DE10311063A1 - UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative - Google Patents

UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative

Info

Publication number
DE10311063A1
DE10311063A1 DE2003111063 DE10311063A DE10311063A1 DE 10311063 A1 DE10311063 A1 DE 10311063A1 DE 2003111063 DE2003111063 DE 2003111063 DE 10311063 A DE10311063 A DE 10311063A DE 10311063 A1 DE10311063 A1 DE 10311063A1
Authority
DE
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
gt
bis
cyano
oxy
diphenylacryloyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2003111063
Other languages
German (de)
Inventor
Alban Glaser
Simon Dr.rer.nat. Schambony
Rüdiger Dr. Sens
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUSE OF INORGANIC OR NON-MACROMOLECULAR ORGANIC SUBSTANCES AS COMPOUNDING INGREDIENTS
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/16Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/315Compounds containing carbon-to-nitrogen triple bonds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUSE OF INORGANIC OR NON-MACROMOLECULAR ORGANIC SUBSTANCES AS COMPOUNDING INGREDIENTS
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • C08K5/132Phenols containing keto groups, e.g. benzophenones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

Compositions containing 1,3-bis-[2-cyano-3,3-diphenyl-acryloyl)oxy]-2,2-bis-{[ (2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]methyl}-propane and benzophenone derivative(s) with hydroxy and/or organyloxy group(s) are used as UV stabilizers which are effective at up to 400 nm in visibly transparent thermoplastic molding materials for UV-protective packaging. The use of stabilizer compositions (SC) containing 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis-{[2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]methyl}-propane (II) and benzophenone-type UV stabilizer(s) of formula (I) which are effective at up to 400 nm, in thermoplastic molding materials with a glass transition point (Tg) above 20[deg]C and light transmission values of not more than 20% at 300-370 nm and not less than 80% at 410-800 nm (in the stabilized material), for packaging to protect products against the action of light. [Image] one of the groups R1>-R5> and R1>->R5>OR6> and the others = R6>, OR6>, COOR6>, COO-> M+>, CONR6>R7>, SO3R6>, SO3-> M+> or NR6>R7>; R6>, R7>H, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or heteroaryl; M : a cation equiv. Independent claims are also included for (1) a method for protecting packaged products from the effects of UV light by using thermoplastic molding materials containing (SC) in the production of the packaging (2) thermoplastic molding materials containing (SC) (3) packaging containing such thermoplastic molding material.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung einer Stabilisatormischung in thermoplastischen Formmassen zum Schutz der verpackten Produkte gegen die Einwirkung von ultravioletter Strahlung sowie ein Verfahren zum Schutz verpackter Produkte vor ultravioletter Strahlung. The present invention relates to the use of a stabilizer mixture in the thermoplastic molding compositions for the protection of the packed products against the action of ultraviolet radiation, as well as a method for protecting packaged products from ultraviolet radiation.
  • Kunststoffbehälter und Kunststofffolien finden in großem Umfang Verwendung als Verpackungsmaterial. Plastic containers and plastic films find widely used as a packaging material. Aus ästhetischen Gründen gewinnen zunehmend transparente Verpackungsmaterialien aus Kunststoffen mit einer hohen Lichttransmission im sichtbaren Wellenlängenbereich von 400 bis 750 nm an Bedeutung. For aesthetic reasons, transparent packaging materials made of plastics are increasingly gaining a high light transmittance in the visible wavelength range of 400 to 750 nm in importance. Jedoch sind transparente, auch gegebenenfalls leicht gefärbte Kunststoffe im Allgemeinen für die im Tageslicht enthaltenen Anteile an ultravioletter (UV) Strahlung durchlässig, so dass sich die mechanischen, chemischen, olfaktorischen, gustatorischen und/oder ästhetischen Eigenschaften der verpackten Produkte durch die Einwirkung von UV-Licht verschlechtern. However, transparent, and optionally lightly colored plastics in general for the information contained in the sunlight proportions of ultraviolet (UV) radiation are permeable so that the mechanical, chemical, olfactory, gustatory and / or aesthetic properties of the packaged products by the action of UV deteriorate light. Die negative Veränderung zeigt sich je nach verpacktem Inhalt in verschiedener Weise, beispielsweise in einer Veränderung des Aussehens wie Vergilbung und Verfärbung, in einer Änderung des Geschmacks und/oder des Geruchs und/oder im Abbau von Inhaltsstoffen. The negative change indicates, depending on the packed contents in various ways, for example in a change in the appearance such as yellowing and discoloration, in a change of taste and / or odor and / or in the breakdown of ingredients. Bei Lebensmitteln, Parfums und Kosmetika kann die Haltbarkeit stark verringert werden. For food, perfumes and cosmetics, durability can be greatly reduced. Aus wirtschaftlichen und ästhetischen Gründen soll zudem das Verpackungsmaterial möglichst dünnwandig sein. For economic and aesthetic reasons, the packaging material should also be as thin as possible. Zudem soll aus ästhetischen Gründen das Verpackungsmaterial im sichtbaren Bereich keine oder eine möglichst geringe Eigenabsorption aufweisen. In addition to the visible region have no or a minimum intrinsic absorption for aesthetic reasons the packaging material. Dünnwandige, transparente Kunststoffbehälter weisen aber den Nachteil auf, dass aufgrund der geringen Wandstärke des Behälters die Weglänge für UV-Strahlung relativ kurz ist. However, thin-walled, transparent plastic containers have the disadvantage that due to the small wall thickness of the container, the path length for UV radiation is relatively short. Daher gelangt vermehrt schädigende UV-Strahlung an das verpackte Produkt. Therefore increasingly reaches harmful UV radiation to the packaged product. Zur Vermeidung einer Schädigung des verpackten Produktes durch die Einwirkung von UV-Licht kann das in einer transparenten Kunststoffverpackung verpackte Produkt Lichtschutzmittel enthalten. To avoid damage to the packaged product by the action of UV light, the packaged in a transparent plastic packing product sunscreens may contain. Aufgrund der in vielen Fällen erforderlichen behördlichen Zulassung solcher Inhaltsstoffe, beispielsweise im Lebensmittel-, Pharmazie- und Kosmetikbereich, sowie aufgrund der Skepsis, die viele Verbraucher derartigen Zusatzstoffen entgegenbringen, ist es jedoch in vielen Fällen nicht möglich, das verpackte Produkt direkt durch Mitverwendung eines UV-Absorbers zu schützen. Because of the required in many cases, regulatory approval of such ingredients, for example in the food, pharmaceutical and cosmetics industries, as well as due to the skepticism that many consumers place such additives, however, it is not possible in many cases, the packaged product by inclusion of a UV to protect absorber.
