known that fumaric acid exists in two crystal forms, which differ from each other by their different habitus as well as by their X-ray diagrams.
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in kleinen Prismen «ut» n.cnoklinen Einheitszellen mit den folgenden Parametern:in small prisms "ut" n.cnoclinic unit cells with the following parameters:
a «7,60 ti b« 15,11 ti C * 6,61 ti. a «7.60 ti b« 15.11 ti C * 6.61 ti.
ß = 111°5*ß = 111 ° 5 *
Das Röntgendiagramm dieser Kristallform 1st gekennzeichnet durch zwei intensive Linien entsprechend Oitterebenenabständen von 5,90 R und 3,095 8, eine dritte Linie mittlerer Intensität entsprechend einem Oitterebenenabstand von 3#03 ^ und zwei Linien geringerer Intensität entsprechend einem Oitterebenenabstand von 2,37 8 und 2,333 Ä*The X-ray diagram of this crystal form is marked by two intense lines corresponding to the spacing between the planes of 5.90 R and 3.095 8, a third line in the middle Intensity corresponding to an oitter plane distance of 3 # 03 ^ and two lines of lesser intensity corresponding to an oitter plane spacing of 2.37 8 and 2.333 Ä *
Die andere, weniger Übliche Form kristallleiert in Nadeln mit einer triklinen Einheitszelle mit den folgenden Parametern: a » 4,52 +0,054 ti b = 7,51-0,08 ti 0 «= 5,4θίθ,Ο5 ti öl-136,7tir0° ß « 110,3iif0° ^« 73ii,O°The other, less common form crystallizes in needles with a triclinic unit cell with the following parameters: a »4.52 +0.054 ti b = 7.51-0.08 ti 0« = 5.4θίθ, Ο5 ti oil-136.7ti r 0 ° ß «110.3ii f 0 ° ^« 73ii, O °
Das ROntgendiagramn dieser Kristallform ist gekennzeichnet durch drei intensive Linien entsprechend Oitterebenenabständon von 4,21 8, 3,63 ft und 3,0ß 8, wobei die letztere die intensivste ist, und vier Linien etwas geringerer Intensität entsprechend Oitterebenenabetänden von 3,39 ß, 3*26 S, 2,37 ß und 2,3^ 8.The X-ray diagram of this crystal form is marked by three intense lines corresponding to the spacing between the two planes of 4.218, 3.63 ft, and 3.08, the latter being the most intense, and four lines of slightly lesser intensity corresponding to upper level levels of 3.39 ß, 3 * 26 S, 2.37 ß and 2.3 ^ 8.
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Die obigen Röntgendlagramme wurden mit einem "Noreico X-ray Diffraetometer" mit CuK α-Strahlen und unter Verwendung eines einzigen Kristalle mit einer Unicam-Kamora unter Anwendung der Rotations- und Oszillationstechnik erhalten. Für einige Aufnahmen wurde eine flache zylindrische Plattenkamera von 6 cm Durohmesser mit einem Abstand Film zu Probe von 5 cm und für»andere eine Weißenbarg-Kamera verwendet. Monocline Kristalle werden erhalten, wenn man Fumarsäure aus wäßriger Lösung auakristallisieren läßt.The above X-ray diagrams were made with a "Noreico X-ray Diffraetometer "with CuK α-rays and using a using single crystals with a Unicam Kamora the rotation and oscillation technique. A flat cylindrical plate camera was used for some shots of 6 cm Durohmesser with a distance film to sample of 5 cm and for »others a Weißenbarg camera is used. Monocline Crystals are obtained when fumaric acid is allowed to crystallize out from an aqueous solution.
Trioline Kristalle werden erhalten, wenn man PumarnHuro bei Temperaturen von nicht über 25CW sublimiert oder monocline Kristalle auf Temperaturen in dem Bereich von 210 bis 250*0 erhitzt.Trioline crystals are obtained by joining PumarnHuro Temperatures not exceeding 25CW sublimated or monocline Crystals at temperatures in the range of 210 to 250 * 0 heated.
