DE1182895B

DE1182895B - Fungicides Pflanzenschutzmittel

Info

Publication number: DE1182895B
Application number: DEN20673A
Authority: DE
Inventors: Bernard Marius Van Der Weide; Louis Marcel Gindraux
Original assignee: Philips Gloeilampenfabrieken NV
Current assignee: Koninklijke Philips NV
Priority date: 1960-10-17
Filing date: 1961-10-13
Publication date: 1964-12-03
Also published as: NL270115A; FR1282564A; ES271204A1; GB998972A; BE609217A

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

DEUTSCHES

PATENTAMT

AUSLEGESCHRIFT

Internat. KL: AOIn

Deutsche KL: 451-9/20

Nummer: 1 182 895

Aktenzeichen: N 20673 IV a/45 1

Anmeldetag: 13. Oktober 1961

Auslegetag: 3. Dezember 1964

Die Erfindung bezieht sich auf fungicide Pflanzenschutzmittel, die als wirksame Stoffe neue Verbindungen enthalten, die insbesondere zur Bekämpfung von Pilzen auf lebenden Pflanzen Anwendung finden können. Die neuen Verbindungen verbinden nämlich eine geringe oder keine phytotoxische Wirkung mit einer guten bis sehr guten fungitoxischen Wirkung.

Ein weiterer Vorteil der erfindungsgemäßen Mittel besteht darin, daß der Ausgangsstoff für die Herstellung der neuen Verbindungen verhältnismäßig billig ist und er aus Stoffen hergestellt werden kann, die in reichem Maße in der Natur vorkommen.

Als fungicide Mittel sind bereits Dodecylguanidinsalze bekannt, jedoch weisen diese, wie aus den durchgeführten Vergleichsversuchen hervorgeht, eine wesentlieh höhere Phytotoxizität auf, so daß sie zur Bekämpfung von Pilzen auf lebenden Pflanzen weit weniger geeignet sind als die erfindungsgemäßen Mittel.

Gemäß der vorliegenden Erfindung ist nun das fungicide Pflanzenschutzmittel dadurch gekennzeichnet, daß es Abietylguanidinacetat, Dehydroabietylguanidinacetat oder Dehydroabietyl-N-methylguanidinacetat enthält.

In der Praxis wird man, besonders auf Grund der technischen und wirtschaftlichen Erwägungen, häufig nicht die reinen Verbindungen verwenden, sondern Produkte, die aus Gemischen von Verbindungen bestehen, besonders diejenigen, die im wesentlichen ein Gemisch von Dehydroabietyl-, Dihydroabietyl- und Tetrahydroabietylguanidinacetat sind. Ein solches Gemisch kann man aus einem Gemisch von Aminen, das aus in der Natur vorkommenden Harzen hergestellt wurde und z. B. unter der Markenbezeichnung »Rosin Amine D« erhältlich ist, das aus etwa 50°/₀ Dehydroabietylamin, etwa 20% Dihydroabietylamin und etwa 20% Tetrahydroabietylamin und etwa 10% eines inerten Stoffes besteht, herstellen. Solche Gemische von Guanidinen sind sehr geeignet zur Verwendung als wirksamer Bestandteil in den Präparaten nach der Erfindung.

Die wirksamen Verbindungen können auf die für analoge Verbindungen bekannte oder damit analoge Weisen hergestellt werden. Zu diesen Verfahren gehören unter anderen die nachstehenden, die für die Herstellung von Guanidinabkömmlingen aus entsprechenden Aminen bekannt sind. Die Herstellung von Verbindungen kann z. B. dadurch erfolgen, daß man ein entsprechend substituiertes Amin mit Cyanamid oder mit einem Salz von S-Alkyl- oder S-Aralkylisothioharnstoff reagieren läßt, wobei Alkyl- oder Aralkylmercaptan abgespalten wird, oder mit BrCn Fungicides Pflanzenschutzmittel

Anmelder:

N. V. Philips' Gloeilampenfabrieken,

Eindhoven (Niederlande)

Vertreter:

Dipl.-Ing. H. Zoepke, Patentanwalt,

München 5, Erhardtstr. 11

Als Erfinder benannt:

Bernard Marius van der Weide,

Courchelettes, Nord,

Louis Marcel Gindraux, Ville d'Avray,

Seine-et-Oise (Frankreich)

Beanspruchte Priorität:

Frankreich vom 17. Oktober 1960 (841418)

umsetzt, nachgefolgt durch Umsetzung mit Ammoniak, Zur Herstellung eines bestimmten Salzes eines Guanidinabkömmlings kann man zuerst ein anderes Salz herstellen und dieses über die freie Base in das gewünschte Salz umsetzen.

Die Herstellung der Verbindungen wird an Hand der folgenden Versuche näher erläutert.

