DE1294920B

DE1294920B - Optisches Aufhellen

Info

Publication number: DE1294920B
Application number: DEC29837A
Authority: DE
Inventors: Dr Adolf-Emil; Dr Erwin; Guglielmetti; Dr Leonardi; Liechti; Maeder; Dr Peter; Siegrist
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1962-05-04
Filing date: 1963-05-03
Publication date: 1969-05-14
Also published as: US3184468A; CH439715A; GB992357A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Verwendung von 2,5-Di-[l',3',4^/-oxdiazolyl-(2^/)]-thiophenverbindungen als optische Aufhellmittel für organische Materialien. Diese 2,5-Di-[l',3',4'-oxdiazolyl-(2')]-thiophenverbindungen entsprechen der allgemeinen Formel

Benzolrest. Im letzteren Falle verwendet man vorzugsweise Chloride oder Hydrazide von Benzolmonocarbonsäuren der Formel

'O-

COOH

Il

N-

HC-

^vc —c

-N

CH
C — C

• Ii

N-

C-A₁

Il

-N (1)

worin A und Ai gleich oder verschieden sind und je einen Benzol-, Pyridin-, Furan- oder Thiophenrest, vorzugsweise einen Benzolrest, bedeuten.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden symmetrischen Verbindungen der Formel (1) kann man gelangen, indem man Acylhydrazine der Formel

	O	O H	HC-	-CH	0 Il	O Il	A	(2)
A-	j!,	I!	Jl,	Jl₁	I!	Il
	I	L-	\	y-	I	I
I HN	NH			HN-	-NH

worin die beiden A gleiche Reste der angegebenen Art darstellen, mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.

Die symmetrischen Acylhydrazine der Formel (2) lassen sich ihrerseits herstellen durch Umsetzung im Molekularverhältnis 1 : 2 von Thiophen-2,5-dicarbonsäure-dihydrazid der Formel

35

40

HC

C-C

CH C-C^

iO

(3)

H₂N-HN' ^XS^{X X}NH — NH₂

mit Monocarbonsäurechloriden der Formel

A — CO — Cl (4)

oder von Thiophen-2,5-dicarbonsäure-dichlorid der Formel

worin Yi ein Wasserstoffatom, ein Chloratom, einen Alkylrest oder einen Alkoxyrest und Y2 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder einen Alkylrest bedeutet. Die Alkylreste und Alkoxyreste enthalten vorteilhaft 1 bis 8 Kohlenstoffatome.

Als Beispiele für Carbonsäuren der Formel A — COOH, deren Halogenide oder Hydrazide sich als Ausgangsstoffe für die Herstellung der Acylhydrazine der Formel (2) verwenden lassen, seien erwähnt:
Benzolcarbonsäuren der Formel

COOH

30

[J)

mit Monocarbonsäurehydraziden der Formel

A — CO — NH — NH₂ (6)

Der Rest A in den Monocarbonsäurederivaten der angegebenen Art ist ein monocyclischer Rest von aromatischem Charakter, also z. B. ein Pyridin-, Furan- oder Thiophenrest, insbesondere aber ein worin Z ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, eine Alkoxygruppe mit bis 8 Kohlenstoffatomen oder ein Chloratom bedeutet, wie

2-, 3- oder 4-Methylbenzolcarbonsäure, 2-, 3- oder 4-Chlorbenzolcarbonsäure, 4-tert.-Butylbenzolcarbonsäure, 4-n-Octyl-benzolcarbonsäure, 2,4-Dimethylbenzolcarbonsäure, 3,4-Dimethylbenzolcarbonsäure, 3,5-Dimethylbenzolcarbonsäure, 2,4-Dichlorbenzolcarbonsäure, 3,4-Dichlorbenzolcarbonsäure, 2-, 3- oder 4-Methoxybenzolcarbonsäure, 2-, 3- oder 4-Äthoxybenzolcarbonsäure, 2-Methoxy-4- oder -5-methylbenzolcarbonsäure, 2-Methoxy-5-chlorbenzolcarbonsäure, 2-Äthoxy-4-methylbenzolcarbonsäure, 4-Octyloxybenzolcarbonsäure, Pyridin-2-, -3- oder -4-carbonsäure, Furan-2-carbonsäure.