  • Die WO 01/92395 beschreibt Zusammensetzungen, die ein transparentes thermoplastisches Polymer und wenigstens einen 2-Cyanacrylsäureester enthalten, sowie die Verwendung der Zusammensetzungen zur Herstellung von geformten Gegenständen. WO 01/92395 describes compositions containing a transparent thermoplastic polymer and at least one 2-cyanoacrylic esters and to the use of the compositions for the production of shaped articles. Als geeigneter 2-Cyanacrylsäureester wird 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan genannt. As a suitable 2-cyanoacrylic ester is 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane called. Gegebenenfalls enthält die thermoplastische Formmasse noch weitere UV-Absorber wie Benzotriazole und substituierte Triazine. Where appropriate, the thermoplastic molding composition further UV absorbers such as benzotriazoles and substituted triazines.
  • Die The US 6,297,300 US 6,297,300 beschreibt Carbonat-Polymere, die als UV-Absorber Cyanacrylsäureester wie 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan, zusammen mit einem Benzotriazol-Derivat und/oder einem Hydroxyphenyltriazin-Derivat enthalten, und deren Verwendung zur Herstellung von geformten Gegenständen. describes carbonate polymers as UV absorbers cyanoacrylates such as 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3' , 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, together with a benzotriazole derivative and / or a hydroxyphenyl-triazine derivative, and their use for the production of shaped articles.
  • Die WO 01/57124 beschreibt die Verwendung von Lichtschutzmitteln in klaren oder leicht gefärbten Kunststoffverpackungen zum Schutz der verpackten Produkte gegen die Einwirkung von Licht. WO 01/57124 describes the use of light stabilizers in clear or lightly colored plastic packaging for the protection of the packed products against the action of light. Das Lichtschutzmittel ist unter Hydroxyphenylbenzotriazolen und tris-Aryl-s-triazinen ausgewählt. The light stabilizer is under hydroxyphenylbenzotriazoles and tris-aryl-s-triazines selected. Neben einer Vielzahl zur Kombination mit den beschriebenen UV-Absorbern geeigneten Komponenten werden unter Anderem auch ganz allgemein Hydroxybenzophenone und α-Cyanacrylate genannt. In addition to a plurality for combination with the UV absorbers described suitable components hydroxybenzophenones and α-cyanoacrylates are also called in general among others. Ein Ausführungsbeispiel mit dieser Kombination findet sich nicht in der Anmeldung. An embodiment of this combination is not found in the application.
  • Die WO 96/15102 beschreibt 2-Cyanacrylsäureester als Lichtschutzmittel für organische Materialien wie kosmetische oder dermatologische Zubereitungen, Kunststoffe oder Lacke. WO 96/15102 describes 2-cyanoacrylic ester as light stabilizers for organic materials such as cosmetic or dermatological preparations, plastics or paints. Ganz allgemein, ohne Beleg durch ein Ausführungsbeispiel, wird auch eine mögliche Kombination der 2-Cyanacrylsäureester mit weiteren Costabilisatoren erwähnt, wobei neben einer Vielzahl anderer auch 2-Hydroxybenzophenone genannt werden. More generally, without evidence of a working example, including a possible combination of the 2-cyanoacrylic esters is mentioned with further co-stabilizers, being mentioned among numerous others well as 2-hydroxybenzophenones.
  • Die The DE-A 100 58 290 DE-A 100 58 290 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Polyolefinen, die der Einwirkung von Wasser ausgesetzt sind und die gegen sichtbares und ultraviolettes Licht stabilisiert sind. describes a process for producing polyolefins which are subjected to the action of water and which are stabilized against visible and ultraviolet light. Man fügt dem Polyolefin Lichtstabilisatoren zu, die ausgewählt sind unter a) Cyanacrylsäureestern, b) 4,4-Diarylbutadienen, c) Benzophenonen der Formel 1, Is added to the polyolefin light stabilizers, which are selected from a) cyanoacrylates, b) 4,4-diarylbutadienes, c) benzophenones of the formula 1,
    Figure 00030001
    worin Y für H, OH oder COOR' steht, Z für OR' oder NR'R'' steht (worin R' und R'' für H, C 1 -C 20 -Alkyl, C 2 -C 10 -Alkenyl, C 3 -C 10 -Cycloalkenyl etc. stehen) und A für Wasserstoff oder SO 3 H steht, und d) Zimtsäureestern sowie Gemischen davon. wherein Y ', Z is OR' for H, OH or COOR or NR'R '' (wherein R 'and R' 'is H, C 1 -C 20 alkyl, C 2 -C 10 alkenyl, C 3 -C 10 cycloalkenyl, etc. are provided), and A is hydrogen or SO 3 H, and d) cinnamates and mixtures thereof. Als geeigneter Cyanacrylsäureester wird 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan genannt. As a suitable cyanoacrylic ester is 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane called. Aus den Formmassen lassen sich beispielsweise Verpackungen und Folien für Kosmetika und Lebensmittel herstellen. From the molding compositions, for example, packaging and films for cosmetics and food can be produced.
  • Unbefriedigend bei den im Stand der Technik offenbarten Stabilisatoren beziehungsweise Stabilisatorenzusammensetzungen ist die häufig geringe Dauer der Schutzwirkung. Not satisfactory in the disclosed in the prior art stabilizers or stabilizer compositions is often short duration of the protective effect. Es besteht daher weiterhin ein Bedarf an Stabilisatorzusammensetzungen, die sich als UV-Filtersubstanzen für Verpackungen aus Kunststoff eignen. There is therefore still a need for stabilizer compositions are useful as UV filter substances for plastic packaging. Die Stabilisatorzusammensetzung soll vorzugsweise mit hoher Extinktion absorbieren, photostabil und thermostabil sein und keine oder nur eine geringe Eigenfarbe im sichtbaren Bereich aufweisen. The stabilizer composition should preferably absorb with high extinction be photostable and thermally stable and have no or little inherent color in the visible range.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass bei Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens ein Benzophenon das verpackte Produkt besser vor UV-Strahlung geschützt wird als mit herkömmlichen UV-Absorbern oder UV-Absorbergemischen. Surprisingly, it has now been found that when using a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3' , 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one benzophenone is better protected the packaged product from UV radiation than conventional UV absorbers or UV absorber mixtures.
  • Ein Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist daher die Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens eine weitere vor Strahlung im ultravioletten Strahlungsbereich bis 400 nm schützende Verbindung, ausgewählt unter Benzophenonen der Formel I An object of the present application is therefore the use of a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one other of radiation in the ultraviolet radiation range of 400 nm to protective compound selected from benzophenones of the formula I
    Figure 00040001
    worin wherein
    wenigstens einer der Reste R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ' und R 5 ' für einen Rest OR 6 steht und at least one of the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 1 ', R 2', R 3 ', R 4' and R 5 'is a radical OR 6, and
    die übrigen unabhängig voneinander ausgewählt sind unter R 6 , OR 6 , COOR 6 , COO - M + , CONR 6 R 7 , SO 3 R 6 , SO 3 - M + und NR 6 R 7 , the others are independently selected from R 6, OR 6, COOR 6, COO - M + and NR 6 R 7 - M +, CONR 6 R 7, SO 3 R 6, SO 3
    worin wherein
    R 6 und R 7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen und R 6 and R 7 are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl and
    M + für ein Kationäquivalent steht, M + is a cation equivalent is,
    in thermoplastischen Formmassen, wobei die Glasübergangstemperatur T G der thermoplastischen Formmasse oberhalb 20 °C liegt und die Transmission der stabilisierten thermoplastischen Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 und 370 nm nicht größer als 20 % und für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 410 und 800 nm nicht kleiner als 80 % ist, für Verpackungen zum Schutz der verpackten Produkten gegen die Einwirkung von Licht. in thermoplastic molding compositions, wherein the glass transition temperature T G of the thermoplastic molding composition is above 20 ° C and the transmittance of the stabilized thermoplastic molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths 300-370 nm is not greater than 20% for electromagnetic radiation of wavelengths 410-800 nm is not less than 80%, for packaging to protect the packaged products against the action of light.
