DE1195871B - Sheathed wire for grid of electrical discharge tubes - Google Patents
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Description
Umhüllter Draht für Gitter elektrischer Entladungsröhren Die Gitter elektrischer Entladungsröhren müssen häufig bei hohen Temperaturen, z. B. bei 1500° C und mehr, arbeiten. Sie werden üblicherweise aus einem Molybdän- oder Wolframdraht hergestellt, der mit Platin überzogen ist. Der Platinüberzug ist in der Lage, die Primärgitteremission sehr niedrig zu halten, eine Eigenschaft, die bei Senderöhren, deren Gitter oft sehr hohe Temperaturen annehmen, von besonderer Bedeutung ist. Platin besitzt nun nachteiligerweise einen erheblichen Dampfdruck. Bei einer Temperatur von etwa 1500° C und mehr beginnt die Oberfläche der Gitter an Platin zu verarmen. Es entsteht auf der Oberfläche der Gitter eine Platin-Molybdän- oder Platin-Wolfram-Legierung, die aus elektronischen Gründen nicht befriedigt.Sheathed wire for grids of electric discharge tubes The grids electrical discharge tubes often have to operate at high temperatures, e.g. B. at 1500 ° C and more, work. They are usually made from a molybdenum or tungsten wire made, which is plated with platinum. The platinum plating is capable of that To keep primary lattice emissions very low, a property that is whose grids often take on very high temperatures, is of particular importance. The disadvantage of platinum now has a considerable vapor pressure. At one temperature from about 1500 ° C and more, the surface of the grids begins to deplete of platinum. A platinum-molybdenum or platinum-tungsten alloy is formed on the surface of the grid, which is unsatisfied for electronic reasons.
Bekannt ist -nun, daß Iridium nicht so rasch in Molybdän oder Wolfram diffundiert. Es besitzt eine hohe Elektronenaustrittsarbeit sowie gute Festigkeit bei hohen Temperaturen und einen niedrigeren Dampfdruck als Platin. Bisher war es jedoch nicht möglich, auf Molybdän- oder Wolframdrähten einen Iridiumüberzug herzustellen. So ist es z. B. schwierig, auf galvanotechnische Weise Iridium niederzuschlagen. Anderseits ist Iridium so spröde, daß es sich mechanisch nur schwer bearbeiten läßt.It is now known that iridium does not turn into molybdenum or tungsten as quickly diffused. It has a high work function for electrons and good strength at high temperatures and a lower vapor pressure than platinum. So far it was however, it is not possible to produce an iridium coating on molybdenum or tungsten wires. So it is z. B. difficult to deposit iridium by electroplating. On the other hand, iridium is so brittle that it is difficult to process mechanically.
Von den in Betracht zu ziehenden pulvermetallurgischen Arbeitsverfahren her ist es bekannt, z. B. zum Plattieren von Rundprofilen während eines Ziehvorgangs auf die aufgerauhte Oberfläche eines zu plattierenden Stabes aus dem Plattierungsmetall bestehendes Pulver aufzupressen. Auch können Verbundmetalldrähte dadurch erzeugt werden, daß Stangen oder Blöcke, in -aus Karbonylen gewonnenen Metallpulvern eingebettet, das Ganze durch Wärmebehandlung, gegebenenfalls unter Anwendung von Druck, zu einem Stück verbunden und anschließend auf das gewünschte Maß verformt wird. Schließlich lassen sich bekanntlich auch Metalldrähte, z. B. als Kerndrähte für umhüllte Schweißelektroden, aus einem gesinterten Metallpulverpreßling herstellen, . der durch Hämmern oder Walzen verdichtet und anschließend auf sein genaues Maß gezogen wird.From the powder metallurgical working processes to be considered ago it is known z. B. for plating round profiles during a drawing process onto the roughened surface of a rod to be clad made of the cladding metal to press on existing powder. Composite metal wires can also be produced in this way that rods or blocks are embedded in metal powders obtained from carbonyls, the whole thing by heat treatment, if necessary with the application of pressure, into one Piece connected and then deformed to the desired size. In the end can, as is known, also metal wires, e.g. B. as core wires for coated welding electrodes, manufacture from a sintered metal powder compact,. the by hammering or Rolling is compacted and then drawn to its exact size.
