DE1296457B - Selektives herbizides Mittel - Google Patents

Description

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Die Erfindung betrifft ein selektives herbizides vernichtende Wirkung über längere Zeit bei geringerer Mittel, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine Beschädigung der Feldfrüchte erzielt werden kann, Dispersion von Paraffinwachs in Wasser enthält, wenn der Wirkstoff zusammen mit einem in Wachs wobei das Paraffinwachs den selektiven herbiziden löslichen Dispergiermittel in ein geschmolzenes Wirkstoff enthält. 5 Paraffinwachs eingearbeitet und das geschmolzene

Das erfindungsgemäße selektive herbizide Mittel Wachsgemisch in Wasser dispergiert wird, so daß gewährleistet eine bessere Unkrautbekämpfung vor eine wäßrige Dispersion oder Suspension von sehr dem Pflanzen, vor dem Auflaufen und nach dem Auf- feinzerteilten einzelnen Wachsteilchen, die den Wirklaufen der gewünschten Feldfrüchte. Es gibt dem stoff enthalten, erhalten wird. Die erhaltene Suspen-Wirkstoff einen weiteren Anwendungsbereich und _I0 sion kann nach Wunsch direkt oder verdünnt anermöglicht bestimmte Vorteile, z. B. die Verwendung gewendet .und nach jedem bekannten Verfahren aufeiner kleineren Menge Wirkstoff für einen gewünschten gebracht werden. Wahlweise können die den Wirk-Wirkungsgrad bei geringerer Beschädigung der Feld- stoff enthaltenden Wachsteilchen auch von dem früchte, weniger Arbeitsaufwand beim Einbringen des Wasser getrennt werden und als trockenes Pulver Unkrautbekämpfungsmittels in den Boden und ver- i₅ direkt oder nach Vermischen mit einer beliebigen längerte unkrautbekämpfende Wirkung. Durch die Menge eines anderen Pulvers, z. B. einem Streckverlängerte und regulierte unkrautbekämpfende Wir- mittel, aufgebracht werden.

kung kann die Bearbeitung der Feldfrüchte auf- Erfindungsgemäße Mittel werden hergestellt, indem geschoben werden, bis diese weiterentwickelt sind, man ein kristallines Petroleum- oder Paraffinwachs, so daß weniger Beschädigungen eintreten. ₂o das aus paraffinischen Kohlenwasserstoffen besteht

Viele selektive Unkrautbekämpfungsmittel vernich- und einen Schmelzpunkt von 50 bis 66° C aufweist, ten zwar die Unkräuter wirksam und schnell, wenn auf eine Temperatur erhitzt, die etwa 5,5 bis 11 ° C sie vor dem Auflaufen der Feldfrüchte in herkömm- über dem Schmelzpunkt des Wachses liegt, und einen licher Weise verwendet werden; sie verlieren aber herbiziden Wirkstoff, der mit dem geschmolzenen ihre unkrautvernichtende Fähigkeit schnell oder scha- 25 Wachs verträglich ist und sich in diesem löst, unter digen die Feldfrüchte, wenn sie in Mengen, die zur Rühren beimischt. Der geschmolzenen Wachs-Wirk-Bekämpfung des Unkrauts erforderlich sind, auf den stofflösung wird ein in Wachs lösliches Dispergiermittel Boden aufgebracht werden oder in diesem vorhanden oder ein Dispergiermittel zugefügt, das mit einem sind, nachdem das Wachstum der Feldfrüchte ein- löslichmachenden Mittel löslich gemacht werden gesetzt hat. Die bisher handelsüblichen Unkraut- ₃₀ kann. Die warme Wachslösung wird dann in Wasser bekämpfungsmittel wurden gewöhnlich als Spritz- gegeben, das etwa auf die gleiche Temperatur anlösungen oder Emulsionen in verschiedenen flüssigen gewärmt wurde, so daß ein Gemisch mit Wasser als Lösungsmitteln oder Trägerstoffen aufgebracht, wie äußere Phase entsteht. Dieses Gemisch wird in einer Kerosin, »Stoddard«-Lösungsmittel, aromatischen Kolloidmühle oder einer Homogenisiervorrichtung Kohlenwasserstoffen und chlorierten Kohlenwasser- 35 homogenisiert, die in der Lage ist, die das Unkrautstoffen. Andere Formen sind emulgierte Ülkonzentrate bekämpfungsmittel enthaltenden Wachsteilchen auf mit bis zu 75% des Unkrautbekämpfungsmittels in eine Größe von etwa 0,5 bis 100 Mikron, vorzugseiner leicht flüchtigen Flüssigkeit und gekörnte Pulver, weise 0,5 bis 10 Mikron, zu zerkleinern, so daß nach die aus einem inerten Feststoff, wie Ton, bestehen, Abkühlen auf Raumtemperatur eine Suspension einder mit dem Unkrautbekämpfungsmittel getränkt ist. 40 zelner fester Teilchen in Wasser vorliegt. Die ent-Einige der flüssigen Präparate eignen sich nicht zum standene wäßrige Konzentratsuspension kann je nach Lösen mancher Unkrautbekämpfungsmittel, und die dem Grad der gewünschten Unkrautbekämpfungsöllösungsmittel erhöhen wohl die unkrautvernich- wirkung etwa 0,1 bis 10 Gewichtsteile Wachs je tende Wirkung, fügen den Feldfrüchten aber auch Gewichtsteil Wirkstoff enthalten. Die wäßrige Disperernsthaften Schaden zu, besonders wenn diese öle 45 sion kann so hergestellt werden, daß sie etwa 30 bis nicht ausreichend flüchtig sind, um vollständig zu 70 Gewichtsprozent Wasser enthält. Die Menge des verdunsten. verwendeten Dispergiermittels kann etwa 1,0 bis

