DE1228732B

DE1228732B - Process for the preparation of water-insoluble monoazo reactive dyes

Info

Publication number: DE1228732B
Application number: DE1960V0018017
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Gerhard Knoechel; Dipl-Chem Gisela Selter
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1960-02-10
Filing date: 1960-02-10
Publication date: 1966-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monoazo-Reaktivfarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von wasserunlöslichen Monochlor-s-triazinyl-Monoazofarbstoffen, die besonders zum Färben von Polyamiden geeignet sind.Process for the preparation of water-insoluble monoazo reactive dyes The invention relates to a process for the preparation of water-insoluble monochloro-s-triazinyl monoazo dyes, which are particularly suitable for dyeing polyamides.

Bei der Herstellung derartiger Farbstoffe ist eine wichtige Stufe die Umsetzung des Aminomonoazofarbstoffes mit dem primären Kondensationsprodukt aus Cyanurchlorid und einer primären oder sekundären Aminoverbindung. Dabei wird, wie dies z. B. in der französischen Patentschrift 1177 851 beschrieben ist, das Cyanurchlorid, das bekanntlich in Wasser nur sehr gering löslich ist, in Aceton gelöst und entweder in dieser Form mit dem Monoazofarbstoff in Verbindung gebracht oder durch EingiePen der acetonischen Lösung in Wasser eine Suspension hergestellt, mit der die weiteten Reaktionen durchgeführt werden. Das Arbeiten mit Aceton bringt aber stets eine gewisse Brandgefahr mit sich, der man vor allem bei der Fabrikation großer Mengen durch die Anwendung besonders gesicherter Apparate Rechnung tragen muß. Zudem geht das Aceton bei der Reaktion verloren. Eine Rückgewinnung ist zu aufwendig.In the preparation of such dyes, an important step is the reaction of the amino monoazo dye with the primary condensation product of cyanuric chloride and a primary or secondary amino compound. It is how this z. B. is described in French patent specification 1177 851, the cyanuric chloride, which is known to be only very slightly soluble in water, dissolved in acetone and either brought in this form with the monoazo dye in connection or made a suspension by pouring the acetone solution into water, with which the further reactions are carried out. Working with acetone always involves a certain risk of fire, which must be taken into account, especially when manufacturing large quantities, by using specially secured apparatus. In addition, the acetone is lost in the reaction. Recovery is too expensive.

Es wurde nun gefunden, daß die genannten Nachteile vermieden werden, wenn man in wäßrigem, von organischen Lösungsmitteln freiem Medium unter Zusatz geringer Mengen Emulgier- oder Dispergiermittel Cyanurchlorid mit einer aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen primären oder sekundären Aminoverbindung umsetzt und dann das entstandene primäre Kondensationsprodukt im gleichen Reaktionsmedium mit einem Aminomonoazofarbstoff der allgemeinen Formel Rl-N=N-R2-NH-R3 worin R1 einen gegebenenfalls durch - Cl, - Br und/oder - N02 substituierten aromatischen Kohlenwasserstoffrest, R2 einen gegebenenfalls durch - Cl, - CH, und/oder - OCH3 substituierten aromatischen Kohlenwasserstoff oder Pyrazolonrest und R3 Wasserstoff oder einen Rest der Formel - CH, - C,Hs - CH, - CH, - OH -CH2-CH2-CO-O-CH3 -CH2-CH2-CO-O-C2H5 oder -CHZ-CO-O-CZHS bedeutet, kondensiert. Als aromatischer Kohlenwasserstoffrest im Aminomonoazofarbstoff kann beispielsweise Benzol eingesetzt werden.It has now been found that the disadvantages mentioned are avoided if one reacts cyanuric chloride with an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic primary or secondary amino compound in an aqueous medium free of organic solvents with the addition of small amounts of emulsifiers or dispersants and then the resulting primary condensation product in the same reaction medium with an aminomonoazo dye of the general formula Rl-N = N-R2-NH-R3 in which R1 is an aromatic hydrocarbon radical optionally substituted by - Cl, - Br and / or - N02, R2 is an optionally substituted by - Cl, - CH, and / or - OCH3 substituted aromatic hydrocarbon or pyrazolone radical and R3 is hydrogen or a radical of the formula - CH, - C, Hs - CH, - CH, - OH -CH2-CH2-CO-O-CH3 -CH2-CH2-CO-O- C2H5 or -CHZ-CO-O-CZHS means condensed. Benzene, for example, can be used as the aromatic hydrocarbon radical in the amino monoazo dye.

