DE112006001138T5 - Schmierstoffzusammensetzung von höherer Lagerstabilität - Google Patents

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Abstract

Schmierstoffzusammensetzung, umfassend ein Öl mit Schmierviskosität, worin eine kleine Menge eines Gemisches mit folgenden Komponenten dispergiert ist:
(a) einem hydratisierten Alkalimetallborat;
(b) einer öllöslichen schwefelhaltigen Verbindung;
(c) einem Trialkylphosphit, wobei mindestens 90 Gewichtsprozent die Formel (RO)3P hat, wobei R Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; und
(d) einem Gemisch aus neutralisierten Phosphaten, wobei die Phosphate im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.

Description

  • HINTERGRUND DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft Extremdruckschmieröle, insbesondere Alkalimetallborathaltige Schmierstoffe.
  • Alkalimetaliborate sind in Schmierstoffindustrie für ihre Eignung als Extremdruckstoff bekannt. Siehe z.B. US-Patente 3 313 727 ; 3 565 802 ; 3 819 521 ; 3 846 313 ; 3 853 772 ; 3 907 691 ; 3 912 639 ; 3 912 643 ; 3 912 644 ; 3 997 454 ; und 4 089 790 .
  • Das US-Patent 4 459 215 offenbart eine Schmierstoffzusammensetzung, die ein Alkalimetallborat, eine schwefelhaltige Verbindung und ein Zirkonsalz enthält.
  • Das US-Patent 4 575 431 offenbart ein Schmieröl, das ein Gemisch von Phosphaten enthält, die im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  • Das US-Patent 4 089 790 beansprucht ein synergistisches Schmierstoffgemisch, enthaltend (1) ein hydratisiertes Kaliumborat; (2) ein Antiverschleißmittel, ausgewählt aus (a) Zinkdihydrocarbyldithiophosphat, (b) C1- bis C20-Ester, C1- bis C20-Amid oder C1- bis C20-Aminsalz einer Dihydrocarbyldithiophosphorsäure, (c) Zinkalkylarylsulfonat und (d) Gemische hiervon; und (3) eine öllösliche antioxidierend wirkende organische Schwefelverbindung.
  • Das US-Patent 4 171 268 beansprucht Schmierstoffzusammensetzungen, die ein Zirkonsalz einer Carbonsäure und ein öllösliches schwefelhaltiges Extremdruckmittel enthalten.
  • Die US-Patente 4 563 302 und 4 204 969 offenbaren nützliche sulfurierte Olefine für Schmieröle.
  • Das US-Patent 4 717 490 (Salentine) offenbart eine Schmierstoffzusammensetzung mit einer Kombination von Alkalimetallboraten, Schwefelverbindungen, Phosphiten und mehr als 50 Prozent neutralisierten sauren Phosphaten. Diese Zusammensetzung leidet jedoch an einer geringeren Haltbarkeit gegenüber handelsüblichen Schmiermitteln ohne einer festen Dispersionen von Alkalimetallboraten. Insbesondere fallen bei dieser Zusammensetzung mit der Zeit die Additive aus. Das Problem wird mit ansteigender Lagertemperatur größer. Der Standardbehelf in der Industrie ist der Zusatz noch größerer Mengen an Dispergier- oder Detergensadditiven zur Zusammensetzung, um so die Lagerhaltbarkeit zu verbessern. Diese Additive können jedoch andere Eigenschaftswerte des Getriebeschmierstoffs beeinträchtigen. Eine Aufgabe der Erfindung ist daher die Bereitstellung eines Alkalimetallborat-haltigen Schmierstoffs mit besseren Lasttrageeigenschaften und besserer Lagerstabilität.