Die bekannten Verfahren führen zu einer innigen Verbindung von Mantel und Kern der Drähte, die den Diffusionsvorgang besonders begünstigt, so daß , sie für die Herstellung von hohen Temperaturen ausgesetzten Gittern elektrischer Entladungsröhren ausscheiden müssen.The known methods lead to an intimate connection of the jacket and core of the wires, which particularly favors the diffusion process, so that, they for the production of electric discharge tube grids exposed to high temperatures have to retire.
Gegenstand der Erfindung ist demgegenüber ein aus einem Wolfram- oder Molybdänkern und einem ; Edelmetallmantel bestehender umhüllter Draht für Gitter elektrischer Entladungsröhren, der dadurch gekennzeichnet ist, daß sein Mantel aus Iridium besteht, der mit dem Kern in unmittelbarem Kontakt steht, aber mit ihm nicht festhaftend verbunden ist.The subject matter of the invention, on the other hand, consists of a tungsten or Molybdenum core and one; Existing coated wire made of noble metal for grids electric discharge tube, which is characterized in that its jacket is made of Iridium exists, which is in direct contact with the nucleus, but not with it is firmly connected.
Die Herstellung des Drahtes nach der Erfindung geschieht dadurch, daß der aus Wolfram oder Molybdän bestehende Kern von einem Rohr aus gesintertem Metallpulver in bekannter Weise mit Gleitsitz umgeben, mit dem Rohr zusammen zu einem Stab geschmiedet und danach zu Draht gezogen wird. Nach der Erfindung soll nun das aus gesintertem Iridium bestehende Rohr eine Härte von 220 bis 310 VPN (Vickershärte), der Wolframkern eine Vickershärte von 480 bis 540 und der Molybdänkern eine Vickershärte von 330 bis 400 aufweisen. Wesentlich ist, daß das Rohr und der mit Gleitsitz eingepaßte Kern nur mit einem solchen Schmiede-und Ziehdruck zum Draht verarbeitet werden, daß Mantel und Kern auch nach der Verformung nicht festhaftend miteinander verbunden sind. Der Verformungswiderstand des Rohres und des Kerns muß im wesentlichen der gleiche sein. Er ist in etwa der Zugfestigkeit und Härte des Werkstoffs proportional. Gute Verformungseigenschaften ergeben sich, wenn die Zugfestigkeit sowohl des Rohres als auch des Kerns im Bereich von etwa 3,5 bis 8,5 kg/mm2 liegen. Wenn es aber schwierig ist, die Zugfestigkeit zu messen, während sich die Härte leichter bestimmen läßt, dann empfiehlt es sich,. die erforderliche Beziehung durch die Pyramidendruckprüfung nach V i c k e r s zu ermitteln (VPN). Die Härte des Iridiumrohres soll 220 bis 310 VPN und, falls der Kern aus Wolfram besteht, dessen Härte 480 bis 540 VPN betragen. Ein aus Molybdän bestehender Kern muß eine Härte von 330 bis 400 VPN aufweisen.The production of the wire according to the invention is done by that the core consisting of tungsten or molybdenum is made of a tube made of sintered Metal powder surrounded in a known manner with a sliding fit, together with the tube forged on a rod and then drawn into wire. According to the invention should now the tube made of sintered iridium has a hardness of 220 to 310 VPN (Vickers hardness), the tungsten core has a Vickers hardness of 480 to 540 and the molybdenum core has a Vickers hardness from 330 to 400. It is essential that the tube and the one fitted with a sliding fit Core can only be processed into wire with such forging and drawing pressure, that shell and core are not firmly bonded to one another even after deformation are. The resistance to deformation of the tube and the core must be essentially the be the same. It is roughly proportional to the tensile strength and hardness of the material. Good deformation properties result when the tensile strength of both the pipe as well as the core are in the range of about 3.5 to 8.5 kg / mm2. But when it's difficult is to measure the tensile strength, while the hardness is easier can be determined, then it is recommended. the required relationship by the pyramid pressure test to be determined according to V i c k e r s (VPN). The hardness of the iridium tube should be 220 to 310 VPN and, if the core is made of tungsten, its hardness is 480 to 540 VPN. A core made of molybdenum must have a hardness of 330 to 400 VPN.