45 Thiophencarbonsäuren, wie

Thiophen-2-carbonsäure,

3- oder 5-Methylthiophen-2-carbonsäure, 3,5-Dimethyl-thiophen-2-carbonsäure, Thiophen-2,5-dicarbonsäure.

Die für die Herstellung der symmetrischen Dioxdiazolyl-thiophenverbindungen der Formel (1) und der Ausgangsstoffe der Formel (2) erforderlichen Umsetzungen können in üblicher, an sich bekannter Weise ausgeführt werden. So erfolgt die Umsetzung der Säurechloride mit den Säurehydraziden zweckmäßig in Gegenwart säurebindender Mittel, z. B. in Pyridinbasen, wie Piccolin oder Pyridin, selbst.

Als wasserabspaltendes Mittel für die Umwandlung der Acylhydrazine der Formel (2) in die symmetrischen Dioxdiazolyl-thiophenverbindungen der Formel (1) eignet sich Thionylchlorid besonders gut, unter anderem deshalb, weil man den Ringschluß in einem Überschuß dieses zugleich als Lösungsmittel dienenden Wasserabspaltungsmittels ausführen und hierauf das nicht verbrauchte Thionylchlorid leicht abspalten kann.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden asymmetrischen Di-oxdiazolyl-thiophenverbindungen der Formel (1), d. h. zu Verbindungen, bei denen A und Ai voneinander verschieden sind und je einen monocyclischen Rest von aromatischem Charakter, z. B. einen Pyridin-, Furan- oder Thiophenrest oder insbesondere einen Benzolrest bedeuten, kann man gelangen, indem man Diacylhydrazine der Formel

O\

HC

A-C

Il

N-

C-

Il

-N

;O

C-A,

HN'

mit wasserabspaltenden Mitteln, wie insbesondere Thionylchlorid, behandelt.

Die Diacylhydrazine der Formel (9) lassen sich dadurch gewinnen, daß man Monocarbonsäurehydrazide der Formel

A — CO — NH — NH₂ (6)

in Gegenwart von organischen Lösungsmitteln, wie z. B. Chlorbenzol, mit Thiophen-2,5-dicarbonsäuremonomethylesterchlorid der Formel

Unter den erfindungsgemäß zu verwendenden 2,5 - Di - [1 ',3',4' - oxdiazolyl - (2')] - thiophenverbindüngen der Formel (1) sind diejenigen hervorzuheben, welche der Formel

X — C

||
N

HC
C-C

CH

Il / c — c

⁷ Il

N-

On

-N (15)

HC
— C

CH

Il

entsprechen, worin X und X₁ gleich oder verschieden sind und für eine Gruppe der Formel

CV

C (10)

^ OCH₃

HC
— C

CH
CH

(16)

umsetzt, die gebildeten Acylhydrazine der Formel

HC CH

"O'

A-C

C (11) ^OCH,

einen Thiophenrest der Formel

HC CH

— C C-Z

(17)

gegebenenfalls nach vorheriger Isolierung, mit wasserabspaltenden Mitteln, wie insbesondere Thionylchlorid, behandelt, in den Oxdiazolylthiophenverbindungen der Formel

worin Z ein Wasserstoffatom, eine Carboxylgruppe oder eine Carbomethoxygruppe darstellt oder für einen Benzolrest der Formel

	HC- Il	-CH	-C
/ C	Il — C \	c — /
N-	\	/
/O_x



\ C
-N

,O

(12)

OCH₃

die am Thiophenrest gebundene Carbonsäuremethylestergruppe in eine Carbonsäurehydrazidgruppe überführt und die Monoacylhydrazine der Formel

(18)

	HC —	\<	j/	-C	\	(13)
/ C I)	— C	— CH		/O	-NH₂
Il N-	c-
/0\	^XNH



\ C
-N

mit Monocarbonsäurechloriden der Formel

A₁-CO-Cl (14)

worin Ai einen von A verschiedenen monocyclischen Rest von aromatischem Charakter darstellt, zu den Diacylhydrazinen der Formel (9) kondensiert. Als Monocarbonsäurechloride der Formel (14) kommen dabei diejenigen der weiter oben angegebenen Monocarbonsäuren in Betracht.