  • Ohne an irgendeine bestimmte Theorie gebunden sein, haben wir entdeckt, dass ein Hauptgrund für das Ausfallen der Additive wohl das Vorliegen von Dialkylhydrogenphosphit ist, das Salentine in seinem Patent als eine essentielle Komponente der Kombination lehrt. Dieser Stoff ist sauer und instabil, und er scheint mit den Borat-Teilchen oder mit den basischen Dispergier- und/oder den Detergens-additiven zu reagieren, welche zur Stabilisierung der Borat-Teilchen zugesetzt werden, was zu einem ein Niederschlag führt, der sich am Boden des Schmierstoffbehälters oder des Gebindes ansammelt. Die Azidität stammt vom Wasserstoffatom, das entweder direkt am Phosphoratom gebunden ist oder an einem Heteroatom, das wiederum am Phosphoratom gebunden ist. Die Erfindung umfasst den Ersatz des Dialkylhydrogenphosphits aus dem Patent von Salentine durch ein Trialkylphosphit. Das Trialkylphosphit ist nicht so reaktiv, und die Lagerstabilität der resultierenden Zusammensetzung wird so unerwartet und drastisch besser.
  • Das Patent von Salentine lehrte einen synergistischen Lasttrageeffekt für die Kombination der vier Komponenten. Dieser bessere Lasttragewirkung bleibt aber erhalten beim erfindungsgemäßen Ersatz des Dialkylhydrogenphosphits durch Trialkylphosphit.
  • Ein anderer Vorteil der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist die viel einfachere Herstellung gegenüber den Zusammensetzungen des Salentine-Patents. Dialkylhydrogenphosphit ist ein Feststoff und schwierig beim Mischen in der Anlage zu handhaben. Wegen seiner Reaktivität und Wasserempfindlichkeit müssen ganze Chemikalienbehälter eingesetzt werden. Trialkylphosphit ist dagegen bei Raumtemperatur flüssig, so dass das Mischen einfach erfolgen kann. Es ist auch viel weniger gegenüber Wasser reaktiv.
  • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die Erfindung betrifft eine Schmierstoffzusammensetzung, umfassend ein Öl mit Schmierviskosität, worin dispergiert ist eine kleine Menge eines Gemisches aus folgenden Komponenten
    • (a) einem hydratisiertem Alkalimetallborat;
    • (b) einer öllöslichen schwefelhaltigen Verbindung;
    • (c) einem Trialkylphosphit, worin mindestens 90 Gewichtsprozent die Formel (RO)3P hat, wobei R Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; und
    • (d) einem Gemisch von mehr als 50% neutralisierten sauren Phosphaten, wo bei die Phosphate im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  • Beschreibung bevorzugter Ausführungsform
  • Die erfindungsgemäße Schmierölzusammensetzung umfasst vier Komponenten: (1) ein Alkalimetallborat; (2) eine öllösliche Schwefelverbindung; (3) ein Trialkylphosphit; und (4) ein Gemisch von mehr als 50% neutralisierten sauren Phosphaten, die im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  • Die Alkalimetallborate
  • Die erste Komponente der erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzung ist ein teilchenförmiges hydratisiertes Alkalimetallborat. Die teilchenförmigen hydratisierten Alkalimetallborate sind Stand der Technik und käuflich erhältlich. Maßgebliche Patente, die geeignete Borste und Verfahren zu ihrer Herstellung offenbaren, umfassen die US-Patente 3 313 727 ; 3 819 521 ; 3 853 772 ; 3 907 601 ; 3 997 454 ; und 4 089 790 , auf deren Offenbarungen hier verwiesen wird.
  • Die hydratisierten Alkalimetallborate lassen sich durch die folgende Formel beschreiben: M2O.mB2O3.nH2O worin ist:
    M ein Alkalimetall der Ordnungszahl im Bereich von 11 bis 19, d.h. Natrium und Kalium;
    m eine Zahl von 2,5 bis 4,5 (ganze Zahlen und Bruchzahlen); und
    n eine Zahl von 1,0 bis 4,8.