  • Für den Zweck der Erläuterung der vorliegenden Erfindung umfasst der Ausdruck „Alkyl" geradkettige und verzweigte Alkylgruppen. Vorzugsweise handelt es sich dabei um geradkettige oder verzweigte C 1 -C 20 -Alkyl, bevorzugterweise C 1 -C 12 -Alkyl-, besonders bevorzugt C 1 -C 8 -Alkylgruppen. Beispiele für Alkylgruppen sind insbesondere Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, Isobutyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, 2-Pentyl, 2-Methylbutyl, 3-Methylbutyl, 1,2-Dimethylpropyl, 1,1-Dimethylpropyl, 2,2-Dimethylpropyl, 1-Ethylpropyl, n-Hexyl, 2-Hexyl, 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 4-Methylpentyl, 1,2-Dimethylbutyl, 1,3-Dimethylbutyl, 2,3-Dimethylbutyl, 1,1-Dimethylbutyl, 2,2-Dimethylbutyl, 3,3-Dimethylbutyl, 1,1,2-Trimethylpropyl, 1,2,2-Trimethylpropyl, 1-Ethylbutyl, 2-Ethylbutyl, 1-Ethyl-2-methylpropyl, n-Heptyl, 2-Heptyl, 3-Heptyl, 2-Ethylpentyl, 1-Propylbutyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylheptyl, Nonyl, Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, iso-Tridecyl, n-Tetrade cyl, For the purpose of illustrating the present invention, the term "alkyl" includes straight and branched chain alkyl groups. Preferably, it is straight-chain or branched C 1 -C 20 -alkyl, preferably C 1 -C 12 -alkyl, particularly preferably C 1 -C 8 alkyl groups. Examples of alkyl groups are, in particular methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, 2-pentyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl , 1,2-dimethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, 2,2-dimethylpropyl, 1-ethylpropyl, n-hexyl, 2-hexyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1,2-dimethylbutyl, 1 , 3-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1,2,2-trimethylpropyl, 1-ethylbutyl, 2 -Ethylbutyl, 1-ethyl-2-methylpropyl, n-heptyl, 2-heptyl, 3-heptyl, 2-ethylpentyl, 1-propylbutyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 2-propylheptyl, nonyl, decyl, n-undecyl , n-dodecyl, n-tridecyl, iso-tridecyl, n-tetrad cyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl und n-Eicosyl. n-hexadecyl, n-octadecyl and n-eicosyl.
  • Der Ausdruck „Alkyl" umfasst auch substituierte Alkylgruppen, welche z. B. 1, 2, 3, 4 oder 5 Substituenten tragen können. Geeignete Substituenten sind z. B. Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, Nitro, Cyano, Halogen, NE 1 E 2 , NE 1 E 2 E 3+ (worin E 1 , E 2 , E 3 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl stehen), Carboxyl, Carboxylat, -SO 3 H und Sulfonat. Der Ausdruck „Alkyl" umfasst auch von den zuvor genannten Gruppen verschiedene Alkylgruppen, die durch wenigstens ein Heteroatom oder eine heteroatomhaltige Gruppe unterbrochen sind. The term "alkyl" also encompasses substituted alkyl groups which eg., 1, 2, 3, 4 or 5 may carry substituents. Suitable substituents are, for. Example, cycloalkyl, aryl, hetaryl, nitro, cyano, halogen, NE 1 E 2, NE 1 e 2 e 3+ (wherein e 1, e 2, e 3 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl), carboxyl, carboxylate, -SO3H and sulfonate. the term "alkyl" also includes the above groups are different alkyl groups, referred to are interrupted by at least one heteroatom or a heteroatom-containing group. Dazu zählen beispielsweise Polyalkylenoxide und Polyalkylenimine der Formeln (CHR b CH 2 O) y R c , (CH 2 N(E 1 )) y R c , (CH 2 CH 2 N(E 1 )) y R c , worin R b für Wasserstoff, Methyl oder Ethyl steht, R c und E 1 jeweils für gleiche oder verschiedene Reste, ausgewählt unter Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl oder Aryl stehen und y für eine ganze Zahl von 1 bis 250 steht. These include, for example, polyalkylene oxides and polyalkylene imines of the formulas (CHR b CH 2 O) y R c, (CH 2 N (E 1)) y R c, (CH 2 CH 2 N (E 1)) y R c wherein R b is hydrogen, methyl or ethyl, R c and e 1 each represent identical or different radicals chosen from hydrogen, alkyl, cycloalkyl or aryl, and y is an integer from 1 to 250 bar.
  • Der Ausdruck „Alkenyl" umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen, die in Abhängigkeit von der Kettenlänge eine oder mehrere Doppelbindungen tragen können. Bevorzugt sind C 2 -C 20 -, besonders C 2 -C 10 -Alkenylgruppen, wie Vinyl, Allyl oder Methallyl. Der Ausdruck „Alkenyl" umfasst auch substituierte Alkenylgruppen, welche z. The term "alkenyl" includes within the meaning of the present invention, straight-chain and branched alkenyl groups which may carry one or more double bonds, depending on the chain length C 2 -C 20 -, particularly C 2 -C 10 alkenyl groups such as vinyl, allyl or methallyl. The term "alkenyl" includes substituted alkenyl which z. B. 1, 2, 3, 4 oder 5 Substituenten tragen können. can carry as 1, 2, 3, 4 or 5 substituents. Geeignete Substituenten sind z. Suitable substituents are eg. B. Cycloalkyl, Aryl, Hetaryl, Nitro, Cyano, Halogen, NE 1 E 2 , NE 1 E 2 E 3+ (worin E 1 , E 2 , E 3 für Wasserstoff, Alkyl, Cycloalkyl, Aryl stehen), Carboxyl, Carboxylat, -SO 3 H und Sulfonat. B. cycloalkyl, aryl, hetaryl, nitro, cyano, halogen, NE 1 E 2, NE 1 E 2 E 3+ (wherein E 1, E 2, E 3 is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, aryl), carboxyl, carboxylate , -SO 3 H and sulfonate.