Getränkte inerte Feststoffpräparate haben eine 10 Gewichtsprozent des wäßrigen Konzentrats beanhaltendere Wirkung als die flüchtigen ölpräparate, tragen. Das homogenisierte wäßrige Konzentrat hat jedoch den großen Nachteil hoher Kosten bei der 50 ein milchiges Aussehen.

Herstellung, Abfüllung, Handhabung und Verteilung. Bei der Herstellung der gewünschten Suspensionen

Es wurde bereits eine wäßrige Wachsemulsion der festen Wachsteilchen, die den gelösten Wirkstoff bestimmter Säurestärke, d. h. mit einem pH-Wert enthalten, werden solche Bestandteile und Verfahrensvon 3,5 bis 7, hergestellt, die ein Herbizid enthielt. stufen angewendet, durch die die Bildung eines Gels Dabei wurde zuerst das Herbizid mit einem Wachs- 55 oder einer Emulsion, bei der eine Flüssigkeit in einer gemisch aus Lanolin, mikrokristallinem Paraffin und anderen Flüssigkeit emulgiert ist, verhindert wird. Carnaubawachs gemischt und dieses Gemisch dann Fette oder öle, d. h. Fettester, die leicht Wasser mit Wasser versetzt, das davon adsorbiert wurde. absorbieren, sollen daher nicht in Mengen, durch die Es bildete sich ein durchsichtiges Gel, das bei weiterer eine Wasserabsorption oder Gelieren der Paraffin-Wasserzugabe brach. Anschließend wurde die er- 60 wachsteilchen verursacht würde, enthalten sein, haltene Emulsion des gebrochenen Gels mit einer Das Paraffinwachs kann nach bekannten kommerwäßrigen Lösung versetzt, die weiteres Herbizid ziellen Verfahren hergestellt werden, eingeschlossen enthalten konnte. Das erhaltene Produkt enthielt ist im allgemeinen auch das Erstarren der Wachsfesteinen großen Teil des Herbizids in der wäßrigen stoffe in einer Petroleumfraktion und das Abscheiden Phase. Derartige Produkte teilten sich leicht in drei 65 der erstarrten Wachsfeststoffe von den flüssigen Phasen, die auch bei erneuter Rührung schwer erneut Kohlenwasserstoffen, z. B. durch Zentrifugieren und zu dispergieren waren. Filtrieren. Zur Verringerung des ölgehaltes wird

