DE1468677C - Process for the preparation of 1,2,4tris- (alpha-hydroxy-alpha-methyl-ethyl) benzene - Google Patents
Process for the preparation of 1,2,4tris- (alpha-hydroxy-alpha-methyl-ethyl) benzeneInfo
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Description
Die Erfindung hat ein Verfahren zur Herstellung einer neuen aromatischen Verbindung, und zwar des l,2,4-tris-(«-Hydroxy-A-methyl-äthyl)-benzo!s, durch Trimerisierung des 2-Methyl-3-butin-2-ols zum Gegenstand. The invention has a process for the preparation of a new aromatic compound, namely the 1,2,4-tris - («- Hydroxy-A-methyl-ethyl) -benzo! s, through Trimerization of 2-methyl-3-butyn-2-ol is the subject.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 1,2,4 - tris - (<x - Hydroxy - χ - methyl - äthyl) - benzol durch Trimerisierung von 2-Methyl-3-butin-2-ol besteht darin, daß die Trimerisierung bei einer Temperatur von höchstens 1000C und in Anwesenheit eines Katalysators durchgeführt wird, derThe inventive method for the preparation of 1,2,4 - tris - (<x - hydroxy - χ - methyl - ethyl) - benzene by trimerizing 2-methyl-3-butyn-2-ol is that the trimerization at a Temperature of at most 100 0 C and in the presence of a catalyst is carried out
a) aus einem Borhydrid der Formel Me(BH4)n, worin Me ein Alkali- oder Erdalkalimetall und η eine der Wertigkeit des Metalls entsprechende Zahl bedeutet,a) from a borohydride of the formula Me (BH 4 ) n , in which Me is an alkali or alkaline earth metal and η is a number corresponding to the valency of the metal,
b) aus einem wasserfreien oder mit Sauerstoff, Wasserstoff und Kohlenstoff enthaltenden Bindemitteln zu einer Komplexverbindung verbundenem Kobaltsalz,b) from an anhydrous binder or binder containing oxygen, hydrogen and carbon cobalt salt combined to form a complex compound,
c) aus Verbindungen, die geeignet sind, NO3 -, NO2~, ClOj"-Ionen oder Stickstoffoxyd zu liefern, besteht.c) from compounds which are suitable, NO 3 -, NO, is to provide ~ 2, ClOj "ions or nitric oxide.
Es ist bereits bekannt, daß das 2-Methyl-3-butin-2-ol unter Verwendung von Verbindungen der ArtIt is already known that 2-methyl-3-butyn-2-ol using compounds of the type
Ni(CO)3PR3 oder Ni(CO)2(PR3)2 Ni (CO) 3 PR 3 or Ni (CO) 2 (PR 3 ) 2
trimerisiert werden kann, wobei eine Verbindung erhalten wird, welche von McKeever (USA.-Patentschrift 2 542 551) als l,3,5-tris-(«-Hydroxy-cx-methyläthyO-benzol identifiziert wurde, während es sich nach M e r i w e t h e r u. a. (J. Org. Chem., 26, 5155, 1961) um 2,9 - Dimethyl - 6 - (1 - hydroxy - 1 - methyläthyl)-3,5-decadien-7-ino-2,9-diol handle.can be trimerized to give a compound available from McKeever (U.S. Pat 2,542,551) as 1,3,5-tris - («- hydroxy-cx-methylethyO-benzene was identified, while according to M e r i w e t h e r u. (J. Org. Chem., 26, 5155, 1961) around 2.9 - dimethyl - 6 - (1 - hydroxy - 1 - methylethyl) -3,5-decadiene-7-ino-2,9-diol act.
Vor kurzem wurde auch bekannt, daß einige Acetylverbindungen der Art R — Cs C — H zu komplexen Mischungen aromatischer, linearer Kohlenwasserstoffe polymerisiert und trimerisiert werden können, indem ein aus einem Salz eines Metalls der VII. Gruppe des Periodischen Systems und aus einem alkalischen Borhydrid bestehender Katalysator verwendet wird.Recently it was also known that some acetyl compounds of the type R - Cs form C - H complexes Mixtures of aromatic, linear hydrocarbons can be polymerized and trimerized by one of a salt of a metal of Group VII of the Periodic Table and of an alkaline borohydride existing catalyst is used.