  • Der Ausdruck „Cycloalkyl" umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung unsubstituierte als auch substituierte Cycloalkylgruppen, vorzugsweise C 3 -C 8 -Cycloalkylgruppen, besonders bevorzugt C 5 -C 7 -Cycloalkylgruppen, wie Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Cycloheptyl. Die Cycloalkylgruppen können im Falle einer Substitution, im Allgemeinen 1, 2, 3, 4 oder 5, bevorzugt 1, 2 oder 3 und besonders bevorzugt 1 Substituenten tragen. Diese sind vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor für die Alkylgruppen genannten. The term "cycloalkyl" for the purposes of the present invention, unsubstituted and substituted cycloalkyl groups, preferably C 3 -C 8 cycloalkyl groups, more preferably C 5 -C 7 cycloalkyl groups such as cyclopentyl, cyclohexyl or cycloheptyl. The cycloalkyl groups may in the case of substitution , generally 1, 2, 3, 4 or 5, preferably 1, 2 or 3 and particularly preferably 1 bear substituents. These are preferably selected from the previously mentioned for the alkyl groups.
  • Der Ausdruck „Cycloalkenyl" umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung nichtaromatische, unsubstituierte oder substituierte cyclische Gruppen. Vorzugsweise handelt es sich um C 3 - bis C 8 -Cycloalkenylgruppen, die in Abhängigkeit von der Ringgröße eine oder mehrere Doppelbindungen tragen können. The term "cycloalkenyl" includes non-aromatic, unsubstituted or substituted cyclic groups in the sense of the present invention preferably is C 3 -. -C 8 cycloalkenyl which may have one or more double bonds depending on ring size.
  • Der Ausdruck „Heterocycloalkyl" im Sinne der vorliegenden Erfindung umfasst gesättigte, cycloaliphatische Gruppen mit im Allgemeinen 4 bis 8, vorzugsweise 5 oder 6 Ringatomen, in denen 1, 2 oder 3 der Ringkohlenstoffatome durch Heteroatome, ausgewählt aus den Elementen Sauerstoff, Stickstoff und Schwefel, ersetzt sind und die gegebenenfalls substituiert sein können, wobei im Falle einer Substitution, diese heterocycloaliphatischen Gruppen 1, 2, 3 oder 4 Substituenten, vorzugsweise ausgewählt aus den für die Alkylgruppen genannten, tragen können. Beispielhaft für solche heterocycloaliphatischen Gruppen seien Pyrrolidinyl, Piperidinyl, 2,2,6,6-Tetramethyl-piperidinyl, Imidazolidinyl, Pyrazolidinyl, Oxazolidinyl, Morpholidinyl, Thiazolidinyl, Isothiazolidinyl, Isoxazolidinyl, Piperazinyl-, Tetrahydrothiophenyl, Tetrahydrofuranyl, Tetrahydropyranyl, Dioxanyl genannt. The term "heterocycloalkyl" in the sense of the present invention includes saturated, cycloaliphatic groups which generally have from 4 to 8, preferably 5 or 6 ring atoms, in which 1, 2 or 3 of the ring carbon atoms are replaced by hetero atoms selected from the elements oxygen, nitrogen and sulfur, are replaced, and which may optionally be substituted, in the case of substitution, these heterocycloaliphatic groups 1, 2, 3 or 4 substituents, preferably selected from those mentioned for the alkyl groups bear. Exemplary of such heterocycloaliphatic groups are pyrrolidinyl, piperidinyl, 2 , called 2,6,6-tetramethyl-piperidinyl imidazolidinyl, pyrazolidinyl, oxazolidinyl, Morpholidinyl, thiazolidinyl, isothiazolidinyl, isoxazolidinyl, piperazinyl, tetrahydrothiophenyl, tetrahydrofuranyl, tetrahydropyranyl, dioxanyl.
  • Der Ausdruck „Aryl" umfasst ein- oder mehrkernige aromatische Kohlenwasserstoffreste, die unsubstituiert oder substituiert sein können. Der Ausdruck "Aryl" steht vorzugsweise für Phenyl, Tolyl, Xylyl, Mesityl, Duryl, Naphthyl, Fluorenyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl oder Naphthacenyl, besonders bevorzugt für Phenyl oder Naphthyl, wobei diese Arylgruppen im Falle einer Substitution im Allgemeinen 1, 2, 3, 4 oder 5, vorzugsweise 1, 2 oder 3 der zuvor für die Alkylgruppen genannten Substituenten tragen können. The term "aryl" includes monocyclic or polycyclic aromatic hydrocarbon radicals which may be unsubstituted or substituted. The term "aryl" is preferably phenyl, tolyl, xylyl, mesityl, duryl, naphthyl, fluorenyl, anthracenyl, phenanthrenyl, or naphthacenyl, particularly preferably phenyl or naphthyl, where these aryl groups may carry 1, 2 or 3 of the substituents mentioned above for the alkyl groups in the case of substitution, generally 1, 2, 3, 4 or 5, preferably.
  • Der Ausdruck „Hetaryl" umfasst im Sinne der vorliegenden Erfindung unsubstituierte oder substituierte, heterocycloaromatische, ein- oder mehrkernige Gruppen, vorzugsweise die Gruppen Pyridyl, Chinolinyl, Acridinyl, Pyridazinyl, Pyrimidinyl, Pyrazinyl, Pyrrolyl, Imidazolyl, Pyrazolyl, Indolyl, Purinyl, Indazolyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,3,4-Triazolyl und Carbazolyl, wobei diese heterocycloaromatischen Gruppen im Falle einer Substitution im Allgemeinen 1, 2 oder 3 Substituenten, vorzugsweise ausgewählt aus den zuvor für die Alkylgruppen genannten tragen können. The term "hetaryl" includes within the meaning of the present invention are unsubstituted or substituted, heterocycloaromatic, mono- or polycyclic groups, preferably the groups pyridyl, quinolinyl, acridinyl, pyridazinyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyrrolyl, imidazolyl, pyrazolyl, indolyl, purinyl, indazolyl, benzotriazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,3,4-triazolyl, and carbazolyl, said heterocycloaromatic groups in the case of substitution, generally 1, 2 or 3 substituents preferably selected from the above for the alkyl groups can carry.
  • Carboxylat und Sulfonat stehen im Rahmen dieser Erfindung vorzugsweise für ein Derivat einer Carbonsäurefunktion bzw. einer Sulfonsäurefunktion, insbesondere für ein Metallcarboxylat oder -sulfonat, eine Carbonsäure- oder Sulfonsäureesterfunktion oder eine Carbonsäure- oder Sulfonsäureamidfunktion. Carboxylate and sulfonate are within the scope of this invention is preferably a derivative of a carboxylic acid function or a sulfonic, in particular a metal carboxylate or sulfonate, a carboxylic or sulfonic ester function or a carboxamide or sulfonamide. Dazu zählen z. These include z. B. die Ester mit C 1 -C 6 -Alkanolen, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, Isopropanol, n-Butanol, sec.-Butanol, tert.-Butanol und n-Hexanol. As the esters with C 1 -C 6 alkanols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol and n-hexanol.
