Troisdorf, den 29.12.1962Troisdorf, December 29th, 1962

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DYNAMIT NOBEL
Troisdorf / Bez. KölnDYNAMITE NOBLE
Troisdorf / District Cologne

Verfahren zur Herstellung monomerer,wasserfreier Bleisalze der Acryl- oder Methacrylsäure.Process for the production of monomeric, anhydrous lead salts acrylic or methacrylic acid.

Die Herstellung von Bleimethaerylaten geschah bisher durch Umsetzung wasserlöslicher Bleisalze mit Alkali- |The production of lead methaerylates has so far been done by reacting water-soluble lead salts with alkali |

methacrylate!! in wässriger Lösung. Derartig hergestellte Produkte enthalten jedoch stets einige Prozente ..asser, welche z.B. beim Verarbeiten mit Polyvinylchlorid zwecke Stabilisierung desselben bei höheren Temperaturen zur Bildung von unerwünschter freier Methacrylsäure führen. Das wasser läßt sich aus den so erhaltenen Produkten durch Trocknung selbst im Vakuum nicht entfernen, zumal sehr leicht ein· Polymerisation eintritt. Auch durch ümkristallisation ist der unerwünschte Wassergehalt nicht oder nur schwer zu beseitigen, denn bei einer Wärmeeinwirkung fällt das unlösliche und unschmelzbare Polybleimethacrylat aus* Das gleiche gilt, wenn man versucht, nach der bekannten Arbeitsweise Bleisalze der Acrylsäure herzustellen.methacrylate !! in aqueous solution. Manufactured in this way However, products always contain a certain percentage of ... water, which is used, for example, when processing with polyvinyl chloride Stabilization of the same at higher temperatures lead to the formation of undesired free methacrylic acid. The water cannot be removed from the products thus obtained by drying, even in vacuo, especially since polymerisation occurs very easily. The unwanted water content is also due to recrystallization not or only with difficulty to remove, because the insoluble and infusible falls when exposed to heat Poly lead methacrylate made from * The same applies if one tries to to produce lead salts of acrylic acid according to the known procedure.

£s wurde nun gefunden, daß man monomere, wasserfreie Bleisalze der Aoryl- oder Methacrylsäure, die die obengenannten Nachteile nicht aufweisen, dadurch herstellen kann, daß man Bleioxyd oder Bleioarbonat mit den freien Säuren in einem Lösungenttelgemisoh urne et et, welohes 909812/1036 bad original ^ It has now been found that monomeric, anhydrous lead salts of aoryl or methacrylic acid, which do not have the above-mentioned disadvantages, can be prepared by mixing lead oxide or lead carbonate with the free acids in a solution, which is 909812/1036 bath original ^

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aus wasserunlöslichen und wasserlöslichen, wasserbindenden Komponenten zusammengesetzt ist und die freien Säuren, nicht aber die gebildeten Bleisalze löst· Man arbeitet dabei zweckmässig bei Temperaturen unter etwa 15°C. Der wasserlösliche Anteil des iösungsraittelgemisches beträgt etwa 5 bis etwa 2Q$, besonders zweekmäßßig etwa 8 bis etwa 12$. Die !lösungsmittel sollen untereinander in den entsprechenden Verhältnissen mischbar sein. Unter wasserunlöslichen Lösungsmitteln sollen z«B· Benzol» Toluol, Xylol, Oyclohexan o.dgl. verstanden werden« Als wasserlösliche und wasserbindende Lösungsmittel kommen z.B. Tetrahydrofuran, Aceton, Bioxan, Methyläthy!keton o.dgl. in Frage. Selbstverständlich ist es zweckmässig, alleLösungsmittel vorher möglichst weitgehend zu trocknen.from water-insoluble and water-soluble, water-binding Components is composed and the free acids, but not the lead salts formed dissolve · Man works expediently at temperatures below about 15 ° C. The water-soluble fraction of the solvent mixture is about $ 5 to about $ 2, especially two-week about $ 8 to about $ 12. The! Solvents should be miscible with each other in the appropriate proportions. Under water-insoluble solvents should z «B · benzene» toluene, xylene, cyclohexane or the like. Understood are «The water-soluble and water-binding solvents are e.g. tetrahydrofuran, acetone, bioxane, Methyl ethyl ketone or the like. in question. It goes without saying it is advisable to remove all solvents as much as possible beforehand to dry.

