DE1075595B - Process for the preparation of 2,4-diethinylphenol - Google Patents
Process for the preparation of 2,4-diethinylphenolInfo
- Publication number
- DE1075595B DE1075595B DENDAT1075595D DE1075595DA DE1075595B DE 1075595 B DE1075595 B DE 1075595B DE NDAT1075595 D DENDAT1075595 D DE NDAT1075595D DE 1075595D A DE1075595D A DE 1075595DA DE 1075595 B DE1075595 B DE 1075595B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- diethinylphenol
- benzene
- acid
- diethinylquinol
- dilute aqueous
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N formic acid Substances OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 3
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N propionic acid Chemical compound CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L na2so4 Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-Benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMLAXOBGXCTWBJ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylphenol Chemical compound CCC1=CC=C(O)C(CC)=C1 LMLAXOBGXCTWBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N Sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N dicarbide(2-) Chemical compound [C-]#[C-] VWWMOACCGFHMEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C37/06—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by conversion of non-aromatic six-membered rings or of such rings formed in situ into aromatic six-membered rings, e.g. by dehydrogenation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Verfahren zur FIerstellung von 2,4-Diäthinylphenol Es wurde gefunden, daß man 2,4-Diäthinylphenol erhält, wenn man Diäthinylchinol der Formel mit einer verdünnten wäßrigen sauerstoffhaltigen Mineralsäure oder mit einer verdünnten wäßrigen organischen Säure behandelt. Die Umsetzung-verläuft unter Wasserabspaltung und Umlagerung nach folgendem Reaktionsschema: Diese Umsetzung ist iiberraschend und war nicht vorauszusehen.Process for the preparation of 2,4-diethinylphenol It has been found that 2,4-diethinylphenol is obtained by using diethinylquinol of the formula treated with a dilute aqueous oxygen-containing mineral acid or with a dilute aqueous organic acid. The reaction proceeds with elimination of water and rearrangement according to the following reaction scheme: This implementation is surprising and could not have been foreseen.
Das als Ausgangsstoff verwendete Diäthinylchinol kann beispielsweise nach dem in der Angewandten Chemie, Bd. 69, 1957, S. 205, beschriebenen Verfahren durch Umsetzung eines Alkaliacetylids mit p-Benzochinon in flüssigem Ammoniak gewonnen werden. The diethinylquinol used as a starting material can, for example according to the method described in Angewandte Chemie, Vol. 69, 1957, p. 205 obtained by reacting an alkali acetylide with p-benzoquinone in liquid ammonia will.
Die Umsetzung nach dem Verfahren der Erfindung wird zweckmäßig in einem organischen Lösungsmittel durchgeführt. Als Lösungsmittel können vor allem aromatische Kohlenwasserstoffe, wie Benzol oder Toluol, verwendet werden. Die Lösung des Diäthinylchinols wird unter Rühren mit der verdünnten wäßrigen Lösung einer sauerstoffhaltigen Mineralsäure oder der verdünnten wäßrigen Lösung einer organischen Säure behandelt. Als Mineralsäuren werden besonders Phosphorsäure, Aminosulfonsäure, besonders Schwefelsäure, als organische Säuren beispielsweise Propionsäure, Milchsäure, vorzugsweise Essigsäure, verwendet. Man arbeitet zweckmäßig bei erhöhter Temperatur, vorteilhaft zwischen 70 und 1000 C. The reaction according to the process of the invention is expedient in carried out in an organic solvent. As a solvent, especially aromatic hydrocarbons such as benzene or toluene can be used. The solution of the diethinylquinol is stirred with the dilute aqueous solution of a oxygen-containing mineral acid or the dilute aqueous solution of an organic Acid treated. Particularly phosphoric acid, aminosulfonic acid, especially sulfuric acid, as organic acids for example propionic acid, lactic acid, preferably acetic acid is used. It is advisable to work at an elevated temperature, advantageously between 70 and 1000 C.
Das 2,4-Diäthinylphenol bildet farblose Kristalle. The 2,4-diethinylphenol forms colorless crystals.