Es wurde nun gefunden, daß eine bessere unkraut- das Rohwachs behandelt, man läßt es beispielsweise

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ausschwitzen oder entölt es mit Lösungsmitteln. Zu Beispiele solcher Verbindungen sind 2,4-Dichlorden Paraffinwachsen gehört auch das Petroleum- phenoxyessigsäure, die von dieser abgeleiteten Ester wachs, auch als Rohparaffin bekannt, das bis zu und die Verbindungen 2-(2,4,5)-Trichlorphenoxyessigetwa 35% öl und gereinigte Wachse enthalten kann. säure oder Propionsäure und deren Derivate. Grund-Die Dispergiermittel, die zur Herstellung der 5 sätzlich sind die verhältnismäßig wenig flüchtigen Paraffinwachssuspension in Wasser verwendet werden, Esterderivate, z. B. des Butoxyäthanols, Propylensind Substanzen, die als oberflächenaktive Mittel giykolmonobutyläthers und der Isooctylalkoholester bekannt sind. Diese Stoffe enthalten Monostearat- der 2-(2,4,5)-Trichlorphenoxypropionsäure von hohem ester von Sorbitan, andere Ester vom mehrwertigen Wert für die Unkrautbekämpfung bei Körnerfrüchten, Alkoholen, Alkylarylpolyäthern und verschiedene io wie Weizen oder Gerste, da diese Verbindungen andere oberflächenaktive Verbindungen, die dazu unschädlich für Tiere sind, wenn sie in geringen dienen, die festen Wachsteilchen suspendiert zu halten. Mengen auf dem Futtergetreide enthalten sind. Wasserlösliche Dispergiermittelarten, wie Morpholin, Eine typische Wachssuspension, in der ein Thiolkönnen auch zusammen mit einem öllöslichmachen- carbamat in der Wachsphase gelöst ist, ist folgender den Mittel, z. B. einer Fettsäure, verwendet werden 15 maßen zusammengesetzt: unter Bildung einer Suspension die wegen der starken , ₂ ^ _{Thiolcarbamat} (entspricht 119,8 g/l) Flüchtigkeit des Morphohns, das verdunstet, wenn _20ß0/° _{Wachs (Schmelzpunkt} 540Q die Dispersion auf den Acker aufgebracht wird, als ein ientsoricht 191 7 g/1) schnell zerfallendes System angesehen werden kann. _{6? 50/ Wag}£. _{+ D}i_sperjierrnittel Die Dispergiermittel sind vorzugsweise wasserab- 20 stoßend, um zu verhüten, daß Wasser in den Wachs- 100,0 /₀

Wirkstoffteilchen zurückbehalten oder absorbiert wird, Diese Konzentrate werden zum Gebrauch normaler-

wenn diese suspendiert oder nachdem sie aufgebracht weise im Verhältnis von 1 bis 61 Konzentrat auf 40 1

sind. Wasser verdünnt. Hierdurch erhält man eine Suspen-

Die auf diese Weise hergestellten Paraffinwachs- 25 sion, die 0,3 bis 1,9% des aktiven Thiolcarbamats und

dispersionen erwiesen sich als sehr viel wirksamer als 0,5 bis 3,0% Wachs enthält.

Unkrautbekämpfungsmittel enthaltende ölemulsio- Die Aufbringungsmenge des verdünnten oder ver- nen und unterscheiden sich von diesen in vieler längerten Konzentrats lag zwischen 935 und 2337 1 Hinsicht. Die dispergierten, den Wirkstoff enthalten- pro Morgen. Bei dieser Aufbringungsmenge erhält den Paraffinwachsteilchen bilden kein Gel, das leicht 30 man einen Niederschlag oder eine Aufbringungs-Wasser absorbiert. Durch die allmähliche Zugabe des menge von 2,8 bis 16,8 kg Wirkstoff je Morgen und geschmolzenen, den Wirkstoff enthaltenden Wachses 4,5 bis 26,9 kg Wachs je Morgen, findet keine Phaseninversion statt, und das Unkraut- Einzelheiten über die wissenschaftlichen Methoden, bekämpfungsmittel verbleibt in den Wachsteilchen, die bei Feldversuchen mit dem erfindungsgemäßen die in dem Wasser dispergiert sind. Die Dispersion 35 Mittel bei verschiedenen Feldfrüchten angewendet wird durch Verwendung einer Kolloidmühle homogen wurden, werden in den folgenden Beispielen be- und beständig gemacht, und schließlich bleiben die schrieben. Bei diesen Versuchen wurden die Wirkdispergierten festen Wachsteilchen in dem wäßrigen stoffe zum Vergleich in ölemulsionen, auf trockenen Medium als einzeln vorliegende feste Teilchen suspen- körnigen Feststoffen und in Wachssuspensionsteildiert. 40 chen eingearbeitet verwendet, wobei langsam und