  • Hydratisierte Kaliumborate, insbesondere hydratisierte Kaliumtriborat-Feinteilchen mit einem Verhält von Bor zu Kalium von etwa 2,5 bis 4,5 sind bevorzugt. Die hydratisierten Borat-Teilchen haben im Allgemeinen eine mittlere Teilchengröße von weniger als 1 Mikrometer.
  • Die öllöslichen Schwefel-Verbindungen
  • Die zweite Komponente der erfindungsgemäßen Schmierölzusammensetzung ist mindestens eine öllösliche schwefelhaltige Verbindung. Es kann eine jede bekannte organische Schwefelverbindungen, die bis dato als geeignet für die Verwendung als Extremdruckmittel beschrieben worden ist, als schwefelhaltiges Mittel in der Erfindung verwendet werden. Umfasst sind also organische Sulfide und Polysulfide, sulfurierte Öle und Ester oder Fettsäuren und Gemische davon. Diese Schwefelver bindungen können andere vorteilhafte Gruppen enthalten und diese umfassen Halogengruppen.
  • Beispiele für organische Sulfide und Polysulfide, die sich als EP-Mittel eignen, umfassen die aliphatischen und aromatischen Sulfide und Polysulfide wie Hexylsulfid, Octadecylsulfid, Butyldisulfid Amyldisulfid, Hexyldisulfid, Octadecyldisulfid, Diphenylsulfid, Dibenzylsulfid, Dixylylsulfid, Diphenyldisulfid, Dinaphthyldisulfid, Diphenoldisulfid, Dibenzyldisulfid, Bis-(Chlorbenzyl)disulfid, Dibenzyltrisulfid, Dibutyltetrasulfid, sulfuriertes Dipenten und sulfuriertes Terpen.
  • Eine bevorzugte Klasse schwefelhaltiger Additive umfasst die, die durch Umsetzen von Schwefel und/oder Schwefelmonochlorid mit einem Olefin wie Isobutylen hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind die sulfurierten Olefine, welchen in den US-Patenten 4 563 302 und 4 204 969 offenbart; auf deren Offenbarungen wird hier verwiesen.
  • Halogenierte Derivate der oben genannten Sulfide und Polysulfide sind geeignet und Beispiele hierfür umfassen die chlorierten und fluorierten Derivate von Diethylsulfid und -disulfid, Dioctylsulfid, Diamylsulfid und -disulfid, Diphenylsulfid und -disulfid und Dibenzylsulfid und -disulfid. Eine vollständigere Liste der verwendbaren Schwefel- und Halogen-EP-Mittel findet sich im US-Patent 2 208 163 . Beispiele für sulfurierte Öle umfassen sulfuriertes Spermöl, sulfurierten Ölsäuremethylester, sulfurierte Spermöl-Ersatzstoffe. Andere Beispiele für sulfurierte Öle umfassen sulfuriertes Methyllinoleat, sulfurierte Tier- und Pflanzenöle, sulfuriertes Schmalzöl und sulfurierte Baumwollsamenöl.
  • Die Phosphite
  • Die dritte Komponente des erfindungsgemäßen Schmieröls ist ein Trialkylphosphit. Die erfindungsgemäß geeigneten Trialkylphosphite umfassen (RO)3P, worin R ein Kohlenwasserstoffrest mit etwa 4 bis 24 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und am stärksten bevorzugt etwa 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist. Der Kohlenwasserstoffrest kann gesättigt oder ungesättigt sein. Vorzugsweise enthält das Trialkylphosphit mindestens 90 Gewichtsprozent der Struktur (RO)3P, worin R wie oben definiert ist. Typische Trialkylphosphite umfassen, nicht beschränkend, Tributylphosphit, Trihexylphosphit, Trioctylphosphit, Tridecylphosphit, Trilaurylphosphit und Trioleylphosphit. Ein besonders bevorzugtes Trialkylphosphit ist Trilaurylphosphit, wie handelsübliches Duraphos TLP von Rhodia Incorporated Phosphorus and Performance Derivatives oder handelsübliches Doverphos 53 (TLP) von Dover Chemical Corporation. Solche Trialkylphosphate können geringe Mengen Dialkylphosphite als Verunreinigungen, in einigen Fällen sogar 5 Gewichtsprozent, enthalten. Bevorzugt sind Gemische von Phosphiten, welche Hydrocarbylgruppen mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen enthalten. Diese Gemische werden normalerweise von tierischen oder natürlichen pflanzlichen Quellen hergeleitet. Repräsentative Kohlenwasserstoff-Gemische sind allgemein bekannt als Kokos, Talg, Tallöl und Soja.