Als Beispiele für die Aminoverbindungen, die mit Cyanurchlorid kondensiert werden, seien genannt: Methylamin, Äthylamin, Monoäthanolamin, Diäthanolamin, Essigsäure-monoäthanolamin-ester, Cyclohexylamin, Aminoessigsäure, Aminoessigsäureester, ß-Aminopropionsäure, ß-Aminopropionsäureester, Dimethylamin, Methylanilin, Oxäthylanilin.As examples of the amino compounds that condense with cyanuric chloride may be mentioned: methylamine, ethylamine, monoethanolamine, diethanolamine, acetic acid monoethanolamine ester, Cyclohexylamine, aminoacetic acid, aminoacetic acid ester, ß-aminopropionic acid, ß-aminopropionic acid ester, Dimethylamine, methylaniline, oxethylaniline.

Die derart hergestellten Farbstoffe zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten, insbesondere durch sehr gute Naßechtheiten und sehr gutes Egalisiervermögen auf Polyamidfasern aus. Beispiel 1 13,8 Gewichtsteile p-Nitroanilin werden auf dem üblichen Wege diazotiert und mit 9,6 Gewichtsteilen m-Toluidin gekuppelt. 18,2 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden bei 0 bis 5°C mit 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen einer 1°/oigen Lösung des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure angeschlämmt und mit einer Lösung von 6,1 Gewichtsteilen Monoäthanolamin in verdünnter Sodalösung versetzt. Nach beendeter Reaktion wird der in 400 Gewichtsteilen Wasser angeschlämmte Farbstoff zugefügt und auf 35 bis 40°C erwärmt. Nach kurzer Zeit ist die Reaktion beendet, und der Farbstoff wird abgesaugt. Der 'erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern in echten rotbraunen Tönen.The dyes produced in this way are characterized by good all-round fastness properties, in particular by very good wet fastness properties and very good leveling properties Polyamide fibers. Example 1 13.8 parts by weight of p-nitroaniline are on the usual Ways diazotized and coupled with 9.6 parts by weight of m-toluidine. 18.2 parts by weight Cyanuric chloride are at 0 to 5 ° C with 200 parts by weight of water with the addition of 20 parts by weight of a 1% solution of the sodium salt of a lignosulfonic acid slurried and diluted with a solution of 6.1 parts by weight of monoethanolamine Soda solution added. When the reaction is complete, it is dissolved in 400 parts by weight of water Slurried dye added and heated to 35 to 40 ° C. After a short time it is the reaction is ended and the dye is filtered off with suction. The 'obtained dye dyes polyamide fibers in real red-brown tones.

Beispiel 2 9,3 Gewichtsteile Anilin werden in bekannter Weise diazotiert und mit 18,9 Gewichtsteilen Aminophenylmethyl - pyrazolon gekuppelt. 18,2 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden bei 0 bis 5'C mit 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen einer 1°/oigen Lösung des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aasgeschlämmt und mit einer Lösung von 9,3 Gewichtsteilen Anilin in verdünnter Södalösung versetzt. Nach beendeter Reaktion wird der in 400 Gewichtsteilen Wasser aasgeschlämmte Farbstoff zugefügt und auf 35 bis 40°C erwärmt. Nach kurzer Zeit ist die Reaktion beendet. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern in klaren gelben Nuancen.Example 2 9.3 parts by weight of aniline are diazotized in a known manner and coupled with 18.9 parts by weight of aminophenylmethyl pyrazolone. 18.2 parts by weight Cyanuric chloride are at 0 to 5'C with 200 parts by weight of water with the addition of 20 parts by weight of a 1% solution of the sodium salt of a Ligninsulphonic acid and slurried with a solution of 9.3 parts by weight of aniline mixed in dilute brine solution. When the reaction is complete, in 400 parts by weight Water slurried dye was added and the mixture was heated to 35 to 40 ° C. After short Time the reaction is over. The dye obtained dyes polyamide fibers in clear colors yellow nuances.