Bei der katalytischen Hydrierung erhält man 2,4-Diäthinylphenol; dadurch ist der Aufbau des 2,4-Diäthinylphenols bewiesen, Das 2,4-Diäthinylphenol ist ein wertvolles Zwischenprodukt besonders zur Herstellung von Arzneimitteln.The catalytic hydrogenation gives 2,4-diethinylphenol; through this the structure of the 2,4-diethinylphenol has been proven. The 2,4-diethinylphenol is a valuable intermediate product, especially for the manufacture of pharmaceuticals.
Beispiel 1 2,4-Diäthinylphenol Ein Gemisch aus 7 g 1,4-Diäthinyl-1,4-dihydrocycyclohexa-2,5-dien (-Diäthinylchinol), 50 ccm Wasser und 50 ccm Benzol wird auf dem siedenden Wasserbad erwärmt, bis das Diäthinylchinol in Lösung gegangen ist. Unter Rühren gibt man dem Gemisch 5 ccm 1 n-Schwefelsäure zu. Fast augenblicklich beginnt sich die vorher farblose Benzolschicht rötlich zu färben. Man rührt die Mischung noch 10 Minuten bei Wasserbadtemperatur, läßt sie erkalten, trennt die Benzolschicht ab, extrahiert die wäßrige Schicht nochmals mit 50 ccm Benzol und trocknet die vereinigten Benzolauszüge mit Natriumsulfat. Nach dem Entfernen des Benzols trocknet man den Rückstand auf einem Tonteller und kristallisiert ihn aus Petroläther (Kp. = 30 bis 800 C) um. Man erhält 3 g 2,4-Diäthinylphenol als farblose Nadeln vom Schmelzpunkt 600 C und vom Kp.12=108 bis 1100 C. Example 1 2,4-diethinylphenol A mixture of 7 g of 1,4-diethinyl-1,4-dihydrocyclohexa-2,5-diene (-Diethinylquinol), 50 cc water and 50 cc of benzene is on the boiling water bath heated until the diethinylquinol has gone into solution. With stirring you give the Mixture 5 cc of 1 n-sulfuric acid. Almost immediately the before begins colorless benzene layer reddish in color. The mixture is stirred for a further 10 minutes at water bath temperature, allow it to cool, separate the benzene layer, extract the aqueous layer again with 50 cc of benzene and dry the combined benzene extracts with sodium sulfate. After the benzene has been removed, the residue is dried a clay plate and crystallize it from petroleum ether (bp = 30 to 800 C). 3 g of 2,4-diethinylphenol are obtained as colorless needles with a melting point of 600.degree from Kp.12 = 108 to 1100 C.
Bei der Hydrierung des Diäthinylphenols in Alkohol mit Wasserstoff in Gegenwart von Palladium auf Tierkohle als Katalysator entsteht das 2,4-Diäthylphenol vom Kr.60=158 bis 1600 C. In the hydrogenation of diethinylphenol in alcohol with hydrogen in the presence of palladium on charcoal as a catalyst, the 2,4-diethylphenol is formed from Kr. 60 = 158 to 1600 C.
Beispiel 2 2,4-Diäthinylphenol 2,0 g feingepulvertes 1,4-Diäthinylchinol werden bei Raumtemperatur (210 C) in 90 ccm etwa 2 n-Ameisensäure (7,60 ccm 99,4°/oiger Ameisensäure auf 100 ccm mit Wasser aufgefüllt) eingetragen, und die Mischung wird 2 Stunden bei Zimmertemperatur heftig gerührt. Nach dieser Zeit hat sich das 1,4-Diäthinylchinol klar gelöst. Sobald sich die Lösung zu trüben beginnt, beendet man das Rühren und läßt das Reaktionsgemisch über Nacht bei Zimmertemperatur stehen, wobei sich braune Öltröpfchen abscheiden. Example 2 2,4-diethinylphenol 2.0 g of finely powdered 1,4-diethinylquinol are at room temperature (210 C) in 90 ccm about 2 N-formic acid (7.60 ccm 99.4% Formic acid made up to 100 ccm with water) entered, and the mixture is Vigorously stirred for 2 hours at room temperature. After this time the 1,4-diethinylquinol has clearly resolved. As soon as the solution begins to become cloudy, stop stirring and the reaction mixture is allowed to stand overnight at room temperature, whereupon it turns brown Separate oil droplets.