Die gemäß der Erfindung erhaltenen Massen lcönnon also beispieln weise aus fein disperser Fumarsäure In der trißlinen Kristall -form mit einem überzug aus Dioctyl-natrium-eulfoBuocinat bestohen oder solche Kristalle enthalten. Überraschenderweise wurae gefunden, da6, wenn Fumarsäure raeoh aus einer ;;äßrifcon Lösung von Fumarsäure und Dioctyl-natrium-sulfosuecinat, die vorzugsweise in einer Kongo von 0,05 bis 3 Gew.-^, bezogen auf die Fumarsäure, anwesend ist, auukristallisiert wird, da* erhaltene feinkristalline Produkt nicht nur fast vollständig In der triolinen Krist aliform, sondern außerdem in einer Form,The masses obtained according to the invention can thus be exemplified wise from finely dispersed fumaric acid in the tri-line crystal form with a coating of dioctyl-sodium-eulfo-buocinate bristles or contain such crystals. Surprisingly wurae found that when fumaric acid raeoh from a ;; äßrifcon Solution of fumaric acid and dioctyl sodium sulfosuecinate, which preferably in a Congo of 0.05 to 3 wt .- ^, based on which fumaric acid is present, is accrystallized, since * obtained finely crystalline product not only almost completely In the trioline crystal form, but also in a form
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die rasch und vollständig in kaltem (<'5^) Wasser bis zu einer Konzentration unter 0,2 Qew.-# löslich 1st. vorliegt« Das in der Masse als oberflächenaktives Mittel anwesende Dioctyl-natrium-sulfosucoinat hat offensichtlich zwei Funktionen: 1.) £3 bewirkt, daQ praktisch die gesamte Fumarsäure in der trielinen Form kristallisiert. 2.) Es bildet υinen Überzug auf den Fumarsüurekristallen, so daß eine raschsr lösliche Masse erhalten wird. Dagegen werden bei raschem Auskristallisieren in Abwesenheit eines oberflächenaktiven Mittels Kristalle, die im wesentlichen alle monoelin sind, erhalten. Obwohl diese Kristalle In ihrem Feinheitsgrad den gemäß der vorliegenden Erfindung orhaltenon vergleichbar sind, bilden sie beim Auflösen in kaltem Wasser Lösungen, in denen ein Teil der Fumarsäure ungelöst bleibt, wie an einem "Schaum" an der Oberfläche der Lösung und bzw. oder der Anwesenheit ungelöster Teilchen der Säure erkennbar ist.which is rapidly and completely soluble in cold (<'5 ^) water to a concentration below 0.2 Qew .- #. The dioctyl sodium sulfosucoinate present in the mass as a surface-active agent obviously has two functions: 1.) 3 causes practically all of the fumaric acid to crystallize in the trieline form. 2.) It forms an υinen coating on the fumaric acid crystals, so that a rapidly soluble mass is obtained. On the other hand, when crystallizing rapidly in the absence of a surfactant, crystals substantially all of which are monoelin are obtained. Although these crystals are comparable in their degree of fineness to orhaltenon according to the present invention, when dissolved in cold water they form solutions in which part of the fumaric acid remains undissolved, such as a "foam" on the surface of the solution and / or the presence undissolved particles of the acid can be seen.
Die rasche Kristallisation der Puniarsiiure wird zweckmäßig dadurch herbeigeführt, daß man die heiße Lösung von Fumarsäure und Dioctyl-natrium-sulfosuccinat mit Eis oder einem Gemisch von Wasser und Eis zusammenbringt, wobei die wäßrige Masse vorzugsweise gerührt oder bewegt wird, um ein fast momentanes Abschrecken zu erzielen. Danach wird die gebildete Aufschlämmung filtriert, und der Filterkuchen wird» vorzugsweise in einem Vakuumofen bei 5O-6OT und gewöhnlich bis zu einem The rapid crystallization of the punaric acid is expediently brought about by bringing the hot solution of fumaric acid and dioctyl sodium sulfosuccinate together with ice or a mixture of water and ice , the aqueous mass preferably being stirred or agitated in order to quench it almost instantaneously achieve. The resulting slurry is then filtered and the filter cake is preferably placed in a vacuum oven at 50-60 ° and usually up to one
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Feuchtigkeitsgehalt unter 0,l#, getrocknet. Die Mengen an Dioctyl-natrium-sulfosuecinat, die erforderlich sind, um die Kristallisation zu beeinflussen und um dem feinen Pulver die gewünschte Löslichkeit zu verleihen, sind gering. Diese Mengen sind nicht notwendig die gleichen. Vorzugsweise werden wenigstens X), 1% an dem oberflächenaktiven Mittel verwendet. Da die Wirkung des oberflächenaktiven Mittels etwas unter der Löslichkeitsgrenze dieses Mittels ein Maximum durchläuft und mit weiteren Mengen keine weiteren Vorteile erzielt werden, wird vorzugsweise höchstens 1% an Dioctyl-natrium-sulfosuecinat verwendet.Moisture content below 0.1 #, dried. The amounts of dioctyl sodium sulfosuecinate which are required to influence the crystallization and to give the fine powder the desired solubility are small. These amounts are not necessarily the same. Preferably at least X), 1% of the surfactant is used. Since the effect of the surface-active agent passes through a maximum somewhat below the solubility limit of this agent and no further advantages are achieved with further amounts, preferably a maximum of 1% of dioctyl sodium sulfosuecinate is used.
Um die Stabilität der guten Löslichkeit der aus fein disperser: Fumarsäure in der trie linen Form und einem überzug aus Dioctyl-natrium-sulfosuecinat bestehenden Massen zu verbessern, ist es, wie oben erwähnt, zweokmäßig, einen Zucker zuzusetzen, und dieser Zuoker wird vorzugsweise in einer Menge von 23 Oew.-% der Fumarsäure oder mehr verwendet. Die Massen behalten dann Ihre verbesserte Löslichkeit auch nach längerer Lagerung in einem verschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung.In order to improve the stability of the good solubility of the finely dispersed: fumaric acid in the trie linen form and a coating of dioctyl sodium sulfosuecinate, it is, as mentioned above, two ways to add a sugar, and this zuoker is preferably in a lot of 23 oew. -% of the fumaric acid or more used. The masses then retain their improved solubility even after prolonged storage in a sealed container at the ambient temperature.
