DE1470614A1

DE1470614A1 - Process for the production of an asphalt mass

Info

Publication number: DE1470614A1
Application number: DE19641470614
Authority: DE
Inventors: Samuels Jun Sherwood Clarence
Original assignee: Phillips Petroleum Co
Current assignee: Phillips Petroleum Co
Priority date: 1963-10-07
Filing date: 1964-10-02
Publication date: 1970-01-29
Also published as: ES304627A1; GB1038259A

Description

Process for the production of an asphalt mass

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Asphalten. In einer Beziehung bezieht aioh die Erfindung auf dl· Herstellung von Asphalten« die bei nleirigen Teeperaturen eine verbesserte Penetration besitzen. Andererseits betrifft die Erfindung die Herstellung eines verbesserten Asphaitee sowie in guter Ausbeute die Herstellung eines aromatischen Ausgangsnaterials, das für die Gewinnung von RuB geeignet ist,The invention relates to a process for the production of asphaltenes. In one relationship, aioh is related to the invention on the · production of asphalt «those with low tea temperatures have improved penetration. On the other hand, the invention relates to the production of an improved Asphaitee as well as, in good yield, the production of an aromatic starting material that is used for its extraction of RuB is suitable,

Bs ist bei der Herstellung von Asphalten gut bekannt, da£ Asphalte, die aus bestirnten Rohölen gewonnen werden» Eigenschaften besitzen, die sie für bestimmte Verwendungszwecke* wie beispielsweise als Asphalte zu« Belegen von Straasen sowie als Bedaehungmateriallen geeignet machen, während Asphalte aus anderen Rohölen keine derartigen Eigenschaften besitzenBs is well known in the manufacture of asphalt since £ Asphalt obtained from starred crude oils »Properties that they have for certain purposes * for example, as asphalt for covering roads and as roofing materials, while asphalt do not have such properties from other crude oils

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und nicht auf diese Weise verwendet werden kämen. Be ist auch bekannt, dad die zuletzt erwähnten Asphalte htuflg SU brauchbaren Materialien durch Einarbeitung gewisser Zusatzmaterialien umgewandelt werden können. Solehe Zusatzmaterlalien sind htuflg aromatische Materialien oder Stoffe» die einen hohen Oehalt an aromatischen Bestandteilen enthalten.and would not come to be used that way. Be is also known that the last-mentioned asphalts htuflg SU usable materials by incorporating certain additional materials can be converted. Sole additional materials are mostly aromatic materials or substances contain a high content of aromatic components.

Bei einen Verfahren, das zur Herstellung von Asphalten aus verschiedenen Rohölsorten verwendet wurde, wird das Rohöl eine« leichten Topping-Verfahren bei im wesentlichen AtmosphUrendruck zur. Erzeugung eines getoppten Rohproduktes unterzogen. Das Rohöl wird dann weiter durch Vakuumdestillation des getoppten Rohproduktee zur Erzeugung eines Oasöles und eines Erd 01-Peches oder einer festen Asphalt fraktion zerlegt. Die QasÖl-Fraktion wird dann einer Solventextraktion alt eines Lösungsmittel, das eine hohe Selektivität für aromatische Stoffe besitzt, zur Erzeugung eines Raffinatöls, das arm an aromatischen Beetandteilen ist und eines Extraktöle das «it aromatischen Stoffen angereichert 1st, unterzogen. Bin Teil des mit aromatischen Bestandteilen angereicherten BxtramVülee wird dann mit den Erdöl-Pech zur Erzeugung eines Asphaltes, der die gewünschte Penetration sowie andere Eigenschaften besitzt, die fur einen Asphalt erforderlich sind, vermischt. Der derart hergestellte Asphalt kann als solcher verwendet werden oder durch Verblasen oder anderweitige Behandlungen bearbeitet werden, um noch andere Aephaltsorten herzustellen. Ss 1st festzustellen, daß ein Teil desIn one process that has been used to make asphalt from various types of crude oil, the crude oil is subjected to a light topping process at essentially atmospheric pressure. Subjected to the production of a topped raw product. The crude oil is then further broken down by vacuum distillation of the topped crude product to produce an oas oil and an earth oil pitch or a solid asphalt fraction. The Qas oil fraction is then subjected to a solvent extraction from a solvent that has a high selectivity for aromatic substances to produce a raffinate oil that is poor in aromatic constituents and an extract oil that is enriched in aromatic substances. Part of the aromatic compound enriched BxtramVülee is then mixed with the petroleum pitch to produce an asphalt that has the desired penetration and other properties required for an asphalt. The asphalt produced in this way can be used as such or processed by blowing or other treatments to produce other types of asphalt. Ss is to be determined that part of the

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adt «romtischen Beetandteilen angereicherten Extraktölee zur Vermischung alt den bisher bekannten Asphalten verwendet wird. Dieses Verfahren hat zufriedenstellende Asphalte aus verschiedenen Rohölsorten erzeugt und ergttnzt aioh mit den gesamten Rohöl-Raffinat ion·-verfahren, bei denen die Erzeugung maximaler Mengen eines reinen Oasöles für katalytisch· Kraokverfahren und einer ainiraalen Menge an aromatischen Oasölen gewUnsoht wird.adt «Roman ingredients enriched with extract oils the previously known asphalt is used for mixing. This process has produced satisfactory asphalts produces and dances aioh with the various types of crude oil whole crude oil raffinat ion · -processes involving the production maximum quantities of a pure oa oil for catalytic Kraok process and an ainiraal amount of aromatic oas oils is accused.

Jedooh haben in den vergangen Jahren Xndertingen in der Brdöl-Technologie· die auoh die Herstellung von Ofenruß aus Erdölen und die gesteigerte Herstellung sohwerer naphthonischer Roh«- UIe berühren, in erhöhtem MaSe den Vert der oben beschriebenen Verfahren vermindert. Beispielsweise haben os die Fortschritte beim katalytischen Kracken mit sich gebracht* dafl es nicht mehr so wichtig ist« als Oaattl "Beschickungematerial ein reines Oaeöl su verwenden. Weiterhin hat die Nachfrage nach Ofenrußen zur Folge« daß die aromatischen Qasöle, die su seiner Herstellung verwendet werden» die wertvollsten Fraktionen des Rohöles ewn sind. Auoh 1st der Rückstand au« den sogenannten schweren naphtenlsohen Rohölen in solchem MaJe aromatisch« daß, so wie es bisher durchgeführt wurde* die Verwendung eines aromatischen Öles sun Vermischen mit ihm nicht erforderlich und auoh nicht in einigen Fallen wünschenswert 1st.Jedooh have Xndertingen in Brdöl technology in the past few years the also the production of furnace soot from petroleum and the increased production of heavy naphthonic raw "- UIe touch, to a greater extent the vertices described above Procedure diminished. For example, advances in catalytic cracking have brought about * dafl it is no longer so important "as Oaattl" feed material use a pure oae oil. The demand continues after furnace soot the consequence "that the aromatic Qa oils, the to be used in its manufacture »the most valuable fractions of crude oil are ewn. Auoh is the backlog including the so-called heavy naphthenic crude oils in such MaJe aromatic «that, as it has been carried out up to now * The use of a sun aromatic oil does not require mixing with it and also not in some cases desirable 1st.

Bei einem anderen häufiger verwendeten Verfahren wird das Rohöl 2Ur Erzeugung eines gatoppten Rohprodukter., wie vor-In another more frequently used process, the crude oil is used to produce a topped crude product.

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»tebend beschrieben, destilliert. Dieses getoppte Rohprodukt wird dann in Vakuum zur Erzeugung eine· Oaaöl-Deatillatee und eines Asphaltes, der die gewünschten Penetration·- und Brweichimgepunk eigenschaften besitzt, destilliert. Bei einen derartigen Verfahren wird daa getoppte Rohprodukt nicht bis SU einen derartigen Ausmaß durch Vakuun-Destillation verlegt« wie bei Jenen Verfahren, bei denen das bei der Vakuum-Destillation erhaltene Peoh oder der Asphalt zur Erzeugung der gewUnsohten Penetration und des Erweichungspunktes "surüokvernlsoht" wirdCblended baok"). Diese geringere Zerlegung des getoppten Rohproduktes hat star folge, daS nehr aronatisohes Oasul in den Asphalt oder Bodenprodukte, das in vielen Fällen unerwünscht ist, zurückgehalten wird. Weiterhin 1st dieses Verfahren nloht mit allen Rohölen durchführbar, weil es nicht inner raöglioh ist, allein durch Vakuum· Destillation die geeignete Beziehung zwischen den Werten der Penetration und des Erweichungspunktes sowie anderer Asphalt-Eigenschaften zu erhalten. Allgemein ausgedrückt, ist es häufig wünschenswerter, eine ziemlich durchgreifende Zerlegung des Rohölen durch Vakuumdestillation durchzuführen und anschließend das erhaltene Pech odor feste Asphaltbodenprodukt "zurückzuvermieohen".»Described in a lively state, distilled. This topped raw product is then used in vacuum to produce an oaa oil deatillate tea and an asphalt which has the desired penetration and soft punk properties, distilled. In such a process, the topped crude product is not recovered to such an extent by vacuum distillation laid «as in those processes in which the Peoh obtained from vacuum distillation or the asphalt for production the unfamiliar penetration and the softening point "surüokvernlsoht" is Cblended baok "). This lower one Dismantling the topped raw product has the consequence that more aronatisohes oasul in the asphalt or soil products that are in in many cases is undesirable, is withheld. Furthermore, this process is not feasible with all crude oils, because it is not raöglioh inside, just through vacuum Distillation the appropriate relationship between the values of penetration and softening point, as well as others Maintain asphalt properties. Generally speaking, it is often more desirable to have a fairly thorough breakdown carry out the crude oils by vacuum distillation and then the resulting pitch or solid asphalt soil product "rent back".