steht, worin Yi ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit vorzugsweise 1 bis 8 Kohlenstoffatomen und Y2 ein Wasserstoffatom, ein Chloratom oder eine Alkylgruppe mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Erfindungsgemäß können die 2,5-Di-[l',3',4'-oxdiazolyl-(2')]-thiophenverbindungen der Formel (1) zum optischen Aufhellen der verschiedensten organischen Materialien verwendet werden. Besonders gute Aufhellwirkungen werden erzielt, wenn man diese Thiophenverbindungen in Materialien aus Polyvinylchlorid, aus Polyolefinen, wie z. B. Polyäthylen und Polypropylen, aus Polyestern oder aus Polyamiden einarbeitet.
Die Thiophenderivate können den Materialien vor oder während deren Verformung zugesetzt bzw. einverleibt werden. So kann man sie bei der Herstellung von Filmen, Folien, Bändern oder Formkörpern der Preßmasse beifügen oder vor dem Verspinnen in der

5 6

Spinnmasse lösen oder fein verteilen. Die neuen Aufhellmittel für organische Materialien zu ver-

Thiophenderivate können auch vor oder während wendenden Thiophenverbindungen beschrieben ist, der Polykondensation zu z. B. Polyamiden oder und in den Beispielen bedeuten Teile, sofern nichts

Polyestern den Reaktionsgemischen oder vor oder anderes bemerkt wird, Gewichtsteile und Prozente

während der Polymerisation von Monomeren, wie 5 Gewichtsprozente.

z. B. Vinylchlorid oder Acrylnitril, den Polymeri- Es sind wohl bereits Di-aryl-oxdiazole aus der

sationsmassen zugesetzt werden. deutschen Auslegeschrift 1 108 655 bekanntgeworden,

Die Menge der erfindungsgemäß zu verwendenden die aber im Vergleich zu den erfindungsgemäß zu

Thiophenverbindungen, bezogen auf das optisch verwendenden Verbindungen wesentlich geringere

aufzuhellende Material, kann in weiten Grenzen io Lichtechtheiten aufweisen. Auch die Bis-benzazolyl-

schwanken. Schon mit sehr geringen Mengen, in thiophene gemäß französischer Patentschrift 1 233 914

gewissen Fällen z. B. solchen von 0,01%, kann ein sind den Verbindungen der vorliegenden Erfindung

deutlicher und haltbarer Aufhelleffekt erzielt werden. unterlegen, nicht nur weil sie präparativ schwerer

Mengen von mehr als 3% erweisen sich im allge- zugängig sind, sondern auch, weil sie im oberen

meinen zwar nicht als nachteilig, bieten aber gegen- 15 Bereich der üblichen Anwendungskonzentrationen

über den normalen Mengen auch keine Vorteile. zu Verfärbungen Anlaß geben und im übrigen in

In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften A plastischen Massen nur beschränkt anwendbar sind, und B, in welchen die Herstellung einiger als optische

Herstellungsvorschrift A
10,2 Teile des Bis-diacylhydrazins der Formel

HC CH ~. _.

11 11 ^Q Oi

C C C C C—f > (19)

(welches durch Umsetzung von 2 Mol Benzoyl- klaren hellgelben Reaktionslösung der Überschuß an

chlorid mit 1 Mol Thiophen-2,5-dicarbonsäure-di- Thionylchlorid zuerst unter Normaldruck und am

hydrazid in Pyridin hergestellt werden kann) werden Schluß unter Vakuum abdestilliert. Der Rückstand in 150 Volumteilen Thionylchlorid im Verlaufe von 35 wird mit Wasser im Mörser zerrieben, genutscht,

30 Minuten unter Rühren zum Sieden erwärmt und mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält

3 bis 4 Stunden am Rückfluß gehalten. Nach Be- etwa 9,0 Teile, entsprechend 96,8% der Theorie,

endigung der Salzsäureentwicklung wird aus der Thiophenverbindung der Formel

	C- I	HC-	-CH	/	-C	C Μ
C	I — N	/-*	c		N —	Il — N
N —	\

in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 255 bis 259⁰C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dimethylformamid werden unter Zuhilfenahme von Aktivkohle nahezu farblose, sehr feine Nädelchen erhalten, welche unter ultraviolettem Licht stark hellblau fluoreszieren und bei 269 bis 270⁰C schmelzen.

