DE1257768B - Verfahren zur Herstellung von Cyanamid-Dicarbonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Cyanamid-DicarbonsaeureesternInfo
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Int. Cl.:
C07c
D EUTSCH ES
P A T E N T A M T
AUSLEGESCHRIFT
Deutsche Kl.: 12 ο-17/01
Nummer:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
Aktenzeichen:
Anmeldetag:
Auslegetag:
1 257 768
F47047 IVb/12 ο
31. August 1965
4. Januar 1968
F47047 IVb/12 ο
31. August 1965
4. Januar 1968
Die Herstellung von Cyanamid-dicarbonsäure-methyl- bzw. -äthylester ist bekannt. Man erhält die genannten
Verbindungen durch Umsetzung von völlig trockenem Natriumcyanamid bzw. reinem Calciumcyanamid
in absolutem Äther mit Chlorkohlensäuremethyl- bzw. -äthylester in geringer Ausbeute neben
viel Cyanamid, Dicyandiamid und Cyanurethan (Baessler, Journal für praktische Chemie [2],
Bd. 16, S. 125 bis 135 [1877], bzw. Pi η k, B 1 a i r, Journal of the American Chemical Society, Bd. 49,
S. 511 [1927]).
Die Umsetzung von reinem Cyanamid mit Chlorkohlensäure-methyl-
bzw. -äthylester und Natronlauge nach Art einer Schotten-Baumann-Reaktion liefert tfie genannten Ester in Ausbeuten von 22 bzw.
53% der Theorie (D i e 1 s, G ο 11 m a η η, Bericht der deutschen Chemischen Gesellschaft, 44, S. 3160
[1911]).
Nachteilig für eine allgemeine und technische Anwendbarkeit dieser zur Herstellung von Cyanamiddicarbonsäureestern
niederer Alkohole bekannten Methoden sind die geringen Ausbeuten sowie die Notwendigkeit, völlig trockene Reaktionspartner oder
aber reines· Calciumcyanamid bzw. freies Cyanamid bei Umsetzung in wäßrigem Mittel zu verwenden.
Es wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man Cyanamiddicarbonsäureester auf einfache Weise
und mit ausgezeichneten Ausbeuten erhält, wenn man Alkali- oder Erdalkalisalze des Cyanamide mit Chlorkohlensäureestern
der allgemeinen Formel
Cl — C — OR
Il
ο
in welcher R für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatische^ araliphatischen, aromatischen
oder heterocyclischen R'est steht, in Gegenwart von etwa 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent
(bezogen auf Chlorkohlensäureester) einer tertiären organischen Base als Katalysator und in Anwesenheit
eines zweiphasigen, wäßrig-organischen Reaktionsmittels, im Temperaturbereich von —10 bis +8O0C
zu den Verbindungen der allgemeinen Formel
R—O—C-N-C—O—R
O CN O
in welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.
Als aliphatische Reste seien vorzugsweise solche mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, welche auch ole-Verfahren
zur Herstellung von
Cyanamid-Dicarbonsäureestern
Cyanamid-Dicarbonsäureestern
Anmelder:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft,
5090 Leverkusen
5090 Leverkusen
Als Erfinder benannt:
Dr.· Wilhelm Thoma, 5000 Köln-Flittard;
Dr. Dres. h. c. Dres. e. h. Otto Bayer,
5673 Burscheid
Dr.· Wilhelm Thoma, 5000 Köln-Flittard;
Dr. Dres. h. c. Dres. e. h. Otto Bayer,
5673 Burscheid
finische Doppelbindungen oder Dreifachbindungen enthalten können, genannt, die gegebenenfalls ein-
oder mehrmals durch Halogen (vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom), Alkoxy (vorzugsweise mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen)
oder CN substituiert sind. Unter dem Begriff cycloaliphatischer Rest sind vorzugsweise 5-,
6- und 12gliedrige Reste zu verstehen, die gegebenenfalls ein- oder mehrmals durch einen Alkylrest (vorzugsweise
mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen) substituiert sein können.
Araliphatische Reste sind vorzugsweise der Benzyl- oder Menaphthylrest, welche gegebenenfalls ein- oder
mehrmals durch Halogen (vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom), Nitro, Alkoxy (vorzugsweise mit 1 bis 8 Koh-.
lenstoffatomen) oder CN substituiert sein können.