  • Die neutralisierten Phosphate
  • Die vierte Komponente des erfindungsgemäßen Schmieröls ist ein Gemisch neutralisierter Phosphate. Dieses Gemisch ist offenbart im US-Patent 4 575 431 , auf das verwiesen wird. Diese Komponente umfasst ein Gemisch von Phosphaten, wobei die im Wesentlichen frei sind von Monothiophosphaten, umfassend (a) Dihydrocarbylhydrogendithiophosphate; und (b) ein schwefelfreies Gemisch von Hydrocarbyldihydrogenenphosphaten und Dihydrocarbylhydrogenphosphaten, wobei die Zusammensetzung, zumindest zu 50 Prozent neutralisiert ist durch ein Kohlenwasserstoffamin, das 10 bis 26 Kohlenstoffatome in der Kohlenwasserstoff-Gruppe aufweist.
  • Wie in der vorliegenden Anmeldung verwendet bedeutet der Begriff "im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten", dass das Schmiermittel oder das Schmierstoffadditiv keine Monothiophosphate enthält, die für die Extremdruck-Eigenschaften des Schmierstoffs substantiell schädlich sind. Der erfindungsgemäße Schmierstoff oder Schmierstoffadditiv enthält vorzugsweise keine Monothiophosphate. Alle Einzelkomponenten der Phosphate zur Herstellung des Gemisches aus neutralisierten Phosphaten sind Stand der Technik.
  • Die Dithiophosphate
  • Übliche Dithiophosphate enthalten zwei Kohlenwasserstoffgruppen und eine Wasserstofffunktionalität, und sind folglich sauer. Die hier geeigneten Kohlenwasserstoffgruppen, sind vorzugsweise aliphatische Alkylgruppen mit 3 bis 8 Kohlenstoffatomen.
  • Repräsentative Dihydrocarbyldithiophosphate umfassen: Di-2-ethyl-1-hexylhydrogendithiophosphat, Diisoctylhydrogendithiophosphat, Dipropylhydrogendithiophosphat und Di-4-methyl-2-pentylhydrogendithiophosphat.
  • Bevorzugte Dithiophosphate sind Dihexylhydrogendithiophosphat, Dibutylhydrogendithiophosphat und Di-n-hexylhydrogendithiophosphat.
  • Die schwefelfreien Phosphate
  • Übliche nicht-schwefelhaltige Phosphate umfassen die Dihydrocarbylhydrogenphosphate und die Monohydrocarbyldihydrogenphosphate, wobei der Kohlenwasserstoff 1 bis 10 Kohlenstoffatome, und vorzugsweise 3 bis 5 Kohlenstoffatome und am stärksten bevorzugt 4 Kohlenstoffatome enthält. Der Kohlenwasserstoff ist eine aliphatische Alkylgruppe.
  • Repräsentative Phosphate umfassen: Methyldihydrogenphosphat, Propyldihydrogenphosphat, Butyldihydrogenphosphat, Dibutylhydrogenphosphat; Dipentylhydrogenphosphat; Pentyldihydrogenphosphat; Hexyldihydrogenphosphat, Decyldihydrogenphosphat und dergleichen.
  • Bevorzugt ist ein Gemisch aus Dibutylhydrogenphosphat und Butyldihydrogenphosphat.