Die erfindungsgemäßen Mittel können jeden be- schnell zerfallende Emulgiermittel verwendet wurden,

liebigen herbiziden Wirkstoff enthalten; sie eignen In einem Teil dieser Versuche betrug das Verhältnis

sich jedoch besonders Für die Verwendung mit den von öl oder Wachs zum Wirkstoff 6:5, während es in

sogenannten selektiven Wirkstoffen, die das Wachs- anderen 4:5 betrug. Die flüssigen Präparate wurden

turn der Unkräter verhüten oder hemmen sollen, 45 in Wasser aufgebracht, wobei eine Sprühvorrichtung

ohne daß die Hauptfeldfrucht angegriffen wird. Die verwendet wurde, die 935 1 je Morgen versprühte.

Art dieser Wirkstoffe hängt ab von der auf dem Bei emer Anzahl dieser Versuche wurde das nieder-

FeId anzubauenden Frucht, auf die das Mittel auf- gefal^ne Material in den Boden eingearbeitet; bei

gebracht wird. anderen war dies nicht der Fall. Bei allen Behand-

Beispiele Tür diese selektiven Wirkstoffe sind: 50 lungen werden die Vergleiche bei gleichen Mengen

1. Die Thiolcarbamatreihen der Unkrautbekämp- ?f^{s 3}^" ^"^ J^e Morgen durchgeführt, fungsmittel der folgenden allgemeinen Formel: ^U.™ f^tat'^stisch einwandfreie Beobachtungen zu ge-

⁶ as wahrleisten, wurden die Ansätze auf willkürlich aus-

_D gewählte Parzellen aufgebracht.

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N-C-S-R₁ Beispiel 1

ο / Il Es wurden Feldversuche mit erfindungsgemäßen

■' O Mitteln, insbesondere solchen nach Tabelle II durch

geführt. Typische Ergebnisse sind in Tabelle I zu-

in der R₁, R₂ und R₃ Alkylreste mit 2 bis 60 sammengefaßt. In dieser Tabelle bezieht sich die 5 C-Atomen bezeichnen. Bei diesen Alkylresten Bezeichnung »Präparat A« auf die in Spalte 1 der kann es sich um identische oder unterschiedliche Tabelle II angegebene Zusammensetzung und die Reste handeln. Die Art des Herstellungsver- Bezeichnung »Präparat B« auf die Zusammensetzung fahrens dieser alkylsubstituierten Ester der Thiol- aus Spalte 2 dieser Tabelle.

carbaminsäure wird in den USA.-Patentschriften ⁶5 Die Ergebnisse der Tabelle I zeigen, daß die 2 913 324 bis 2 913 328 beschrieben. erfindungsgemäßen Mittel doppelt so wirksam bei

2. Di- oder Trichloracryloxyalkansäuren und die der Bekämpfung von Anthemis cotula sind, ohne Esterderivate dieser Verbindungen. das Getreidewachstum zu beeinträchtigen, wenn sie

mit der handelsüblichen Emulsion des gleichen Herbizids verglichen werden.

Die durchgeführten Vergleichsversuche zeigen deutlich, daß die erfindungsgemäßen Mittel, bei denen die bezeichneten Herbizide mit einem wachslöslichen Dispergiermittel in festen Wachsteilchen gelöst und frei von adsorbiertem Wasser sind, zu einer sehr befriedigenden Bekämpfung führten und das für den bei den Versuchen angewendeten Weizen bzw. Gerste besonders schädliche Unkraut selektiv vernichteten.

