DE103921C

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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMTPATENT OFFICE

Die Erzeugung von Farbstoffen auf der Faser aus ihren Componenten ist bisher nur für bestimmte Azofarbstoffe zur praktischen Bedeutung gelangt, da diese Art der Herstellung von Farbstoffen in allen denjenigen Fällen .als unanwendbar angesehen werden mufste, in welchen die Farbstoffbildung schon aufserhalb der Faser sich nur unter gewissen Schwierigkeiten, namentlich mittels eines längeren Erwärmens in Gegenwart von flüchtigen Lösungsmitteln und Condensationsmitteln und unter Entstehung von Nebenproducten vollzieht. In diesen Fällen war anzunehmen, dafs die Erzeugung des Farbstoffes auf der Faser, wenn überhaupt erreichbar, nur in verunreinigter Form unter theilweiser Zerstörung der Faser bewirkt werden könne. Hiernach mufste es auch als praktisch unausführbar angesehen werden, die Chinonimidfarbstoffe auf der Faser zu erzeugen.The generation of dyes on the fiber from its components is so far only comes to practical importance for certain azo dyes, since this type of production of dyes in all those cases are considered to be inapplicable must, in which the dye formation on the outside of the fiber is only to a certain extent Difficulties, in particular by prolonged heating in the presence of volatile solvents and condensation agents and with the formation of by-products. In these cases it was to be assumed that the production of the dye on the fiber, if attainable at all, only in contaminated form with partial destruction of the fiber could be effected. According to this, it would also have to be regarded as practically impracticable to produce the quinonimide dyes on the fiber.

Wir haben nun überraschender Weise gefunden, dafs es trotzdem gelingt, die Chinonimidfarbstoffe in hervorragender Schönheit in Form ihrer Tannin-, Antimon- oder Chromverbindungen auf der Faser im Wege des Zeugdruckes oder der Färberei aus ihren Componenten herzustellen. Es hat sich nämlich gezeigt, dafs die Bildung dieser Farbstoffe auf der Faser in Form ihrer Tanriat- oder Chromverbindungen vermittelst eines aufserordentlich kurzen Dämpfens — meist genügen 1 bis 3 Minuten — gelingt, dafs hiernach ein Angreifen der Faser bei dem Erzeugungsprocefs nicht stattfindet, dafs ferner zwar Nebenproducte entstehen, diese aber bei der raschen Fixirung des Farbstoffes auf diesen nicht einwirken und daher auch seine Nuance nicht beeinträchtigen, vielmehr mittelst des gewöhnlichen Waschprocesses leicht entfernt werden können.We have now found, surprisingly, that it is still possible to use the quinonimide dyes in outstanding beauty in the form of their tannin, antimony or chromium compounds on the fiber by means of fabric printing or dyeing from their components. Because it has has shown that the formation of these dyes on the fiber in the form of their tanriate or chromium compounds by means of an extremely short steaming - usually 1 to are sufficient 3 minutes - succeeds in attacking the fiber during the production process does not take place, that furthermore, by-products arise, but these arise with the rapid Fixation of the dye does not act on this, and therefore neither does its shade rather, they can easily be removed by means of the ordinary washing process can.

Die Erzeugung der Chinonimidfarbstoffe auf der Faser geschieht in der Weise, dafs man aus den beiden Körpern, welche zur Bildung des Farbstoffes auf einander reagiren sollen, unter Zufügung von organischer· Säure und je nach der Natur des Farbstoffes von Tannin oder Chromacetat mittelst der üblichen Verdickungsmittel eine Druck- oder Klotzfarbe herstellt, hiermit den Stoff bedruckt oder klotzt, denselben dann ein oder mehrere Mal durch den Mather-Platt'sehenSchnelldampfer passirt, darauf wäscht, seift und eventuell chlort.The quinonimide dyes are produced on the fiber in such a way that one from the two bodies which are supposed to react to one another to form the dye, with the addition of organic acid and, depending on the nature of the coloring matter, of tannin or chromium acetate by means of the usual thickeners a printing or padding ink manufactures, hereby printed or padded the fabric, then through the same one or more times Passed the Mather-Platt's express steamer, then wash, soap and possibly chlorinate.

