DE1054195B

DE1054195B - Process for coloring lacquers containing esters as solvent

Info

Publication number: DE1054195B
Application number: DEB31129A
Authority: DE
Inventors: Dr Otto Kaufmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1954-05-22
Filing date: 1954-05-22
Publication date: 1959-04-02

Description

Verfahren zum Färben von Ester als Lösungsmittel enthaltenden Lacken Es wurde gefunden, daß man Ester als Lösungsmittel enthaltende Lacke in besonders vorteilhafter Weise färben kann, wenn man durch Erhitzen aromatischer o-Oxyaldehyde der allgemeinen Formel in der R ein Halogenatom oder eine Alkyl- oder Nitrogruppe und R' ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine Alkyl- oder Nitrogruppe ist oder R und R' gemeinsam einen der Aldehydgruppe benachbarten zweiten Benzolring bilden, in Gegenwart von mehrwertigen Alkoholen oder von Ätheralkoholen und zweckmäßig ohne Zusatz von Wasser mit sulfonsäuregruppenfreien o-Aminophenolen oder -naphtholen und mit mindestens einem Äquivalent eines Chrom(III)-salzes auf etwa 100 bis 140° C erhaltene chromhaltige Azomethinfarbstoffe verwendet.Process for coloring lacquers containing esters as solvents It has been found that lacquers containing esters as solvents can be colored in a particularly advantageous manner if aromatic o-oxyaldehydes of the general formula are heated by heating in which R is a halogen atom or an alkyl or nitro group and R 'is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or nitro group or R and R' together form a second benzene ring adjacent to the aldehyde group, in the presence of polyhydric alcohols or of ether alcohols and expediently chromium-containing azomethine dyes obtained without adding water with sulfonic acid group-free o-aminophenols or naphthols and with at least one equivalent of a chromium (III) salt at about 100 to 140 ° C.

Zur hier nicht beanspruchten Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffe geeignete aromatische o-Oxyaldehyde sind z. B. der 2-Oxy-3,5-dichlorbenzaldehyd, der 4- oder 5-Nitro-2-oxybenzaldebyd, der 3-Nitro-4-methyl-6-oxybenzaldehyd, der 5-Chlor-4-methyl-2-oxybenzaldehyd, der 2-Oxy-1-naphthaldehyd oder der 2-Oxy-5-tert.-butylbenzaldehyd.For the production, which is not claimed here, to be used according to the invention Dyes suitable aromatic o-oxyaldehydes are z. B. the 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde, the 4- or 5-nitro-2-oxybenzaldehyde, the 3-nitro-4-methyl-6-oxybenzaldehyde, the 5-chloro-4-methyl-2-oxybenzaldehyde, 2-oxy-1-naphthaldehyde or 2-oxy-5-tert.-butylbenzaldehyde.

Als o-Aminophenole und -naphthole eignen sich zur Herstellung der Farbstoffe außer dem unsubstituierten o-Aminophenol und dem 1-Am.ino-2-oxy- oder 2-Amino-l-oxynaphthalin z. B. das 4- oder 5-Nitro-2-aminoph-etiol.As o-aminophenols and naphthols are suitable for the production of Dyes except for the unsubstituted o-aminophenol and the 1-Am.ino-2-oxy- or 2-amino-1-oxynaphthalene e.g. B. the 4- or 5-nitro-2-aminoph-etiol.

Geeignete Chrom(III)-salze sind z. B. das Chrom(III)-chlorid oder Lösungen von Chromoxyd in Salzsäure oder Ameisensäure.Suitable chromium (III) salts are, for. B. the chromium (III) chloride or Solutions of chromium oxide in hydrochloric acid or formic acid.

Als Alkohole bzw. Ätheralkohole eignen sich für die Herstellung der Farbstoffe unter anderem Glycerin, Butantriol, die Butandiole und vor allem das Äthylenglykol und seine Monoalkyläther, der ß,ß'-Dioxydiäthyläther und die höheren Einwirkungsprodukte von Äthylenoxyd auf Äthylenglykol.As alcohols or ether alcohols are suitable for the production of Dyes including glycerine, butanetriol, butanediols and above all that Ethylene glycol and its monoalkyl ethers, the ß, ß'-Dioxydiethyläther and the higher Products of the action of ethylene oxide on ethylene glycol.