Bin Ziel der Erfindung besteht in der Herstellung einer ▼erbesserten Aspahltnasse. Ein anderes Ziel dieser Erfindung liegt in der Schaffung einer Asphaltmasee, die einen verbesserten Penetrationswert bei niedriger Temperatur besitzt.The aim of the invention is to produce an improved asphalt pavement. Another object of this invention lies in the creation of an asphalt lake, which is an improved Has penetration value at low temperature.

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Bin W9lteapm Ζ1·1 flor Srflndung let la ·1η— verbesserten Verfahren «or Raffination von RohflXtn «u sehen, weiterhin slelt 41· SrflndiMg auf 41· Sohaffung «In·· verbesserten V*rfahrena sur Bafflnation von BobOlen ab» wobei «In· Aaphaltmum· «fteltan «1im1_# di· «la· v*rte««9rt· Penetration bei niedrig«! T—pwaturen bMltst, wobei glelohxeitig alt hoben Ausbeuten «In Mit aromtleohen Bestandteilen angorelehert·« Oasdl erhalten wird» da· ein auageseiohnetes Beaohiokung·- ■aterlal fttr dl· H*retellung fön Ofenrufien darstellt.Am W9lteapm Ζ1 · 1 flor Srflndung let la · 1η— improved process «or refining of RohflXtn« u see, continue to slelt 41 · SrflndiMg to 41 · Sohellung «In · Aaphaltmum · «fteltan« 1im1 _# di · «la · v * rte« «9rt · Penetration at low«! T — pwaturen bMltst, whereby glelohide old raised yields “In With aroma-free components angorelhert” “Oasdl is obtained” because · an unpublished Beaohiokung · - ■ aterlal fttr dl · H * retstellung fön oven calls.

Se wurd· g*Amden, daB tin verbesserter geadsohtor Asphalt «it einer ywirWa Penetration bei niedrigen Tesyeratm-tn «us de· Peoh oder de« festen Asphalt, der duroh Zerlegung de· Rohttl· wtoalt«! wird, duroh Vewdsohen dieses Peobe· odar des festen Asphmlt«· mHt «laan an aroemtischen Beetandteilen araen (UmSI fti»t«ll· eine« alt araemtleohen Bestandtaileo aneex«lobert«a Oasolea, «1· e· bisher der Fall war« werden lana·It was discovered that there was a better penetration of the asphalt at low Tesyeratm-tn "us of the" Peoh or the "solid asphalt, which by breaking down the" Rohttl "wtoalt"! is, duroh Vewdsohen this Peobe · odar of the solid Asphmlt «· mHt « laan on aroemtischen bed parts araen (UmSI fti »t« ll · an «old araemtleohen stocktaileo aneex« praises «a Oasolea,« 1 · e · has been the case so far « become lana

wird eine Asphaltaaeee gesohaffen, dl· ajo» einer Wsohnn·; ein— BrdOlpeohe· eit eine« an arcamtlMhen Bestandteilen ar«m (M«81 besteht.an asphaltaaeee is brought, dl · ajo » a son ·; one - BrdOlpeohe · eit one «at arcamtlMhen Constituents ar «m (M« 81.

grfindunga»··« wird «benfalls ein Verfahren sur Herstellung einer AsphaltMa··· g·—lnffieu> das dl· Destillation «Ine« iiaolitheiilMlftBa Hfthfll·· sd>t —wtwtii Iferiheihiir xur wy#»TiiwwM •ine« getoppt«n Bohprodulttee» dl· Vakuumdestillation die···grfindunga "··" is also a process for the production of asphaltMa ··· g · —lnffieu> das dl · distillation “Ine« iiaolitheiilMlftBa Hfthfll · · sd> t —wtwti i Iferiheihiir xur w y # »TiiwwM • ine« «N Bohprodulttee» dl · vacuum distillation the ···

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getoppten Rohprodukt·· but Oewlnntmg eine· BrdBl-Peoh·* und «ine· Oasöles, Solvent-Bxtraktlon diese« Oasttles sdt . einen selektiven Lösungsmittel , das in selektiver Welse die aroaatlsenen Beatandteile sur Brseugung eine· an aroemtlsohen Bestandteilen arsen Raffinat-Dies extrahiert und Veraieohen eines Teiles des Raffinat-Öle· alt de« Erdöl-Peoh sur Brsejugung der enrihnten Mae·· unfaJt.topped crude product but oewlnntmg a BrdBl-Peoh * and «ine · Oasöles, Solvent-Bxtraktlon these« Oasttles sdt. a selective solvent which, in a more selective way, the aroaatlsenen Beatandteile sur Brseugung an aroemtlsohen Ingredients arsenic raffinate-this is extracted and processed part of the raffinate oil alt de «Erdöl-Peoh sur Brsejugung of the large dimensions ·· unfaJt.

Brfindungsgeaäß wird weiterhin eine Apparatur sur Herstellung einer Aspnaltaaase sowie erhöhter Auebeuten an aroemtlsehea Ausgangsemterial_f das fflr die Herstellung von Ofenrufl geeignet iet, gesehaffen, die eine Binrioatung sur Destillation eines Rohöles zur Gewinnung eines ßetoppten Rohprodukte·_# •ine Vakuue-Deetillationseinriohtung, eine · Terblndungseinriohtung, die die RohOltqpping-Blnnohtung und dl· Vakuu·- deetlllationselnrlohtune sur Einführung getoppten Rohprodukte· In dl· VakuuBHDeetillationseinriehtung verbindet, eine aolvent-Bxtraktione-Blnilehtung, eine Verbindungseinriehtung sur Bntfernung eines Oasöl-Oberkopfproduktea aus der VaJcuua-Bestlllatlonseinrichtuiig und Weiterleiten desselben sur eolvent-Bxtraktionelwiohtung* eine Verbindungselnriehtung sur Bntfernung von Raffinat-ölprodukt aus der eolvenf-lxtraktioneeinriehtung, ein· Verbindungeeinrichtung sur Bntfernung von Extraktölprodukt aus der Solvent-Extraktionseinriohtung al· alt arosAtisohen Bestandteilen angereiehert··) Ausgangs-■aterial« eine Verelschungseinriohtung, eine Yerblndungaplnrlehtung vom Weiterleiten eine· Brdölpechee aus der Takuua-Destillatlonaeinriolitung sur Veralsohungseinriehtung, eineBrfindungsgeaäß is further an apparatus sur producing a Aspnaltaaase and increased Auebeuten _f to aroemtlsehea Ausgangsemterial the fflr the production of Ofenrufl suitable iet, gesehaffen that a Binrioatung sur distillation of a crude oil to obtain a ßetoppten crude · _# • ine Vakuue-Deetillationseinriohtung, a · Terblndungseinriohtung which connects the raw oil extraction and dl · vacuum · deetlllationselnrlohtune sur the introduction of topped raw products · In dl · VakuuBHDeetillationseinriehtung, a solvent extraction unit, a connection unit for the removal of an oil vent and top head product. Extraction device includes a connection device for the removal of raffinate oil product from the oil extraction unit, a connection device for the removal of extract oil product from the solvent extraction device as a whole rt ··) Output ■ aterial "a Verelschungseinriohtung a Yerblndungaplnrlehtung for forwarding a · Brdölpechee from the Takuua-sur Destillatlonaeinriolitung Veralsohungseinriehtung, a

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Verbindungseinrichtung sum Einleiten eines Teile dea Raffinat-Ölprodukte in die Vemisohungeeinrichtung und eine Verbindungeeinrlohtung zur Entfernung von verbeseertem Asphalt aus der Vemlsohungselnrichtung umfaßt.Connection device to introduce part of the raffinate oil products in the Vemisohungeeinrichtung and a connection device for the removal of upgraded asphalt from the Vemlsungselnrichtung.