Verwendet man als eine Componente Phenole, z. B. ß-Naphtol, so kann man auch so verfahren, dafs man mit diesen den Stoff in üblicher Weise präparirt und auf den so präparirten Stoff die aus der anderen Componente allein gebildete Druck- bezw. Klotzfarbe aufdruckt bezw. klotzt. Da die Bildung der Farbstoffe bekanntlich in saurer Lösung vor sich geht, so müssen auch die Druck- bezw. Klotzfarben sauer gehalten werden; die Anwesen-If one uses phenols as a component, e.g. B. ß-naphtol, one can also proceed in this way, that with these one prepares the material in the usual way and on the so prepared Substance which is formed from the other component alone pressure or. Block color imprinted respectively puddles. Since the formation of the dyes is known to occur in acidic solution goes, the pressure and / or Block colors are kept acidic; the presence

heit von Säure ist auch für den Fall, dafs der mit Naphtolnatrium prä'parirte· Stoff bedruckt wird, erforderlich, um das Alkali zu binden.acidity is also available in the event that the fabric prepared with sodium naphthol is printed is required to bind the alkali.

Alle organischen Säuren sind brauchbar, auch milde anorganische Säuren, wie Borsäure. Da die Dämpfdauer sehr kurz und damit die Gefahr der Corrosion der Faser ausgeschlossen ist, so geben wir der Oxalsäure wegen ihrer Billigkeit den Vorzug.All organic acids can be used, including mild inorganic acids such as boric acid. Because the steaming time is very short and the risk of corrosion of the fiber is excluded we prefer oxalic acid because of its cheapness.

Als besonders verwendbar zur Erzeugung auf der Faser haben sich von den Chinonimidfarbstoffen bisher die Oxazine, die Oxazone und die am Azinstickstoff alkylirten Azinfarbstoffe (Azoniumfarbstoffe) erwiesen. Sie entstehen, indem man die Nitroso-Verbindungen secundärer und tertiärer aromatischer Basen auf Amine, Diamine, Phenole, Oxycarbonsäuren oder auch alkylirte Amidophenole in molecularem Verhältnifs einwirken läfst.Quinonimide dyes have proven to be particularly useful for production on the fiber hitherto the oxazines, the oxazones, and the azine dyes alkylated on the azine nitrogen (Azonium dyes) proved. They are created by getting the nitroso compounds secondary and tertiary aromatic bases on amines, diamines, phenols, oxycarboxylic acids or alkylated amidophenols in molecular proportions to act.

Statt der isolirten Nitrosokörper kann man auch die in salzsaurer Lösung bei genügender Kälte nitrosirten Basen direct verwenden.Instead of the isolated nitroso bodies, those in hydrochloric acid solution can also be used if the solution is sufficient Use cold nitrous bases directly.

Man kann auch, aber im Ganzen mit weniger brauchbarem Resultat, die aus den Nitrosokörpern hergestellten Reductionsproducte gemeinschaftlich mit den anderen Componenten oxydiren.One can also, but on the whole with less useful result, those from the nitroso bodies The reduction products produced are oxidized jointly with the other components.

Die Verwendung der Chinonchlorimide statt der Nitroso-Verbindungen hat bisher einen Vortheil nicht ergeben. Anstatt auf die Phenole kann man die Nitroso-Verbindungen auch auf die Farbholzextrakte einwirken lassen, um entsprechende Farbstoffe auf der Faser zu erhalten.The use of the quinone chlorimides instead of the nitroso compounds has hitherto had an advantage not surrendered. Instead of the phenols you can also use the nitroso compounds let the dye wood extracts take effect in order to obtain corresponding dyes on the fiber.

Als die wichtigsten Nitroso-Verbindungen führen wir an:We list the most important nitroso compounds:

Nitrosodimethylanilin, Nitrosodiäthylanilin, Nitrosoäthylbenzylanilin, Nitrosoäthyl - oder -methyl-o-toluidin.Nitrosodimethylaniline, nitrosodiethylaniline, nitrosoethylbenzylaniline, nitrosoethyl - or -methyl-o-toluidine.