Aus der französischen Patentschrift 811814 sind Schwermetallkomplexverbindungen von Azomethinfarbstoffen bekannt, die man durch Erhitzen von aromatischen o-Oxyaminen mit o-Oxycarbonylverbindungen und Schwermetallsalzen in organischen Lösungsmitteln, wie Äthanol, erhält. Die dort beschriebenen Azometh.in-Metall-Komplexfarbstoffe sind in organischen Lösungsmitteln außer Pyridin unlöslich; sie sind also nur als Pigmente verwendbar. Demgegenüber erhält man mit den erfindungsgemäß zu verwendenden Farbstoffen, die in organischen Lösungsmitteln, insbesondere in Estern, gut löslich sind, klare transparente Lacke.Heavy metal complex compounds of azomethine dyes are known from French patent 811 814, which are obtained by heating aromatic o-oxyamines with o-oxycarbonyl compounds and heavy metal salts in organic solvents such as ethanol. The azometh.in metal complex dyes described there are insoluble in organic solvents except for pyridine; so they can only be used as pigments. In contrast, the dyes to be used according to the invention which are readily soluble in organic solvents, in particular in esters, give clear, transparent lacquers.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile.The parts mentioned in the examples are parts by weight.

Beispiel 1 In 1 1 eines Esters als Lösungsmittel enthaltenden Lacks, der aus 7% Nitrocellulose, 3% Dibutylphthalat, 2% Colophonium, 65% Äthylacetat, 131/o Butylacetat und 10% Butanol besteht, löst man 20g eines Farbstoffes, der wie folgt hergestellt wurde: Ein Gemisch von 8 Teilen 4-Nitro-2-ami.nophenol und 10 Teilen 2-Oxy-3,5-dichlorbenzaldehyd wird in eine Lösung von 15 Teilen kristallisiertem Chromchlorid (CrCl3, 6 H,0) in 150 Teilen Äthylenglykol eingerührt. Die Mischung wird unter Rühren auf 125 bis 130° C erhitzt und so lange bei dieser Temperatur gehalten, bis man eine einheitliche gelbe Lösung erhält, was etwa 3 Stunden dauert. Dann gießt man die Lösung in 1 1 Wasser, fügt 15 Teile kristallisiertes Natriumacetat zu, rührt noch 1 Stunde nach, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser und trocknet ihn bei 70 bis 80° C. Man erhält einen klaren gelben Lack, der sehr lichtechte Aufstriche oder Lackierungen ergibt.Example 1 In 1 1 of a lacquer containing ester as a solvent, the one made from 7% nitrocellulose, 3% dibutyl phthalate, 2% rosin, 65% ethyl acetate, 131 / o butyl acetate and 10% butanol, you dissolve 20g of a dye which as was prepared as follows: A mixture of 8 parts of 4-nitro-2-ami.nophenol and 10 Parts of 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde is crystallized in a solution of 15 parts Chromium chloride (CrCl3, 6 H, 0) stirred into 150 parts of ethylene glycol. The mixture is heated with stirring to 125 to 130 ° C and so long at this temperature held until a uniform yellow solution is obtained, which takes about 3 hours. The solution is then poured into 1 l of water, and 15 parts of crystallized sodium acetate are added to, stir for 1 hour, sucks off the dye, washes it with water and dries it at 70 to 80 ° C. A clear yellow varnish is obtained which is very lightfast Spreads or varnishes results.

Nimmt man zur Herstellung des Farbstoffes an Stelle von 2-Oxy-3,5-dichlorbenzaldehyd 8,5 Teile 2-Oxy-5-nitrobenzaldehyd, so erhält man einen gelben Lack mit ähnlichen Eigenschaften.If you use 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde instead of 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde for the preparation of the dye 8.5 parts of 2-oxy-5-nitrobenzaldehyde, this gives a yellow paint with similar properties Properties.