Als aromatische Reste seien vorzugsweise der Phenyl-, Naphthyl-, Diphenyl-, Diphenyloxyd-, Diphenylsulfid-
oder Diphenylsulfonrest genannt, welche gegebenenfalls ein- oder mehrmals durch eine Alkyl-(Vorzugs
weise mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen), Alkoxy- (vorzugsweise mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen),
Halogen- (vorzugsweise Fluor, Chlor, Brom), Nitro-, CN- oder Carboalkoxygruppe (vorzugsweise mit 1 bis
4 Kohlenstoffatomen) substituiert sein können.
Als heterocyclische Reste sind gegebenenfalls durch niedere Alkylgruppen (mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen)
substituierte 5- oder 6gliedrige Heterocyclen zu verstehen, welche 1 oder 2 Sauerstoffatome als einziges
Heteroatom enthalten. Beispielsweise seien folgende Reste genannt:
Furfuryl, Tetrahydro - furfuryl, Dibenzofuryl - (3), 4-Methylcumaryl-(7), 2,2'-Dimethyl-l,3-dioxolanyl-(4)
709 717/636
sowie der folgende O-heterocyclische Rest
th
L·
Als für das Verfahren Verwendung findende Chlorkohlensäureester seien beispielsweise genannt:
Chlorkohlensäure-methyl-, -äthyl-, -n-propyl-, -isopropyl-,
-propargyl-, -allyl-, -η-butyl-, -isobutyl-, -stearyl-, -ß-chlor- bzw. -ß-brom-äthyl-, -/J-methoxyäthyl-,
-/J-äthoxyäthyl-, -cyclohexyl-, -4-tert.octyl-, -benzyl-,
-3,4-dichlorbenzyl-, -phenyl-, -kresyl-, -xylenyl-, -4-chlorphenyl-, -2,4-dichlorphenyl-, -3-methyl-4-chlorphenyl-,
-a(bzw. ß)-naphthyl-, -4-diphenyl-,
-4-carbometnoxyphenyl-, -4-methoxyphenyH -3-nitrophenyl-
oder -tetrahydrofurfurylester u. a.
Als Reaktionspartner für vorstehend genannte Ester können die Alkali- bzw. Erdalkalisalze des Cyanamids
eingesetzt werden; bevorzugte Verwendung finden das technisch gut zugängliche Natrium- bzw.
Calciumcyanamid.
AIs für das Verfahren der Erfindung Verwendung findende Katalysatoren können die folgenden tertiären
organischen Basen, die in Mengen von etwa 0,1 bis etwa 10%, bezogen auf Chlorkohlensäureester, eingesetzt
werden:
Tri-n-propylamin, Triisopropylamin, Tri-n-butylamin,
Triisobutylamin, N-Dimethylcyclohexylamin,
N-Diäthylcyclohexylamin, N-Dimethylbenzylamin,
N-Diäthylbenzylamin, Di-n-propylmethylamin, N-Dimethyläthylphenylamin,
Ν,Ν'-Tetramethylbutylendiamin,
oxäthyliertes N-Methylstearylamin, N-Dimethylanilin,
Pyridin, Chinolin, Alkylpyridine, N-Methylmorpholin, Diazabicyclooctan; ferner können auch
Amine eingesetzt werden, welche neben der tertiären Aminogruppe noch Carbamidester-, Harnstoff-, Amid-
oder Estergruppen enthalten z. B. N-Methylaminobis-(propan-3-carbamidsäuremethyl-
oder -äthylester), Phenylcarbamidsäureester von N-Methyldiäthanolamin
oder Triäthanolamin, N-Methylamino-bis-(propylen-N',N"-stearylharnstoff), N-Methylamino-bis-(propan-3-acetamid),
N-Methylamino-bis-(propan-3-benzamid), Essigsäure- bzw. Propionsäureester von N-Methyldiäthanolamin oder N-Äthylpropanolamin.
Als mit Wasser nicht mischbare Lösungsmittel seien Chloroform, Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff,
Trichloräthylen, Benzinfraktionen mit Siedebereichen zwischen 40 und 180° C, Benzol, Toluol,
Chlorbenzol, Diäthyläther oder Essigsäureäthylester genannt. Das Volumenverhältnis von Wasser zu
organischem Lösungsmittel beträgt etwa 1:0,1 bis etwa 1:3.