Beispiel 3 17,2 Gewichtsteile 2-Chlor-4-nitro-anilin werden in üblicher Weise diazotiert und mit 9,6 Gewichtsteilen m-Toluidin gekuppelt. 18,2 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden bei 0 bis 5'C mit 200 Gewichtsteilen Wasser unter Zusatz von 20 Gewichtsteilen einer 1Q/oigen Lösung des Natriumsalzes einer Ligninsulfonsäure aasgeschlämmt und mit einer Lösung von 3,1 Gewichtsteilen Methylamin in verdünnter Sodalösung versetzt. Nach beendeter Reaktion wird der in 400 Gewichtsteilen Wasser aasgeschlämmte Farbstoff zugefügt und auf 35 bis 40°C erwärmt. Die Reaktion ist nach kurzer Zeit beendet. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern bordofarben an.Example 3 17.2 parts by weight of 2-chloro-4-nitro-aniline are used in the usual Way diazotized and coupled with 9.6 parts by weight of m-toluidine. 18.2 parts by weight Cyanuric chloride are at 0 to 5'C with 200 parts by weight of water with the addition of 20 parts by weight of a 10% solution of the sodium salt of a lignin sulfonic acid Aasschlämmmt and diluted with a solution of 3.1 parts by weight of methylamine Soda solution added. When the reaction is complete, it is dissolved in 400 parts by weight of water Slurried dye was added and the mixture was heated to 35 to 40 ° C. The reaction is ended after a short time. The dye obtained dyes polyamide fibers bordeaux at.

Beispiel 4 13,8 Gewichtsteile p-Nitroanihn werden in bekannter Weise diazotiert und mit 21,7 Gewichtsteilen o-Anisidin-co-methan-sulfonsäure gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird anschließend verseift. 18,2 Gewichtsteile Cyanurchlorid werden unter Zugabe eines Emulgier- oder Dispergiermittels bei 0 bis 5°C in 200 Gewichtsteilen Wasser aasgeschlämmt. Zu dieser Suspension läßt man 6,1 Gewichtsteile Monoäthanolamin in verdünnter Sodalösung bei 0 bis 5'C zufließen. Nach beendeter Kondensation fügt man den in 400 Gewichtsteilen aasgeschlämmten Monoazofarbstoff zu und erwärmt auf 35 bis 40°C. Der erhaltene Farbstoff färbt Polyamidfasern in roten Tönen an.Example 4 13.8 parts by weight of p-nitroanine are produced in a known manner diazotized and coupled with 21.7 parts by weight of o-anisidine-co-methane sulfonic acid. The dye obtained is then saponified. 18.2 parts by weight of cyanuric chloride with the addition of an emulsifying or dispersing agent at 0 to 5 ° C in 200 Parts by weight of water slurried. 6.1 parts by weight are added to this suspension Monoethanolamine in dilute soda solution at 0 to 5'C flow. After finished Condensation is added to the monoazo dye, which has been slurried in 400 parts by weight and heated to 35 to 40 ° C. The dye obtained dyes polyamide fibers in red tones.

Claims

Claim: A process for the preparation of water-insoluble monoazo reactive dyes, characterized in that cyanuric chloride is reacted with an aliphatic, cycloaliphatic or aromatic primary or secondary amino compound in an aqueous medium free of organic solvents with the addition of small amounts of emulsifying or dispersing agent, and then the resulting primary Condensation product in the same reaction medium with an aminomonoazo dye of the general formula R, -N = N-R2-NH-R3 in which R1 is an aromatic hydrocarbon radical optionally substituted by - Cl, - Br and / or - NO , R2 is an optionally substituted by - Cl, - CH, and / or - OCH3-substituted aromatic hydrocarbon or pyrazolone radical and R3 is hydrogen or a radical of the formula - CH, - C, Hs -CH, -CH, -OH -CH, -CH2-CO-O-CH, -CHz- CHZ-CO-O-C2H5 or -CHz-CO-OC, H5 means condensed. . Documents considered: French Patent No. 1177 851.