  • M + steht für ein Kationäquivalent, dh für ein einwertiges Kation oder den einer positiven Einfachladung entsprechenden Anteil eines mehrwertigen Kations. M + is a cation equivalent, ie a monovalent cation or the equivalent of a single positive charge fraction of a polyvalent cation. Vorzugsweise steht M + für ein Alkalimetallkation, wie z. Preferably M + is an alkali metal cation such. B. Li + , Na + oder K + oder für ein Erdalkalimetallkation, für NH 4 + oder eine quartäre Ammonium-Verbindung, wie sie durch Protonierung oder Quarternierung von Aminen erhältlich ist. B. Li +, Na + or K + or an alkaline earth metal cation, NH 4 + or a quaternary ammonium compound as can be obtained by protonation or quaternization of amines. Bevorzugt handelt es sich um Alkalimetallkationen, insbesondere um Natrium- oder Kaliumionen. Preference is given to alkali metal cations, in particular sodium or potassium ions.
  • Halogen steht für Fluor, Chlor, Brom oder Iod. Halogen is fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • Vorteilhaft wird durch die Verwendung der Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxyj-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens ein Benzophenon der Formel I in thermoplastischen Formmassen, wobei die Glasübergangstemperatur T G der thermoplastischen Formmasse oberhalb 20 °C liegt, das darin verpackte Produkt wirksam vor dem schädigenden Einfluss ultravioletter Strahlung geschützt. Advantageously, by the use of the stabilizer composition containing 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxyj-2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'- diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one benzophenone of formula I in thermoplastic molding compositions, wherein the glass transition temperature T G of the thermoplastic molding composition is above 20 ° C, protected the packaged product therein effective against the damaging influence of ultraviolet radiation. Besonders vorteilhaft ist, dass durch die erfindungsgemäße Verwendung in der thermoplastischen Formmasse auf einen zusätzlichen Einsatz weiterer W-Filtersubstanzen in dem verpackten Produkt selbst in der Regel verzichtet werden kann. It is particularly advantageous that can be dispensed by the inventive use, in the thermoplastic molding composition to an additional use of other UV filter substances in the packaged product in the rule. Dieser Aspekt spielt insbesondere bei Lebensmitteln, Kosmetika, Parfums und Pharmazeutika eine wichtige Rolle. This aspect is especially in food products, cosmetics, perfumes and pharmaceuticals an important role.
  • Die erfindungsgemäß eingesetzte Stabilisatorzusammensetzung umfasst die Verbindung 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan, deren Herstellung in der WO 96/15102 beschrieben ist. The stabilizer composition used in the invention comprises the compound 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl ) oxy] methyl} propane, their preparation in WO 96/15102 is described. Die Verbindung ist im Handel unter dem Namen Uvinul ® 3030 von der BASF AG erhältlich. The compound is available from BASF AG marketed under the name Uvinul ® 3030th
  • In einer ersten Ausführungsform enthält die erfindungsgemäß eingesetzte Stabilisatorzusammensetzung wenigstens ein Benzophenon der Formel I. Wenn die Verbindung der Formel I mehrere Substituenten R 6 aufweist, so können diese gleiche oder verschiedene Bedeutungen haben. In a first embodiment the stabilizer composition used in the invention contains at least one benzophenone of the formula I. If the compound of formula I having a plurality of substituents R 6, so these can have identical or different meanings. Bevorzugt sind Benzophenone der Formel I, worin wenigstens einer der Reste R 1 und R 1 ' für OR 6 , insbesondere Hydroxy oder O-(C 1 -C 10 -Alkyl), steht. Benzophenones of the formula I are preferred, wherein at least one of the radicals R 1 and R 1 'is OR 6, especially hydroxy or O- (C 1 -C 10 -alkyl). Bevorzugt sind die Reste R 1 und R 1 ' beide ausgewählt unter Hydroxy und O-(C 1 -C 10 -Alkyl). Preferably, the radicals R 1 and R 1 'are both selected from hydroxy and O- (C 1 -C 10 alkyl). Besonders bevorzugt stehen die Reste R 1 und R 1 ' beide für Hydroxy. Particularly preferably, the radicals R 1 and R 1 'are both hydroxy.
  • Des Weiteren bevorzugt sind Benzophenone der allgemeinen Formel I, bei denen jeweils zwei der Reste R 1 bis R 5 und zwei der Reste R 1 ' bis R 5 ' für OR 6 stehen, wobei die Reste R 6 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen. Further preferred are benzophenones of the general formula I in which two of the radicals R 1 to R 5 and two of the radicals R 1 'to R 5' is OR 6, wherein R 6 is independently hydrogen, alkyl, alkenyl , cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl. Vorzugsweise stehen die Reste R 1 bis R 5 und R 1 ' bis R 5 ', die nicht für OR 6 stehen, für Wasserstoff. Preferably, the radicals R 1 to R 5 and R 1 'to R 5', are not available for OR 6, hydrogen. Die erfindungsgemäß eingesetzte Stabilisatorzusammensetzung enthält dann wenigstens ein Benzophenon der Formel Ia The stabilizer composition used in the invention then comprises at least one benzophenone of formula Ia
    Figure 00080001
    worin wherein
    R 8 , R 9 , R 8 ' und R 9 ' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen. R 8, R 9, R 8 'and R 9' are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl.
  • In der Formel Ia sind die Reste R 8 , R 8 ', R 9 und R 9 ' unabhängig voneinander vorzugsweise ausgewählt unter Wasserstoff oder C 1 -C 10 -Alkyl. In the formula Ia the radicals R 8, R 8 ', R 9 and R 9' are preferably independently selected from hydrogen or C 1 -C 10 alkyl. Besonders bevorzugt steht einer der Reste R 8 oder R 8 ' für Wasserstoff und der andere Rest für Wasserstoff oder Methyl. Particularly preferably represents one of the radicals R 8 or R 8 'is hydrogen and the other radical represents hydrogen or methyl. Besonders bevorzugt steht einer der Reste R 9 oder R 9 ' für Wasserstoff und der andere Rest für Wasserstoff oder Methyl. Particularly preferably represents one of the radicals R 9 or R 9 'is hydrogen and the other radical represents hydrogen or methyl. In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stehen R 8 , R 8 ', R 9 und R 9 ' jeweils für Wasserstoff. In a very particularly preferred embodiment of the invention R 8, R 8 ', R 9 and R 9' are each hydrogen.
  • Besonders bevorzugt sind solche Benzophenone der allgemeinen Formel Ia, in denen die Reste OR 8 und OR 8 ' jeweils ortho-ständig zur Carbonylgruppe angeordnet sind. Particularly preferred are those benzophenones of the general formula Ia, wherein the groups OR 8 and OR 8 'are each ortho to the carbonyl group are arranged. Des Weiteren bevorzugt sind die Reste OR 9 und OR 9 ' jeweils para-ständig zur Carbonylgruppe angeordnet. Furthermore, preferably, the radicals OR 9 and OR 9 'are each arranged para to the carbonyl group. Besonders geeignete Benzophenone der allgemeinen Formel I sind 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon, im Handel z. Particularly suitable benzophenones of the formula I are 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, commercially z. B. als Uvinul ® 3050 von der BASF AG erhältlich, und 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon, im Handel z. As available as Uvinul ® 3050 from BASF AG, and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy benzophenone, commercially z. B. als Uvinul ® 3049 von der BASF AG erhältlich. As available as Uvinul ® 3049 from BASF AG.