Diejenigen Massen der Erfindung, die fein disperse Fumarsäure entweder in der monoclinen oder in der trielinen Form, ein oberflächenaktives Mittel und einen Zucker enthalten,Those compositions of the invention which contain finely dispersed fumaric acid either in the monoclinic or in the trieline form, contain a surfactant and a sugar,
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haben nioht nur cine verbesserte Auflösungsgeschwindigkeit, sondern können auch längere Zeit in geschlossenen Behältern bei der Temperatur der Umgebung gelagert werden, ohne daß die Auflösungsgeschwindigkeit wieder absinkt. Sie eignen sich insbesondere für eine Verwendung in trockenen "Instant"-Getränkmieohungen, die in kaltem Wasser gelöst werden sollen. Sie absorbieren keine größeren Mengen an Wasser und backen nicht zusammen.not only have an improved resolution speed, but can also be stored for a long time in closed containers at the temperature of the environment without the dissolution rate drops again. You are suitable especially for use in dry "instant" beverages, to be dissolved in cold water. They do not absorb large amounts of water and do not bake together.
Die i'ein-disperee Fumarsäure mit einer Teilchengröße von 0,0 fk mm oder darunter kann in verschiedener Weise erhalten werden« beispielsweise:The i'ein-disperee fumaric acid with a particle size of 0.0 fk mm or less can be obtained in various ways, for example:
a) durch rasches Eingießen einer heißen (90-1G(W) wäßrigen Lösung eines Alkali- oder Erdalkalisalzes von Fumarsäure in Eis oder ein Gemisch von Eis und Wasser,a) by quickly pouring a hot (90-1G (W) aqueous Solution of an alkali or alkaline earth salt of fumaric acid in ice or a mixture of ice and water,
b) durch rasches Neutralisieren einer konzentrierten alkalischen wäßrigen Lösung eines Alkali- oder Erdalkalifialzes von Fumarsäure mit einer Mineralsäure undb) by rapidly neutralizing a concentrated alkaline aqueous solution of an alkali or alkaline earth metal of fumaric acid with a mineral acid and
c) durch Vermählen von Fumarsäure in einer Feinstmahlvorrichtung (beispielsweise einer Strahlmühle, zur Zerkleinerung und Klassifizierung von Materialien auf die gewünschte Teilchengröße im Mikronbereich}·c) by grinding fumaric acid in a fine grinding device (For example, a jet mill, for crushing and classifying materials to the desired Particle size in the micron range} ·
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Diese Verfahren zur Herabsetzung der Teilchengriisse von ?umarsäure, mit Ausnahme des letzton können in Gegenwart des oberflächenaktiven Mittelo durchgeführt v/erden, wobei eine feindioperso Fumarsäure erhalten v;ird, auf deren Teilchen eine geringe Menge an oberflächenaktivem Mittel, die im allgemeinen für die Zwecke der Erfindung auereicht, verteilt ist. Wenn die Zerkleinerung durch Trockenvermahlen erfolgt, bo können alle drei Komponenten: Fumarsäure 1 oberfläohenalctives Mittel und Zucker zusammen vermählen werden» so dass ein inniges Gemisch der wesentlichen Komponenten der neuen Massen der Erfindung erhalten wird,These processes for reducing the particle size of umaric acid, with the exception of the laston, can be carried out in the presence of the surface-active agent, whereby a finely divided fumaric acid is obtained, on the particles of which a small amount of surface-active agent, which is generally used for the purpose the invention is sufficient, distributed. If the comminution is carried out by dry grinding, all three components: fumaric acid 1, surface-alcoholic agent and sugar can be ground together »so that an intimate mixture of the essential components of the new compositions of the invention is obtained,
Das oberflächenaktive Mittel kann irgendeines der breiten Klasse anionischer und nichtionischer cberflachanaktiver Mittel sein,- Vorzugsweise werden nicht-giftige oberflächenaktive Mittel, die eine für eine Verwendung in den neuen Massen ausreichende V/asserlöolichkeit besitzen, verwendete Da die derzeit erhältlichen oberflächenaktiven Mittel in der Stärke ihrer Wirkung äusserst verschieden sind, ist auch die Menge an diesen Mitteln, die zur Erzielung der Vorteile der Erfindung erforderlich sind, sehr verschieden« Im allgemeinen liegt diese Menge in dem Bereich von etwa 0,05 bis etwa 3#- Die bevorzugten nichtgiftigen oberflächenaktiven Mittel werden zweckmässig in einer Menge in dem Bereich von etwa 0,1 bis etwa 2 #The surfactant can be any of the broad classes of anionic and nonionic surfactants. Preferably, non-toxic surfactants having sufficient water solubility for use in the new compositions are used as the currently available surfactants in strength The amount of these agents required to achieve the benefits of the invention will vary widely. In general, this amount will be in the range of about 0.05 to about 3 # - the preferred non-toxic surfactants will be suitably in an amount in the range from about 0.1 to about 2 #