Diese werden dreimal mit je 10 bis 15 ccm Benzol ausgeschüttelt, der Benzolextrakt wird dann zweimal mit Bicarbonatlösung und anschließend mit Wasser neutral gewaschen und einigc Zeit über Natriumsulfat getrocknet. Aus der braungelben benzolischen Lösung wird dann auf dem Wasserbad das Benzol abdestilliert, wobei man die letzten Reste im Vakuum entfernt. Die Anwendung des Wasserbades ist zweckmäßig, um eine Überhitzung, die zu heftigen Zersetzungen führen kann, zu vermeiden.These are shaken out three times with 10 to 15 cc of benzene each time, the Benzene extract is then mixed twice with bicarbonate solution and then with water washed neutral and dried over sodium sulfate for some time. From the brown-yellow benzene solution, the benzene is then distilled off on the water bath, whereby the last remains are removed in vacuo. The use of the water bath is appropriate, to avoid overheating, which can lead to violent decomposition.
Man erhält einen braunen, kristallisierten Rückstand, der aus Petroläther (Siedepunkt 30 bis 800 C) unter Zusatz von Aktivkohle umkristallisiert wird. A brown, crystallized residue is obtained which consists of petroleum ether (Boiling point 30 to 800 C) is recrystallized with the addition of activated carbon.
Man erhält 0,230 g gelbliches, feinkristallines 2,4-Diäthinylphenol vom Schmelzpunkt etwa 570 C, das auf Ton oder durch Stehenlassen an der Luft getrocknet wird.0.230 g of yellowish, finely crystalline 2,4-diethinylphenol is obtained from the melting point about 570 C, the Clay or air-dried will.
Claims (1)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1075595B true DE1075595B (en) | 1960-02-18 |
Family
ID=599385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1075595D Pending DE1075595B (en) | Process for the preparation of 2,4-diethinylphenol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1075595B (en) |
-
0
- DE DENDAT1075595D patent/DE1075595B/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1075595B (en) | Process for the preparation of 2,4-diethinylphenol | |
| DE1003215B (en) | Process for the preparation of 1-benzyl-3-methyl-pyrazolone- (5) | |
| DE728325C (en) | Process for the production of unsaturated nitro compounds | |
| DE838290C (en) | Process for the preparation of aryl amides of 2-oxynaphthalene-1-carboxylic acid | |
| DE932793C (en) | Process for the preparation of aromatic nitrocarbonyl compounds | |
| DE859311C (en) | Process for the preparation of 1,3-dimethyl-4-amino-5-formylamino-2,6-dioxypyrimidine from 1,3-dimethyl-4-amino-5-nitroso-2,6-dioxypyrimidine | |
| DE870698C (en) | Process for the production of hydroquinones | |
| DE702829C (en) | Process for the manufacture of pyridine caps | |
| DE702894C (en) | Process for the production of oxyketones | |
| DE875804C (en) | Process for the preparation of conversion products of pentaerythritol dichlorohydrin monosulfuric acid ester | |
| DE965321C (en) | Process for the production of pure terephthalic acid | |
| DE930686C (en) | Process for the production of dehydracetic acid | |
| AT131611B (en) | Process for the production of condensation products. | |
| DE826132C (en) | Process for the production of α-nitro-β, β-dimethylacrylic acid esters | |
| AT201582B (en) | Process for the preparation of new dimethylaminopropoxybenzenes | |
| DE925474C (en) | Process for the preparation of aminoacetal | |
| AT244324B (en) | Process for the preparation of cycloalkanone oximes | |
| DE819400C (en) | Process for the preparation of 1-phenyl-2-aminopropane or its N-substituted derivatives | |
| DE1129472B (en) | Process for the preparation of 2,4-diaethynylphenols substituted in the acetylene radicals | |
| DE803834C (en) | Process for the production of acetals of acetaldehyde | |
| DE819991C (en) | Process for the oxidative splitting of symmetrical or asymmetrical butynediols-1,4 | |
| DE930688C (en) | Process for the preparation of 4-amino-2-oxybenzoic acid acetylamide | |
| DE1618177C3 (en) | Process for the preparation of 2,2-dialkyl and 2,2-alkylene glutaric acids | |
| AT228182B (en) | Method of making triplets | |
| DE817601C (en) | Process for the production of aromatic sulfonic acid esters |