Von Phenolen oder Oxycarbonsäuren kommen in Betracht:The following phenols or oxycarboxylic acids are suitable:

ß- und a-Naphtol, Dioxynaphtalin 2 · 7 und 2-6, Resorcin, Gallussäure, Dimethyl- oder -äthyl-m-amidophenol, Dimethyl- oder -äthylm-amidokresol, Phenyl-m-amidophenol.ß- and a-naphtol, dioxynaphthalene 2 · 7 and 2-6, resorcinol, gallic acid, dimethyl- or -ethyl-m-amidophenol, dimethyl- or -äthylm-amidocresol, Phenyl-m-amidophenol.

Von Aminen und Diaminen sind in erster Linie zu nennen:The main amines and diamines are:

a-Naphtylamin, Anilin, dieXylidine, m-Amidoditnethyl - ρ - toluidin, Diphenyl - m - phenylendiamin, Di-o-tolyl-m-phenylendiamin.a-Naphthylamine, aniline, dieXylidines, m-Amidoditnethyl - ρ - toluidine, diphenyl - m - phenylenediamine, di-o-tolyl-m-phenylenediamine.

Von Farbholzextrakten lassen sich an Stelle der Phenole oder auch in Mischung mit denselben namentlich verwenden:Color wood extracts can be used in place of the phenols or in a mixture with them use by name:

Gelbholzextrakt, Kreuzbeerextrakt, Quercitronextrakt, Blauholzextrakt, präparirter Catechu. Yellow wood extract, crossberry extract, quercitrone extract, blue wood extract, prepared catechu.

Wir erläutern unser Verfahren an folgenden Beispielen:We explain our process using the following examples:

Beispiel 1.Example 1.

a) 20 g salzsaures Nitrosodimethylanilin werden in 132 cc Wasser gelöst, dann die Lösung mit 500 g essigsaurer Stärkeverdickung unter Zufügung von 10 g Glycerin verdickt.a) 20 g of hydrochloric acid nitrosodimethylaniline are dissolved in 132 cc of water, then the solution Thickened with 500 g acetic acid starch thickener with the addition of 10 g glycerine.

b) 18 g Dioxynaphtalin 2 · 7 werden in 1 50 cc Essigsäure von 6° B. gelöst.b) 18 g of dioxynaphthalene 2 x 7 are in 1 50 cc Acetic acid of 6 ° B. dissolved.

c) iog Oxalsäure werden mit 100 cc Wasser gemischt.c) iog oxalic acid are mixed with 100 cc water mixed.

a), b) und c) werden unter Beifügung von 60 g Tanninlösung (1:1) vereinigt und gut gemischt. Die so hergestellte Druck- bezw. Klotzfarbe, welche kühl aufbewahrt sehr haltbar ist, wird auf den nicht präparirten Stoff aufgedruckt bezw. aufgeklotzt und der Stoff dann bei niederer Temperatur (etwa 50⁰ C.) getrocknet. Der bedruckte bezw. geklotzte Stoff wird dann etwa 3 Minuten im Mather-Platt'sehen Schnelldämpfer gedämpft, hierauf durch ein Antimonbad zur Hervorrufung des Tannin-Antimonlacks passirt, dann gewaschen, geseift und event, gechlort.a), b) and c) are combined with the addition of 60 g of tannin solution (1: 1) and mixed well. The so produced printing respectively. Block color, which is very durable when kept cool, is printed or printed on the unprepared fabric. padded and then the fabric at a low temperature (about 50 ⁰ C.) and dried. The printed resp. The padded fabric is then steamed for about 3 minutes in the Mather-Platt's rapid steamer, then passed through an antimony bath to produce the tannin-antimony varnish, then washed, soaped and, if necessary, chlorinated.