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der !Fumarsäure verwendet« Beispiele für die bevorzugton oberflächenaktiven Mittel sind:the! fumaric acid used «examples of the preferred surface-active Means are:
HandelsboseichnungCommercial drawing
Diootyl-natrium- 3ülfOQUccinai; (anionisch) Aerosol OT-B Polyoxyäthylen-sorbit-monostearatDiootyl sodium 3ülfOQUccinai; (anionic) Aerosol OT-B Polyoxyethylene sorbitol monostearate
(nicht-ionisch) Tween 60(non-ionic) Tween 60
Tetramethyldecyn-diol (nicht-ionisch) Surfynol l04 Lösung von Tetramothyldecyn-diol undTetramethyldecyn-diol (non-ionic) Surfynol l 04 solution of tetramethyldecyn-diol and
einen Alky!phenyläther von Polyäthylen- Surfynol TGan alky! phenyl ether of polyethylene Surfynol TG
glykol in Äthylenglykol (nicht-ionisch) Lauryl-natrium~BUlfoacetat (anionisch) Lathanol IAL Natriuin-keryl-benzol-sulf onat, praktischglycol in ethylene glycol (non-ionic) Lauryl sodium ~ BUlfoacetate (anionic) Lathanol IAL Sodium keryl benzene sulfonate, practical
frei von anorganischem Salz (anionisch) Nacconolfree of inorganic salt (anionic) Nacconol
Auch Gemische dieser und anderer oberflächenaktiven Mittel können verwendet werdenοAlso mixtures of these and other surfactants can be used
Der in den neuen Hassen verwendete Zucker kann ein Monosaccharid, wie Glucose, oder ein Gemisch von Monoa acchariden und bzw« oder ein Disacoharid. wie Lactose, oder oin Gemisch von Disacchariden oder τοη Mono- und Di-aacohariden sein» Glucose ist, insbesondere in der als Cerelose (Dextroeehydrat) bekannten Porm bevorzugt, Vorzugsweise wird etwa 1/2 ßewiehteteil Zuckar je Teil Fumarsäure verwendet. Durch die Verwendung geringerer Mengen, eLh* etwa 1/10 Teil Zucker je Teil Säure, wird aber dieThe sugar used in the new Hate can acchariden a monosaccharide such as glucose, or a mixture of mono and a or "or Disacoharid. such as lactose, or a mixture of disaccharides or τοη mono- and di-acoharides, glucose is preferred, especially in the form known as cerelose (dextrose hydrate). Preferably about 1/2 weight part of sugar is used per part of fumaric acid. By using smaller amounts, eLh * about 1/10 part of sugar per part of acid, the
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Stabilität nicht merklich verringert* Andererseits können auch grossere Mengen an Zucker bis zu gleichen Teilen oder darüber verwendet v/erden z Durch die Verwendung derart grosser Mengen an Zuoker wird jedoch die Stabilität nicht merklich erhöht*Stability not significantly reduced * enlarge the other hand, amounts of sugar, up to the same parts or used about v / ground z Through the use of such large amounts of Zuoker however, the stability is not noticeably increased *
Gemäss einer bevorzugten Durchführungsform des Verfahrens der Erfindung v/ird ein Gemisch von etwa 1/2 biß 1 Gewichtsteil Dextrose-hydrat (Cerelose)» etwa 1 Gewichtoteil Fumarsäure und etwa 0.01 Gewichtsteil Dioctyl-natrium -aulfoouccinat (Aerosol OT-B) bis zu einer Teilchengröase von etwa 6-8/U in einer Strahlmühle (fluid-energy mill) unter Verwendung von luft oder Dampf als Strahlmedium zerkleinert. According to a preferred embodiment of the method According to the invention, a mixture of about 1/2 to 1 part by weight is used Dextrose hydrate (cerelose) »about 1 part by weight of fumaric acid and about 0.01 part by weight of dioctyl sodium sulfoouccinate (Aerosol OT-B) up to a particle size of about 6-8 / U in a fluid-energy mill Use of air or steam as the blasting medium crushed.
Gemüse einer weiteren Durchführungsform wird Fumarsäure in heißem (90-1000C) Wasser bis zu einer Konzentration von etv/a 7 Volum~# gelöst, und der lösung wird Dioctyl natrium-sulfosuccinat (Aerosol OT-B) in einer Menge von etwa 0r75 Gevr--j6 der Fumarsäure zugesetzt* Die heiße Lösung wird auf Eis gegoasen, und das so gebildete feine Pulver wird nach Trocknen innig mit einer gleichen Gewichtsmenge Dextrosehydrat (Cerelose) vermischt.Vegetables to a further form of implementation is up to a concentration of / dissolved fumaric acid in hot (90-100 0 C) water etv a 7 volume ~ #, and the solvent is dioctyl sodium sulfosuccinate (Aerosol OT-B) in an amount of about 0 r 75 Gevr - j6 of fumaric acid added * the hot solution is gegoasen on ice, and the fine powder thus formed is mixed after drying is intimately mixed with an equal weight of dextrose (cerelose).
Die neuen Kassen der Erfindung können mit Geeohmacksstoffen,The new registers of the invention can be used with geeohflavors,
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Farbstoffen·, künstlichen und natürlichen Süßstoff on u..dgl«, die bekannte Komponenten von Nahrungcmitteln, wie "Instant-Getränk"-H:'LSohungen sind, vermischt v/erdenc Colorings, artificial and natural sweeteners and the like, which are known components of food, such as "instant drink" -H: 'LSsolutions, mixed together c
Die Erfindung wird durch die folgenden Boiapiolo voranaohaulrvcht, 5eile und FroriC2itangcvben beziehen eich auf öac Gewicht.The invention is presented by the following Boiapiolo, 5eile and FroriC2itangcvben refer to öac Weight.