Beispiel 2

Eine ähnliche Versuchsreihe wurde mit Thiolcarbamatzusammensetzungen zur Bekämpfung von grasartigem Unkraut und breitblättrigem Unkraut durchgeführt. Die Ergebnisse sind in den F i g. 1 und 2 zusammengestellt.

In diesen Figuren bedeutet die Bezeichnung »Präparat C« ein im Handel erhältliches emulgiertes ölkonzentrat von t-Butyl-di-n-propylthiolcarbamat, »Präparat D« 10% t-Butyl-di-n-propylthiolcarbamat auf körnigem Ton als Trägermaterial, und »Pxä-. parat E« und »Präparat F« sind Emulsionen nach der vorliegenden Erfindung, bei denen 20% des gleichen Alkylthiolcarbamats in Paraffinwachsteilchen gelöst wurden, die nach vorliegender Beschreibung in Wasser dispergiert wurden. In F i g. 1 bedeuten die ausgezogenen Linien in den Boden eingearbeitetes Herbizid und die gestrichelten Linien nicht eingearbeitetes Herbizid.

Aus den Figuren geht hervor, daß die selektiven herbiziden Mittel nach vorliegender Erfindung sowohl eine bedeutend höhere anfängliche Wirksamkeit als auch eine länger andauernde weitere Wirksamkeit über eine Dauer von 40 bis 80 Tagen ergaben, ohne daß es erforderlich gewesen wäre, das Herbizid in die Bodenoberfläche zu bringen, und daß sie eine verbesserte dauernde Wirksamkeit hatten, wenn sie in die Bodenoberfläche eingebracht wurden. In den Fig. 1 und 2.bedeutet in der Bewertung der Unkrautbekämpfung 0 = keine Wirkung und 10 = vollständige Vernichtung des Unkrauts.

Bei diesen Versuchen wurde festgestellt, daß zwar das Wachstum der Sojabohnen zunächst bei Anwendung der erfindungsgemäß hergestellten Emulsionen beeinträchtigt wurde, daß es sich dann aber mit der Zeit so erholte, daß die Pflanzen so kräftig wie die anderen Versuchspflanzen wurden.

Tabelle I
Durchschnittliche Versuchsergebnisse bei der Bekämpfung von Anthemis cotula in Weizen

	Anwendungs	Anthemis	cotula	Verminderung	Weizen
Bekämpfungsmittel	verhältnis	Verminderung	Beeinträchtigung	des Bestandes*)
	gto2	des Bestandes*)	des Wachstums*)	0
Handelsüblich	0,014	0	0,3	0
	0,028	0	3,3	0,3
	0,056	5	5	0,3
	0,112 '	4,6	7**) .	0
Präparat A	0,014	0	3	0
	0,028	2,3	4,6	0
	0,056	9,3	8,5	0
	0,112	10	***\	0
Präparat B	0,014	0	1,6	0
	0,028	1,6	4	0
	0,056	5,6	7	0
	0,112	10	***)
		Beeinträchtigung
	des Wachstums*)
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0
	0

*) Bewertungsskala: 0 = keine Beeinträchtigung; 10 = vollständige Vernichtung. **) Hohe Bewertung der Wirksamkeit führt zu fast vollständiger Vernichtung. ***) Pflanzen vernichtet und daher nicht bewertet.

Beispiel 3

Butyl-N,N-di-n-propyIthiolcarbamat (BPP) wurde auf seine unkrautbekämpfende Wirkung vor dem Auflaufen beim Anbau von »Thaxter«, kleinen »Lima«- Bohnen und »Clark«-Sojabohnen untersucht. Ein Wachspräparat enthielt 25% dieses Wirkstoffs (BPP), 2,5% Sorbitanmonostearat,2,5% Polyäthoxysorbitanmonostearat, 0,15% modifiziertes Phthalsäureglycerinalkyl, 20% Wachs und 47,85% Wasser im Konzentrat als langsam zerfallende Suspension. Das schnell zerfallende System enthielt die gleiche Menge Unkrautbekämpfungsmittel und Wachs mit 4,0% Morpholin, 2% Stearinsäure, 0,15% modifiziertem Phthalsäureglycerinalkyl und 1,0° ₀ Isooctylphenylpolyäthoxyäthanol.