  • Neutralisation der Phosphate mit Aminen
  • Das Gemisch der sauren Phosphate wird teilweise oder vollständig durch Reaktion mit Alkylaminen neutralisiert. Die resultierende Zusammensetzung ist ein komplexes Gemisch aus Alkylammoniumsalzen, gemischten Säure-alkylammoniumsalzen und Säuren der schwefelfreien Mono- und Dihydrocarbylphosphate und Alkylammoniumsalze und der freien Säuren der Dihydrocarbyldithiophosphate. Die Neutralisation muss mindestens zu 50%, vorzugsweise mindestens zu 80% vollständig sein. Für beste Ergebnisse sollte die Neutralisation im Bereich von 85% bis 95% sein, wobei eine 100%ige Neutralisation die Reaktion von einem Alkylamin mit jedem Säure-Wasserstoffatom betrifft.
  • Die Aminalkylgruppe hat eine Länge von 10 bis 30 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen. Typische Amine umfassen Pentadecylamin, Octadecylamin, Cetylamin und dergleichen. Am stärksten bevorzugt ist Oleylamin. Das Molverhältnis der Dithiophosphate zu den schwefelfreien Phosphaten sollte im Bereich von 70:30 bis 30:70, vorzugsweise 55:45 bis 45:55 und am stärksten bevorzugt 1:1 sein. Das Molverhältnis der substituierten Dihydrogenphosphate zu den disubstituierten Hydrogenphosphaten sollte im Bereich von 30:70 bis 55:45, vorzugsweise 35:65 bis 50:50 und am stärksten bevorzugt 45:55 sein.
  • Das Schmieröl und die Konzentration der Additive
  • Das Schmieröl, zu dem die Borste, die Schwefel-Verbindungen, Phosphite und Phosphate hinzugefügt werden, können ein beliebiges Schmieröl auf Kohlenwasserstoff-Basis oder ein Synthetik-Öl-Ausgangsmaterial sein. Die Kohlenwasserstoff-Schmieröle können von synthetischen oder natürlichen Quellen hergeleitet werden und können eine paraffinische, naphthenische oder asphaltische Basis oder Gemische davon sein. Das Schmieröl wird in der Schmierstoffzusammensetzung und im Konzentrat zum Aufmachen von 100 Gewichtsprozent benutzt.
  • Das Alkalimetallborat macht im Allgemeinen 0,1 bis 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 15,0 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 2,0 bis 9,0 Gewichtsprozent der Schmierstoffzusammensetzung aus. Die öllöslichen Schwefel-Verbindungen machen 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,5 bis 4,0 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 1,0 bis 3,0 Gewichtsprozent der Schmierstoffzusammensetzung aus. Die Phosphite machen 0,01 bis 10,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,05 bis 5,0 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 0,10 bis 1,0 Gewichtsprozent der Schmierstoffzusammensetzung aus. Die Phosphate machen 0,03 bis 3,0 Gewichtsprozent, vorzugsweise 0,07 bis 1,5 Gewichtsprozent und stärker bevorzugt 0,15 bis 0,9 Gewichtsprozent der Schmierstoffzusammensetzung aus.
  • Die vorstehend beschriebene Schmierstoffzusammensetzung, kann durch Hinzufügung eines Konzentrats zu einem Schmierstoffbasisöl hergestellt werden. Im Allgemeinen enthält das Schmierstoff 1,0 bis 10,0 Gewichtsprozent Konzentrat und vorzugsweise 5,0 bis 8,0 Gewichtsprozent Konzentrat.
  • Andere Additive
  • Eine Anzahl anderer Additive kann in den erfindungsgemäßen Schmierölen zugegen sein. Diese Additive umfassen Antioxidationsmittel, Viskositätszahlverbesserer, Dispergiermittel, Rostschutzmittel, Schaumhemmer, Korrosionshemmer, andere Antiverschleißmittel, Demulgatoren, Reibungsmodifizierer, Pourpunkt-Verbesserer und eine Reihe anderer weithin bekannter Additive. Bevorzugte Dispergiermittel umfassen das bekannte Succinimid und ethoxylierte Alkylphenole und Alkohole. Besonders bevorzugte zusätzliche Additive sind die öllöslichen Succinimide und öllöslichen Alkali- oder Erdalkalimetallsulfonate.