Boispiel 1Game 1
Zu 400 Teilon Fumarsäure mit einer leilchengrössD unter 0,074 mm wurden 5*6 Teile Polyoxyäthylcn-sorbit-raonostearei; (!Cween 60), in 10 'feilen Wasser gelöst, zugesetzt, und die Hasse wurde in einem Hobart ϊϊ-50-Miocher mit einem mit geringer Geschwindigkeit umlaufenden Schaufolrührer 20 Minuten gemischt. Danach wurde der Masse in dom Hobart-Mischer innerhalb zwei Minuten eine Zuckerlösung mit beginnender Kristallisation Eugecetstc Diese Zuckerlösung war erhalten worden* indem man oin Lösung von 200 Seilen Rohrzucker in der Mindestmenae an Wanner auf 1150C erhitate, die lösung auf 1100C kühlte, 0,5 !Peile Confectioners 10X-Zucker (ein hoch raffinierter Zucker in Pulverform) als Krietallioationskeimo zusetzte und dio lösung dann weiter auf 1050C kühlte« Die so erhaltene Masse wurde 5 Minuten gerührt, dann in einen Vakuumofen überführt und darin o-fcwa 16 Stunden bei 300C und 63? 5 cm HgTo 400 parts of fumaric acid with a particle size of less than 0.074 mm, 5 * 6 parts of polyoxyethylene sorbitol were added; (! Cween 60), dissolved in 10 'of water, was added, and the Hasse was mixed for 20 minutes in a Hobart ϊϊ-50 mixer with a low-speed paddle stirrer. Thereafter, the mass in dom Hobart mixer was within two minutes a sugar solution with incipient crystallization Eugecetst c These sugar solution was obtained * by erhitate oin solution of 200 ropes cane sugar in the Mindestmenae at Wanner to 115 0 C, the solution to 110 0 C. 0.5! Peile Confectioners 10X sugar (highly refined sugar in powder form) zusetzte cooled as Krietallioationskeimo and dio then solution further to 105 0 C cooled "The mass so obtained was stirred for 5 minutes, then transferred to a vacuum oven and is o -fc about 16 hours at 30 0 C and 63? 5 cm Hg
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Vakuum getrocknet, Der feuchtigkeitsgehalt der Maooe betrug dann weniger als 0,1$« Da3 getrocknete Produkt wurdo duroh Siebe mit Sieböffnungen von 0,149 und 0,074 mm (US Standard Mesh screens 100 und 200) pausiert., Eine Menge des gesiebten Produktes, die 3.2 Teile Fumarsäure enthielt* wurde mit 11,0 Teilen einer dehydratisieren Getränkemiechung mit Kirsohgeschmack, die etwa 1T0# Fruchtgeeohmacksstoff, etwa 1,0# Farbstoff (Food, Drug and Cosmetic Colour der U-S, Food and Drug Administration) und etwa 98# Dextrose enthielt, zugemischt, Das so erhaltene Gemisch wurde in einem Behälter unter Ausschluß von luft und Feuchtigkeit gelagerteVacuum dried, the moisture content of the Maooe was then less than 0.1 $ «Da3 dried product was paused duroh sieves with sieve openings of 0.149 and 0.074 mm (US Standard Mesh screens 100 and 200)., A quantity of the sieved product, the 3.2 parts Fumaric Acid * was mixed with 11.0 parts of a dehydrated Kirsoh-flavored beverage fragrance that contained about 1 T 0 # fruit flavor, about 1.0 # color (Food, Drug and Cosmetic Color of the US, Food and Drug Administration), and about 98 # dextrose The mixture obtained in this way was stored in a container with the exclusion of air and moisture
Zum Vergleich wurde ein Gemisch gemäss der USA-Pauontsohrift 3 009 810 und eines gemäBS Beispiel V der USA-Patentschrift 3 016 299« von denen jedes eine 3,2 (Teilen Fumarsäure entsprechende Menge an der Fumarsäuremasse enthielt, mit 11,0 Teilen der dehydratisieren Getränkegrundlage vermisoht* Jedes dieser Gemische wurde unter gleichen Bedingungen gelagert« Die Ergebnisse der löslichkeitaprüfiuigen, bei denen etwa 15 Teile Gemisch entsprechend 3»2 Teilen Fumarsäure zu 2000 Teilen Eiav/asser (30C) zugegeben und 3 Hi nut ο η gerührt wurden, oind in Tabelle I zusammengestellt*For comparison, a mixture according to USA-Pauontsohrift 3 009 810 and one according to Example V of US Pat. No. 3,016,299, each of which contained an amount of fumaric acid corresponding to 3.2 parts of fumaric acid, was dehydrated with 11.0 parts of the fumaric acid beverage basis vermisoht * Each of these mixtures was stored under the same conditions, "the results of the löslichkeitaprüfiuigen wherein about 15 parts of mixture corresponding to 3» 2 parts of fumaric acid to 2000 parts of EIAV / ater (3 0 C) was added and 3 Hi nut were stirred ο η, oind compiled in Table I *
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lab ell e Ilab ell e I
Nach einer WocheAfter a week
Sofortige PrüfungImmediate examination
Schaum Feststoff Schaum Feetotoff Schaum FeststoffFoam solid foam Feetotoff foam solid
Nach zwei WochenAfter two weeks
Masse von Beispiel 1Mass of example 1
kein keinno no
Masse gemass US 3009810 kein keinDimensions according to US 3009810 no no
Masse gemäss US 3016299 wenig keinMeasures according to US 3016299 little none
kein keinno no
viel keinmuch no
viel wenigmuch little
kein keinno no
Diese Angaben zeigen, dass die Nassen gemäss der Erfindung eine ausgezeichnete Anfangslösliohkeit besasaen und zumindest einige Woohen gelagert worden konnten, ohne dass das Auflösungsvermögen in kaltem Wasser sich verschlechterte. Die mit einem oberflächenaktiven Mittel oder einem Saocharid, nicht jedooh mit beiden vermischten bekannten Massen zeigten dagegen schlechte Anfangslösliohkeit und bzw. oder schlechte LagerungsStabilität.This information shows that the wet according to the invention had an excellent initial solubility and at least some woohen could be stored without the dissolving power in cold water deteriorating. The known ones mixed with a surfactant or a saocharid, but not both On the other hand, masses showed poor initial solubility and or or poor storage stability.