Analyse: C₂₀H₁₂O₂N₄S (372,41).

Berechnet ... C 64,50, H 3,25, N 15,04;
gefunden ... C 64,31, H 3,39, N 14,81.

In der nachfolgenden Tabelle I sind weitere Oxdiazolylthiophenverbindungen beschrieben, die nach obiger Vorschrift hergestellt werden können.

Die Verbindungen der Formeln (22) bis (34) eignen sich sehr gut zum optischen Aufhellen von Folien aus z. B. Polyvinylchlorid oder Polyäthylen.

Tabelle I

R-C C C C C C-R (21)

Il Il \_s/ Il Il

N N ^ä N N

Nr.

R =

Ausbeute
in 7c

Aussehen

Schmelzpunkt
°C

Analyse

berechnet (Mol)

gefunden

94

99

98

95

OCH₃

- 0(CH₂J₇-CH₃

OCH₃

71

Blaßgelbe, sehr feine, verfilzte Nädelchen (Dimethylformamid)

Nahezu farblose, sehr feine Nädelchen (Dimethylformamid)

Blaßgelbe, feine glänzende Nädelchen (Dimethylformamid)

Blaßgelbes, feinkristallines Pulver (Dimethylformamid)

Nahezu farblose, sehr feine Nädelchen (Dimethylformamid)

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen (Dimethylformamid)

Hellgelbe, sehr feine Kristalle (Dioxan)

Hellgelbe, sehr feine Nädelchen (Dimethylformamid)

Hellgelbes, feinkristallines Pulver (Dimethylformamid)

Blaßgelbes, feinkristallines Pulver (Dimethylformamid)

Gelbliches, feinkristallines Pulver (Dimethylformamid)

270,5
bis 272,

bis 276

bis 237

bis 260

bis 24:

bis 241

235,5
bis 236,5

277
bis 277,5

195
bis 195,5

bis 207

bis 255,5

C 65,98 H 4,03 N 13,99 (400,46)

C 67,27 H 4,70 N 13,07 (428,51)

C 69,40 H 5,82 N 11,56 (484,62)

C 61,10 H 3,73 N 12,96 (432,46)

C 68,76 H 7,05 N 8,91 (628,84)

C 62,60 H 4,38

N 12,17 (460,52)

C 52,71 H 2,82 N 11,18 (501,28)

C 54,44 H 2,28 N 12,70 (441,30)

C 54,54 H 2,29 N 15,90 (352,33)

C 65,73 H 3,98 N 14,06

C 65,91 H 4,07 N 14,01

C 67,20 H 4,89 N 13,18

C 66,97 H 4,83 N 13,08

C 69,10 H 5,71 N 11,60

C 61,01 H 3,68 N 12,81

C 68,86 H 6,95

N 8,56

C 62,56 H 4,12 N 12,24

C 52,70 H 2,85 N 10,90

C H

54,64

2,34

12,77

C 54,34 H 2,25 N 12,53

C 54,30 H 2,33 N 15,70

909 520/541

Fortsetzung

10

R =

Ausbeute

Aussehen

Schmelzpunkt
⁰C

Analyse

berechnet (Mol)

gefunden

HC-— C

CH

I!

CH

84 Gelbes, feinkristallines Pulver
(Dimethylformamid)

Herstellungsvorschrift B

272'5
bis 273

10,5 Teile des Hydrazins der Formel

HC

V-C

Il Il

N N

r>

C 49,98 H 2,10

N 14,57 (384,47)

C 49,98 H 2,03 N 14,59

werden in 100 Volumteilen Thionylchlorid im Ver- schuß an Thionylchlorid unter Vakuum abdestilliert, laufe von 30 Minuten unter Rühren zum Sieden Der Rückstand wird mit 100 Teilen Alkohol geerwärmt und 3 bis 4 Stunden am Rückfluß gehalten. 25 mischt und genutscht. Man erhält 9,2 Teile, ent-Nach Beendigung der Salzsäureentwicklung wird aus sprechend 91,5% der Theorie, Thiophenverbindung der klaren hellgelben Reaktionslösung der über- der Formel

HC

C-

Il

-N

CH

Il c —

/	CH₃
/ C H	-C-CH₃
Il N-	CH₃
/Os



V •■ N

-N

in Form eines hellgelben Pulvers, das bei 220 bis 222°C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dioxan werden unter Zuhilfenahme von Aktivkohle blaßgelbe, feine Nädelchen erhalten, welche unter ultraviolettem Licht stark grünstichigblau fluoreszieren und bei 223 bis 224° C schmelzen.