Es hat sich herausgestellt, daß im allgemeinen Katalysatorsysteme auf der Basis von Kobaltsalzen, wie beispielsweise von CoCl2 · 6 H2O, CoSO4 · 7 H2O, CoSiF8 · 6 H3O, Co(BF4)2 · 6 H2O, Co(CH3COO)2 · 4 H2O und Co-2-Äthylhexanonat, in Verbindung mit NaBH4 keinerlei Umsetzung hervorrufen, wenn sie mit 2-Methyl-3-butin-2-olzusammengebracht werden. Werden dagegen erfindungsgemäß Verbindungen, die geeignet sind, NO3-, NO2-, ClO4-Ionen oder Stickstoffoxyd zu liefern, zusätzlich zu den genannten beiden Katalysatorbestandteilen verwendet, so läuft die Trimerisierung des 2-Methyl-3-butin-2-ols nicht nur rasch und in hoher Ausbeute, sondern auch mit überraschender Spezifizität ab. So ist das erhaltene kristalline Trimere keine komplexe Mischung von Verbindungen, sondern besteht ausschließlich aus 1,2,4 - tris - (λ - Hydroxy - « - methyl - äthyl) - benzol mit einem F. = 186 bis 187°C.It has been found that, in general, catalyst systems based on cobalt salts, such as, for example, CoCl 2 · 6 H 2 O, CoSO 4 · 7 H 2 O, CoSiF 8 · 6 H 3 O, Co (BF 4 ) 2 · 6 H 2 O, Co (CH 3 COO) 2 · 4 H 2 O and Co-2-ethylhexanonate, in conjunction with NaBH 4, do not cause any reaction when brought into contact with 2-methyl-3-butyn-2-ol. On the other hand, if, according to the invention, compounds which are suitable for supplying NO 3 , NO 2 , ClO 4 ions or nitrogen oxide are used in addition to the two mentioned catalyst components, the trimerization of 2-methyl-3-butyn-2-ol takes place not only quickly and in high yield, but also with surprising specificity. The resulting crystalline trimer is not a complex mixture of compounds, but consists exclusively of 1,2,4 - tris - (λ - hydroxy - «- methyl - ethyl) benzene with a melting point of 186 to 187 ° C.
Gemäß einer bevorzugten Durchführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird eine Mischung, bestehend aus einem Kobaltsalz, Lösungsmittel und 2-Methyl-3-butin-2-ol, auf Umsetzungstemperatur vorgewärmt, und sodann wird so rasch als möglich die Lösung des Natriuinborhydrids hinzugefügt. Diese Verfahrenstechnik kann mannigfach variiert werden, doch es muß nur verhindert werden, daß das Natriumborhydrid mit dem Kobaltsalz in Abwesenheit des 2-MethyI-3-butin-2-ols miteinander in Berührung kommen, da in diesem Fall ein schwarzer Niederschlag ausfällt, der keine katalytische Wirksamkeit besitzt.According to a preferred embodiment of the method according to the invention, a mixture is consisting of a cobalt salt, solvent and 2-methyl-3-butyn-2-ol, preheated to reaction temperature, and the sodium borohydride solution is then added as quickly as possible. This Process engineering can be varied in many ways, but it only has to be prevented that the sodium borohydride come into contact with the cobalt salt in the absence of 2-methyl-3-butyn-2-ol, since in this case a black precipitate falls out, which has no catalytic activity.
Als Bestandteil des Katalysatorsystems kann ein beliebiges Kobaltsalz verwendet werden, welches im Umsetzungsmittel löslich ist, sofern nur NO3-, NO2-,Any cobalt salt that is soluble in the conversion agent can be used as a component of the catalyst system, provided that only NO 3 -, NO 2 -,
ίο ClO4-Ionen vorhanden sind, oder auch in Gegenwart
von Stickstoffoxyd. Das Salz kann eine Komplexverbindung mit Sauerstoff enthaltenden Bindemitteln,
wie Wasser, Alkohole, Äther usw. sein, oder es kann in wasserfreier Form verwendet werden. In der Regel
sind die Komplexverbindungen mit Wasser dank ihrer leichten Ziigänglichkeit vorzuziehen, unter ihnen das
Nitrat des Kobalthexahydrats.
Beispiele von Katalysatorsystemen sind folgende:ίο ClO 4 ions are present, or in the presence of nitric oxide. The salt can be a complex compound with oxygen-containing binders such as water, alcohols, ethers, etc., or it can be used in anhydrous form. As a rule, the complex compounds with water are to be preferred thanks to their easy accessibility, among them the nitrate of cobalt hexahydrate.