Einer lösung von 200 Teilen Pumaraäure in 3000 Teilen heißem (94-I00°0) Wasser, wurden 1,5 Teile Dioctylnatrium-sulfoauocinat (Aerosol OT-B) zugesetzt* Die ao erhaltene Lösung wurde rasch auf einr/a 4000 Teile Sie gegossen Die ul traf eine J?umarsäure, die praktisch voll-A solution of 200 parts of puma acid in 3000 parts hot (94-100 ° 0) water, 1.5 parts were dioctyl sodium sulfoauocinate (Aerosol OT-B) added * The ao The resulting solution was rapidly reduced to 4000 parts poured The ul met a j? umaric acid which is practically fully
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ständig aus Teilen vom im MittGl etwa 15/u bestand, vmrde von der wässrigen Mutterlauge abfiltriert und in einem Vakuumofen in einem Vakuum von 71 cm Hg bei 50 bje 6O0C bis BU einem Feuchtigkeitsgehalt unter 0,1$ getrocknet«constant parts of the / u consisted MittGl about 15, vmrde filtered from the aqueous mother liquor and in a vacuum oven under a vacuum of 71 cm Hg at 50 bje 6O 0 C to a moisture content below 0.1 BU $ dried "
Die so erhaltene Masse wurde in zwei gleiche Teile geteilt. Ein Teil wurde in einem Waring-Mischer gemischt, um Klumpen au zerbrechen« Der andere Teil wurde in einem Warlng-Misoher mit einer gleichen Gewichtenenge Dextrose-hydrat (Cerelose. Grade 2001 der Corn Products Co«) bis zur Homogenität vermischt.The mass thus obtained was divided into two equal parts. One part was mixed in a Waring mixer, to break up lumps. ”The other part was placed in a warning misoher with an equal weight tightness Dextrose hydrate (Cerelose. Grade 2001 from Corn Products Co «) mixed until homogeneous.
Das Lösungsvermögen der er3ten Probe wurde besticimt, indem man 3,2 Teile davon zu 2000 Teilen kaltem (30C) Wasser zusetzte und drei Minuten rührte· Das frisch hergentellte Material löste sich rasch und vollständig* Nach nur viertägiger Lagerung in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung blieb eine beträchtliche Menge des Materials bei Durchführung der obigen Lösungetests ungelöst«The dissolving power of the er3ten sample was besticimt by 3.2 parts of cold to 2000 parts zusetzte (3 0 C) water and three minutes stirring · The freshly hergentellte material dissolved rapidly and completely * After only four days of storage in a closed container at the temperature of the surroundings a considerable amount of the material remained undissolved when the above dissolution tests were carried out «
Die Dextrosehydrat enthaltende Masse wurde in gleicher Weise,jedoch unter Verwendung von 6,4 Teilen der Masse für den Test geprüft« Das Material löste sich noch nach 30-tägiger Lagerung rasch und vollständig in kaltem Wasser»The mass containing dextrose hydrate was prepared in the same way, but using 6.4 parts of the Mass checked for the test “The material quickly and completely dissolved in cold water even after 30 days of storage Water"
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*AD O«iGiNAL * AD O «iGi NAL
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Sae Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, jedooh mit den folgenden Abweichungen:The procedure of Example 2 was repeated, but with the following deviations:
1) In der Masse, die auf Eis gegossen wurde, war kein Diootyl-natrium-sulfoeucoinat anwesend ·1) No diootyl sodium sulfoeucoinate was present in the mass that was poured onto ice
2) 40 Seile der ultrafeinen Fumarsäure wurden in einem Waring-Hiecher innig mit 0,4 Teilen Diootyl-natriura-Bulfosuooinat und 40 Teilen Dextrosehydrat vermisoht.2) 40 ropes of the ultrafine fumaric acid were intimately mixed with 0.4 parts of diootyl natriura sulfosuooinate in a Waring-Hiecher and 40 parts of dextrose hydrate mixed.