Es ist hervorzuheben, daß die erfindungsgemäß verbesserte Asphaltnasse eine Mischung 1st, die 1.) ein Erdölpech oder einen festen Asphalt, der durch die Zerlegung eines schweren naphtheniaohen Rohöls mit niedrigem Wachsgehalt erhalten wurde« und 2.) ein an aromatischen Bestandteilen armes Qaeul enthält. Es war Uberrasohend, daß im Hinblick auf den Stand der Technik« nach dem mit aromatischen Bestandteilen angereicherte Oasöle benutzt werden» ein an aromatischen Bestandteilen armes Qasöl zur Herstellung der erfindungsgemäßen Asphaltmassen verwendet werden konnte. Weiterhin besitzen die erfindungsgemäßen Asphaltmassen, wie im folgenden in den Beispielen gezeigt wird« eine verbesserte Penetration ϊκυ. niedrigen Temperaturen. Ein wichtiges Merkmal der Erfindung besteht darin, daß bei ihrer praktischen Durchführung eine erhöhte Ausbeute eines mit aromatischen Bestandteilen angereicherten Oasöles erhalten wird, das ein ausgezeichnetes Beschickungsmaterial für die Herstellung von Ofenrußen 1st. Dieses wichtige Merkmal der Erfindung wird ebenfalls in den folgenden Beispielen näher erläutert.It should be emphasized that the improved according to the invention Asphalt wet a mixture 1st, the 1st) a petroleum pitch or a solid asphalt obtained by breaking down a heavy naphthenic crude with a low wax content became «and 2.) a Qaeul poor in aromatic constituents contains. It was surprising that, with regard to the state der Technik «after the one enriched with aromatic components Oas oils are used »a Qas oil poor in aromatic constituents for the production of the invention Asphalt mass could be used. Continue to own the asphalt compositions according to the invention, as will be shown in the examples below, «an improved penetration ϊκυ. low temperatures. An important feature of the invention is that in its practice a increased yield of an enriched with aromatic constituents oas oil is obtained, which is an excellent Feed material for the production of furnace black 1st. This important feature of the invention is also shown in the following examples are explained in more detail.

Die Petroleum-Rohöle, die sich zur Verwendung bei der praktischen Durchführung der Erfindung eignen, sind schwere naphthenische Rohöle,mit niedrigem Waohsgehalt. Petroleum-The petroleum crudes suitable for use in practicing the invention are heavy naphthenic crude oils, with low water content. Petroleum-

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'BAD'BATH

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Rohöle gliedern sich In allgemeinen in einen Paraffin-Qrundstoff, ein Zwischenprodukt oder einen gerechten Grundstoff, einen Naphthalin-Orundetoff und einen aroaatlsoben oder bensollsohen Grundstoff. Bs ist gut bekannt» daß die Kohlenwasserstoff·, die in Erdöl vorhanden sind, in KuBeret komplexen Mischungen vorliegen, die nooh niemals vollständig in ihre Einzelbestandteile aufgetrennt werden konnten, so dafi die genauen Strukturen aller Moleküle, die diese Mischungen bilden, nooh nloht vollständig bestiamt werden konnten. Eb sind Jedoch Verfahren zur Kennzeichnung dieser Mischungen vorhanden, beispielsweise das von K. van Nes und H. A. van Wee ten» "Aspects of the Constitution of Mineral Oils¹¹, Elsevler Publishing Company, New York (1951) beschriebene, bei den die Verteilung dee Kohlenstoffs in naphthenisohe Ringe, aromatische Ringe und aliphatisch© Ketten zu bestioeen gestattet (siehe Seiten 281 - 287). Andere Verfahren zur Analysierung und Klassifizierung von Rohölen werden von W.L. Nelson in "Petroleum Refinery Engineering" Third Edition, MoOraw-Hlll Book Company, New York (19*9) auf den Selten 16-19 und 85-1252 diskutiert. Die Klassifizierung eines Öle als ein naphthenlsches Ol bedeutet gewöhnlich, daB das Ol eine vorherrschende Menge Kohlenwasserstoffe enthalt, die wechselnde und nennenswerte Mengen an Kohlenwasserstoffen enthalten, die sowohl aromatische Ringe als auch andere Kohlenwasserstoff arten, beispielsweise Paraffine, enthalten.Crude oils are generally divided into a paraffin base, an intermediate or a just base, a naphthalene base and an aroaatlsoben or should-be base. It is well known that the hydrocarbons present in petroleum are present in KuBeret complex mixtures which could never be completely separated into their individual components, so that the exact structures of all the molecules that form these mixtures are no longer fully determined could become. Eb However, methods for identifying these mixtures exist, such as the carbon described by K. van Nes and HA van Wee th "" Aspects of the Constitution of Mineral Oils ^11, Elsevler Publishing Company, New York (1951) dee in the distribution in naphthenic rings, aromatic rings and aliphatic chains (see pages 281-287) Other methods of analyzing and classifying crude oils are described by WL Nelson in "Petroleum Refinery Engineering" Third Edition, MoOraw-Hlll Book Company, New York (19 * 9) on rare numbers 16-19 and 85-1252. The classification of an oil as a naphthenic oil usually means that the oil contains a predominant amount of hydrocarbons which contain varying and appreciable amounts of hydrocarbons which are both aromatic rings as well as other types of hydrocarbons, such as paraffins.

OR/g,_Nal OR / g, _Nal

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. ₉. H706U. ₉ . H706U

Schwere naphthenlsche Rohöle, die zur Verwendung bei der praktischen Durchführung der Erfindung geeignet sind« sind u.a. Jene, die eine API-Schwere von weniger als 20*« einen anfänglichen Siedepunkt von «ehr als oberhalb 120*C (25O*F), weniger als 10 Vol.Ji und vorzugsweise weniger als 5 Vol.Jf an Bestandteilen alt einea Siedepunkt unterhalb 204*C (400"F) bei AtaospnKrendruok, eine Viskosität in SUS bei 100⁰C (210*F) innerhalb des Bereichs von 40 bis 600 und einen Bureau of Mlnea-Correlationslndex (der ia folgenden als BNCI bezeichnet wird) oberhalb 65 beeltsen.Heavy naphthenic crude oils suitable for use in practicing the invention include those that have an API gravity of less than 20 * "an initial boiling point of" more than above 120 * C (250 * F), less than 10 vol.Ji and preferably less than 5 vol.Jf of ingredients with a boiling point below 204 * C (400 "F) at Ataospn Krendruok, a viscosity in SUS at 100 ⁰ C (210 * F) within the range of 40 to 600 and a Bureau of Mlnea Correlations Index (hereinafter referred to as BNCI) above 65 beeltsen.

Ein Beispiel für derartige schwere naphthenisohe Rohöle sind bestlBBte Rohöle« die aus dea Morichal-Feld, Offioina sands. In Statte Monagas, Venezuela« gewonnen werden. Dies· Rohöle werden la folgenden als Honagas-Rohöie bezeichnet. Diese Honagaa-Rohöle besitzen gewöhnlich eine API-3chwere innerhalb de« Bereiohs von ungefähr 2 bis ungefähr 1**, einen anfänglichen Siedepunkt oberhalb 120⁰C (250⁰P), eine Viskosität in SUS bei 100*0 (210*P) innerhalb des Bereichte von ungefähr 225 bis 600 und einen Conradson-KohlenrUokstand Innerhalb des Bereichs von ungefähr 10 bis 20 Qew.Jf. Andere schwere Napthenrohöle, die zur praktischen Durchführung der Erfindung verwendet werden können« sind beispielsweise Bella Vieta-Rohöl, da« aus den Bella Vieta-Feld im Staate Cuarico, Venezuela gewonnen wird und Bosoan-Rohöl« das im Boaoan-Feld la Staate Zulla, Venezuela« gefördert wird.An example of such heavy naphthenic crude oils are best crude oils from the Morichal field, Offioina sands. In Place of Monagas, Venezuela «. These crude oils are hereinafter referred to as Honagas crude oils. This Honagaa crudes typically have an API within 3chwere de "Bereiohs from about 2 to about 1 **, an initial boiling point above 120 ⁰ C (250 ⁰ P), a viscosity SUS at 100 * 0 (210 * P) within des ranged from about 225 to 600 and a Conradson coal level within the range of about 10 to 20 Qew.Jf. Other heavy Napthen crude oils that can be used to practice the invention "are for example Bella Vieta crude oil, since" is extracted from the Bella Vieta field in the state of Cuarico, Venezuela and Bosoan crude oil "that in the Boaoan field la state Zulla, Venezuela «is funded.