Examples of catalyst systems are as follows:
Co(NO3), · 6 H2O, CoCl2 · 6 H2O -f- NaNO3, CoSO1 · 7H3O I- Na(NO2), · 2 H2O, CoJ2 · 2 H2O -h NaNO2, Co(CH3COO)2 · 4 H2O -h NO, Co(Acetylaceton), · NO, Co(CIO1J3 · 6 H3O usw.Co (NO 3 ), · 6 H 2 O, CoCl 2 · 6 H 2 O -f- NaNO 3 , CoSO 1 · 7H 3 O I-Na (NO 2 ), · 2 H 2 O, CoJ 2 · 2 H 2 O -h NaNO 2 , Co (CH 3 COO) 2 4 H 2 O -h NO, Co (acetylacetone), NO, Co (CIO 1 J 3 6 H 3 O etc.
Wenn man vorzieht, Stickstoffoxyd als Bestandteil des katalytisch wirksamen Systems zu verwenden, dann wird es vorzugsweise in gasförmigem Zustand in die Reaktionsatinosphäre eingeführt, doch es kannIf you prefer to use nitric oxide as part of the catalytically active system, then it is introduced into the reaction atmosphere, preferably in a gaseous state, but it can
3u auch bereits in Komplexverbindung mit dem Kobaltsalz oder im !lässigen Umsetzungsmittel gelöst hinzugefügt werden.3u also already in complex connection with the cobalt salt or added dissolved in the permeable reaction agent.
An Stelle des Natriuinborhydrids können auch andere salzartige Borhydride, wie das Kaliumborhydrid und das Calciumborhydrid, verwendet werden. Sowohl das Kobaltsalz als auch das Natriumborhydrid werden in kleinen Mengen verwendet. Im allgemeinen genügt es, 0,1 bis 0,(X)I Mol Natriumborhydrid je Mol 2-Methyl-3-butin-2-ol zu verwenden. Das bevorzugte Molverhältnis von Natriumborhydrid und Kobaltsalz ist 2 bis 2,5. Es kann jedoch im gesamten Bereich der Molverhältnisse zwischen 0,25 und 4 gearbeitet werden. Im allgemeinen bemerkt man bei Entfernung vom bevorzugten Molverhältnis ein Absinken sowohl der Umwandlung als auch der Ausbeuten.Instead of sodium borohydride, other salt-like borohydrides, such as potassium borohydride and calcium borohydride, can also be used. Both the cobalt salt and the sodium borohydride are used in small amounts. In general, it is sufficient to use 0.1 to 0.1 mole of sodium borohydride per mole of 2-methyl-3-butyn-2-ol. The preferred molar ratio of sodium borohydride and cobalt salt is 2 to 2.5. However, the entire range of molar ratios between 0.25 and 4 can be used. In general, when moving away from the preferred molar ratio, a decrease in both conversion and yields is noted.
Die Trimerisierungsumsetzung wird vorzugsweise in einem Mittel durchgeführt, das für alle Bestandteile des katalytischen Systems ein Lösungsmittel ist. Beispiele solcher Lösungsmittel sind Wasser, Äthylalkohol, Isopropylalkohol, Acetonnitril, Methylcellosolve, Dimethylsulfoxyd und deren Mischungen. Die Menge des verwendeten Lösungsmittels ist nicht kritisch und bewegt sich im allgemeinen zwischen der 0,5- und der 2fachen Volummenge des 2-Methyl-3-butin-2-ols. The trimerization reaction is preferably carried out in an agent common to all of the ingredients of the catalytic system is a solvent. Examples of such solvents are water, ethyl alcohol, Isopropyl alcohol, acetonitrile, methyl cellosolve, dimethyl sulfoxide and their mixtures. the The amount of solvent used is not critical and generally ranges between the 0.5 and 2 times the volume of 2-methyl-3-butyn-2-ol.
Die Umsetzung wird vorzugsweise zwischen 60 und 10O0C durchgeführt, bei Temperaturen unter 6O0C erhält man deutlich schlechtere Ergebnisse. Man kann die Umsetzung in Luft durchführen, doch beim Arbeiten in Stickstoff oder einem anderen inerten Gas (z. B. Wasserstoff, Methan, Helium usw.) werden viel bessere Ergebnisse erzielt.The reaction is preferably carried out between 60 and 10O 0 C, gives much poorer results at temperatures below 6O 0 C. The reaction can be carried out in air, but working in nitrogen or another inert gas (e.g. hydrogen, methane, helium, etc.) gives much better results.