Das Produkt wurde vier Wochen in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung gelagert„ Sie Masse löste sich rasch und vollständig in kaltem Wasser, wenn sie wie in Beispiel 2 beschrieben geprüft wurde, was anzeigt, dans auch nach dieser Durchfiihrungsform des Verfahrens der Erfindung überlegene Produkte erhalten v/erden» The product was kept in a closed container for four weeks stored at the temperature of the environment “you loosened mass quickly and completely in cold water when tested as described in Example 2, which indicates dans even after this embodiment of the method of the invention, superior products can be obtained »
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde wiederholt, wobei jedoch anstelle von 1,5 Teilen Dioetyl-natrium-sulfosuecinat (Aerosol OT-B) 4 Teile Polyoxyäthylen-eorbit-stearat (Tween 60) verwendet wurden»The procedure of Example 2 was repeated, but instead of 1.5 parts of dioetyl sodium sulfosuecinate (Aerosol OT-B) 4 parts of polyoxyethylene eorbitol stearate (Tween 60) were used »
Die Masse ohne Zuokerzusatz besasβ ausgezeichnetes lösungsvermögen in kaltem Wasser· Bei Wiederholung des Lösungstests nach sieben Tagon blieb jedoch eine beträchtliche MengeThe mass without the addition of zuoker had excellent dissolving power in cold water · When repeating the dissolution test after seven days, however, a considerable amount remained
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- 17 des Materials ungelöst <> - 17 of the material unresolved <>
Sie Dextrosehydrat enthaltende Masse besasa sowohl anfangs als auoh nach 14-tägiger Lagerung ausgezeichnetes Lösungs« vermögen in kaltem Wasser.They initially had a mass containing dextrose hydrate as an excellent solution even after 14 days of storage « fortune in cold water.
Bin Semisch von 40 Seilen ultrafein-disperser Fumarsäure, hergestellt wie in Beispiel 3, !Dell 1) beschrieben, 0,4 Teilen Dioetyl-natrium-aulfosuccinat (Aerosol OT-B) und 40 Teile Laotoee (U.S,P. Impalpable Power-Mutsohler Chemical Oo.) wurden in einem Waring-Mischer innig miteinander vermischt. Die erhaltene Masse löste sich noch nach fünfwöchiger Lagerung in einem geschlossenen Behälter rasoh und vollständig«Am semic of 40 ropes of ultra-fine-disperse fumaric acid, produced as described in Example 3, Dell 1), 0.4 Share dioetyl sodium sulfosuccinate (Aerosol OT-B) and 40 parts of Laotoee (U.S, P. Impalpable Power-Mutsohler Chemical Oo.) Were intimately mixed with one another in a Waring mixer. The mass obtained still dissolved after five weeks of storage in a closed container quickly and completely «
909851/0543 "^ °*'°'NAL 909851/0543 "^ ° * '°' NAL
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tfeispiel 6Example 6
Das Verfahren von Beispiel 2 wurde unter Vervrendung eines Gemisches von Tetramethyl-deeyndiol und einem Alkylphenyläthor von Polyäthylenglykol in Äthylenglykol (Surfyriol TG) anstelle des Dioctyl-natrium-sulfosucoinats (Aerosol OT-B) wiederholte Die erhaltene Hasse löste sich noch m \ vierwuohiger Lagerung in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung rasch und vollständig löslich in kaltem Wasser.The procedure of Example 2 was Vervrendung a mixture of tetramethyl-deeyndiol and a Alkylphenyläthor of polyethylene glycol in ethylene glycol (Surfyriol TG) in place of dioctyl sodium sulfosucoinats (Aerosol OT-B) repeating the Hasse obtained dissolved yet m \ vierwuohiger storage in a closed container at the temperature of the environment quickly and completely soluble in cold water.
Bei einer Wiederholung des Verfahrens von Beispiel 2 unter Verwendung von 1 Teil Dioctyl-natrium-oulfoeuocinat (Aerosol OT-B) und 1 Teil Tetramethyldecyndiol (Surfynol 104) anstelle der 1,5 Teile Dioctyl-natrium-sulfosuocinat (Aerosol OT-B) wurde eine Masse erhalten, die sich noch naoh einmonatiger Lagerung in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung rasoh und vollständig löste·If the procedure of Example 2 is repeated under Use 1 part of dioctyl sodium oulfoeuocinate (aerosol OT-B) and 1 part tetramethyldecynediol (Surfynol 104) instead of 1.5 parts of dioctyl sodium sulfosucinate (Aerosol OT-B) a mass was obtained, which is still after a month's storage in a closed container at that temperature the environment rasoh and completely resolved
Ein inniges Gemisch von 99 Teilen !fumarsäure und 1 Teil Dioctyl-natrium-BulfOBUocinat (Asrosol OT-B) wurde in einer 10 cm-Strahlmühle (Micronizer) mit einer Geschwindigkeit von 2,25 kg/h unter Verwendung von Luft als Strahlmedium vermählen. Sas erhaltene Produkt hatte eine mittlereAn intimate mixture of 99 parts of fumaric acid and 1 part Dioctyl Sodium BulfOBUocinate (Asrosol OT-B) was used in a 10 cm jet mill (Micronizer) at one speed of 2.25 kg / h using air as the blasting medium marry. The product obtained had a medium grade