Gezogener Wolframdraht besitzt eine zu große Zugfestigkeit und einen zu hohen Verformungswiderstand. Durch Sintern hergestellte Stäbe aus Wolfram können aber sehr wohl Verwendung finden. Es ergab sich, daß gute Erzeugnisse gewonnen werden, wenn die Dichte des gesinterten Iridiums 16 bis 20 g/cm3 und die des gesinterten Wolframs 14 bis 17 g/cm3 betragen. Wenn sich die Sinterdichte des Iridiums in der Nähe des unteren Grenzwertes befindet, dann soll die des Wolframs vorzugsweise ebenfalls in der Nähe des unteren Grenzwertes liegen. Die korrespondierenden Härtewerte betragen für das Iridium 220 bis 280 VPN und für das Wolfram 480 bis 520 VPN.Drawn tungsten wire has too great a tensile strength and a deformation resistance too high. Rods made of tungsten produced by sintering can but can be used. It turned out that good products are made when the density of the sintered iridium is 16-20 g / cm3 and that of the sintered one Tungsten be 14 to 17 g / cm3. If the sintered density of the iridium is in the Is close to the lower limit value, then that of tungsten should preferably also are close to the lower limit. The corresponding hardness values are for the Iridium 220 to 280 VPN and for the Wolfram 480 to 520 VPN.
Da Molybdän als.Metall nicht so fest ist wie Wolfram, kann man gesenkgeschmiedete Molybdänstäbe verwenden, um bezüglich des Verformungswiderstandes die angestrebte übereinstimmung zu erreichen. Vorzugsweise wird der Molybdänstab nach dem Schmieden gezogen, da dann seine Härte und sein Verformungswiderstand der Härte und dem Verformungswiderstand des Iridiums besser angepaßt sind. Die Dichte des Molybdäns soll etwa 10,2 g/em3 betragen. '-Der Kern des fertigen Drahtes besitzt vorzugsweise eine faserige Struktury die er auch im Gebrauch beibehalten soll. Wenn der Stab nun als Gitter in einer elektrischen Entladungsröhre Verwendung findet und hier auf eine Temperatur von etwa 1500° C kommt, dann kann ein aus :reinem Molybdän bestehender Kern rekristallisieren, so daß sein faseriges Gefüge verlorengeht. Wenn aber das Molybdän einen geringen Gehalt an Titan, z. B. 0,5 % Titan, aufweist, dann steigt die Rekristallisationstemperatur. Die Verwendung eines solchen Molybdäns ist daher vorzuziehen. Titan enthaltendes Molybdän besitzt im gesenkgeschmiedeten Stab eine Härte von 337 VPN und im geschmiedeten und gezogenen Stab eine Härte von 372 VPN.Since molybdenum, as a metal, is not as strong as tungsten, it can be drop-forged Use molybdenum rods to achieve the desired resistance to deformation to achieve consistency. Preferably, the molybdenum rod is made after forging drawn because then its hardness and its resistance to deformation of the hardness and resistance to deformation of the iridium are better matched. The density of molybdenum should be around 10.2 g / em3 be. The core of the finished wire preferably has a fibrous structure which he should also keep in use. If the rod is now used as a grid in a electric discharge tube is used and here to a temperature of about 1500 ° C, then a core consisting of: pure molybdenum can recrystallize, so that its fibrous structure is lost. But if the molybdenum is low Content of titanium, e.g. B. 0.5% titanium, then the recrystallization temperature increases. It is therefore preferable to use such molybdenum. Containing titanium Molybdenum has a hardness of 337 VPN in the drop-forged bar and in the forged bar and drawn rod a hardness of 372 VPN.
Das gesinterte Iridiumrohr kann durch Pressen des Iridiumpulvers mit anschließendem Sintern des Rohres in Luft oder vorzugsweise im Vakuum hergestellt werden.The sintered iridium tube can be made by pressing the iridium powder with subsequent sintering of the tube in air or preferably in a vacuum will.