Um einen hohen Umwandlungsgrad zu erreichen, genügen im allgemeinen Umsetzungszeiten von 1 bis 10 Stunden.In order to achieve a high degree of conversion, reaction times of 1 to are generally sufficient 10 hours.
Nach beendigter Umsetzung werden das nicht umgesetzte Lösungsmittel und 2-Methyl-3-butin-2-ol durch Verdampfen entfernt, und der übrigbleibende Rest1 After the reaction has ended, the unreacted solvent and 2-methyl-3-butyn-2-ol are removed by evaporation, and the remainder 1
wird mit Toluol aufgenommen, das geringe Mengen anwesender pechartiger Stoffe entfernt. Durch folgende Extraktion mit Alkohol oder Aceton erhält man das l,2,4-tris-(*-Hydroxy-LX-methyl-äthyl)-benzoI, mit einer Umwandlung bis zu 60 bis 80% und Ausbeuten bis zu 90%.is taken up with toluene, which removes small amounts of pitch-like substances present. Through the following Extraction with alcohol or acetone gives the 1,2,4-tris - (* - Hydroxy-LX-methyl-ethyl) -benzoI, with conversion up to 60 to 80% and yields up to 90%.
AuS11 dieser Verbindung kann man durch Entwässerung mit fast quantitativer Ausbeute das 1,1 - 3,3 - Tetramethyl - 5 - isopropenylphthalan erhalten, welches nicht Gegenstand des beanspruchten Verfahrens ist.AuS 11 of this compound may be obtained by dehydration with almost quantitative yield the 1.1 to 3.3 - tetramethyl - 5 - isopropenylphthalan obtained, which subject matter is not of the claimed method.
Diese Entwässerung wird vorzugsweise in flüssiger Phase in Gegenwart eines sauren Katalysators durchgeführt, der im Umsetzungsmittel gelöst sein kann (z. B. p-Toluolsulfonsäure in Toluol) oder darin suspendiert sein kann (z. B. Natriumbisulfat in Toluol).This dehydration is preferably carried out in the liquid phase in the presence of an acidic catalyst, which can be dissolved in the reaction agent (e.g. p-toluenesulfonic acid in toluene) or in it may be suspended (e.g. sodium bisulfate in toluene).
Wird die Entwässerung hingegen mit basischer Alaunerde durchgeführt, dann ist das Hauptentwässerungsprodukt l,l-3,3-Tetramethyl-5-(x-hydroxy-«-methyl-äthyl)-phthalan mit einem Schmelzpunkt von 120 bis 1210C.If the drainage, however, carried out with a basic alum, then the main dehydration product is l, l-3,3-tetramethyl-5- (x-hydroxy - «- methyl-ethyl) -phthalan having a melting point of 120-121 0 C.
Obwohl die Erfindung die Trimerisierung von 2-Methyl-3-butin-2-ol zu aromatischen Verbindungen zum Gegenstand hat, ist es für den Fachmann ohne weiteres klar, daß man mit den gleichen Katalysatorsystemen auch zahlreiche andere Acetylenverbindungen zu aromatischen Verbindungen trimerisieren kann. In der Tat könnten mit den vorgeschlagenen Katalysatorsystemen ohne Schwierigkeiten das l-Butin-4-ol und das l-Butin-3-ol triinerisiert werden.Although the invention involves the trimerization of 2-methyl-3-butyn-2-ol to give aromatic compounds has the subject, it is readily apparent to the person skilled in the art that one can use the same catalyst systems can also trimerize numerous other acetylene compounds to aromatic compounds. In fact, with the proposed catalyst systems, the 1-butyn-4-ol could without difficulty and the 1-butyn-3-ol are triinerized.
Die erhaltenen aromatischen Verbindungen können auf dem Gebiet der Lacke, der Weichmacher und der Polymeren vorteilhaft angewandt werden.The aromatic compounds obtained can be used in the field of paints, plasticizers and Polymers are advantageously used.
durch Einwirkung des Methylniagnesiumchlorids auf Äthyltrimellitat hergestellt wird (Schmelzpunkt 187,3 bis 1880C).is produced by the action of Methylniagnesiumchlorids on ethyl trimellitate (melting point 187.3 to 188 0 C).