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H70614 - ίο -H70614 - ίο -

Bs 1st wesentlich, dal die zur Durchführung der Erfindung verwendeten Rohöle in wesentliehen wachefrei sind« sie sollen beispielsweise einen Wachagehalt von weniger als 5 ,Vorzugswelee weniger als 1 Vol.Ji besitzen. Wachs ist deshalb für die Asphalte schädlich, da in vielen PlU 1 en gefunden wurde« dad das Wachs für die Erhaltung positiver Ollensis-Testergebnisse verantwortlieh ist. Die Anwesenheit von Wache ist ebenfalls hinsichtlich der Duktllität schädlich· wobei eine erhtthte Neigung des Asphalts zu beobachten ist. Risse zu bekommen oder zu zerbrechen. Deshalb sind die hoch-naphthenlechen Oesöle, die aus .den naphthenisehen Rohölen erhalten und zur Herstellung der erflndungsgeoäfien vermischten Asphalte verwendet werden, sowohl den aromatischen Oaaölen als auoh den paraffinlsohen Gasölen bei der Herstellung von Asphalten Überlegen. Zusätzlich zu den oben erwähnten Eigenschaften sind die Rohöle, die zur praktischen Durchführung der Erfindung verwendet werden« weiterhin durch einen Gehalt an arosmtisohen Kohlenwasserstoffen gekennzeichnet, innerhalb des Bereiohs von 20 bis 50, vorzugsweise 25 bis 35 Vol.Ji und duroh einen Oehalt an naphthenlsohen Kohlenwasserstoffen Innerhalb eines Bereiohs von 30 bis 30, vorzugsweise 40 bis Yol.£ l bei der Zerlegung durch DestillationIt is essential for the implementation of the invention The crude oils used are essentially guard-free «they should for example a wake content of less than 5, preferred liquor Have less than 1 Vol.Ji. Wax is therefore for the asphalts are harmful, as 1 was found in many places « dad the wax for maintaining positive ollensis test results is responsible. The presence of the guard is also detrimental in terms of ductility, one of which is an embarrassment Slope of the asphalt is observed. To crack or break. That is why they are high-naphthenic Oils obtained from the naphthenic crude oils and used for Manufacture of the invention geoäfien mixed asphalts are used both the aromatic oaa oils and the paraffinic gas oils in the production of asphalt Superior. In addition to the above-mentioned properties, the crude oils used in practicing the invention are also characterized by being aromatic Hydrocarbons, within the range of 20 to 50, preferably 25 to 35 Vol.Ji and through a content of naphthenic hydrocarbons Within a range of 30 to 30, preferably 40 to Yol. £ l when decomposed by distillation

bei Ateosphärendruok und im Vakuum eegeben sie ungefähr 33 bis 73 VoI·Jf Asphalt. Bs ist hervorzuheben, dafi die Asphaltaenge in hohen MaBe von der gewünschten Menge des beispielsweise durch Vakuum-Destillation zerlegten Rohproduktes und der gewünschte Erweichungspunkt von dem Asphaltprodukt abhängt.at ateosphere pressure and in vacuum they are about 33 up to 73 VoI · Jf asphalt. It should be emphasized that the asphalt stretches to a large extent from the desired amount of, for example crude product decomposed by vacuum distillation and the desired softening point depends on the asphalt product.

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.n. U706U.n. U706U

Durch die beigefügte Zeiohnung wird die Erfindung ausführlicher erläutert. Diese Zeiohnung stellt ein Schaltbild dar. das die erfindungsgenttBen Verfahrensstufen sowie die zu Ihrer DurohfUhrung verwendeten Einrichtungen zeigt. Bei der praktischen DurohfUhrung der Erfindung wird vorzugsweise ein tntaalst·· Rohöl verwendet. In entsprechender Weise wird deshalb ein schweres naphthenlsohes Rohöl aus Leitung 10 in einen Entealzer 11 eingeleitet. In dem ein beliebiges herkömmliches Entsalzungsverfahren, wie beispielsweise eine elektrische Entsalzung» durchgeführt werden kann. In den Entealzer wird der Salzgehalt des Rohöles gewöhnlich bis zu ^ bis 7 g/ar (1 bis 5 pounds pro 1000 barrelβ) Rohöl herabbesetzt. Das entsalzte Rohöl wird Über Leitung 12 einem herkömmlichen Rohöl-Topping-Verfahren zugeführt, bei dem aus dem Rohöl durch Destillation ein überkopfprodukt Über Leitung 20 entfernt wird, das die verschiedenen Brennstoff-Fraktionen, wie beispielsweise Oas .: j;, ..:q?^ Naphtha, Diesel-Brennstoff u.dgl. enthält, wobei der am höchsten siedende Bestandteil des Destillats oberhalb 34O°C (65O⁰P) liegt.The invention is explained in more detail by the attached drawing. This drawing represents a circuit diagram which shows the procedural steps involved in the invention and the devices used for their duration. In the practical implementation of the invention, a tntaalst crude oil is preferably used. In a corresponding manner, a heavy naphthenic crude oil is therefore introduced from line 10 into an entealzer 11. In which any conventional desalination process such as electrical desalination »can be carried out. In the de-alzer, the salt content of the crude oil is usually reduced to between 1 and 5 pounds per 1000 barrels of crude oil. The desalinated crude oil is fed via line 12 to a conventional crude oil topping process, in which an overhead product is removed from the crude oil by distillation via line 20 which contains the various fuel fractions, such as Oas.: J ;, .. : q ? ^ naphtha, diesel fuel, etc. contains., the boiling highest part of the distillate is located above 34O ° C (65O ⁰ P).

Das Bodenprodukt oder das getoppte Rohprodukt aue diesem Topping -Verfahren wird durch Leitung 14 in eine VoJcvuni-Destlllationseinheit 15 geleitet. Die Verfahrensbedingungen in dieser Vakuüm-Destlllationseinheit hängen natürlich von den aufgegebenen Ol ab sowie von des Ausmaß der Zerlegung, der das Ol untersogen werden soll. In dieser Einheit liegt die Temperatur gewöhnlloh In Bereich von 260 bis 48O°C (500 bis 900*P),The bottom product or the topped crude product from this topping process is passed through line 14 into a VoJcvuni distillation unit 15 headed. The process conditions in this vacuum distillation unit naturally depend on the type of application Oil and the extent of decomposition that the oil is to be examined. The temperature is in this unit Usually in the range from 260 to 480 ° C (500 to 900 * P),

909885/U95 ^ <*909885 / U95 ^ <*

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vorsugswelse arischen 316 und 427*C (600 - 800^#P), der Druok schwankt zwischen 0«l und 50, vorzugsweise zwischen 1 und 20 on Hg. Die Vakuum-Destillation wird gewöhnlich als SprUhdee ti llation ausgeführt, wobei Uber-Kopf ein Destillat abgezogen wird, dessen Siedebereloh zwischen ungefähr 3*0 und 565⁰C (690 - 1050*F) liegt. Oaaöl besitst gewöhnlich ein Bureau of Nines-Korrelationslndex (EHCI) innerhalb eic 3 Bereiches von ungefähr 35 bis 75» vorzugsweise 50 bis 70·Precautionary measures 316 and 427 * C (600 - 800 ^# P), the pressure fluctuates between 0.1 and 50, preferably between 1 and 20% Hg Distillate is withdrawn, the boiling point of which is between approximately 3 * 0 and 565 ⁰ C (690-1050 * F). Oaa oil usually has a Bureau of Nines Correlation Index (EHCI) within a range of about 35 to 75, preferably 50 to 70 ·

Das Bodenprodukt aus der Vakuum-Destillation ist ein Erdölpech oder ein fester Asphalt mit einem Ring- und Kugel-Erweichungspunkt von wenigstens 66°C (15O⁰F), gewöhnlich Innerhalb des Bereiches von 66⁰C und 120⁰C (150 - 250*F), vorzugsweise «wischen 66⁰C und 93°C (150 - 200"F). Das Pech und seine weitere Verarbeitung werden weiter unten beschrieben.The bottoms product from the vacuum distillation is a petroleum pitch or a solid asphalt having a ring and ball softening point of at least 66 ° C (15O ⁰ F), usually within the range of 66 ⁰ C and 120 ⁰ C (150-250 * F), preferably "wipe 66 ⁰ C and 93 ° C (150 -. 200" F) The pitch and its further processing are described below.