Example 2.

a) 20 g salzsaures Nitrosodimethylanilin werden in 132 g Wasser gelöst und diese Lösung dann mit 500 g essigsaurer Stärkeverdickung unter Zugabe von 10 g Glycerin verdickt.a) 20 g of hydrochloric acid nitrosodimethylaniline are dissolved in 132 g of water and this solution then thickened with 500 g acetic acid starch thickener with the addition of 10 g glycerine.

b) 20 g Oxalsäure werden mit 258 g Wasser gemischt.b) 20 g of oxalic acid are mixed with 258 g of water.

a) und b) werden vereinigt und nach Zufügung von 60 g essigsaurer Tanninlösung (1:1) gut gemischt. Die so erhaltene Druckbezw. Klotzfarbe wird dann auf den in üblicher Weise mit ß-Naphtol präparirten Stoff (zur Präparirung benutzt man eine Mischung von 25 g ß-Naphtol, 35 cc Natronlauge von 22° B., 20 g ricinusölsaures Ammoniak, verdünnt auf ι 1) aufgedruckt bezw. aufgeklotzt und im Uebrigen wie bei Beispiel 1 verfahren.a) and b) are combined and, after adding 60 g of acetic acid tannin solution (1: 1) mixed well. The so obtained Druckbezw. The block color is then more usual Substance prepared with β-naphthol (a mixture of 25 g ß-naphtol, 35 cc sodium hydroxide solution of 22 ° B., 20 g ricinus oleic acid ammonia, diluted to ι 1) printed respectively. padded on and the rest of the procedure as in Example 1.

Example 3.

a) 20 g salzsaures Nitrosodimethylanilin werden in etwa 132 g Wasser gelöst und die Lösung mit 500 g essigsaurer Stärkeverdickung unter Zugabe von 10 g Glycerin verdickt.a) 20 g of hydrochloric acid nitrosodimethylaniline are dissolved in about 132 g of water and the Solution with 500 g acetic acid starch thickener with the addition of 10 g glycerine thickened.

b) 150 g Gelbholzextrakt von 30⁰ B. werden mit 20 g Weinsäure und etwa 100 g Wasser vermischt.b) 150 g of yellow wood extract of 30 ^° B. are mixed with 20 g of tartaric acid and about 100 g of water.

c) 150 g Chromacetat werden mit etwa 100 g Wasser vermischt.c) 150 g of chromium acetate are mixed with about 100 g Water mixed.

a), b) und c) werden vereinigt und gut gemischt. Mit der so hergestellten Druck- bezw. Klotzfarbe wird dann der nicht präparirte Stoff bedruckt bezw. geklotzt und dann bei etwa 50⁰ C. getrocknet. Hierauf wird etwa 3 Minuten gedämpft, dann gewaschen und geseift.a), b) and c) are combined and mixed well. With the so produced printing respectively. Block color is then printed or printed on the unprepared fabric. padded and then dried at about 50 ⁰ C.. This is followed by steaming for about 3 minutes, then washed and soaped.

Die so auf der Faser erzeugten Färbungen sind von grofser Schönheit und Gleichmäfsigkeit; sie lassen sich durch die bekannte Brechweinsteinreserve, wie auch durch vorgedruckte Oxydations- oder Reductionsreserven reservirenThe colorations thus produced on the fiber are of great beauty and uniformity; they can be determined by the well-known crushed tartar reserve, as well as by preprinted Reserve oxidation or reduction reserves

und durch Oxydationsmittel, welche man unmittelbar nach dem Trocknen der bedruckten Stoffe aufdruckt, weifs ätzen oder auch bunt ätzen, indem man zu dem Aetzmittel oxydationsbeständige, direct färbende Farbstoffe oder mit Albumin versetzte Körperfarben hinzusetzt. Die kurze Dämpfzeit, welche merkwürdigerweise zur Erzeugung und Fixirung der Farbstoffe genügt, erlaubt es ferner mit Leichtigkeit, durch gleichzeitige Erzeugung von Azofarbstoffe!! besondere Effecte zu erzielen, wie sie bisher mit den aufserhalb der Faser hergestellten Farbstoffen nur mit grofsen Umständen und meist nur auf Kosten der Echtheit erhalten werden konnten.and by oxidizing agents, which are used immediately after the printed sheets have dried Prints on fabrics, etch white or colored, by adding oxidation-resistant, Direct coloring dyes or body colors mixed with albumin are added. the short steaming time, which strangely enough for the production and fixation of the dyes is sufficient, it also allows it with ease by the simultaneous generation of azo dyes !! special To achieve effects, as they were previously with the dyes produced outside the fiber could only be obtained under great circumstances and usually only at the expense of authenticity.