  • BEISPIELE
  • Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung lediglich veranschaulichen und sie keinesfalls über den Inhalt der später folgenden Ansprüche hinaus einschränken.
  • Beispiele 1–2
  • Die Tabelle 1 zeigt zwei unterschiedliche Verfahren zur Herstellung eines Additivgemischs, das bei der Herstellung eines Extremdruck-Schmieröls verwendet werden soll. Beispiel 1 ist eine Additivpackung, hergestellt gemäß den Lehren von US-Patent Nr. 4 717 490 . Beispiel 2 ist eine Additivpackung, hergestellt gemäß den Lehren der vorliegenden Erfindung. Der einzige Unterschied zwischen den beiden Präparaten ist, dass Beispiel 1 das Dialkylhydrogenphosphit verwendet, wohingegen Beispiels 2 ein Trialkylphosphit, insbesondere Trilaurylphosphit, verwendet. Die Formulierungsgewichtprozente der Phosphite in jedem Beispiel werden so eingestellt, dass die fertige Schmierölmischung gleiche Phosphoranteile erhält.
  • Die Tabelle 1 zeigt auch die Resultate der Aufbewahrungsstabilitätstests für die Additivpackungen. Der Aufbewahrungsstabilitätstest wird durchgeführt, indem man die Additivprobe in einer klaren 4-Unzen-Glasflasche vorlegt und die Flasche dann entweder ungestört auf einer Laborbank (für Daten bei 20°C) oder in einem Laborofen (für Daten bei 66°C) belässt. Die Probe wird regelmäßig mit einem hellen Licht auf ihr optisches Erscheinungsbild überprüft. Die Ausmaß von Flockung oder Trübung in der Probe und die Menge Sediment am Boden der Flasche werden vermerkt. Die Aufbewahrungsstabilität wird für ausgezeichnet befunden, wenn am Boden der Probenflasche kein Sediment auftritt. Eine überraschende Entdeckung dieser Erfindung ist, dass Beispiel 2 viel bessere Aufbewahrungsstabilität als Beispiel 1 hat. Die Anzeige "> 19 Wochen" für Beispiel 2 bedeutet, dass der Aufbewahrungsstabilitätstest nach 19 Wochen beendet wurde. Bei der Aufbewahrung bei Raumtemperatur, ist Beispiel 2 dem Beispiel 1 somit weit überlegen, welches nach nur 1 Woche schwere Sedimentbildung aufwies. Der besseren Aufbewahrungsstabilitätsergebnisse für Beispiel 2 verlängern auch die beschleunigten Aufbewahrungsstabilitätsbedingungen bei 66°C.
    Tabelle 1 – Zusammensetzung und Stabilität der Additivpackungen (Komponenten in Gewichtsprozent)
    Komponenten Beispiel Beispiel 2
    Kaliumtriboratdispersion 46,2 46,2
    sulfuriertes Isobutylen 30,8 30,8
    neutralisiertes Amin-Phosphat-Gemisch 6,9 6,9
    Dialkylhydrogenphosphit 4,6 0
    Trialkylphosphit 0 5,0
    Korrosionsschutzmittel 3,9 3,9
    Succinimid-Dispergiermittel 1,6 1,6
    Calciumsulfonat-Detergenz 0,7 0,7
    Schaumhemmer 0,5 0,5
    Verdünnungsöl 4,9 4,5
    Gesamt Gewichtsprozent 100,00 100,00
    Aufbewahrungsstabilität
    Dauer bis Bildung von schwerem Sediment @ 20°C 1 Woche > 19 Wochen
    Dauer bis Bildung von schwerem Sediment @ 66°C 1 Woche 4 Wochen
  • Beispiele 3–6
  • Die Tabelle 2 zeigt die Formulierungen der Extremdruck-Schmieröle mit den Additiven von Beispiel 1 oder Beispiel 2. Die Beispiele 3 und 4 sind Schmieröle mit der gleichen Viskosität bei 100°C, und man erwartet, dass sie die gleichen Extremdruck-Eigenschaften und Aufbewahrungsstabilität aufweisen. Die Daten in Tabelle 2 zeigen jedoch eine unerwartet starke Verbesserung der Aufbewahrungsstabilität für das Öl von Beispiel 4, hergestellt mit dem Trilaurylphosphit-enthaltenen Additiv. Es gibt keinen Unterschied bezüglich der Extremdruckleistung, wie gemäß ASTM Verfahren D 2783 gemessen, zwischen den Ölen von Beispiel 3 und Beispiel 4.