Das übertopf-Oasöl aus der Vakuum-Destillation *lrd über Leitung 17 abgeleitet und einer Solvent-Bxtraktionszone 18 ::ugeführt, in der es mit einem Lösungsmittel in Berührung gebracht wird, das eine hohe Selektivität für aromatischen Kohlenwasserstoffe besitst. Es 1st zu erwähnen, daß die Solvent-Bxtrakt ions zone eine Einrichtung zur Kontaktierung des Gas-6les mit einem selektiven Lösungsmittel in entweder einem Chargen-, Einstufen- oder kontinuierlichen Verfahren« wie s.B. «ins« Oegenetrom-Kontaktierungß-Verfahren, enthält. Diese Zone enthält Einrichtungen zur Trennung des Lösungsmittels von dem Raffinat sowie von gebildeten Bxtraktphasen. Die Solvent-Extraktions-Zone wird dazu verwendet, um ein anThe overpot oas oil from the vacuum distillation * lrd via line 17 derived and led to a solvent extraction zone 18 :: in which it is brought into contact with a solvent that has a high selectivity for aromatic hydrocarbons own. It should be mentioned that the solvent B extract ions zone a device for contacting the gas 6les with a selective solvent in either one Batch, one-step or continuous processes «as s.B. "In the" Oegenetrom contacting process. This zone contains devices for separating the solvent from the raffinate and from the extract phases formed. The Solvent Extraction Zone is used to at

909885/U9S909885 / U9S

-ι,. H706U-ι ,. H706U

aroiaatlsohen Bestandteilen arm» Rafflnat-Oaaei von «In·« nit aroeatleohen Bestandteilen angereicherten Rxtrekt-Oesöl abzutrennen. Bei der praktischen Durchführung der Erfindung besitzt das Rafflnat-Oasöl einen BMCI von nlsht «ehr als 55, vorzugsweise nloht «ehr al· ungefthr 50» gewöhnlich innerhalb de· Bereiche· von 30 bi· 55· aa sweckafteigsten von 40 bis ungefähr 50· Das Bxtrakt-Oaaöl hat vorzugsweise einen BMCI-Vert von wenigstens 85, vorzugsweise voe wenigsten· 95« und gewOhnlioh Innerhalb de· Bereichos von 90 Ms 110.Aroiaatl-based constituents poor »Rafflnat-Oaaei from« In · « Rxtrekt-Oesöl enriched with aromatic components to separate. In the practical implementation of the invention, the raffinate oil has a BMCI of less than 55, preferably not “more than 50” usually within de · ranges · from 30 to 55 · aa sweckafteesten from 40 to about 50 · The B extract oaa oil preferably has one BMCI-Vert of at least 85, preferably at least 95 " and usually within the range of 90 Ms 110.

Jede· geeignete tltoung—Ittel, das eine hohe SelektlvltHt für aoeaae Stoff· hat« kann ftir das dolvent-Bxtraktlonsverfahren vweet «erden· Beispiele fUr derartige Lusungs-■ittel sind flüssiges Sohwefeldioxyd» Furfural und Phenol. Die für diese Bxtraktlonssone gewählten Bedingungen Düngen in hohe« Hais von den gewunsohten Bxtraktlonsgrad und ds« gewünschten BMCI-Mert des Kxtraktöles ab. Oewöhnllch wird die Solvent-Extraktlon bei Temperaturen innerhalb de· angenäherten Bereiohee von ungefMhr 16 bis 6o*C (60 - l40*f) und «it volu- «etrisoasn VerhÄltnlssen von LOeungsslttel su Ol innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 5*0 durchgeführt.Any suitable solvent which has a high selectivity for aoeaae substance can be used for the dolvent extraction process. Examples of such solvents are liquid sulphate furfural and phenol. The conditions chosen for this extraction level fertilize in high levels of the usual extraction level and the desired BMCI value of the extract oil. Oewöhnllch is the solvent at temperatures within Extraktlon de · approximate Bereiohee of ungefMhr 16 to 6o * C (60 - l40 * f) and "it volumetric" etrisoasn VerhÄltnlssen of LOeungsslttel su Ol within the range of 0.5 to 5 * 0 carried out.

Das Bxtraktol ist das erflndungsgeeAee Buf-Ausgangsaaterlal. Bs ist gut a« dai diese an arovatischen Bestandteilen reichen 3esftle ausgeselohnete BesoMokungs«aterlallen fttr die Herstellung von RuB unter Verwendung des Ofenverfahrene darstellen. Bs ist ein herausragendes Mtrkaal der Brflndung, dai Bxtraktol is the starting material of the invention. It is good to have these aromatic components 3esftle paid special offers are available for the Represent production of carbon black using the furnace process. Bs is an outstanding mtrkaal of inflammation, dai

1018*5/14951018 * 5/1495

U70614U70614

dieses Auagangewatcrlal «it hoher Ausbeute hergestellt wird* wihrcnd glelehseltig ein verbesserter Asphalt erzeugt wirft, der eine verbesserte Penetration bei niedrigen Temperaturen besitzt. Das Extraktöl wird aus der Solvent-Bxtraktiona-Zone 18 Ober Leitung 19 entfernt und sur Lagerung oder direkten Verwendung bei der Herstellung von RuB weitergeleitet.this Auagangewatcrlal "is produced with high yield * while equally an improved asphalt produces which throws an improved penetration at low temperatures owns. The extract oil is made from the solvent B extraction zone 18 Above line 19 removed and forwarded for storage or direct use in the manufacture of soot.

Das in der Solvent-Extrakt iona-Zone 18 erzeugte Raffinat-Öl wird über Leitung 21 entfernt, wobei ein Teil gewöhnlich sur Lagerung über Leitung 22 abgenreigt wird. Das Raffinat-Öl 1st ein an aronatiaehen Bestandteilen areas öl und kann in vorteilhafter Welse als Ausgangsnaterial sur katalytlsehen Kraokung sowie als Bestandteil sur Herstellung von industriellen Schmierölen und -fetten verwendet werden. Bsi der praktischen Durchführung der Erfindung wird ein Teil des Raffinat-Öls in einer sur Brseugung der gewünschten Penetration und des Erweichungspunktes* die in Rannen der Erfindung für einen (tualitatsasphalt erforderlich sind. Ober Leitung 23 in eine Veralsohungsxone 24 geleitet, worin es Kit de« EMÖl-Peoh oder des) harten Asphalt aus Leitung 16 unter Gewinnung der erflnaungageatte verbesserten Asphaltaasse vers&scht wird. Die Menge des «it des) Pech oder de« Asphalt vermischten Raffinat-Öls hängt von der Penetration , de« Erweichungspunkt und anderen Eigenschaften des Asphalts ab, ebenso dl· gewflnachten Eigenschaften in de« verwischten Asphaltptodukt. Oewtthnlioh liegt die Menge des verwendeten Rafflnat-öles, das turn Teraisohen verwendet wird* innerhalb des Bereiches von 15 bis 35 Qew.jC, bezogen auf die Mischung. Die VersdsohungThe raffinate oil produced in the solvent extraction zone 18 is removed via line 21, a portion usually being drained off via line 22 for storage. The raffinate oil is an aromatic oil and can advantageously be used as a starting material for catalytic cracking and as a component for the production of industrial lubricating oils and fats. For the practical implementation of the invention, part of the raffinate oil is conducted in a solution of the desired penetration and the softening point * which are required for a quality asphalt in the channels of the invention. EMÖl-Peoh or des) hard asphalt from line 16 with recovery of the erflnaungagatte improved asphaltaasse is vers & scht. The amount of the pitch or the asphalt mixed raffinate oil depends on the penetration, the softening point and other properties of the asphalt, as well as the properties of the smeared asphalt product. Oewtthnlioh, the amount of raffinate oil used, which is used in turn Teraisohen *, is within the range of 15 to 35 Qew.jC, based on the mixture. The reconciliation

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U70614U70614

kann in bekannter Art und Weise in einer herkömmlichen Apparatur durchgeführt warden. Dia vendsohte Asphaltaaaee wird Ober Leitung 26 entfernt und st» Lagern oder Verladen weitergeleitet. Die Bigenaohaften des vermischten Aapbaltea hängen von seiner Verwendung ab. Beispielsweise kann der vernlsohte Asphalt einen Penetrationswert innerhalb des Bereiches van 40 Ma 200 bei 2£*C (77°P) besitzen. Wird der Asphalt als Belag für Strassen u.dgl. verwendet, so liegt die Penetration gewöhnlioh im Bereich swisohen 4o und 100, bei einer Verwendung In einer Emulsion sun Auftragen eines abgedichteten überzüge liegt sie gewöhnlich im Bereich swiaohen 100 und 200 bei 25⁰C (77*F). In Ähnlicher Weise liegt der Ring- und Kugel-Erweichungspunkt gewöhnlich in Bereich iwiacben 27 und 6o*C (80 - 14O*F).can be carried out in a known manner in conventional apparatus. The vendsohte asphaltaaaee is removed via line 26 and forwarded to storage or loading. The bigena-like characteristics of the mixed aapbaltea depend on its use. For example, the paved asphalt can have a penetration value within the range of 40 Ma 200 at 2 * C (77 ° P). If the asphalt and the like as a covering for roads used., The penetration is in the range gewöhnlioh swisohen 4o and 100, when used in an emulsion applying a sealed sun coatings is usually in the range swiaohen 100 and 200 at 25 ⁰ C ( 77 * F). Similarly, the ring and ball softening point is usually in the range of 27 and 60 * C (80 - 14O * F).