Verfährt man auf gleiche Weise wie beschrieben, unter Verwendung einer der folgenden VerbindungenProceeding in the same way as described, using one of the following compounds
als Kobaltsalz: CoCl2 · 6 HtO, Co(Äthylhexanat),, CoSO4 · 7 H2O, Co(BFi)2 - 6 H1O, CoSiF, · 6 H2O, dann erreicht man keine Bildung von 1,2,4-tris-(λ - Hydroxy - χ - methyl - äthyl) - benzol, und dasas cobalt salt: CoCl 2 · 6 H t O, Co (ethyl hexanate) ,, CoSO 4 · 7 H 2 O, Co (BFi) 2 - 6 H 1 O, CoSiF, · 6 H 2 O, then no formation of 1,2,4-tris- (λ - hydroxy - χ - methyl - ethyl) - benzene, and that
ίο 2-Methyl-3-butin-2-ol, von dem ausgegangen wurde, wird zu 95 bis 98 % rückgewonnen.ίο 2-methyl-3-butyn-2-ol, which was assumed 95 to 98% is recovered.
Als Bestandteile des Katalysatorsystems werden 0,01 Mol CoCl1-OH2O und 0,02 Mol NaNO3 in 50 cms 95%igem Äthanol verwendet. Es werden 84 g (1 Mol) 2-Methyl-3-butin-2-ol hinzugefügt, und es wird auf die gleiche Art, wie im Beispiel I beschrieben, mit einer NaBH4-Lösung behandelt. Nach 2 Stunden beträgt die Umwandlung in l,2,4-tris-(x-Hydroxya-methyl-äthyl)-benzol 18%.The components used in the catalyst system are 0.01 mol of CoCl 1 -OH 2 O and 0.02 mol of NaNO 3 in 50 cm s of 95% ethanol. 84 g (1 mol) of 2-methyl-3-butyn-2-ol are added, and it is treated in the same way as described in Example I with a NaBH 4 solution. After 2 hours the conversion into 1,2,4-tris (x-hydroxya-methyl-ethyl) -benzene is 18%.
Es wird wie im Beispiel 1 verfahren, jedoch an Stelle des 95%igen Äthylalkohols Wasser verwendet. Nach 2 Stunden beträgt die Umwandlung in 1,2,4-tris-(iX-Hydroxy-ix-methyl-äthyl)-benzol 35 %.The procedure is as in Example 1, but instead of the 95% ethyl alcohol, water is used. To The conversion into 1,2,4-tris- (iX-hydroxy-ix-methyl-ethyl) -benzene is 2 hours 35%.
Verwendet man als Lösungsmittel Acetonitril, dann beträgt die Umwandlung nach 2 Stunden 60%.If acetonitrile is used as the solvent, the conversion after 2 hours is 60%.
3535
In einen mit Rührwerk, Rückiluükühler, Thermometer und Einfülltrichter ausgerüsteten Vierhals- kolben werden in Stickstoflatinosphäre 2,9117 g Co(NOa)1J-OH2O (V100MoI) in 50 cm* Äthanol (95%ig) gelöst und anschließend 84 g (1 Mol) 2-Methyl-3-butin-2-ol eingebracht. Mittels eines äußeren Bades wird auf 760C erwärmt. Dann wird so rasch als möglieh (etwa in 2 Minuten) eine Lösung von 0,7616 g NaBH1 in 60 cm8 95%igem Äthanol eingebracht. Das Umsetzungsgemisch beginnt heftig zu kochen, und seine Farbe schlägt von Violett auf Braun um. Nach 6 Stunden wird die Umsetzung abgebrochen, und die Suspension wird im Vakuum trocken verdampft. Der Rückstand im Filtrat wird mit etwa 100 cm8 Toluol gewaschen und sodann mit Äthanol extrahiert. Aus der Verdampfung der Toluollösung erhält man 4,9 g braungefärbte Peche, während man aus der Verdampfung des alkoholischen Extraktes 61,2 g weißes Produkt mit einem Schmelzpunkt von 186 bis 187° C erhält.In a four-necked flask equipped with a stirrer, return condenser, thermometer and filling funnel, 2.9117 g Co (NOa) 1 J-OH 2 O (V 100 MoI) are dissolved in 50 cm * ethanol (95%) and then 84 introduced g (1 mole) of 2-methyl-3-butyn-2-ol. It is heated to 76 ° C. by means of an external bath. A solution of 0.7616 g of NaBH 1 in 60 cm 8 of 95% ethanol is then introduced as quickly as possible (about 2 minutes). The reaction mixture begins to boil violently and its color changes from purple to brown. After 6 hours, the reaction is terminated and the suspension is evaporated dry in vacuo. The residue in the filtrate is washed with about 100 cm 8 of toluene and then extracted with ethanol. Evaporation of the toluene solution gives 4.9 g of brown-colored pitch, while evaporation of the alcoholic extract gives 61.2 g of white product with a melting point of 186 to 187 ° C.