Zur Durchführung des Verfahrens werden Wasser, ein mit Wasser nicht mischbares Lösungsmittel und
als Katalysator eine tertiäre organische Base vorgelegt und bei einer Temperatur von etwa —10 bis
etwa +8O0C, vorzugsweise 0 bis 300C, Natrium-
bzw. Calciumcyanamid und Chlorkohlensäureester im ungefähren Molverhältnis 1:2 im Verlaufe von 10
bis 300 Minuten, vorzugsweise 30 bis 60 Minuten, unter Rühren eingetragen. Nach Beendigung des
Eintragens führt man die Reaktion in 30 bis 150 Minuten zu Ende und trennt dann die beiden Schichten;
die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Abdestillieren des organischen
Lösungsmittels hinterbleibt der rohe Cyanamiddicarbonsäureester, der im allgemeinen schon
von hoher Reinheit ist. Die Reaktion kann auch so
durchgeführt werden, daß das Natrium- bzw. CaI-ciumcyanamid im wäßrig-organischen Reaktionsmittel
mit dem Katalysator gemeinsam vorgelegt wird und anschließend der Chlorkohlensäureester zugefügt wird.
In einer anderen Ausführungsform des Verfahrens wird der Chlorkohlensäureester und der Katalysator
im zweiphasigen Reaktionssystem vorgelegt unddas Cyanamidsalz eingetragen. Eine weitere Ausführungsform
des Verfahrens besteht darin, daß das Natrium- bzw. Calciumcyanamid im wäßrig-organischen Reaktionsmittel
vorgelegt wird und der Chlorkohlensäureester und die tertiäre organische Base, gelöst in
einem mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittel, zugetropft werden. Eine besonders günstige Ausführungsform
besteht darin, den Chlorkohlensäureester im wäßrig-organischen Medium vorzulegen, den
gelösten Katalysator zuzusetzen und die Cyanamidsalze
einzutragen. Das Verfahren kann auch kontinuierlich durchgeführt werden. Die wäßrige Lösung
oder Aufschlämmung der Cyanamidsalze wird hierbei mit dem Strom des Chlorkohlensäureesters — eventuell
gelöst in einem mit Wasser nicht mischbaren organischen Lösungsmittel — und mit dem Strom
der Katalysatorlösung in einem Reaktionsraum gut durchmischt. Die Reaktionsmischung wird kontinuierlich
abgeführt. In einem Absatzgefäß trennen sich die beiden Schichten, die über Siphons abgezogen
werden. Nach dem ebenfalls kontinuierlichen Waschen der organischen Lösung mit Wasser und Trocknen,
z. B. in einem mit Trockenmittel beschickten Turm, wird der Cyanamid-dicarbonsäuroester durch Abdestillieren
der Lösungsmittel abgetrennt.
Das erfindungsgemäße Verfahren liefert Cyanamiddicarbonsäureester in hohen Ausbeuten. Es gestattet
die Reaktionsführung in Gegenwart von Wasser und insbesondere auch die Verwendung technischer Salze
des Cyanamids, wie Natrium- bzw. Calciumcyanamid.
Die nach dem Verfahren herstellbaren Cyanamid-
dicarbonsäureester können z. B. als Pflanzenschutz- oder Holzschutzmittel Verwendung finden. Die Wirksamkeit
der Verbindungen gegen Schimmelpilze und Hefen ist aus folgenden Angaben ersichtlich, wonach
z. B. der Cyanamid-dicarbonsäurephenylester in einer Konzentration von 0,07% (bezogen auf Substrat) das
Wachstum von Penicillium glaucum bzw. Aspergillus niger verhindert und in einer Konzentration von 0,02
bis 0,03% gegen Saccharomyces cerevisiae wirksam ist.