Ba let hervorzuheben, da0 die Erfindung nioht darauf beeohrUnkt ist, dafl in der Zone 18 ein Oasöl verwendet a'u\»_t das aus de« bestirnten Rohöl erieugt wird, daa in der Rohöl-Topplng-Zona 1? behandelt wird. Jedea andere Qasul, daa einen niedrigen Waohagehalt besitzt und aus eine« naphtheniaohen Rohm hergestellt wird, kann der Solvent-Bxtraktions-Einheit augefUhrt werden, und «war entweder allein oder in Zusdaohung tu anderen Mhnliohen OaaUlen. Beispiele für derartige OasOle sind Jene, die einen nominellen Siedebereloh von 5^0*C Ue 5ö5*C (650 - HOO⁹P), ein C/B-VerhÜltnla von 7 bis 8 und einen BMCI-Wert von 37 bis 75 besitzen. Die Leitung 27 ist für diesen Zweck vorgesehen. Eb let auch zu er-Ba let emphasized da0 the invention is nioht beeohrUnkt out DAFL in the zone 18 a Oasöl used a'u \ _'t is erieugt from de "starry crude oil, daa in crude oil Topplng-Zona 1? is treated. OaaUlen tu other Mhnliohen Jedea other Qasul, daa a low Waohagehalt has and is made from a "naphtheniaohen Rohm, the solvent Bxtraktions unit can be augefUhrt, and was" either alone or in Zusdaohung. Examples of such oases are those with a nominal boiling point of 5 ^ 0 * C Ue 5ö5 * C (650 - HOO ⁹ P), a C / B ratio of 7 to 8 and a BMCI value of 37 to 75. Line 27 is provided for this purpose. Eb let too

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- ie - 14706U- ie - 14706U

wähnen, daß Mischungen aus sohwcren naphthenlschen Rohölen mit niedrigem Waohsgehalt erfindungßgettiHS behandelt werden können.imagine that mixtures of sohwcren naphthenic crude oils be treated according to the invention with a low concentration can.

Die verschiedenen Verfahrens3tufen, die vorstehend beeohrleben wurden» sind an sich bekannt und fall on nicht unter die Erfindung.The various procedural stages that are discussed above were »are known per se and do not fall under the invention.

Die Erfindung 1st nicht auf elno besondere Fora der Apparatur beschränkt, die nur Durchführung rlor verschiedenen Einseiverfahrens /3 tu fen bei der praktischen Durchführung der Erfindung verwendet wird. Die einzelnen Verfahrensstufen können in jeder geeigneten herkömmlichen Apparatur durchgeführt werden« die ExtraktOle, die in der Solvent-Extraktion«-Stufe erseugt «erden» können in irgendeinem geeigneten bekannten Ofen in OfbnruSe umgewandelt werden. Jedoch richtet sich in einer Beziehung die Erfindung auf die Kombination der verschiedenen Einrichtungen, die zur Durchführung der verschiedenen Kombinationen der Verfahrenestufen verwendet werden.The invention is not limited to any particular form of apparatus limited, only carrying out various unification procedures / 3 tu fen is used in practicing the invention. The individual process stages can be in each suitable conventional apparatus can be carried out Extract oils that are replaced in the solvent extraction «stage "Grounds" can be converted to brass in any suitable known furnace. However, it is directed in one Relation of the invention to the combination of the various devices which are used to carry out the various combinations of the process stages are used.

Die folgenden Beispiele erläutern die Erfindung, ohne sie zu beschränken. ■The following examples illustrate the invention without representing it restrict. ■

example 1

Eine Probe eines Monagas-RohÖles Mit einer API-3chwere vonA sample of a Monagas crude oil with an API weight of

12,6, eine« Conradeon-Kohlenetoff-Rückotand von 11,3, einer12.6, a "Conradeon-Kohlenetoff-Rückotand of 11.3, one

SFS-Viskoaität bei 50°C (122*F) von 399, einen PH-Entflaa-SFS viscosity at 50 ° C (122 * F) of 399, a pH deflation

■'■■·■■-■ . ^\ ■ '■■ · ■■ - ■. ^ \

BATH ORIGINAL

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U706HU706H

nungspunkt von 63*C (146*F) und einen BMOI-Wert von 69 wurde in eine elektrische Bntsalzungselnheit eingeleitet, die in herkömmlicher Weise betrieben wurde und in der der Salzgehalt des Rohöle von 170 g/nr auf 4 g/er (von 56 auf 2 pounds pro 1000 barreis) herabgesetzt wurde. Da« entsalzte Rohöl wurde dann dem Rohöl-Topping-Verfahren zugeleitet, bei den da· Rohöl zur Entfernung von 24,3 Vol.jf eines Destillate aus Brennstoffölen, wie beispielsweise Oasolin, Kerosin, Naphtha u.dgl. fraktioniert wurde, wobei der an höohaten siedende Bestandteil des Destillats einen nominellen Bndpunkt von 340"C (650*F) besäe.point of 63 * C (146 * F) and a BMOI value of 69 was initiated into an electrical desalinization, which was operated in a conventional manner and in which the salt content of the crude oil rose from 170 g / nr to 4 g / er (from 56 to 2 pounds per 1000 bar rice). Da «desalinated Crude oil was then fed into the crude oil topping process, at the crude oil used to remove 24.3 vol.jf of a distillate from fuel oils such as Oasolin, kerosene, naphtha and the like Component of the distillate would have a nominal end point of 340 "C (650 * F).

Der getoppte rohe RUokstand aus den Topplng-Verfahren, der bis zu 75,7 Vol.% des Rohöles ausmachte, wurde dann bei einer Temperatur von ungefähr 34O*C (650⁰F) und einem Druok von ungefähr 4,5 am Hg zur Überkopf-Entfernung eines Oaeölproduktes, das 35*9 Vol.Ji des ursprünglichen Rohöles enthielt, einer Vakuum-Destillation unterzogen. Das Bodenprodukt bestand aus einen Brdöl-Peoh oder einen festen Asphalt, der 39*8 Vol. Ji les Rohöles betrug und einen Ring- und Kugel-Brweiohungspunkt von 80*C (178*P) besafi.The topped crude RUokstand from the Topplng method, the up to 75.7 vol.% Of the crude oil accounted was then at a temperature of about 34O * C (650 ⁰ F) and a Druok of about 4.5 at Hg for overhead - Removal of an oil product which contained 35 * 9 Vol.Ji of the original crude oil, subjected to vacuum distillation. The bottom product consisted of a Brdöl-Peoh or a solid asphalt, which was 39 * 8 vol. Ji les crude oil and had a ring and ball boiling point of 80 * C (178 * P).

Das im Vakuum destillierte übertopf-Oasöl wurde dann mit flüssigem Sohwefeldioxyd mit einem Lösungsmittel zu öl-Volumen-Verhalt nie von 2 : 1 bei einer Temperatur von l6'C (65'F) in einem Blnstufen-Beschickungsverfahren in Berührung gebracht. Bei dieser Solvent-Extraktion wurde ein erstes Extraktöl mitThe overpot oas oil, which was distilled in vacuo, was then mixed with liquid Sulfur dioxide with a solvent to oil volume ratio never of 2: 1 at a temperature of l6'C (65'F) brought into contact in a one-step loading process. A first extract oil was used in this solvent extraction

909885/U9S909885 / U9S

•Ine« BMCI-Vert von 96 und ein erstes Raffinat-Öl mit eine« BMCI-Wert von 55 erhalten. Das erste Extraktol und das erst· Bafflnatöl wurden in Mengen von 8,4 und 27,5 Vol. Ji, be sogen auf das ursprünglich eingesetzte Rohöl,erhalten.• Ine «BMCI-Vert of 96 and a first raffinate oil with a« BMCI of 55 obtained. The first extract oil and the first Bafflnatöl were in amounts of 8.4 and 27.5 vol. Ji, be absorbed on the crude oil originally used.

Des erste Rafflnatöl wurde dann In einem Einstufen-Besohloktings· verfahren mit flüssige» Sohwefeldioxyd bei einem Verhältnis Lösungsmittel zu öl von 2 : 1 und einer Temperatur von l8*C (65*P) erneut extrahiert. Es wurde ein zweites Extraktöl mit einem BMCI-Wert von 91 und ein zweites Raffinatöl mit einem BMCI-Wert von 51. erhalten. Die Ausbeuten des zweiten Extrakt-Öls und des zweiten Raffinatöls betrugen 3,0 und 24,5 Vol.Ji, bezogen auf das ursprüngliche Rohöl. Die vereinigte Bxtrakt-Ausbeute aus den zwei Extraktionen betrug 11,4 Vol.ft und 96 BMCI.The first raffia oil was then re-extracted in a one-step process using liquid sulfur dioxide at a solvent to oil ratio of 2: 1 and a temperature of 18 ° C (65 ° P). A second extract oil with a BMCI value of 91 and a second raffinate oil with a BMCI value of 51 were obtained. The yields of the second extract oil and the second raffinate oil were 3.0 and 24.5 vol. Ji based on the original crude oil. The combined yield of B extract from the two extractions was 11.4 vol. Ft and 96 BMCI.