Versuch I

g eines aus etwa 50% Dehydroabietylamin, etwa 20% Dihydroabietylamin, etwa 20% Tetrahydroabietylamin und etwa 10% inertem Stoff bestehenden Produktes und unter der Markenbezeichnung »Rosin Amine D« angedeutet, wird mit 100 g Isopropanol und 18 g Essigsäure am Rückfluß gekocht. Dem kochenden Gemisch wird tropfenweise eine Lösung von 21 g Cyanamid in 90 g Wasser hinzugegeben und dann etwa 90 Minuten gekocht. Nach Zusatz von 2 g Essigsäure wird dann abermals 90 Minuten gekocht.

Bei Abkühlung kristallisierte ein Gemisch von Acetaten von Dehydro-, Dihydro- und Tetrahydroabietylguanidin. Ausbeute 80 g (63%); Schmelzpunkt 260⁰C (unter Zersetzung).

Versuch II

Einer kochenden Lösung von 15 g N-Methyldehydroabietylamin in 50 g Äthanol wurde tropfenweise eine Lösung von 7,5 g S-Methylisothioharnstoff-

409 730/355

acetat in 80 g Wasser hinzugegeben. Das erhaltene Reaktionsgemisch wurde noch einige Zeit gekocht. Nachdem das Lösungsmittel bei herabgesetztem Druck abdestilliert war, wurde das Wasser durch eine azeotropische Destillation mit Benzol aus dem Reaktionsprodukt entfernt. Der Rückstand wurde mit Äther gewaschen; dabei entstand ein weißes kristallinisches Produkt. Ausbeute 8,3 g (49 7₀); Schmelzpunkt 265° C.

Es wurde gefunden, daß die Verbindungen, wie oben erwähnt, außer einer guten bis sehr guten fungitoxischen Wirkung keine oder nur eine geringe phytotoxische Wirkung aufweisen, was sie besonders für die Anwendung als wirksame Bestandteile von Pilzbekämpfungsmitteln auf lebenden Pflanzen geeignet macht.

Die phytotoxische Wirkung wurde durch Vergleichsversuche zwischen dem bereits bekannten Dodecylguanidinacetat, dem Wirkstoff des unter dem Handelsnamen »Cyprex« bekannten Produktes, und dem Abietylguanidinacetat bestimmt. Weiterhin wurden Vergleichsversuche zwischen Abietylguanidinacetat, Dehydroabietylguanidinacetat und Dehydroabietyl-N-methylguanidinacetat durchgeführt.

Die Verbindungen wurden dabei in 1- und 3gewichtsprozentiger wäßriger Lösung auf jungen Pflanzen von Kriechbohnen (K), Tomaten (T), Hafer (H) und Rüben (R) zerstäubt.

Nach einigen Tagen wurden die Pflanzen kontrolliert und das Maß der Blattbeschädigung, in den Ziffern 0 bis 6 ausgedrückt, bestimmt. Dabei bedeutet 0 keinen Schaden, 1 bedeutet geringen Schaden usw., und 6 bedeutet schließlich, daß die Pflanzen tot sind.

Die Versuchsergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen I und II zusammengefaßt.

Tabelle	Verbindung	1	P K	iytot< T	Dxiziti H	it R
Abietylguanidinacetat ..... J Dodecylguanidinacetat J	Kon zen tration	0 0 3 4	0 1 3 6	0 0 1 2	0 1 5 6
17o 3% 1% 3%

Tabelle	Verbindung .. . ...	II	P K	iytot( T	jxizit. tr	it R
Abietylguanidinacetat J Dehydroabietylguanidin- 1 π acetat J	Kon zen tration	0 0 0	0 1 3	0 0 0	0 1 2
Dehydroabietyl-N-methyl- guanidinacetat J	i% 3°/o 1 0/ ¹ /0	1 2 2	5 1 1	1 0 0	2 0
	■10/ ■i /0 I7o 37o				1

Aus den Tabellen geht eindeutig die geringere phytotoxische Wirkung der wirksamen Verbindungen gegenüber der bekannten Verbindung hervor.

Die fungitoxische Wirkung wurde unter anderem hinsichtlich Fusarium Culmorum, Venturia inaequalis und Phytophthora infestans bestimmt.

Die wirksamen Verbindungen können auf für organische fungicide Verbindungen bekannte Weise zu Präparaten zur Bekämpfung von Pilzen, insbesondere auf lebenden Pflanzen, verarbeitet werden. Zu diesem Zweck kann man sie erwünschtenfalls unter Zusatz von oberflächenaktiven Stoffen, Dispergier- und/oder Klebemitteln mit festen inerten Trägern, z. B. Kreide Kaolin, Talk, Dolomit u. ä., verdünnen oder in z. B. Wasser oder in organischen Lösungsmitteln, z. B. Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Toluol; Xylol, lösen bzw. dispergieren.

Claims

Patentanspruch:

Fungicides Pflanzenschutzmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es Abietylguanidinacetat, Dehydroabietylguanidinacetat oder Dehydroabietyl-N-methylguanidinacetat enthält.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Auslegeschrift Nr. 1 085 374.

409 730/355 11.64 O Bundadruckerei Berlin