95 g Chlorkohlensäuremethylester werden in 300 ml Chloroform gelöst. Hierzu fügt man als Katalysator
2 ml N-Methylamino-y,y'-diaminopropan. das sich mit dem Chlorkohlensäuremethylester sofort zu N-Methylamino-bis-(propan-3-carbamidsäuremethylester)
umsetzt. Nach Zusatz von 300 ml Wasser kühlt man das zweiphasige Reaktionsgemisch auf 10 bis 15'C
ab und trägt in etwa 10 Minuten 43 g zerstoßenes festes Natriumcyanamid technischer Qualität ein
(Stickstoffgehalt des Cyanamids entspricht einer
89%igen Ware). Nach Zusatz des Natriumcyanamids rührt man noch 60 Minuten bei 20cC, trennt die
beiden Schichten, wäscht die Chloroformlösung mit Wasser, trocknet diese über Natriumsulfat und destilliert
schließlich das Lösungsmittel im Vakuum
ab. Man erhält 56 g (= 80,0% der Theorie) Cyanamid-dicarbonsäuremethylester
mit einem Schmelzpunkt von 101 "C ohne vorherige Reinigung. Wiederholt man den Versuch ohne Katalysatorzusatz, so
liegt die Ausbeute unter 20% der Theorie.
An Stelle des Chloroforms kann das gleiche Volumen Toluol, Benzol, Methylenchlorid oder Essigester
verwendet werden.
Werden an Stelle des N-Methylamino-bis-(propan-3-carbamidsäuremethylesters)
je 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin, N - Dimethylbenzylamin, N - Dimethylanilin,
Triäthylamin, Pyridin, N-Methylmorpholin, N-Methylstearylamin oxäthyliert (etwa 10 Oxäthylgruppen)oder
1,0 g Diazabicyclooctan verwendet, so wird der Cyanamid-dicarbonsäuremethylester in
gleich guter Ausbeute erhalten.
110 g Chlorkohlensäureäthylester, 350 ml Chloroform,
300ml Wasser werden auf 100C abgekühlt. Man tropft unter Rühren eine Lösung von 1,0 ml
N-Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Chloroform zu
und trägt gleichzeitig 43 g technisches Natriumcyanamid (pulverisiert) ein.
Nach weiteren 60 Minuten Rühren bei 20° C trennt man die beiden Schichten, wäscht die Chloroformlösung
mit Wasser, trocknet diese mit Natriumsulfat und destilliert das Lösungsmittel unter vermindertem
Druck ab. Man erhält 79 g (94,5% der Theorie) eines farblosen Öls, das beim Kühlen mit Eis kristallisiert
und dann einen Schmelzpunkt von 30° C aufweist.
160 g Phenylchlorkohlensäureester, 400 ml Methylenchlorid, 300 ml Wasser werden auf 0G C gekühlt.
Man tropft in 10 Minuten eine Lösung von 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Methylenchlorid
zu und trägt gleichzeitig 43 g technisches Natriumcyanamid ein. Der nach 60 Minuten Rühren
bei 2O0C ausfallende Niederschlag wird abgesaugt und mit Wasser gewaschen. Es handelt sich bereits
um 18 g Cyanamid-dicarbonsäurephenylester.
Die Methylenchloridschicht wird abgetrennt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Nach dem Abdestillieren
des Methylenchlorids bleibt ein fester Rückstand von 97 g Cyanamid-dicarbonsäurephenylester.
Das Produkt hat im Rohzustand einen Schmelzpunkt von 130 bis 132° C, der beim Umkristallisieren
aus Benzol auf 134 bis 135? C ansteigt. Ausbeute 92% der Theorie.
C15H10N2O4 (Molgewicht 282,3).
Berechnet... C 63,82, H 3,57, N 9,92,0 22,67%; gefunden .... C 63,79, H 3,60, N 10,26, O 22,62%.
205 g 3-Methyl-4-chlorphenylchlorkohlensäureester (99,5%ig) werden in 500 ml Trichloräthylen gelöst.
Man fügt 350 ml Wasser hinzu, kühlt das zweiphasige System auf 10°C und tropft eine Lösung von 1,0 ml
Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Benzol in 15 Minuten zu. Gleichzeitig trägt man unter gutem Rühren
47 g technisches Natriumcyanamid (pulverisiert) ein. Nach 60 Minuten Rühren bei 300C trennt man die
beiden Schichten, wäscht die organische Lösung mit Wasser, trocknet über Calciumchlorid und destilliert
das Lösungsmittelgemisch ab. Man erhält 120,5 g (64% der Theorie) Cyanamid-dicarbonsäure-(3-methyl-4-chlorphenyl-ester)
nach Umkristallisation aus Benzol. F. 112 bis 115:C.
240 g 3,4 - Dichlorbenzylchlorkohlensäureester (98,5%ig) werden in 400 ml Leichtbenzin gelöst.