Die Umwandlung beträgt 77,4% und die Ausbeute 92,6%. Nach Kristallisierung aus kochendem Aceton schmilzt das Produkt bei 187,5 bis 188,5° C.The conversion is 77.4% and the yield is 92.6%. After crystallization from boiling acetone the product melts at 187.5 to 188.5 ° C.
Analyse:
Gefunden ..
theoretischAnalysis:
Found ..
theoretically
C 71,39%, H 9,48%;
C 71,22%, H 9,42%.C 71.39%, H 9.48%;
C 71.22%, H 9.42%.
Das Infrarotspektrum des Produktes ist gleich dem 1,2,4 - tris - («- Hydroxy - « - methyl - äthyl) - benzol, dasThe infrared spectrum of the product is equal to the 1,2,4 - tris - («- hydroxy -« - methyl - ethyl) - benzene, the
2,47 g Ba(NOj)2 · 2 H2O (Vj00 Mol) werden in 30 cm3 Wasser gelöst und in den Umsetzungskolben in Stickstoffatmosphäre eingebracht. Es werden zuerst eine Lösung von 2,81 g CoSO4 · 7 H1O (1J100 Mol) in 30 cm3 Wasser und sodann 85 g 2-Methyl-3-butin-2-ol hinzugefügt. Es wird auf 8O0C erwärmt, und in 45 Sekunden wird eine Lösung von 0,76 g NaBH4 (a/ioo Mol) in 60 cm8 95%igem Äthanol hinzugegeben. Es stellt sich ein heftiges Kochen ein, und die Farbe geht von Creme in Graugrün über. Nach 2 Stunden wird die Erwärmung unterbrochen, und es wird trocken verdampft. Der Rückstand wird mittels Toluol von den Pechen (4,8 g) durch Extraktion befreit. Durch folgende Extraktion mit Alkohol erhält man 14,1 g l,2,4-tris-(«-Hydroxy-«-methyl-äthyl)-benzoL2.47 g of Ba (NOj) 2 · 2 H 2 O (Vj 00 mol) are dissolved in 30 cm 3 of water and introduced into the reaction flask in a nitrogen atmosphere. First a solution of 2.81 g of CoSO 4 · 7 H 1 O ( 1 J 100 mol) in 30 cm 3 of water and then 85 g of 2-methyl-3-butyn-2-ol are added. It is heated to 8O 0 C, and in 45 seconds a solution of 0.76 g NaBH 4 (a / ioo mole) in 60 cm 8 95% strength ethanol is added. There is a violent boil and the color changes from cream to gray-green. After 2 hours the heating is interrupted and it is evaporated dry. The residue is freed from the pitches (4.8 g) by extraction using toluene. The following extraction with alcohol gives 14.1 gl, 2,4-tris - («- hydroxy -« - methyl-ethyl) -benzoL
0,01 Mol CoCl2 · 6 H4O wird in 50 cm8 95%igem Äthanol gelöst, und sodann werden 84,0 g (1 Mol) 2-Methyl-3-butin-2-ol hinzugegeben. Es wird auf 76°C erwärmt, und sodann wird so rasch als möglich (in etwa 2 Minuten) eine Lösung von 0,761 g NaBH1 in 60 cm8 95%igem Äthanol eingebracht. Nach 6 Stunden wird unter Vakuum auf Trocken eingedampft. Es werden die Peche durch Waschen mit Toluol abgetrennt, und man erhält das l,2,4-tris-(«-Hydroxy- <%-methyl-äthyl)-benzol durch Extraktion mit Äthanol.0.01 mol of CoCl 2 · 6 H 4 O is dissolved in 50 cm 8 of 95% ethanol, and then 84.0 g (1 mol) of 2-methyl-3-butyn-2-ol are added. It is heated to 76 ° C. and then as quickly as possible (in about 2 minutes) a solution of 0.761 g of NaBH 1 in 60 cm 8 of 95% ethanol is introduced. After 6 hours, it is evaporated to dryness in vacuo. The pitches are separated off by washing with toluene, and 1,2,4-tris - («- hydroxy- <% - methyl-ethyl) -benzene is obtained by extraction with ethanol.
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