Eine Prüfung der Parzellen etwa 1 Monat nach dem Aufbringen der Unkrautbekämpfungsmittel und dem Pflanzen ergab, daß die Wachsansätze vier- bis fünfmal wirksamer als die herkömmlichen Ansätze waren, in denen das Herbizid nicht in kleinen Wachsteilchen enthalten ist. Die Wachssuspensionsansätze waren etwa zehnmal wirksamer gegen die breitblättrigen Unkräuter als die anderen Ansätze und etwa dreimal wirksamer gegen Gräser. Obgleich der anfängliche Schaden bei den Sojabohnensämlingen etwas höher war, wuchs sich dies später aus. Diese Schäden traten hauptsächlich dann auf, wenn das aufgesprühte Unkrautbekämpfungsmittel in den Boden eingearbeitet worden war. Der Versuch zeigte., daß bei Wachsansätzen geringere Mengen Unkrautbekämpfungsmittel verwendet werden könnten und daß die Einarbeitung in den Boden fortfallen könnte. Die

Wirksamkeit der Wachspräparate gegen die breitblättrigen Unkräuter war hervorragend.

Beispiel 4

Zahlreiche Präparate von Äthyl-N,N-di-n-propylthiolcarbamat wurden in Versuchen mit Erdbeer-, Mais- und Sojabohnenparzellen verwendet, um die unkrautbekämpfende Wirkung und die Verträglichkeit der angebauten Früchte zu ermitteln. Bei dem Maisversuch wurden 8,4 und 14 kg Wirkstoff je Morgen aufgebracht. Der Umfang der unkrautbekämpfenden Wirkung und der Schädigung der angebauten Früchte wurde periodisch ermittelt. Die vergleichbaren Wirkungen werden wie folgt zusammengefaßt: ,5

Die Wachspräparate dieses Unkrautbekämpfungsmittels (EPP) wiesen bei weniger großen Schädigungen der umgepflanzten Erdbeeren eine höhere unkrautbekämpfende Wirkung auf als eine ölsuspension des gleichen Unkrautbekämpfungsmittels. Es traten weniger Schäden auf als in dem Fall, wo Tonkörner mit dem Unkrautbekämpfungsmittel getränke wurden.

Eine verbesserte Unkrautbekämpfung ergab sich bei Maisparzellen, wo bei Verwendung der Wachs-Präparate im wesentlichen keine Schäden eintraten. Das Wachspräparat, in dem ein langsam zerfallendes Emulgiermittel verwendet wurde, ergab etwas bessere Ergebnisse, wenn es in den Boden eingearbeitet wurde.

Bei der Sojabohnenparzelle waren die Wachspräparate des Unkrautbekämpfungsmittels bei der Bekämpfung breitblättriger Unkräuter nach 38 Tagen ebenso wirksam wie das andere Präparat und etwa zwei- bis viermal so wirksam nach 76 Tagen bei etwas geringerer Beschädigung der Bohnen.

Beispiel 5

Die Präparate von n-Propyl-N,N-äthyl-n-butylthiolcarbamat (PEB) wurden wie in den Behändlungen vor dem Säen bei Spinat in Mengen von 8,4 und 14 kg Wirkstoff je Morgen untersucht. Bei einem Präparat handelte es sich um ein herkömmliches mit einem flüchtigen ölträgerstoff, ein zweites enthielt ein hochsiedendes naphthenisches Kohlenwasserstoff^ als Trägerstoff, und das dritte war eine erfindungsgemäße wäßrige Suspension von Wachsteilchen, die das Unkrautbekämpfungsmittel enthielten. Der Spinat wurde 1, 4 und 7 Tage nach dem Aufbringen des Unkrautbekämpfungsmittels gesät, die Begutachtung der Versuchsparzellen wurde 30 und 50 Tage später vorgenommen.