Analyse: C₂₄H₂₀O₂N₄S (428,51).

Berechnet ... C 67,27, H 4,70, N 13,07;
gefunden ... C 67,60, H 4,83, N 13,31.

In der nachfolgenden Tabelle II sind weitere Oxdiazolylthiophenverbindungen beschrieben, die nach obiger Vorschrift hergestellt werden können.

Das als Ausgangsmaterial verwendete Hydrazin der Formel (35) kann wie folgt hergestellt werden:

37,2 Teile Thiophen-2,5-dicarbonsäure-monome-

;O

thylester (hergestellt nach den Angaben der USA.-Patentschrift 2 680 731, Beispiel VIIa), werden in 250 Volumteilen Chlorbenzol und 30 Teilen Thionylchlorid unter Rühren in einer Stunde auf 115°C erwärmt und eine weitere Stunde bei dieser Temperatur gerührt, wobei unter Bildung von Thiophen-2,5-dicarbonsäure-monomethylester-chlorid vollständige Lösung eintritt. Nach Entfernung des überschüssigen Thionylchlorids mittels Durchleiten von trockener Luft oder durch Destillation unter vermindertem Druck werden bei 2O⁰C 27,2 Teile Benzoesäurehydrazid und 250 Volumteile Chlorbenzol zugegeben. Nun wird das Reaktionsgemisch in 1 bis ■IV2 Stunden unter kräftigem Rühren zum Sieden erhitzt und 6 bis 12 Stunden am Rückfluß gehalten, wobei das Hydrazid der Formel

CH

I! c-

;O

OCH,

farblos ausfällt. Nach beendeter Salzsäureentwick- 60 gegeben. Der kristallin abgeschiedene 5-[5'-Phelung werden im Verlaufe von 30 Minuten 60 Teile nyl-(r')-l',3',4'-oxdiazolyl-(2^/l" Thionylchlorid zugetropft und das Reaktionsgemisch säure-methylester der Formel unter Ausschluß von Luft weitere 4 bis 8 Stunden
am Rückfluß gehalten. Aus der entstandenen klaren
Reaktionslösung werden das überschüssige Thionyl- 65
chlorid und der größte Teil des Chlorbenzols abdestilliert. Während des nachfolgenden Abkühlens
auf etwa 10° C werden 250 Volumteile Methanol zu- N N

HC

N Il

c — c

CH

wird genutscht, mit 250 Volumteilen Methanol gewaschen und getrocknet. Man erhält etwa 53,6 Teile, entsprechend 93,8% der Theorie, eines blaßgelben, kristallinen Pulvers, das bei 161,5 bis 162°C schmilzt. Nach dreimaligem Umkristallisieren aus Dioxan— Wasser (4:1) wird unter Zuhilfenahme von Aktivkohle und Bleicherde ein nahezu farbloses, feinkristallines Pulver erhalten, das bei 164 bis 164,5 ⁰C schmilzt.

Analyse: Ci₄Hi₀O₃N₂S (286,31).

Berechnet ... C 58,73, H 3,52, N 9,78;
gefunden ... C 58,66, H 3,75, N 9,83.