Nachstehend sei die bevorzugte Herstellung eines mit Iridium ummantelten Wolframdrahtes beschrieben: Gute Sintereigenschaften aufweisendes Iridiumpulver, d. h. ein Pulver, dessen Oberfläche etwa 0,3 m2/g beträgt, wird mit einem Druck von 23,6 kg/ mm2 um einen aus weichem Stahl bestehenden polierten Formling eines Durchmessers von 6 mm gepreßt. Der Formling, der an einem Ende einen Flansch aufweist, ist mit einer Latex-(Kautschuk-)Hülle umgeben, in die das Pulver eingesetzt wird. Der grüne, d. h. nicht gesinterte Preßling besteht aus einem Iridiumrohr, das eine Länge von etwa 100 mm, einen Innendurchmesser von 6 mm und einen Außendurchmesser von 9 mm aufweist. Das Rohr wird alsdann bei einer Temperatur von 1500° C im Vakuum gesintert. Dabei ergibtaich eine lineare Schwindung von etwa 16 % und ein Rohr, dessen Sinterdichte 18 g/cm3 und dessen Härte 305 VPN beträgt.Below is the preferred manufacture of one encased with iridium Tungsten wire described: Iridium powder exhibiting good sintering properties, d. H. a powder, the surface area of which is about 0.3 m2 / g, is applied with a pressure of 23.6 kg / mm2 by a polished molding made of soft steel Diameter of 6 mm pressed. The molding, which has a flange at one end, is surrounded by a latex (rubber) sleeve into which the powder is inserted. The green, d. H. not sintered compact consists of an iridium tube, the one Length of about 100 mm, an inner diameter of 6 mm and an outer diameter of 9 mm. The tube is then at a temperature of 1500 ° C in a vacuum sintered. This results in a linear shrinkage of about 16% and a tube its sintered density is 18 g / cm3 and its hardness is 305 VPN.
Ein gesinterter Wolframstab mit einer Dichte von 15 bis 16 g/cm3 und nicht mehr als 17 g/cm3 wird nun auf ein solches Maß geschliffen, daß er sich mit Gleitsitz in das gesinterte Iridiumrohr einpaßt, und das gefüllte Rohr danach bei einer Temperatur von 1500° C auf einen Durchmesser von 3 mm gesenkgeschmiedet. Zur Vermeidung eines zu großen Wärmeverlustes muß das Schmieden rasch geschehen. Alsdann wird der Stab bei 750 bis 650° C auf einen Draht von etwa 2,5 mm warm gezogen. Darauf erfolgt ein Ziehen des Drahtes bei 600° C auf 0,5 mm und schließlich bei 550 bis 500° C auf 0,25 mm. Die Ziehgeschwindigkeit schwankt zwischen 0,3 und 0,6 m/min zu Beginn und etwa 3,7 m/min, wenn der Drahtdurchmesser 0,5 mm oder weniger beträgt. Bei diesem fertigen, 0,25 mm dicken Draht ist die Iridiumummantelung 0,0125 mm, im allgemeinen aber 0,025 bis 0,050 mm stark. Dünnere Ummantelungen als erwartet werden bei einem Verhältnis der Ausgangsdurchmesser des Iridiums zum Wolfram von 5 : 3 bis 2:1 erzielt, weil sich das Iridium beim Ziehen von 0,75 mm auf 0,25 mm stärker verformt als das Wolfram, und zwar trotz ihrer ähnlichen Verformungswiderstände.A sintered tungsten rod with a density of 15 to 16 g / cm3 and no more than 17 g / cm3 is now sanded to such a degree that it becomes with Slidably fits into the sintered iridium tube, and the filled tube afterwards drop forged at a temperature of 1500 ° C to a diameter of 3 mm. To the To avoid excessive heat loss, forging must be done quickly. Then the rod is drawn hot at 750 to 650 ° C onto a wire of about 2.5 mm. Thereon the wire is drawn at 600 ° C. to 0.5 mm and finally at 550 to 500 ° C to 0.25 mm. The pulling speed varies between 0.3 and 0.6 m / min at the beginning and about 3.7 m / min when the wire diameter is 0.5 mm or less. With this finished, 0.25 mm thick wire, the iridium coating is 0.0125 mm, but generally 0.025 to 0.050 mm thick. Thinner sheaths than expected are given a ratio of the initial diameter of the iridium to the tungsten of Achieved 5: 3 to 2: 1 because the iridium changes from 0.75 mm to 0.25 mm when drawn more deformed than tungsten, despite their similar resistance to deformation.