Bin Teil des zweiten Rafflnat-Oaoöles, das 14,7 Vol.Ji des Rohöles ausmachte« wurde mit dem Pech oder den festen Asphalt (39,8 Vol.jf des Rohproduktes), der bei dem Vakuua-Destillatlons*·Verfahren hergestellt worden war, zur Erze igung eines gemischten Asphaltes, ier 54»5 Vol.% des Rohöls mthlelt, vermischt. Die Ausbeuten und Eigenschaften ier in dem vorstehend beschriebenen Verfahren erhaltenen Produkte sind In der welter unten folgenden Tabelle I aufgeführt.Part of the second Rafflnat oil, which made up 14.7 vol% of the crude oil, was made with the pitch or solid asphalt (39.8 vol% of the crude product) produced in the vacuum distillation process , to produce a mixed asphalt, containing more than 54 »5 % by volume of the crude oil, mixed. The yields and properties of the products obtained in the above-described process are shown in Table I below.

Example 2 Another preliminary test was carried out, including example 1

909885/U95909885 / U95

U706UU706U

erfindungsgea&Q durchgeführte Verfahren nlt einem bisher bekannten» allgemein verwendeten Verfaliren eu vergleichen. Bei diesem Versuch wurde eine andere Probe des gleichen entsalzten Monagas-Rohölen einem Rohöl»Topping-Verftthren zu~cfllhrt, bei dem das Rohöl zur Entfernung von 24,3 Vol. Ji eines Destillats aus Brennstoffölen, wie beispielsweise» Oasolin, Kerosin, Naphtha u.dgl. fralctionlert wurd·, wöbe', der an höoheten siedenüe Bestandteil des Destillats einen nominellen Endpunkt von 5⁴K)⁰C (65O*P) besaß.The method carried out according to the invention should be compared to a previously known, generally used method. In this experiment, another sample of the same desalted Monagas crudes was a crude oil "topping Verftthren to ~ cfllhrt, wherein the crude oil for the removal of 24, 3 vol. Ji of a distillate from fuel oils, such as" Oasolin, kerosene, naphtha u . The like. Wöbe 'was fractionated, which at the highest boiling component of the distillate had a nominal end point of 5 ⁴ K) ⁰ C (65O * P).

Der getoppte rohe Rückstand aus dein Topplng-Verfnhren, der 75*7 Vol. Ji des Rohöls austaaohte, wurde dann der Vakuum-Deatillatlon bei einer Temperatur von ungefähr 260°C (!KX)⁰F) und einen Druck von ungefähr 1,5 nun Hg zur Entfernung eines Oberkopf -Oasulproduktes, das 14,3 Vol.Ji des Rohproduktes"enthielt, unterzogen. Das Bodenprodukt war ein Erdöl-AsphaLt, der 6l,4' Vol.ίί des Rohöles enthielt und einen ning- und !tugel-Brweichungspnnkt von 42⁰C (109°P) bosaB.The topped crude residue from your topping process, which thawed out 75 * 7 vol. Ji of the crude oil, then became the vacuum distillate at a temperature of about 260 ° C (! KX) ⁰ F) and a pressure of about 1.5 now subjected to Hg for the removal of an overhead oasul product which contained 14.3 vol. Softening point of 42 ⁰ C (109 ° P) bosaB.

Bei der Solvent-Extraktion des Uberkopf-Oasöles alt flüssige« Sohwefeldioxyd bei einem Voliunenverhfiltnls Lösunssmittel zu Ol von 2,1 lind bei einer Temperatur von l8°C (55*F) wird nit einer Ausbeute von 4,0 Vol.5$ ein Extraktöl nlt einem BMCI-Wert von 100 und ein Raffinatöl mit einer Ausbeute von 10,3 Vol.Ji alt einen BHCI-Wert von 50 erhalten (die Ausbeuten sind auf das Rohöl besogen).In the solvent extraction of the overhead oas oil, old liquid « Sulfur dioxide is added to the solvent in the case of a volumetric ratio Oil of 2.1 lind at a temperature of 18 ° C (55 * F) With a yield of 4.0% by volume, one extract oil nlt one BMCI value of 100 and a raffinate oil with a yield of 10.3 Vol.Ji old obtained a BHCI value of 50 (the yields are sucked on the crude oil).

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U706UU706U

Die Auebeuten und Eigenschaften der Produkte der vorstehend beschriebenen Vorfahrensstufen zur direkten Herstellung eines Erdöl-Asphaltes aus de« Rohöl werden in der folgenden Tabelle Z sun Vergleioh mit den in Beispiel 1 erhaltenen Ergebnissen aufgeführt.The yields and properties of the products of the above described preliminary steps for the direct production of a Petroleum asphalts made from crude oil are shown in the table below Compare with the results obtained in Example 1 listed.

""bad original"" bad original

909885/U9S909885 / U9S

Table I.

Auebeute, Vol.Ji Rohprodukt API-Sohwere BMCIAuebeute, Vol.Ji crude product API Sohwere BMCI

Viskosität, SFS bei 50°C STJS beiViscosity, SFS at 50 ° C, STJS at

sität,sity,

Visko Viskosität,Visco Viscosity,

⁰C 100°C ⁰ C 100 ° C

bei SUS beiat SUS at

C/H-Oev;. -Verhältnis C-Rtick&'vuad> Ranis. Qe*.% Schwefel, Qew.% Penetration, 25°C Penetration, 4⁰C Penetratloneverhältnls Krweiohungspunkt, R 4 B, Duktil!tat, cm. 25⁰C Oliensis-Test Löslichkeit in CCl^, Oew.JiC / H-Oev ;. -Ratio C-Rtick &'vuad> Ranis. Qe *.% Sulfur, Qew. % Penetration, 25 ° C Penetration, 4 ⁰ C Penetratloneverhältnls Krweiohungspunkt, R 4 B, ductile did!, Cm. 25 ⁰ C oliensis test solubility in CCl ^, Oew.Ji

Der Vakuumdestillation zugefUhrtes getopptes Rohprodukt Topped crude product fed to vacuum distillation

75,7 8,075.7 8.0

16,3 2.316.3 2.3

getopptes Rohprodukttopped raw product Belsp.2Belsp. 2 Bodenpro-Soil pro- - -- - verver VakuumdestillationVacuum distillation 14,314.3 duktduct - -- - mischte:mixed: Oasöl Uber-KopfOas oil upside down 17,717.7 Beisp.lBeiep.iEx.lBeiep.i - -- - Asphaltasphalt 6464 39,8 61,439.8 61.4 Seiso.lSeiso.l -- 2,7 5,82.7 5.8 l E9isp.l l E9isp.l 35.935.9 -- 54.554.5 16.016.0 51,751.7 -- 6,56.5 6565 —- -- 72,072.0 0,130.13 -- 17291729 1,61.6 -- 75,175.1 -- 7,57.5 mm j mm j 0,290.29 _**
χ._ **
χ. 1,81.8

8080

9595 9191 3535 4242 3737 4646 4343 4545 150+150+ 150+150+ neg.neg. neg.neg. 99,8499.84 99,8399.83

wDie Misohung enthielt 39,8 Vol.%, bezogen auf das Rohprodukt, festen Asphalt (Bodenprodukt der Vakuumdestillation in Beispiel 1) und 14,7 Vol.Jt, bezogen auf das Rohöl, Raffinat aus der Solventextraktionsstufe von Beispiel 1The mixture contained 39.8 % by volume, based on the crude product, solid asphalt (bottom product of vacuum distillation in Example 1) and 14.7% by volume, based on the crude oil, of raffinate from the solvent extraction stage of Example 1

toto

-22- U706H-22- U706H

Bein Vergleich der in Tabelle I aufgeführten Ergebnisse ist festzustellen, dafl dor vermischte Asphalt nach Beispiel 1, der erfindungegemäfl hergestellt wurde, ein Penetrationsverhältnis von 46 gegenüber einem Penetrationsverhältnis von 37 jenes Asphaltes (Bodenprodukte der Vakuumdestillation aus Beispiel 2), der naoh den bisher bekannten Verfahren hergestellt wurde, besitst. Das Penetrationsverhältnis ist das Verhältnis bei 4⁰C (39»2*F) zu der Penetration bei 25°CA comparison of the results listed in Table I shows that the mixed asphalt according to Example 1, which was produced according to the invention, has a penetration ratio of 46 compared to a penetration ratio of 37 for that asphalt (bottom products of vacuum distillation from Example 2), which is similar to the previously known processes was made, owned. The penetration ratio is the ratio at 4 ⁰ C (39 »2 * F) to the penetration at 25 ° C