  • Die Benzophenone der Formel I vermögen vorzugsweise im Wellenlängenbereich unterhalb 400 nm zu absorbieren. The benzophenones of the formula I are preferably able to absorb in the wavelength range below 400 nm. Benzophenone weisen in der Regel allerdings eine Eigenfarbe im sichtbaren Wellenlängenbereich auf. Benzophenones generally have, however, an inherent color in the visible wavelength range. Dies ist für die Verwendung in transparenten Kunststoffverpackungen nachteilig, da der Kunststoff durch die Eigenfarbe des Benzophenons eingefärbt wird. This is disadvantageous for the use in transparent plastics packaging, since the plastic is colored by the color of the benzophenone. Überraschenderweise ist die Eigenfarbe der erfindungsgemäß eingesetzten Stabilisatorzusammensetzung in der Regel geringer als die Eigenfarbe des Benzophenons. Surprisingly, the inherent color of the stabilizer composition employed in this invention usually is less than the intrinsic color of the benzophenone. Außerdem zeichnen sie sich durch eine gute Kompatibilität mit 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy)-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan aus. They are also characterized by a good compatibility with 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy) -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3 ' -diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane from.
  • Vorzugsweise ist die Transmission der stabilisierten thermoplastischen Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 nm und 370 nm nicht größer als 10 %. Preferably, the transmittance of the stabilized thermoplastic molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths between 300 nm and 370 nm is not greater than 10%. Vorzugsweise ist die Transmission der stabilisierten thermoplastischen Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 420 nm und 800 nm größer als 90 %. Preferably, the transmittance of the stabilized thermoplastic molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths between 420 nm and 800 nm is greater than 90%.
  • Als thermoplastische Formmassen kommen grundsätzlich alle Thermoplaste mit einer Glasübergangstemperatur T G von oberhalb 20 °C in Betracht, die üblicherweise im sichtbaren Wellenlängenbereich transparent sind. As the thermoplastic molding compositions in principle all thermoplastics having a glass transition temperature T G of above 20 ° C into consideration, which are transparent in the visible wavelength range normally. Dazu zählen sowohl Homo- und Copolymere als auch Polymerblends. They include both homopolymers and copolymers and polymer blends.
  • Ein geeignetes Verfahren zur Abschätzung der Glasübergangstemperatur T G von Polymerblends wird z. A suitable method for estimating the glass transition temperature T G of the polymer blend is z. B. von Fox (TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956]) beschrieben. B. Fox (TG Fox, Bull. Am. Phys. Soc. (Ser. II) 1, 123 [1956]) described. Danach gilt für die Glasübergangstemperatur von Mischpolymerisaten bei großen Molmassen in guter Näherung After that, the glass transition temperature of copolymers at high molecular masses in good approximation 1/T g = X 1 /T g 1 + X 2 /T g 2 + ..... X n /T g n 1 / T g = X 1 / T g 1 + X 2 / T g 2 + ..... X n / T g n wobei X 1 , X 2 , ..., X n die Massenbrüche 1, 2, ..., n und T g 1 , T g 2 , ..., T g n die Glasübergangstemperaturen der jeweils nur aus einem der Monomeren 1, 2, ..., n aufgebauten Polymeren in Grad Kelvin bedeuten. wherein X 1, X 2, ..., X n are the mass fractions 1, 2, ..., n and Tg 1, Tg 2, ..., T g n is the glass transition temperatures of each case only one of the monomers 1 , 2, ..., n are polymers composed in degrees Kelvin. Letztere sind z. The latter are for. B. aus Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, Vol. A21 (1992) S. 169 oder aus J. Brandrup, EH Immergut, Polymer Handbook 3 rd ed, J. Wiley, New York 1989 bekannt. For example, from Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH, Weinheim, Vol. A21 (1992) p 169 or from J. Brandrup, EH Immergut, Polymer Handbook 3 rd ed, J. Wiley, New York 1989 known.
  • Unter thermoplastischen Formmassen mit einer Glasübergangstemperatur T G oberhalb 20 °C sollen im Rahmen dieser Erfindung nicht Homopolymere eines Polyolefins oder Copolymere aus einem Polyolefin als Hauptmonomer mit anderen Monomeren als Comonomeren verstanden werden. Thermoplastic molding compositions having a glass transition temperature T G above 20 ° C are within the scope of this invention are not fully understood from a polyolefin as a main monomer with other monomers as comonomers, homopolymers or copolymers of a polyolefin.
  • In der ersten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse vorzugsweise wenigstens ein Polymer, das ausgewählt ist unter Homo- und Copolymeren von Polyestern wie Polyalkylenterephthalat, Polycarbonaten, Poly(meth)acrylaten, Homo- und Copolymeren von Polyvinylaromaten, halogenhaltigen Polymeren, Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, Polysulfonen, Polyethersulfonen und Polyetherketonen. In the first embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition preferably comprises at least one polymer is selected from homo- and copolymers of polyesters, such as polyalkylene terephthalate, polycarbonates, poly (meth) acrylates, homo- and copolymers of polyvinyl aromatic, halogen-containing polymers, polymers which derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals, polysulfones, polyether sulfones and polyether ketones. Bevorzugt sind Polymere und Polymergemische (Polymerblends), die sich zu hochtransparenten, glasklaren Verpackungen verarbeiten lassen. Polymers and polymer mixtures (polymer blends) which can be processed to highly transparent, glass-clear packs are preferred.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse als Polymere wenigstens einen Polyester, vorzugsweise wenigstens einen linearen Polyester. In a preferred embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition as polymers containing at least one polyester preferably at least one linear polyester. Geeignete Polyester und Copolyester sind in der Suitable polyesters and copolyesters are in the EP-A-0678376 EP-A-0678376 , . EP-A-0 595 413 EP-A-0595413 und and US 6,096,854 US 6,096,854 beschrieben, worauf hiermit Bezug genommen wird. described, incorporated herein by reference. Polyester sind bekanntermaßen Kondensationsprodukte aus einem oder mehreren Polyolen und einer oder mehreren Polycarbonsäuren. Polyesters are known to be condensation products of one or more polyols and one or more polycarboxylic acids. In linearen Polyestern ist das Polyol ein Diol und die Polycarbonsäure eine Dicarbonsäure. In linear polyesters the polyol is a diol and the polycarboxylic acid is a dicarboxylic acid. Die Diolkomponente kann unter Ethylenglykol, 1,4-Cyclohexandimethanol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol, 1,4-Butandiol, 2,2-Dimethyl-1,3-propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,2-Cyclohexandiol, 1,4-Cyclohexandiol, 1,2-Cyclohexandimethanol und 1,3-Cyclohexandimethanol ausgewählt sein. The diol component may be ethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 2,2-dimethyl-1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, 1, 2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol and 1,3-cyclohexanedimethanol may be selected. Ferner kommen Diole in Betracht, deren Alkylenkette durch nicht benachbarte Sauerstoffatome ein- oder mehrfach unterbrochen ist. come further diols, one of which alkylene chain by nonadjacent oxygen atoms or is interrupted several times. Hierzu zählen Diethylenglykol, Triethylenglykol, Dipropylenglykol, Tripropylenglykol und dergleichen. These include diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol and the like. In der Regel enthält das Diol 2 bis 18 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 2 bis 8 Kohlenstoffatome. In general the diol contains from 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms. Cycloaliphatische Diole können in Form ihres cis- oder trans-Isomeren oder als Isomerengemisch eingesetzt werden. Cycloaliphatic diols can be employed in the form of their cis or trans isomers or as a mixture of isomers. Die Säurekomponente kann eine aliphatisch, alicyclische oder aromatische Dicarbonsäure sein. The acid component may be an aliphatic, alicyclic or aromatic dicarboxylic acid. Die Säurekomponente linearer Polyester ist in der Regel ausgewählt unter Terephthalsäure, Isophthalsäure, 1,4-Cyclohexandicarbonsäure, 1,3-Cyclohexandicarbonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, 1,12-Dodecandisäure, 2,6-Naphthalindicarbonsäure und Gemische davon. The acid component of linear polyesters is generally selected thereof with terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, 1,12-dodecanedioic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and mixtures thereof. Selbstverständlich kann man auch die funktionellen Derivate der Säurekomponente wie Anhydride oder Halogenide, vorzugsweise Chloride, einsetzten. Of course, it is also the functional derivatives of the acid component such as anhydrides or halides, preferably chlorides, inserting. Bevorzugte Polyester sind Polyalkylenterephthalate, und Polyalkylennaphthalene, die durch Kondensation von Terephthalsäure beziehungsweise Naphthalindicarbonsäure mit einem aliphatischen Diol erhältlich sind. Preferred polyesters are polyalkylene terephthalates and Polyalkylennaphthalene which are obtainable by condensing terephthalic acid or naphthalenedicarboxylic acid with an aliphatic diol.