Die Versuche zeigten, daß die gelegten Spinatsamen unversehrt waren und daß eine mehr als angemessene Unkrautbekämpfung erzielt wurde, vorzugsweise dann, wenn mit dem Säen länger gewartet wurde. Die Wachspräparate und die Präparate mit einem schweren naphthenischen öl erwiesen sich als besser als die Normalpräparate mit einem flüchtigeren Kohlenwasserstofföl. Das in dem naphthenischen ölpräparat verwendete naphthenische öl bestand aus einer ausgewählten naphthenischen Fraktion, die Kohlenwasserstoffe mit mehr als 18 C-Atomen im Molekül enthielt. Der Schutz der Pflanzen war etwas besser bei Verwendung des Wachspräparates.

In diesem bestimmten Versuch lagen Anzeichen dafür vor, daß zur Herstellung verbesserter Präparate des PEB-Unkrautbekämpfungsmittels mit dem paraffinischen Wachs auch das wenig flüchtige naphthenische (zykloparaffinische) öl verwendet werden kann. Der Siedepunkt dieses naphthenischen Öls lag bei einem Druck von 10 mm zwischen 149 und 254° C.

Beispiel 6

Um Wachspräparate zu prüfen, die Azoxyverbindungen enthielten, wurden Wachs - Wirkstoffsuspensionen entsprechend der Tabelle II hergestellt.

Tabelle II

Wachsansätze mit Aryloxyunkrautbekämpfungsmittel

Unkrautbekämpfungsmittel: Propylenglykolmonobutylätherester von 2-(2,4,5)-Trichlorphenoxy-

propionsäure

Zusammensetzung, Gewichtsprozent	A	B
Unkrautbekämpfungsmittel Paraffinwachs (Schmelzpunkt 880C) Span 60 (Sorbitanmonostearat).. Tween 60 (Polyäthoxysorbitan- monostearat) Stearinsäure Morpholin Triton-X-45 (Isooctylphenylpoly- äthoxyäthanol) Triton-B-1956 (modifiziertes Phthalsäureglycerinalkylharz) Wasser	35,2 20,0 2,0 2,0 0,15 43,65 4,9	25,2 20,0 1,5 3,0 0,75 0,15 44,4 9,8
pH-Wert

Mit einer Anzahl von Wachssuspensionen wurden tatsächliche Feldversuche durchgeführt, um sie mit den im Handel erhältlichen Unkrautbekämpfungsmitteln vom gleichen »2,4,5«-Typ zu vergleichen. Jeder der Ansätze wurde mit Wasser verdünnt und in einer Konzentration von 0,35, 0,7, 1,4 und 2,8 kg aktives Unkrautbekämpfungsmittel in 935 1 Sprühflüssigkeit je Morgen auf Weizen und Gerste aufgesprüht. Jede Behandlung wurde viermal wiederholt. Die Behandlung wurde durchgeführt, nachdem das Getreide etwa 15 bis 20 cm hoch war. Die Pflanzen wurden in regelmäßigen Abständen bewertet, und es ergab sich, daß die Wachssuspensionsansätze auf alle Arten von Unkräutern eine bessere unkrautbekämpfende Wirkung ausübten als die handelsüblichen Emulsionsansätze und trotzdem das Getreide nicht so stark beschädigten wie diese.

Beispiel 7

Von besonderer Bedeutung beim Anbau von Weizen und Gerste sind Unkräuter, wie Hundsfenchel, die unbekämpft die gewünschte Frucht praktisch vernichten oder zumindest ihr Wachstum stark behindern. Neben dieser schädlichen Wirkung wird der Wert des geernteten Weizens oder der Gerste schon durch eine geringe Menge Hundsfenchel herabgesetzt. Der Grund hierfür ist, daß der Hundsfenchel eine dem Gänseblümchen ähnliche Blüte hervorbringt, die schlecht riecht. Bei der Ernte der Kornfrucht wird dieses »stinkende Gänseblümchen«, wie es oft genannt wird, ebenfalls geschnitten und mit den Körnern des

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Getreides vermischt, denen es einen unerwünschten Geruch oder Geschmack verleiht. Eine derartige Verunreinigung vermindert den Wert des Getreides. Da die Ansätze mit den Wachssuspensionsteilchen gegen Unkräuter, wie Hundsfenchel, von größerer Wirksamkeit sind, hat dieser Vorteil einen wirklichen Wert. Die Versuche über die Unkrautbekämpfung werden wie folgt zusammengefaßt.