Penetrations- - Penetration *»1 »*C(2OO g/6o secQ _χ _1QQ verhältnis Penetration bei 25*C (100 g/5 see.) Das Penetrationsverhältnia liefert ein Mafl für die Änderung des Penetrationswertes mit der Temperatur. Asphalte werden unter erheblich wechselnden Temperaturbedingungen verwendet. Die Asphalteigenschaften sowohl bei kalte« als auoh bei warme« Wetter sind sehr wiohtig. Ss ist wünschenswert, ein hohes Penetrationsverhältnis sowohl hinsichtlich der Eigenschaften bei kalten als auoh bei warmem Vetter zu haben. Aus den vorstehenden Ausführungen wird klar, daß mit einer Erhellung des Penetrations Verhältnisses bei 4*C das Peiietrationsverhältnis ansteigt. Es besteht grcßes Interesse daran, Asphalte zu entwickeln, Ue verbesserte glgenaohaften bei kalte« Wetter haben, wobei jedoch lie Elge* schäften bei wärmen Wetter nicht vemachläOi gt vrerden lUrfei Allgemein gesagt, ist es wünschenswert, aus einem gegebe*$n Rohöl einen Asphalt herzustellen, ier einen ^ufriedenatellrnden Penetrationswert bei 25^eC besitzt, and ler die ichsti.ögliche Penetration bei 4°C aufweist. Das ^rfindungsgemäee Verfahren Penetration- - Penetration * »1» * C (2OO g / 60 secQ _χ _1QQ ratio penetration at 25 * C (100 g / 5 sec.) The penetration ratio provides a measure of the change in the penetration value with temperature. Asphalts become considerably lower The properties of asphalt in both cold and warm weather are very important. It is desirable to have a high penetration ratio in terms of both cold and warm properties. From the above it is clear that with the penetration ratio rises when the penetration ratio is brightened at 4 ° C. There is great interest in developing asphalts which have improved adhesion in cold weather, but operations in warm weather are not negligible in general It is desirable to make an asphalt from a given crude oil with a satisfactory penetration value b ei has 25 ^e C, and having ler ichsti.ögliche the penetration at 4 ° C. The method according to the invention

909885/1495 ⁸^ ^0RlGiNAL 909885/1495 ⁸ ^ ^0RlGiNAL

H70614H70614

liefert eine Methode zur Herstellung eines höheren Penetrationsverhältnieses aus einem gegebenen Rohöl {ils es normalerweise aus einem Rohöl bei Anwendung der bisher bekannten Verfahren zu erhalten wäre.provides a method for producing a higher penetration ratio from a given crude oil it is normally from a crude oil using the previously known Procedure would be obtained.

Es ist auch darauf hinzuweisen» daß eine gesteigerte Ausbeute (11,4 V0I.& bezogen auf das Rohprodukt) an daaöl, das reich an aromatischen Bestandteilen 1st,bei dem erfindungagemäßen Verfahren nach Beispiel 1 erhalten wird. Im Oegenaatz dazu beträgt die Ausbeute an vergleichbarem Oasöl, das reich an aromatischen Bestandteilen 1st, und das nach Beispiel 2 gemäß den bisher bekannten Verfahren erhalten wird, 4,0 V0I.& bezogen auf das Rohprodukt . Die gesteigerte Ausbeute eines ausgezeichneten Bosohickungsmaterials zur Herstellung von Ruß stellt zusammen mit der Herstellung eines verbesserten Asphalts das herausragende Merkmal der vorliegenden Erfindung dar.It should also be pointed out that an increased yield (11.4% by volume based on the crude product) of daaöl, which is rich in aromatic constituents in the case of the invention Method of Example 1 is obtained. In addition, the yield of comparable oas oil is which is rich in aromatic constituents, and which is obtained according to Example 2 according to the previously known processes, 4.0 V0I. & Based on the raw product. The increased Yield of an excellent boso thickening material for Production of carbon black, along with the production of improved asphalt, constitutes the salient feature of the present invention Invention.

Der oben erwähnte BMCI-3x>rrelati ons Index wurde vom Bureau of Mines entwickelt und wird zur Kennzeichnung der Aromatlzltät •Ines Öls verwendet; ein höherer numerischer Indax bezeichnet ein aromatischeres Öl. Der Index wird nach der Formel berechnett The BMCI-3x> rrelati ons Index mentioned above was developed by the Bureau of Mines and is used to identify the aroma of oil; a higher numeric Indax indicates a more aromatic oil. The index is calculated according to the formula t

CI. - + 475*70 - 456.8CI. - + 475 * 70 - 456.8

in derin the

CI. ^s Bureau of Mines-?orrelationsinaex K «= äufchschnittiicher Siedepunkt (⁰K) Q = spezifischeß Gewicht bei 15,6^eC/15,6^eCCI. ^s Bureau of Mines-? orrelationsinaex K "= äufchschnittiicher boiling point ⁽⁰ K) Q = spezifischeß weight at 15.6 ^e C / 15.6 ^e C

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Die Penetrationewerte werden nach ASTM D5-61 beatimt.The penetration values are measured according to ASTM D5-61.

Die Ring- und Kugel -Erweichungspunkt-Werte werden in wesentlichen naoh AaTM D36-26 bestimmt.The ring and ball softening point values are essentially naoh AaTM D36-26 determined.

Es liegt innerhalb des Bereiche der Erfindung» in den erfindungageraMSen vermischten Asphalten herkömmliche Zusatznittel su verwenden« die manohmal den Asphalten fUr verschiedene Zwecke zugesetzt werden können. Beispiele für derartige Zusatzmittel sind: ülsHure, Naphthensäuren, Metallnitrate und andere in herkömmlicher Welse zugesetzte Salze. 8olohe herkömmlichen Zusatztnlttel werden gewöhnlich in Mengen von 0,1 bis 2 % verwendet.It is within the scope of the invention "to use conventional additives in the asphaltenes mixed with the invention" which can sometimes be added to the asphaltenes for various purposes. Examples of such additives are: oleic acid, naphthenic acids, metal nitrates and other salts added in conventional catfish. Single conventional additives are usually used in amounts of 0.1 to 2 % .

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Claims

- 25 sponsors are eligible

1. Asphalt mass, for example as a paving material is usable, and which consists of a petroleum pitch and an oil, characterized in that the oil is an arooatl see beatand parts is poor oil.

2. Composition naoh claim 1, in which the petroleum pitch has a ring and ball softening point of at least 66 ° C (150 * F) and preferably from 66 * C to 93 ^e C (150 * P to 20O ⁰ P), thereby characterized in that the gas oil has a BMCI (Bureau of Mines-Correlations Index) of not more than 55 and preferably of not more than 50.

5. mass naoh claim 1 or 2 »characterized that 15 to 55 ounces of oas oil are incorporated into them.

4. mass naoh one «of claims 1 to 3, characterized in that that it has a ring and ball softening point of no more than about 60 ° C (14o ° P).

5. A method for producing an asphalt compound according to claim 1, characterized in that it is a naphthenic crude oil with a low Wax content to produce a topped raw product is lesti liiert, the topped crude oil is distilled in vacuum where a petroleum pitch and an oas oil are produced, since Oas oil of a solvent extraction with a selective solvent

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medium «doing this in a selective manner, attracting one at aromatic constituents poor raffinate oils aromatic constituents extracted »is subjected, and part of the Raffinate oils with the petroleum pitch for the production of the mentioned Wet is mixed.

6. The method according to claim 5> characterized in that the crude oil is distilled to produce a topped crude ole »which has an initial boiling point of at least 3l6 ° C (600 ° P)» the crude oil in a vacuum to Oewlnnvjig an overhead gas oil with a An initial boiling point of at least 316 ° C (60O ⁰ F) and a bottoms pitch having a ring and ball softening point of at least 66 ° C (130 ⁰ F) is distilled and a sufficient amount of the Qusöl is distilled into the pitch to produce a Asphalt mass is incorporated which has a ring and ball softening point of no more than about 60 ^e C (140 ^e F).

7. The method according to claim 5 or 6, characterized in that the raffia oil low in aromatic constituents has a BMCI (Bureau of Mines-Jorrelacionsin-Iex) of 30 Ms and 15 to 35 Qev.% 1cs affinate casoils: with mixed with petroleum pitch.

8. The method according to any one of claims 5 to 7, characterized in that the extract oil "in extract oils rich in ar> taatis hen ingredients": hai ,,: as ^u *? S "nders

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. ₂₇ - H706U

as starting material for soot extraction 1st and a BMCI (Bureau of Mines correlation index) from wonigsteηε 85 and preferably from 90 to 110.

9. Apparatus for producing the asphalt mass according to claim 1, characterized by a device for distilling the crude oil to produce a topped crude product, a Valcu n-Destlllatlons-device, a connection device, which is the crude oil top device and rlie vacuum distillation device for the introduction of the topped raw product in the vacuum distillation device connects, a solvent extraction device, a connection device to remove an oas oil overhead product from the vacuum distillation device and its forwarding to a solvent extraction device, a connection device for removing a raffinate oil product from the solvent extraction device, a connection device for removing an extract oil product from the solvent extraction device than to aromatic Raw material rich in constituents, a vermisohungs facility, connecting means for introducing a portion of the raffinate oil product into the mixing means and connecting means for removing the improved asphalt from the mixing means.

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