Das Dämpfen der Chinonimidfarbstoffe ist allerdings bereits bekannt in dem Sinne, dafs die fertigen Farbstoffe, wenn man sie zum Druck verwenden will, nach dem Aufdrucken längere Zeit gedämpft werden. Es handelt sich also hier nur um die übliche Fixirung der fertigen Farbstoffe auf der Faser. Damit war aber in keiner Weise dargethan, dafs es gelingen werde, durch ein einfaches, nur kurze Zeit dauerndes Dämpfen die Farbstoffe aus ihren Componenten auf der Faser in brauchbarer Weise zu erzeugen. Ebenso war zwar die Benutzung von Chromsalzen und Tannin beim Drucken und Färben der fertigen Chinonimidfarbstoffe schon bekannt, aber es war nicht bekannt und nicht vorherzusehen, dafs diese Fixationsmittel den Componenten der Farbstoffe zugefügt werden können, ohne die Bildung der Farbstoffe zu beeinträchtigen, dafs vielmehr durch die Anwesenheit des Tannins bezw. der Chroinsalze bei der Erzeugung der Farbstoffe der besondere Erfolg erreicht wird, dafs die Farbstoffe auf der Faser sofort in Form ihrer Tannin- bezw. Chromverbindungen entstehen und dafs so bei der raschen Fixirung der Farbstoffe eine ungünstige Einwirkung der gebildeten Nebenproducte, welche sich bei den fertigen Farbstoffen störend bemerkbar machen, vermieden wird.The quenching of the quinonimide dyes is, however, already known in the sense that the finished dyes, if you want to use them for printing, after printing be steamed for a long time. So it is only a question of the usual fixation of the finished dyes on the fiber. But this in no way showed that it was will succeed in removing the dyes by simply steaming them for only a short time to produce their components on the fiber in a usable manner. It was the same the use of chromium salts and tannin in printing and dyeing the finished quinonimide dyes it was already known, but it was not known and could not be foreseen, that these fixatives would add to the components of the dyes can be added without impairing the formation of the dyes, dafs rather, bezw by the presence of the tannin. the chroin salts in the production of the Dyes The particular success is achieved, that the dyes on the fiber immediately in Shape of their tannin or Chromium compounds arise and so with rapid fixation the dyes have an adverse effect on the by-products formed, which are found in the making finished dyes annoying is avoided.

Claims

Patent Claims:

ι. Process for the production of the tannin-antimony or the metal compounds of Quinonimide dyes from their components on the fiber, consisting in the fact that one the salts of the nitroso compounds of either secondary and tertiary aromatic bases alone or in mixtures with amines, phenols, oxycarboxylic acids, alkylated Dissolves or mixes amidophenols or colored wood extracts with acids, thickening this solution or mixture in the usual way, depending on the nature of the dye to be formed tannin or a metal salt, e.g. B. chromium acetate added, the resultant Pressure or Block color, if it only contains the nitroso compounds, on with phenol, e.g. B. β-naphtol, if the same prepared the mixture of nitroso compounds and which contains amines, phenols, etc., on unprepared tissue, chains or yarn prints or pads, dries, steams, the tannin colors with an antimony bath passes and the metallic paints direct washes and soaps.

2. As special embodiments of the method protected by patent claim ι the use of the following nitroso compounds, phenols, amidophenols, Amines, oxycarboxylic acids and colored wood extracts: nitrosodimethylaniline, nitrosodiethylaniline, Nitrosoethylbenzylaniline, nitrosoethyl-o-toluidine and all other nitroso compounds that can be produced by rearrangement of the nitrosamines in combination with: α- and ß-naphthol, dioxynaphthalene 2: 7, dioxynaphthalene 2: 6, resorcinol, diphenylm-phenylenediamine, Di-o-tolyl-m-phenylenediamine, gallic acid, a-naphthylamine, m-amidodimethyl (or diethyl) p-toluidine, dimethyl (or ethyl) m-amidophenol, Dimethyl (or ethyl) m-amidocresol, phenyl-m-amidophenol, the extracts of natural 'wood dyes and catechu.