  • Die Tabelle 2 zeigt auch die Beispiele 5 und 6, die Öle mit der gleichen Viskosität bei 100°C sind, obgleich auf einem viel höheren Viskositätniveau als die Beispiele 3 und 4. Die Öle der Beispiele 5 und 6 werden etwas unterhalb der SAE Viskositätsbewertung von 85W-140 gemischt, und die Öle der Beispiele 3 und 4 werden etwas unterhalb der SAE Viskositätsbewertung von 80W-90 gemischt. Wieder zeigt das Beispiel mit dem Trialkylphosphit (Beispiel 6) eine unerwartet starke Verbesserung der Aufbewahrungsstabilität gegenüber dem Beispiel mit dem Dialkylphosphit (Beispiel 5). Die Verbesserung in der Aufbewahrungsstabilität ergibt sich ohne Verlust der Extremdruckleistung.
    Tabelle 2 – Zusammensetzung und Eigenschaften der fertigen Schmiermittel (Komponenten in Gewichtsprozent)
    Komponenten Beispiel 3 Beispiel 4 Beispiel 5 Beispiel
    Chevron 600R Basisöl 81,46 81,46 19,71 19,71
    Citgo 150 Bright Stock 11,58 11,58 73,19 73,19
    Beispiel 1 Additivpackung 6,50 6,50
    Beispiel 2 Additivpackung 6,50 6,50
    Pourpunkt-Verbesserer 0,40 0,40 0,3 0,3
    Dispergiermittel 0,24 0,24
    Korrosionshemmer 0,04 0,04 0,04 0,04
    Schaumhemmer 0,02 0,02 0,02 0,02
    Gesamt Gewichtsprozent 100,00 100,00 100,00 100,00
    Eigenschaften
    Viskosität @ 40°C, cSt 104,9 104,3 310,6 303,7
    Viskosität @ 100°C, cSt 12,13 12,15 23,93 23,81
    Viskositätsindex 106 107 97 99
    4-Kugel-EP-Test (D 2783)
    Load Wear Index 51,95 52,38 58,58 57,54
    Last non-seizure load, kg 126 126 100 100
    Weld-Point, kg 200 200 315 315
    Aufbewahrungsstabilität
    Dauer bis Bildung von schwerem Sediment @ 66°C 5 Wochen > 11 Wochen 3 Wochen > 11 Wochen
    Dauer bis Bildung von schwerem Sediment @ 121°C 77 Std. > 100 Std. 26 Std > 100 Std-
  • Es sind Abwandlungen der Erfindung von der hier beschriebenen Lehre und den Beispiele möglich. Es versteht sich, dass die Erfindung, anders als vorstehend beschrieben und dargestellt, gemäß den Ansprüche abgewandelt werden kann.
  • ZUSAMMENFASSUNG
  • Schmierölzusammensetzung mit besserer Lagerstabilität und Lasttrageeigenschaften. Die Zusammensetzung umfasst die vier Komponenten: Alkalimetallborat; öllösliche Schwefel-Verbindung; Trialkylphosphit; und Gemisch aus mehr als 50% neutralisierten sauren Phosphaten, die im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.