Die Molverhältnisse Bleioxyd bzw. Bleicarbonate zu den verwendeten Säuren können je nach dem gewünschten Bleigehalt beliebig zwischen t 1 t bis 1 1 2 gewählt werden.The molar ratios of lead oxide or lead carbonate to the Acids used can vary depending on the desired lead content arbitrary between t 1 t to 1 1 2 can be selected.

In einen 5 l-Ereihalskolben mit Huhrwerk und Kühler gibt man 2700 ml Benzol, 500 ml Tetrahydrofuran und 680 g pulverförmiges Bleioxyd· Beide !»öetragsiaittel waren vorher destilliert und getrocknet worden. BIe Suspension wird auf 5⁰O abgekühlt und unter gutem Hühren §40 g wasser· freie Methacrylsäure so zügetropft, dass di· Innentemperatur 15°C nicht überschreitet* Haoh der Zugab· der gesamten Methacrylsäure und dem Verschwinden des gelben2700 ml of benzene, 500 ml of tetrahydrofuran and 680 g of pulverulent lead oxide are placed in a 5 liter three-necked flask equipped with a clock mechanism and condenser. Both of these substances had previously been distilled and dried. Bie suspension is cooled to 5 ⁰ and O with good Hühren so trains dropwise §40 g · water-free methacrylic acid that does not exceed di · internal temperature 15 ° C * Haoh of addition of the entire methacrylic acid · and the disappearance of the yellow

BAD ORivalNHt- -BAD ORivalNHt- -

90 9812/1036 ^{BAD 5} 90 9812/1036 BATH ⁵

"³" U43694" ³ " U43694

Bleioxydes lässt man noch einige Zeit naohrUhren, saugt dann ab und trocknet bei Zimmertemperatur im Vakuum. Die Auebeute beträgt 1110 g (96,β£) neutrales Blei-Lead oxide is left to watch for a while, sucks then off and dry at room temperature in vacuo. The yield is 1110 g (96, β £) neutral lead

mit einem Bleigehalt von 54,7 ^ und einemwith a lead content of 54.7 ^ and one

fp. Ton 75°0.fp. Tone 75 ° 0.

Die Arbeitsweise ist analog Beispiel 1· Die verwendeten Mengen sind folgendesThe procedure is analogous to Example 1. The amounts used are as follows

2700 al Benzol, wasserfrei 300 ml Tetrahydrofuran, wasserfrei 800 g Bleioxyd 310 g Methacrylsäure, wasserfrei2700 al benzene, anhydrous 300 ml tetrahydrofuran, anhydrous 800 g lead oxide 310 g methacrylic acid, anhydrous

Die Ausbeute an basischem Bleimethacrylat beträgt 900 g « 81 #.The yield of basic lead methacrylate is 900 g «81 #.

170 ml Benzol, wasserfrei 20 ml Tetrahydrofuran, wasserfrei A3 g Bleioxyd 30 g Acrylsäure, wasserfrei170 ml benzene, anhydrous 20 ml tetrahydrofuran, anhydrous A3 g lead oxide 30 g acrylic acid, anhydrous

909812/1036 ⁶^^OTK3INAL 909812/1036 ⁶ ^ ^OTK3INAL

]443694] 443694

Di· Arbeitsweise erfolgt analog Beispiel 1· Di« verwendeten Mengen sind ιThe procedure is analogous to Example 1 The quantities used are ι

170 el Beneol, wasserfrei 20 al Aceton, wasserfrei 45 € Methacrylsäure, wasserfrei 54 g170 el Beneol, anhydrous 20 al acetone, anhydrous 45 € methacrylic acid, anhydrous 54 g

909812/1036909812/1036

BADBATH