DE1099534B

DE1099534B - Verfahren zur Herstellung von Alkylthiolphosphonsaeure-O-alkyl-S-ª‰-bromaethylestern

Info

Publication number: DE1099534B
Application number: DEF28508A
Authority: DE
Inventors: Dr Dr H C Gerhard Schrader
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1959-05-25
Filing date: 1959-05-25
Publication date: 1961-02-16

Description

Verfahren zur Herstellung von Alkylthiolphosphonsäure-O-alkyl-S-p-bromäthylestern Aus der deutschen Patentschrift 1 005 058 ist ein Verfahren zur Herstellung von O,O-Dialkyl-S-p-bromäthylthiolphosphorsäureestern bekannt.
Es wurde nun gefunden, daß man aus ähnlichen Ausgangsstoffen, wie sie zur Herstellung der vorstehend genannten Verbindungen aus der deutschen Patentschrift 1 005 058 bekannt sind, auch die bisher nicht bekannten Alkylthiolphosphonsäure-O-alkyl-S-ß-bromäthylester der allgemeinen Formel in der R und R1 ein Alkylrest ist, herstellen kann, indem man ein thiolphosphonsaures Salz der allgemeinen Formel in der X ein Alkalimetall oder N H4 bedeutet und R und R1 die vorstehend genannte Bedeutung haben, mit überschüssiger Menge Äthylenbromid, das gleichzeitig als Lösungsmittel dient, umsetzt.
Die Thiolphosphonsäure-O-alkyl-S-ß-bromäthylester sind im Vakuum destillierbare, wenig wasserlösliche, farblose Öle, die insektentötende Eigenschaften besitzen. Sie sollen außerdem als Zwischenprodukte zur Herstellung anderer wirksamer insektentötender Mittel verwendet werden.

Um die überlegenen Eigenschaften der Verfahrensprodukte gegenüber den aus der deutschen Patentschrift 1 005 058 bekannten O,O-Dialkyl-S-ß-bromäthylthiolphosphorsäureestern nachzuweisen, wurde der Äthylthiolphosphonsäure - O - äthyl - S-B-bromäthylester I des Beispiels 2 mit dem O,O-Diäthyl-S-ß-bromäthylphosphorsäure-thiolester II des Beispiels 4 der deutschen Patentschrift 1 005 058 verglichen. Die Ergebnisse der Vergleichsversuche sind in der Tabelle zusammengestellt.

Konzentration Abtötung Abtötung

Schädlinge von I und II durch I durch II

inol, in 01o in 01o

0,1 100 100

Fliegen ...... 0,01 100 0

0,001 40 0

Blattläuse...# 0,1 100 100

0,01 100 50

Miickenlarven 0,001 100 10

Beispiel 1 314 g (2 Mol) methylphosphonsäure-O-äthylester-thiolsaures Ammonium werden in 1500 ccm Äthylenbromid eingetragen, und die Mischung wird unter Rühren vorsichtig auf 85°C erhitzt. Anschließend steigt die Temperatur der Mischung ohne äußere Wärmezufuhr auf etwa 120°C an. Man hält die Mischung 1t Stunde bei 120"C, kühlt sie dann auf Zimmertemperatur ab und filtriert das entstandene Ammoniumbromid ab. Das Filtrat wird mit 11 Benzol verdünnt, zweimal mit je 100 ccm Wasser gewaschen und mit Natriumsulfat getrocknet. Beim fraktionierten Destillieren erhält man 360g Methylthiolphosphonsäure - O - äthyl - s -p - bromäthylester vom Kp.0,1 = 80°C; die Ausbeute beträgt 71 ozon Beispiel 2 342 g (2 Mol) äthylphosphonsäure-O-äthylester-thiolsaures Ammonium werden in 1500 ccm Äthylenbromid eingetragen, und die Mischung wird unter Rühren auf etwa 80°C erhitzt. Anschließend steigt die Temperatur der Mischung ohne äußere Wärmezufuhr auf etwa 115°C an. Man hält die Mischung 30 Minuten bei 115°C und arbeitet sie dann wie im Beispiel 1 auf. Es werden 435 g Äthylthiolphosphonsäure-O-äthyl - s -p - bromäthylester vom Kp.0,1 = 85°C erhalten; die Ausbeute beträgt 83 01,.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkylthiolphosphonsäure-O-alkyl-S-ß-bromäthylester der allgemeinen Formel in der R und R1 ein Alkylrest ist, dadurch gekenn- zeichnet, daß man ein thiolphosphonsaures Salz der allgemeinen Formel in der X ein Alkalimetall oder NH4 bedeutet und R und R1 die vorstehend genannte Bedeutung haben, mit überschüssiger Menge Äthylenbromid, das gleichzeitig als Lösungsmittel dient, umsetzt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 1 005 058, 1 049 372.