Nach Zusatz von 300 ml Wasser wird unter intensivem Rühren bei 25° C eine Lösung von 1,0 ml
N-Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Leichtbenzin in 30 Minuten zugetropft. Gleichzeitig trägt man
43 g technisches Natriumcyanamid (pulverisiert) ein. Nach weiterem Rühren bei Zimmertemperatur
(1 Stunde) werden die beiden Schichten getrennt, die Benzinlösung wird mit Wasser gewaschen und über
Calciumchlorid getrocknet. Man erhält nach dem Abdestillieren des Benzins 190 g (95% der Theorie)
an Cyanamid-dicarbonsäure-^^-dichlorbenzylester).
F. 86 bis 87° C.
131 g Allylchlorkohlensäureester werden in 300 ml Benzol gelöst. Nach Zusatz von 300 ml Wasser tropft
man unter gutem Rühren eine Lösung von 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Benzol in 10 Minuten
zu und trägt gleichzeitig 43 g technisches Natriumcyanamid (pulverisiert) ein. Nach zweistündiger
Reaktion trennt man die beiden Schichten, wäscht die Benzollösung mit Wasser, trocknet diese über
Calciumchlorid und destilliert das Benzol ab. Man erhält 88 g (93% der Theorie) Cyanamid-dicarbonsäureallylester
als Flüssigkeit; unter Eiskühlung kristallisiert der Ester und schmilzt dann bei etwa 15° C.
200 g Chlorkohlensäurecyclohexylester (95%ig) werden in 400 ml Chloroform gelöst und mit 150 ml
Wasser überschichtet. Bei 35CC tropft man gleichzeitig
eine Lösung von 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin in 100 ml Chloroform und eine Lösung von 55 g
technischem Natriumcyanamid in 500 ml Wasser in etwa 10 Minuten zu. Nach halbstündiger Umsetzung
bei 35CC werden die beiden Schichten getrennt. Der
Cyanamid-dicarbonsäurecyclohexylester wird, wie in den vorstehenden Beispielen beschrieben, abgetrennt.
Ausbeute 154 g (90% der Theorie), ni° = 1,4728.
Man legt 160 g Phenylchlorkohlensäureester, 400 ml Chloroform und 300 ml Wasser bei 100C vor. Hierzu
tropft man innerhalb von etwa 30 Minuten eine Lösung von 1,0 ml Ν,Ν-Dimethylcyclohexylamin in
100 ml Chloroform und trägt gleichzeitig 80 g technisches Calciumcyanamid (Kalkstickstoff) ein. Nach
IV2 Stunden filtriert man das Reaktionsgemisch,
trennt die beiden Schichten, trocknet die Chloroformlösung mit Calciumchlorid und destilliert schließlich
das Chloroform ab. Man erhält 103 g (73% der Theorie) völlig weißen Cyanamid-dicarbonsäurephenylester.
F. 128° C.
B e i s ρ i e 1 9
Man legt 300 ml Chloroform, 300 ml Wasser, 1,0 ml Dimethylbenzylamin und 43 g Natriumcyanamid bei
10°C vor und tropft in etwa 30 Minuten eine Lösung von 165 g Tetrahydrofurfurylchlorkohlensäureester
(93,2%ig) in 100 ml Chloroform zu. Nach Zugabe der Chlorkohlensäureesterlösung rührt man das Reaktionsgemisch
weitere 60 Minuten bei 20° C, trennt die
beiden Schichten, wäscht die Chloroformlösung mit Wasser, trocknet über Natriumsulfat und destilliert
das Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab. Man erhält 113 g (83,5% der Theorie) Cyanamiddicarbonsäure-(tetrahydrofurfuryl)-ester.
iv/ = 1,4793. Die ölige Substanz kristallisiert auch bei längerem
Stehen bei OC nicht.
Man legt bei 10 C 300 ml Chloroform, 300 ml Wasser, 43 g Natriumcyanamid vor und tropft gleichzeitig
in etwa 20 Minuten 370 g einer 39.2u/oigen
Lösung von /j-Chloräthyl-chlorkohlensäureester in
Toluol und eine Lösung von 1,0 ml N.N-Dimethylanilin in 100 ml Chloroform zu. Nach einstündiger
Reaktionsdauer bei 20;C arbeitet man nach der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Weise
auf. Man erhält 98 g (93,5% der Theorie) Cyanamiddicarbonsäure-(/^-chloräthyl)-ester.