Beim Vergleich der Wachssuspensionsbehandlungen mit den handelsüblichen Emulsionsbehandlungen bei der gleichen Menge von 1,4 kg Unkrautbekämpfungsmittel je Morgen ergab sich, daß die Emulsion eine unkrautbekämpfende Wirkung von nur 50% aufwies und das Wachstum der angebauten Früchte leicht beeinträchtigte. Bei einer höheren Konzentration von 2,8 kg aktivem Unkrautbekämpfungsmittel je Morgen vernichteten die Wachssuspensionsansätze das Unkraut vollständig ohne Beeinträchtigung der Früchte, während die handelsübliche Ό1-emulsion des Unkrautbekämpfungsmittelansatzes eine geringe Vernichtung des Unkrauts bei Wachstumsbeeinträchtigungen hervorrief.

Aus einer großen Anzahl von Versuchen der beschriebenen Art mit den verschiedenen Unkrautbekämpfungsmitteln ergab sich, daß diese Unkrautbekämpfungsmittel, wenn sie in Wachs gelöst wurden und in den kleinen, festen, im Wasser dispergierten Wachsteilchen verblieben, die, gewünschte unkrautbekämpfende Wirkung bei nur geringer Beschädigung der angebauten Feldfrüchte hervorriefen. Diese Unkrautbekämpfungsmittel werden offensichtlich nicht aus dem Wachs ausgelaugt, wenn sie in Wasser homogenisiert sind, das Dispergiermittel enthält, wie Morpholin-Fettsäure-Kombinationen oder »Tritone«. Wie festgestellt wurde, bilden wäßrige Sprühlösungen der Wachspräparate, die die Unkrautbekämpfungsmittel enthalten, auf einer Glasoberfläche einen dünnen überzug aus Wachsteilchen, die eine Teilchengröße von etwa 0,5 bis 100 Mikron aufweisen; solche Teilchengrößen werden erhalten, wenn zum Dispergieren der das Unkrautbekämpfungsmittel enthaltenden Wachslösung in Wasser z. B. eine Eppenbachsche Kolloidmühle verwendet wird.

Das in den Präparaten verwendete Paraffinwachs selbst hat keine bedeutende unkrautbekämpfende Wirkung. Die unkrautbekämpende Wirkung der Präparate im Vergleich zu den zur Zeit verfügbaren ölpräparaten zu jedem Zeitpunkt vor und nach dem Pflanzen ist daher überraschend hoch. Wie Wachspräparate weisen den weiteren Vorteil auf, daß sie das Unkraut nach dem Pflanzen und bei beginnendem Wachstum andauernder vernichten.

Die vorliegende Erfindung wurde unter besonderer Bezugnahme auf die Thiolcarbamat- und halogenier ten Aryloxyalkansäurewirkstoffe in kleinen festen Wachsteilchen beschrieben; selbstverständlich können auch verschiedene andere Substanzen zusammen mit diesen Wachspräparaten verwendet werden, so lange sie nicht die beschriebenen erwünschten Vorteile herabsetzen. Bei der Verwendung von Präparaten für die Unkrautbekämpfung nach dem Auflaufen können auch andere, mit den Wachspräparaten verträgliche Unkrautbekämpfungsmittel zugefügt werden, wenn die im einzelnen Fall behandelten Feldfrüchte durch diese zugefügten Unkrautbekämpfungsmittel nicht abträglich beeinflußt werden. Die Wachspräparate können mit verschiedenen festen Füllstoffen vermischt werden, wenn sie mit dem Boden vermischt oder auf den Boden aufgebracht werden sollen, z. B. Sägemehl, Torfmull, »Vermiculit«, Sand, Ton und andere körnige Substanzen.

Claims (1)

1. Patentanspruch:

   Selektives herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Dispersion von Paraffinwachs in Wasser enthält, wobei das Paraffinwachs den selektiven herbiziden Wirkstoff enthält.

   Hierzu 1 Blatt Zeichnungen