  • Insbesonders bevorzugte Polyalkylenterephthalate sind Polyethylenterephthalate (PET), die man durch Kondensation von Terephthalsäure mit Diethylenglykol erhält. Particularly preferred polyalkylene terephthalates are polyethylene terephthalates (PET), which is obtained by condensing terephthalic acid with diethylene glycol. PET ist des Weiteren auch durch Umesterung von Dimethylterephthalat mit Ethylenglykol unter Abspaltung von Methanol zum Bis(2-hydroxyethyl)terephthalat und dessen Polykondensation unter Freisetzung von Ethylenglykol erhältlich. PET is further terephthalate by transesterification of dimethyl terephthalate with ethylene glycol, with elimination of methanol to give the bis (2-hydroxyethyl) and the polycondensation available, releasing ethylene glycol. Weitere bevorzugte Polyester sind Polybutylenterephthalate (PBT), die durch Kondensation von Terephthalsäure mit 1,4-Butandiol erhältlich sind, Poly(ethylen-2,6-naphthalat)e (PEN), Poly(1,4-cyclohexamdimethylenterephthalate (PCT), sowie Copolyester von Polyethylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol (PDCT), Copolyester von Polybutylenterephthalat mit Cyclohexandimethanol. Ebenso bevorzugt sind sowie Copolymerisate, Umesterungsprodukte und Gemische (Blends) der zuvor genannten Polyalky lenterephthalate. Besonders geeignete thermoplastische Formmassen sind ausgewählt unter Poly- oder Copolykondensaten der Terephthalsäure wie Poly- oder Copoylethylenterephthalat (PET oder Co-PET oder PETG), Poly(ethylen-2,6-naphthalat)en (PEN) oder PEN/PET-Copolymerisaten und PEN/PET-Blends. Die genannten Copolymerisate und Blends können in Abhängigkeit von ihrem Herstellungsverfahren auch Anteile von Umesterungsprodukten enthalten. Further preferred polyesters are polybutylene terephthalates (PBT), obtainable by condensing terephthalic acid with 1,4-butanediol, poly (ethylene 2,6-naphthalate) s (PEN), poly (1,4-cyclohexamdimethylenterephthalate (PCT), and copolyesters of polyethylene terephthalate with cyclohexanedimethanol (PDCT), copolyesters of polybutylene terephthalate with cyclohexanedimethanol. also preferred are copolymers, transesterification products, and mixtures (blends) of the aforementioned polyalkylene lenterephthalate. particularly suitable thermoplastic molding compounds are selected from poly- or copolycondensates of terephthalic acid such as polymers or Copoylethylenterephthalat (PET or Co-PET or PETG), poly (ethylene 2,6-naphthalate) s (PEN) or PEN / PET copolymers and PEN / PET blends. The blends and copolymers mentioned may, depending on their production method also fractions of transesterification included.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse als Polymere Polycarbonate. In a further preferred embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition comprises, as polymers polycarbonates. Polycarbonate entstehen z. Polycarbonates such arise. B. durch Kondensation von Phosgen oder Kohlensäureestern wie Diphenylcarbonat oder Dimethylcarbonat mit Dihydroxyverbindungen. Example, by condensation of phosgene or Kohlensäureestern as diphenyl carbonate or dimethyl with dihydroxy compounds. Geeignete Dihydroxyverbindungen sind aliphatische oder aromatische Dihydroxyverbindungen. Suitable dihydroxy compounds are aliphatic or aromatic dihydroxy compounds. Als aromatische Dihydroxyverbindungen seien beispielsweise Bisphenole wie 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan (Bisphenol-A), Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl)diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl)diphenol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC), 2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-2-phenylethan, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexan (Bisphenol-Z) sowie gegebenenfalls deren Gemische genannt. As the aromatic dihydroxy compounds are, for example, bisphenols such as 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol-A), tetraalkyl bisphenol A, 4,4- (meta-Phenylendiisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4,4- ( para-Phenylendiisopropyl) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane (BP-TMC), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) -2-phenylethane, 1,1 bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (bisphenol Z) and, where appropriate, mixtures thereof. Die Polycarbonate können durch Verwendung geringer Mengen an Verzweigern verzweigt werden. The polycarbonates may be branched by using small amounts of branching agents. Zu den geeigneten Verzweigern zählen Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hepten-2,4,6-Dimethyl-2,4,6-tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; Suitable branching agents include phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) - heptane; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-Tri(4-hydroxyphenyl)-heptan; 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri-(4-hydroxyphenyl)-phenylmethan, 2,2-Bis-(4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenol; 2,6-Bis(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; α,α',α''-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; Trimesinsäure; Cyanurchlorid; 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol, 1,4-Bis-(4',4''-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol und insbesondere 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. Tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis (4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] propane; 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol; 2,6-bis (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methyl phenol; 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane; hexa- (4- (4- hydroxyphenyl-isopropyl) -phenyl) -orthoterephthalsäureester; tetra- (4-hydroxyphenyl) methane; tetra- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenoxy) -methane; α, α ', α' '- tris ( 4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 2,4-dihydroxybenzoic acid; trimesic acid; cyanuric chloride; 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole, 1 , 4-bis (4 ', 4' '- dihydroxytriphenyl) methyl) benzene and especially 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) - 2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • Zum Kettenabbruch eignen sich beispielsweise Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen. For chain termination, for example, phenols such as phenol, alkylphenols such as cresol and 4-tert.-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof are suitable. Der Anteil an Kettenabbrechern beträgt in der Regel 1 bis 20 Mol-%, pro Mol an Dihydroxyverbindung. The fraction of chain terminators is generally from 1 to 20 mol%, per mole of dihydroxy compound.