Die zunächst ölige Substanz kristallisiert beim Lagern im Kühlschrank. F. 61 bis 62° C.
Man legt 300 ml Chloroform, 300 ml Wasser und 1,0 ml Pyridin bei 10: C vor. Während man in Anteilen
43 g festes Natriumcyanamid einträgt, tropft man eine Lösung von 140 g /j-Methoxyäthyl-chlorkohlensäureester
(97,5%ig) in 100 ml Chloroform zu. Nach einer Stunde guten Rührens bei 20 C arbeitet man das
Reaktionsgemisch in der in den vorstehenden Beispielen beschriebenen Weise auf. Man erhält 82 g
(75% der Theorie) eines Öls, das bei Kühlung auf 0° C rasch kristallisiert. Der Cyanamid-dicarbonsäure-(/i-methoxyäthyl)-ester
schmilzt bei 40 bis 41 C.
166 g Chlorkohlensäure-benzylester werden in 300 ml Chloroform gelöst. Diese Lösung überschichtet
man mit 300 ml Wasser. Unter kräftigem Rühren tropft man bei 100C eine Lösung von 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin
in 100 ml Chloroform zu und trägt gleichzeitig 41,7 g technisches Natriumcyanamid
(pulverisiert) ein. Die Zutropfdauer beträgt etwa 20 Minuten. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch
noch 60 Minuten bei 20° C gerührt. Zur Abtrennung des Cyanamid-dicarbonsäurebenzylesters
werden die"beiden Schichten getrennt, die organische Schicht wird mit Wasser gewaschen und getrocknet.
Nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels erhält man 129 g (95,5% der Theorie) Cyanamiddicarbonsäure-benzylester.
F. 68 bis 70 C.
Analyse: C17H14N2O4 (Molgewicht 310.3).
Berechnet ... C 65,80%, H 4,55%, O 20,62%; gefunden .... C 65,86%, H 5,07%. O 20,34%.
137 g Chlorkohlensäure-n-butylester werden in
300 ml Chloroform gelöst. Nach Zusatz von 300 ml Wasser wird unter Rühren 1,0 ml N-Dimethylcyclohexylamin
in 100 ml Chloroform in 15 Minuten zugetropft und gleichzeitig 43.0 g technisches Natriumcyanamid
eingetragen. Nach einstündigem Rühren bei 20 C wird wie im Beispiel 12 aufgearbeitet. Man erhält
g (= 90% der Theorie) Cyanamid-dicarbonsäuren-butylester
(flüssig); iir = 1,4396.
Analyse: C11H18N2O4 (Molgewicht 242,3).
Berechnet ... C 54.53%. H 7.49%. O 26.41%; gefunden .... C 54,68'V0- H 7,76%, O 26.48%.
Claims (1)
- Patentanspruch:Verfahren zur Herstellung von Cyanamid-dicarbonsäureestern durch Umsetzung von Natrium- bzw. Calciumcyanamid mit Chlorkohlensäureestern in Anwesenheit eines Lösungsmittels, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkali- oder Erdalkalisalze des Cyanamide mit Chlorkohlensäureestern der allgemeinen FormelCl — C — ORIl οin welcher R für einen gegebenenfalls substituierten aliphatischen, cycloaliphatische!!, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest steht, in Gegenwart von etwa 0,1 bis etwa 10 Gewichtsprozent (bezogen auf Chlorkohlensäureester) einer tertiären organischen Base als Katalysator und in Anwesenheit eines zweiphasigen, wäßrig-organischen Reaktionsmittels im Temperaturbereich von —10 bis + 80 C zu den Verbindungen der allgemeinen FormelR—O—C—N—C—O—R35 O CN Oin welcher R die oben angegebene Bedeutung hat, umsetzt.709 717/636 12.67 © Bundesdruckerei Berlin
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Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4559158A (en) * | 1983-02-12 | 1985-12-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Organic cyanamide compounds as activators for inorganic per compounds |
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- 1966-08-12 GB GB36250/66A patent/GB1123466A/en not_active Expired
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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US4559158A (en) * | 1983-02-12 | 1985-12-17 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Organic cyanamide compounds as activators for inorganic per compounds |
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