Ein nach diesem Verfahren hergestellter Draht besitzt einen Außendurchmesser von 0,25 mm, einen Kerndurchmesser von 0,18 mm, eine Mantelhärte von 582 VPN und eine Kernhärte von 803 VPN.A wire produced by this method has an outside diameter of 0.25 mm, a core diameter of 0.18 mm, a jacket hardness of 582 VPN and a core hardness of 803 VPN.
Wenn der Wolframkern in das Iridiumrohr eingesetzt wird, dann kann er an jedem Ende mit aus Iridium bestehenden Pfropfen verriegelt werden. Das ist aber nur dann wesentlich, wenn das Erhitzen unter oxydierenden Bedingungen erfolgt.If the tungsten core is inserted into the iridium tube, then can locked with iridium plugs at each end. That is but only essential if the heating takes place under oxidizing conditions.
Wenn der Kern aus Molybdän besteht, dann wird das Iridiumrohr vorzugsweise in der gleichen Weise hergestellt wie bei einem aus Wolfram bestehenden Kern. Das Verhältnis der Außendurchmesser von Rohr und Stab beträgt vorzugsweise 2 : 1. Ein gesintertes Iridiumrohr besitzt beispielsweise einen Außendurchmesser von 3,75 mm. Ein gesenkgeschmiedeter und anschließend gezogener Stab aus 0,5 % Titan enthaltendem Molybdän mit einer Härte von 375 VPN wurde in das Rohr so cingepaßt, daß sich der Stab in unmittelbarem Kontakt mit der aus Iridium bestehenden Oberfläche des Rohres befand. Dann wurden die Enden des Rohres zur Verhinderung der Oxydation mit aus Iridium bestehenden Pfropfen verschlossen und die gefüllten und verschlossenen Rohre dann durch Warmschmieden und Warmziehen auf einen Durchmesser von 0,3 mm gebracht. Der Enddurchmesser des aus Molybdän bestehenden Kerns betrug 0,125 mm, die Härte des umhüllten fertigen Drahtes 698 VPN und die Kernhärte 386 VPN.If the core is made of molybdenum, then the iridium tube is preferred made in the same way as a core made of tungsten. That The ratio of the outside diameter of the tube and the rod is preferably 2: 1 Sintered iridium tube, for example, has an outside diameter of 3.75 mm. A drop forged and then drawn bar made of 0.5% titanium Molybdenum with a hardness of 375 VPN was fitted into the tube so that the Rod in direct contact with the iridium surface of the tube found. Then the ends of the tube were made to prevent oxidation Iridium existing stopper sealed and the filled and sealed tubes then brought to a diameter of 0.3 mm by hot forging and hot drawing. The final diameter of the core made of molybdenum was 0.125 mm, the hardness of the sheathed finished wire 698 VPN and the core hardness 386 VPN.
Es ergab sich, daß bei den zusammengesetzten Drähten kein Verbund zwischen dem Kern und dem Iridium besteht. Die Ummantelung des Drahtes kann leicht abgeschält werden. Das zeigt, daß zwischen dem Kernmetall und dem Iridium keine Diffusion stattgefunden hat, so daß die Drähte besonders für Zwecke brauchbar sind, bei denen vom elektrischen Standpunkt her eine Diffusion zwischen den beiden Metallen unerwünscht ist.It was found that the composite wires were not bonded exists between the core and the iridium. The sheathing of the wire can be easily be peeled off. This shows that there is none between the core metal and the iridium Diffusion has taken place so that the wires are particularly useful for purposes in which, from the electrical point of view, diffusion between the two metals is undesirable.
Die Erfindung umfaßt als neues Erzeugnis einen ummantelten Draht, der aus einem aus Wolfram oder Molybdän hergestellten Kern besteht, der mit einem zusammenhängenden, gesenkgeschmiedeten und danach gezogenen Mantel aus Iridium versehen ist, der zwar in direktem Kontakt mit dem Kern des Drahtes steht, aber nicht fest an diesem haftet.The invention comprises as a new product a sheathed wire, which consists of a core made of tungsten or molybdenum, which is connected to a contiguous, drop forged and thereafter drawn coat made of iridium, which is in direct contact with the core of the wire stands, but does not adhere firmly to it.
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