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Teilchengröose von 6-8/u in der längsten Abmesaung* Das fein vermählene Material wurde mit einer gleichen Gewichtemengo Dextrosehydrat (Cerelose) vermischt« Sie dabei erhaltene Masse war leicht und vollständig in kaltem Wasser löslich, und das Lb'sungavermögen verschlechterte eich in zwei Woohen Lagerung in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung nicht«Particle size of 6-8 / u in the longest dimension * That is fine The ground material was weighed with an equal amount Dextrose hydrate (cerelose) mixed «The mass obtained was easily and completely soluble in cold water, and Lb'sunga wealth deteriorated in two Woohen storage in a closed container at ambient temperature not «
Ein Gemisch von 100 Teilen Fumarsäure, 0,6 Teilen Dioctylnatrium-sulfosuccinat (Aerosol OT-B) und 1100 Teilen Wasser wurde am Rückfluß gekocht, bis eine klare Lösung gebildet war« Sie Lösung wurde rasch auf 1000 Teile Sis gegossen und die dabei gebildete Aufschlämmung wurde einige Hinuten bei 100C gerührt, bevor sie filtriert wurde« Ser Filterkuchen aus feinen Nadeln wurde in eine:n Vakuum-Ofen bei 50550O bis zu einem Feuchtigkeitsgehalt von 0f1# getrocknet*A mixture of 100 parts of fumaric acid, 0.6 part of dioctyl sodium sulfosuccinate (Aerosol OT-B) and 1100 parts of water was refluxed until a clear solution was formed. The solution was quickly poured onto 1000 parts of Sis and the resulting slurry some Hinuten was stirred at 10 0 C before it was filtered "Ser filter cake of fine needles was in a: n dried vacuum oven at 5055 0 O to a moisture content of 0 f 1 # *
Sas so erhaltene Produkt wurde durch ein Sieb mit Öffnungen von 0,105 mm (HO US Standard mesh screen) passiert t um grössere Klumpen zu zerbrechen« Sas Röntgendiagramm dieses Produktes liess erkennen, dass es in der triklinen Form vorlag.Sas product thus obtained was passed through a screen with openings of 0.105 mm (HO US Standard mesh screen) t to larger chunks to break "Sas X-ray diagram of this product left realize that it was in the triclinic form.
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!Dae Lösungsvermögen des Produktes wurde wie folgt geprüft: 3f2 Teile deB feinen Pulvers wurden zu 2000 !eilen kaltem (30C • Wasser zugesetzt, und das Gemisch wurde 3 Minuten von Rand gerührt. Danach wurde die Lösung auf ungelöste Teilchen und Schaum Überprüft* Die Lösung war frei sowohl von festen Teilohen als auch von Schaumo The solvency of the product was tested as follows: 3f2 parts of the fine powder were added to 2,000 hours of cold (3 0 C • water, and the mixture was stirred for 3 minutes from the edge. The solution was then checked for undissolved particles and foam * The solution was free of both solid particles and foam or the like
Durch Wiederholung der obigen raochen Kristallisation, jedoch unter Portlaeoen des oberflächenaktiven Mittels wurde ein Produkt in der Form von Plättchen oder Prismen erhaltens dessen Böntgendiagramm zeigte.dass es von dem vorigen Produkt verschieden war· Wenn es der Prüfung auf Lösungsvermögen in kaltem Wasser unterworfen wurde, waren in der Lösung noch nach fünfminütigem Rühren ungelöste Peststoffe und Schaum vorhanden«Was by repeating the above raochen crystallization, but with Portlaeoen of the surfactant, a product was in the form of platelets or prisms s obtained whose Böntgendiagramm it zeigte.dass of the previous product different · When it was subjected to solvent power in cold water of the test, were undissolved pests and foam still present in the solution after stirring for five minutes "
Ein wie in Beispiel 9 beschrieben durch rasche Kristallisation von Fumarsäure in Gegenwart von Diocuyl-natriumsulfonsucoinat (Aerosol OT-B) erhaltenes Produkt wurde mit einer gleiohen Gewichtsmenge Dextroaehydrat (Cereloee) vermischt und dann in einem geschlossenen Behälter bei der Temperatur der Umgebung gelagert. Das Produkt wurde dann wie in Beispiel 9 beschrieben, jedoch unter Verwendung von 6,4 Seilen des uemisohes in Abständen von einer WocheOne as described in Example 9 by rapid crystallization of fumaric acid in the presence of diocuyl sodium sulfonate (Aerosol OT-B) obtained product was with an equal amount by weight of dextroaehydrate (Cereloee) mixed and then stored in a closed container at ambient temperature. The product was then as described in Example 9, but using 6.4 ropes of the uemisohes at intervals of one week
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auf Bein Lösungsvermögen überprüft, DiGoe Prüfungen zeigten, dasβ daß Gemisch sich noch nach achtwöchißGr Lagerung rasch und vollständig in kaltem Wasser löste, während das Produkt von Beispiel % das Diootyl-natrium-aulfosuccinat (Aerosol OT-B), jedooh kein Dextrosehydrat enthielt, hinsiohtlich seines Lösungovermögens in kaltem Wasser schon nach einer Woche verschlechtert war.Checked for its solvency, DiGoe tests showed that the mixture dissolved quickly and completely in cold water even after eight weeks of storage, while the product of Example % contained the diootyl sodium sulfosuccinate (Aerosol OT-B), but did not contain any dextrose hydrate its dissolving power in cold water had deteriorated after a week.
909851/OEO BAo 909851 / OEO B Ao
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