28,6 Teile 5-[5'-PhenyHl")-l',3',4'-oxdiazolyI-(2')]-thiophen-2-carbonsäure-methylester der Formel (38) werden in 200 Volumteilen Dioxan in der Wärme gelöst. Zu dieser Lösung werden 25 Teile Hydrazinhydrat zugegeben und das Reaktionsgemisch während 15 Stunden am Rückfluß gerührt, wobei sich das 5-[5'-Phenyl-(l")-l',3',4'-oxdiazolyl-(2')]-thiophen-2-carbonsäure-hydrazid der Formel

HC

CH

^o

(39) ^NH-NH₂

allmählich in Form feiner Nädelchen abscheidet. Man verdünnt das Reaktionsgemisch mit 100 Volumteilen Methanol, kühlt auf etwa 5⁰C, nutscht und wäscht mit 120 Volumteilen Methanol von 5°C. Nach dem Trocknen werden etwa 25,2 Teile, entsprechend 88% der Theorie, blaßgelbe, feine Nädelchen vom Schmelzpunkt 228 bis 229,5°C erhalten.

Analyse: Ci₃Hi₀O₂N₄S (286,31).

Berechnet ... C 54,54, H 3,52, N 19,57; gefunden ... C 54,51, H 3,57, N 19,27.

7,2 Teile 5-[5'-Phenyl-(l")-r,3',4'-oxdiazolyl-(2')]-thiophen-2-carbonsäure-hydrazid der Formel (39) werden in 75 Volumteilen Pyridin bei Raumtemperatur verrührt. Darauf läßt man 5,4 Teile p-tert.-Butylbenzoylchlorid bei 20 bis 25 ⁰C im Verlaufe von 45 Minuten zutropfen und rührt weitere 45 Minuten bei dieser Temperatur nach. Man erwärmt nun das Reaktionsgemisch im Verlaufe von einer Stunde auf 85 bis 90⁰C und rührt die gelbe, etwas trübe Reak-

20: tionslösung weitere 3 Stunden bei dieser Temperatur. Nun wird auf Raumtemperatur gekühlt und unter Rühren in 3000 Teile kaltes Wasser gegossen. Man nutscht das ausgefallene Reaktionsprodukt, wäscht es mit kaltem und darauf mit heißem Wasser und trocknet. Es werden etwa 11 Teile, entsprechend 99% der Theorie des Hydrazins der Formel (35) in Form eines blaßgelben Pulvers, das bei 223 bis 225⁰C schmilzt, erhalten.

Tabelle II HC CH

R₁-C

N-

-N

11 c

Il

N —

-N

R₁

Ausbeute

Aussehen

Schmelzpunkt

Analyse

berechnet (Mol)

gefunden

OCH₃

0(CH₂H-CH₃ 97

84

OCH₃ 93

0(CH₂)-CH₃

OCH₃

0(CH₂)-CH₃ 92

Blaßgelbe, feine
verfilzte
Nädelchen
(Dioxan)

Nahezu farblose,
sehr feine
Nädelchen
(Methylenchlorid—Äthanol)

Blaßgelbe, sehr
feine Nädelchen
(Dioxan)

Blaßgelbe, glänzende Nädelchen
(Dioxan)

Hellgelbe, sehr
feine Kristalle
(Dioxan)

249 bis
250

214 bis
215

268 bis
269

199

242
bis
243

C 62,68 H 3,51

N 13,92 (402,43)

C 67,18 H 5,64 N 11,19 (500,62)

C 65,49 H 4,84

N 12,22 (458,54)

C 69,04 H 6,52 N 10,06 (556,73)

C 65,64 H 5,70 N 10,56 (530,65)

C 62,24 H 3,64 N 14,09

C 66,77 H 5,70 N 11,09

C 65,65 H 4,90

N 12,46

C 69,07 H 6,60 N 10,02

C 65,50 H . 5,72 N 10,67

Fortsetzung 14

Ausbeute

Aussehen

Schmelzpunkt

⁰C

Analyse

berechnet
(Mol)

gefunden

HC

CH

— C C — C^

^s^

HC CH

ίθ

— c

c — c

^yOCH,

OCH₃

CH _η

Ii y°

C-C

/ V

HC -C

CH

Il

C-COOH

OCH,

HC CH

Il Il

— C C —COOH

82

93

84,5

99

Hellgelbe, sehr
feine Nädelchen
(Dioxan)

Hellgelbe, sehr
feine Kristalle
(Dioxan)

Gelbliches, feines
Kristallpulver
(Chlorbenzol)

Blaßgelbe, sehr
feine Kristalle
(Dioxan)

Gelbe, sehr feine
Nädelchen
(Dimethylformamid)