Beispiel 2 Man färbt einen Ester als Lösungsmittel enthaltenden Lack von ähnlicher Zusammensetzung wie im Beispiel 1 mit 1 bis 2% eines Farbstoffes, der wie folgt hergestellt wurde: 100 Teile ß,ß'-Dioxyäthyläther werden mit 4 Teilen Chromoxyd (Cr20s) und 10 Teilen einer Salzsäure vom spezifischen Gewicht 1,16 versetzt. Man erwärmt das Gemisch auf 120 bis 130° C, trägt nach einer halben Stunde bei der gleichen Temperatur ein Gemisch von 7,5 Teilen 5-Nitro-2-aminophenol und 10 Teilen 2-Oxy-3,5-dichlorbenzaldehyd ein und rührt weitere 3 Stunden bei 130° C. Dann gießt man die entstandene gelborange Lösung in 1 1 Wasser, fügt 15 Teile kristallisiertes Natriumacetat hinzu, rührt 1 Stunde nach, saugt den Farbstoff ab, wäscht ihn mit Wasser nach und trocknet ihn bei 80° C. Man erhält einen klaren orangefarbenen Lack, der klare lichtechte Lackierungen ergibt.Example 2 A varnish containing ester as a solvent is colored of a composition similar to that in Example 1 with 1 to 2% of a dye, which was made as follows: 100 parts of ß, ß'-dioxyethyl ether are mixed with 4 parts of chromium oxide (Cr20s) and 10 parts of a hydrochloric acid of the specific Weight 1.16 offset. The mixture is heated to 120 to 130 ° C, carries after a half an hour at the same temperature a mixture of 7.5 parts of 5-nitro-2-aminophenol and 10 parts of 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde and stirred for a further 3 hours at 130 ° C. The resulting yellow-orange solution is then poured into 1 liter of water and 15 parts are added crystallized sodium acetate added, stirred for 1 hour, sucks off the dye, washes it with water and dries it at 80 ° C. A clear orange color is obtained Lacquer that produces clear, lightfast lacquers.

Nimmt man zur Herstellung des Farbstoffes statt 2-Oxy-3,5-dichlorbenzaldehyd 9 Teile 2-Oxy-5- tert.-butyibenzaldehyd, so erhält man einen ähnlich guten Lack. Beispiel 3 Man färbt einen Ester als Lösungsmittel enthaltenden Lack von ähnlicher Zusammensetzung wie im Beispiel 1 mit 1 bis 2% eines Farbstoffes, der wie folgt hergestellt wurde: Ein Gemisch von 8 Teilen 4-Nitro-2-aminophenol und 8 Teilen 2-Oxy-l-naphthaldehyd wird in eine Lösung von 15 Teilen kristallisiertem Chromchlorid (Cr C13, 61120) in 150 Teilen Äthylenglykol eingetragen. Man verfährt dann weiter wie im Beispiel 1 und erhält-auf-diese Weise einen orangebraunen Lack, der gut lichtechte, klare Aufstriche ergibt.If, instead of 2-oxy-3,5-dichlorobenzaldehyde, 9 parts of 2-oxy-5-tert-butyibenzaldehyde are used to prepare the dye, a similarly good varnish is obtained. EXAMPLE 3 A varnish containing ester as a solvent and having a composition similar to that in Example 1 is colored with 1 to 2% of a dye which was prepared as follows: A mixture of 8 parts of 4-nitro-2-aminophenol and 8 parts of 2-oxy- 1-naphthaldehyde is introduced into a solution of 15 parts of crystallized chromium chloride (Cr C13, 61120) in 150 parts of ethylene glycol. The procedure then continues as in Example 1 and in this way an orange-brown varnish is obtained which gives clear, light-fast spreads.

Claims

PATENT CLAIM: A process for coloring lacquers containing esters as a solvent, characterized in that aromatic o-oxyaldehydes of the general formula are obtained by heating in which R is a halogen atom or an alkyl or nitro group and R 'is a hydrogen or halogen atom or an alkyl or nitro group or R and R' together form a second benzene ring adjacent to the aldehyde group, in the presence of polyhydric alcohols or of ether alcohols and expediently chromium-containing azomethine dyes obtained without adding water with sulfonic acid group-free o-aminophenols or naphthols and with at least one equivalent of a chromium (III) salt at about 100 to 140 ° C. Documents considered: French Patent No. 811 814.