Claims (14)

  1. Schmierstoffzusammensetzung, umfassend ein Öl mit Schmierviskosität, worin eine kleine Menge eines Gemisches mit folgenden Komponenten dispergiert ist: (a) einem hydratisierten Alkalimetallborat; (b) einer öllöslichen schwefelhaltigen Verbindung; (c) einem Trialkylphosphit, wobei mindestens 90 Gewichtsprozent die Formel (RO)3P hat, wobei R Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; und (d) einem Gemisch aus neutralisierten Phosphaten, wobei die Phosphate im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, worin die Schmierstoffzusammensetzung die Komponenten umfasst: (a) 0,1 bis 20 Gewichtsprozent Alkalimetallborat; (b) 0,1 bis 10,0 Gewichtsprozent schwefelhaltige Verbindung; (c) 0,01 bis 10,0 Gewichtsprozent Trialkylphosphit; und (d) 0,03 bis 3,0 Gewichtsprozent Gemisch aus neutralisierten Phosphaten, wobei die Phosphate im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  3. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, worin das Borat ein Kaliumtriborat ist.
  4. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, worin die schwefelhaltige Verbindung sulfuriertes Isobutylen ist.
  5. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, worin das Phosphit ein Gemisch von C10- bis C20-Trialkylphosphiten ist.
  6. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 2, worin die Phosphate umfassen: (a) Dihydrocarbylhydrogendithiophosphate; und (b) ein schwefelfreies Gemisch von Hydrocarbyldihydrogenenphosphaten und Dihydrocarbylhydrogenphosphaten, wobei die Zusammensetzung zumindest zu 50% neutralisiert ist durch ein Kohlenwasserstoffamin, das 10 bis 30 Kohlenstoffatome in der Kohlenwasserstoff-Gruppe aufweist.
  7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, worin die Kohlenwasserstoff-Gruppen in dem Dihydrocarbylhydrogendithiophosphat, den Hydrocarbyldihydrogenphosphaten und Dihydrocarbylhydrogenphosphaten Alkylgruppen mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen sind.
  8. Ein Schmieröl-Konzentrat, umfassend ein Gemisch der Komponenten: (a) hydratisiertes Alkalimetallborat; (b) öllösliche schwefelhaltige Verbindung; (c) Trialkylphosphit, wobei mindestens 90 Gewichtsprozent die Formel (RO)3P hat und R Alkyl mit 4 bis 24 Kohlenstoffatomen ist; und (d) Gemisch aus neutralisierten Phosphaten, wobei die Phosphate im Wesentlichen frei von Monothiophosphaten sind.
  9. Schmierstoffzusammensetzung, umfassend eine größere Menge Schmieröl und eine kleinere wirksame Menge des Konzentrats nach Anspruch 8 zur Verbesserung der Lasttrageeigenschaften der Schmierstoffzusammensetzung.
  10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, worin die Zusammensetzung 1,0 bis 10,0 Gewichtsprozent Konzentrat enthält.
  11. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, worin das Borat ein Kaliumtriborat ist.
  12. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, worin die schwefelhaltige Verbindung sulfuriertes Isobutylen ist.
  13. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, worin das Phosphit ein Gemisch von C10- bis C20-Trialkylphosphiten ist.
  14. Schmierstoffzusammensetzung nach Anspruch 8, worin die Phosphate umfassen: (a) Dihydrocarbylhydrogendithiophosphate; und (b) ein schwefelfreies Gemisch aus Hydrocarbyldihydrogenenphosphaten und Dihydrocarbylhydrogenphosphaten, wobei die Zusammensetzung mindest zu 50% neutralisiert ist durch ein Kohlenwasserstoffamin, das 10 bis 30 Kohlenstoffatome in der Kohlenwasserstoff-Gruppe aufweist.
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