267
bis
268

280
bis
281

284

318
bis
319

320
bis
321

C 55,04
H 2,77
N 12,84
(436,47)

C 58,52
H 4,09
N 11,37
(492,58)

C 54,07
H 3,03
N 12,01
(466,49)

C 54,02
H 2,39
N 13,26
(422,44)

C 53,09
H 2,67
N 12,38
(452,47)

C 54,76 H 2,77 N 12,83

C 58,52 H 4,10 N 11,33

C 54,28 H 3,00 N 11,93

C 53,80 H 2,39

N 13,23

C 53,32 H 2,47 N 12,47

Beispiel 1

100 Teile Polyvinylchlorid, 54 Teile Dioctylphthalat, 2 Teile Titandioxyd und 0,2 Teile der Thiophenverbindung der Formel (27) werden sorgfaltig vermischt und auf einem Kalander bei 150 bis 160⁰C zu einer Folie ausgewalzt.

Die so gewonnene Polyvinylchloridfolie besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als eine Folie, welche die Thiophenverbindung nicht enthält.

Beispiel 2

100 Teile Polyäthylen werden auf einem warmen Kalander zu einer homogenen Folie ausgewalzt. In diese Folie werden 0,2% der Thiophenverbindung der Formel (26) und 0,5 Teile Titandioxyd eingearbeitet. Die vom Kalander abgelöste Folie wird dann zwischen 130 bis 150⁰C heißen Stahlplatten zur Erzielung einer beidseitig glatten Oberfläche gepreßt.

Die so gewonnene, opake Polyäthylenfolie besitzt einen höheren Weißgehalt als eine Folie, welche die Thiophenverbindung nicht enthält.

Beispiel 3

10 000 Teile eines aus Hexamethylendiaminadipat in bekannter Weise hergestellten Polyamids in Schnitzelform werden mit 30 Teilen Titandioxyd (Rutil-Modifikation) und 10 Teilen der Verbindung der Formel (48) oder (49) in einem Rollgefäß während 12 Stunden gemischt. Die so behandelten Schnitzel werden in einem mit öl- oder Diphenyldampf auf 300 bis 310° C beheizten Kessel nach Verdrängung des Luftsauerstoffes durch überhitzten Wasserdampf geschmolzen und während einer halben Stunde gerührt. Die Schmelze wird hierauf unter Stickstoffdruck von 5 Atü durch eine Spinndüse ausgepreßt und das derart gesponnene, abgekühlte Filament auf eine Spinnspule aufgewickelt. Die entstandenen Fäden zeigen einen ausgezeichneten, thermofixierbeständigen Aufhelleffekt von guter Wasch- und Lichtechtheit.

B e i s ρ i e 1 4

Eine Schmelze aus 100 Teilen Polyester (PoIyterephthalsäure-äthylenglykolester) und 0,1 Teil der Verbindung der Formel (43) oder (44) wird durch eine Düse zu einem Band ausgepreßt. Das so gewonnene Polyesterband besitzt einen wesentlich höheren Weißgehalt als ein Band, das die Thiophenverbindung nicht enthält.

Claims

Patentansprüche:

1. Verwendung von 2,5 - Di - [Γ,3',4'- oxdi-

azolyl-(2')]-thiophenverbindungen der allgemeinen Formel

C
Ν HC- -CH C
Ν C-A₁
Il A-C
Il Il
— N — C C- Il
N — Il
— N Il
N~

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worin A und Ai gleich oder verschieden sind und

2. Verwendung von 2,5 - Di - [l',3',4' - oxdi-

je einen Benzol-, Furan-, Thiophen- oder Pyridin- azolyl - (2')] - thiophenverbindungen gemäß An-

rest bedeuten, als optische Aufhellmittel für spruch 1, worin A und Ai gleich oder verschieden

organische Materialien. . sind und für einen Benzolrest der Formel

stehen, worin Yi ein Wasserstoffatom, ein Chlor- Stoffatom, ein Chloratom oder eine Alkylgruppe

atom oder eine Alkyl- oder Alkoxygruppe mit mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen bedeutet.

1 bis 8 Kohlenstoffatomen und Y2 ein Wasser-