  • In einer weiteren geeigneten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse Polymere, die sich von α,β – ungesättigten Säuren und deren Derivaten herleiten, z. derived unsaturated acids and derivatives thereof, z - In a further suitable embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition polymers derived from α, β contains. B. Poly(meth)acrylate wie Polymethylmethacrylat (PMMA) und Polyethylmethacrylat. As poly (meth) acrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA) and polyethyl methacrylate.
  • In einer weiteren geeigneten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse als Polymer ein Vinylaromathomo- oder Copolymer wie Polystyrol (PS) oder Copolymere von Styrol oder α-Methylstyrol mit Dienen und/oder Acrylderivaten, wie z. In a further suitable embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition comprises, as a polymer or copolymer Vinylaromathomo- such as polystyrene (PS) or copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, such as. B. Styrol-Butadien, Styrol-Acrylnitril (SAN), Styrol-Ethylmethacrylat, Styrol-Butadien-Ethylacrylat, Styrol-Acrylnitril-Methacrylat, Acrylnitril-Butadien-Styrol (ABS) oder Methymethacrylat-Butadien-Styrol (MBS). As styrene-butadiene, styrene-acrylonitrile (SAN), styrene-ethyl methacrylate, styrene-butadiene-ethyl acrylate, styrene-acrylonitrile methacrylate, acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) or methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS).
  • In einer weiteren geeigneten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse halogenhaltige Polymere wie Polyvinylchlorid (PVC), Polyvinylidenchlorid (PVDC), Polyvinylfluorid, Polyvinylidenfluorid sowie deren Copolymere mit beispielsweise (Meth)acrylat(en), Acrylnitril etc. In a further suitable embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition contains halogen-containing polymers such as polyvinyl chloride (PVC), polyvinylidene chloride (PVDC), polyvinyl fluoride, polyvinylidene fluoride and copolymers thereof with, for example, (meth) acrylate (s), acrylonitrile etc.
  • In einer weiteren geeigneten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse Polymere, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten wie Polyvinylacetat (PVAC) und Polyvinylalkohol (PVAL). In a further suitable embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition Polymers derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals contains as polyvinyl acetate (PVAC) and polyvinyl alcohol (PVAL).
  • In einer weiteren geeigneten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse als Polymere Polysulfone, Polyethersulfone oder Polyetherketone. In a further suitable embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition comprises, as polymers, polysulfones, polyether sulfones, or polyether ketones.
  • Wahlweise enthält die erfindungsgemäß verwendete Stabilisatorzusammensetzung zusätzlich wenigstens einen weiteren Lichtstabilisator, der Lichtstrahlung im UV-A- (320 bis 400 nm) und/oder UV-B-Bereich (280 bis 320 nm) absorbiert und/oder weitere Stabilisatoren, wobei die Mitverwendung von Stabilisatoren dann dem Schutz der thermoplastischen Formmasse dient. Optionally, the stabilizer composition used in the invention additionally contains at least one further light stabilizer, the light radiation in the UV-A (320 to 400 nm) and / or UV-B range (280 to 320 nm) absorbed and / or other stabilizers, wherein the co-use of stabilizers then used to protect the thermoplastic molding material. Bevorzugt absorbiert der weitere Lichtstabilisator UV-A-Strahlung, insbesondere im Wellenlängenbereich von 370 bis 400 nm. Selbstverständlich muss der zusätzlich verwendete Lichtstabilisator mit der Stabilisatorzusammensetzung kompatibel sein. Preferably, the further light stabilizer UV-A radiation absorbing, particularly in the wavelength range of 370 to 400 nm. Of course, the light stabilizer is additionally used must be compatible with the stabilizer composition. Vorzugsweise ist er im sichtbaren Bereich farblos oder weist nur eine geringe Eigenfärbung auf. Preferably it is colorless in the visible range or only has a slight inherent coloration. Vorzugsweise weisen die gegebenenfalls mitverwendeten Lichtstabilisatoren beziehungsweise Stabilisatoren eine hohe Migrationsechtheit und Temperaturbeständigkeit auf. Preferably the optionally used light stabilizers or stabilizers have high migration fastness and temperature stability. Geeignete Lichtstabilisato ren und weitere Stabilisatoren sind beispielsweise aus den Gruppen a') bis i') ausgewählt: Suitable Lichtstabilisato ren and other stabilizers are for example selected from the groups a ') to i'):
    • a') 4,4-Diarylbutadiene, a ') 4,4-diarylbutadienes,
    • b') Zimtsäureester, b ') cinnamic acid esters,
    • c') Triazinverbindungen, c ') triazine compounds,
    • d') 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole, d ') 2- (2'-Hydroxyphenyl) benzotriazoles,
    • e') 2-Hydroxybenzophenone, e ') 2-hydroxybenzophenones,
    • f') Diphenylcyanacrylate, f ') diphenylcyanoacrylates,
    • g') Oxamide, g ') Oxamides,
    • h') 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine und h ') 2- (2-Hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines and
    • i') sterisch gehinderte Amine. i ') sterically hindered amines.
  • Zur Gruppe a') der 4,4-Diarylbutadiene zählen beispielsweise Verbindungen der Formel II. The group a ') of the 4,4-diarylbutadienes includes for example compounds of formula II.
    Figure 00130001
  • Die Verbindungen sind aus der The joints are made of EP-A-916 335 EP-A-916 335. bekannt. known. Die Substituenten R 10 und/oder R 11 bedeuten bevorzugt C 1 -C 8 -Alkyl und C 5 -C 8 -Cycloalkyl. The substituents R 10 and / or R 11 is preferably C 1 -C 8 alkyl and C 5 -C 8 cycloalkyl.
  • Zur Gruppe b') der Zimtsäureester zählen beispielsweise 4-Methoxyzimtsäure-2-isoamylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexylester, Methyl-α-methoxycarbonylcinnamat, Methyl-α-cyano-β-methylp-methoxycinnamat, Butyl-α-cyano-β-methyl-p-methoxy-cinnamat und Methyl-α-methoxycarbonyl-p-methoxycinnamat. To the group b ') of the cinnamic esters includes for example 4-methoxycinnamic acid 2-isoamyl ester, 4-methoxycinnamic acid 2-ethylhexyl ester, methyl-α-methoxycarbonylcinnamat, methyl α-cyano-β-methyl-p-methoxycinnamate, butyl α-cyano-β -methyl-p-methoxycinnamate and methyl-α-methoxycarbonyl-p-methoxycinnamate.
  • Zur Gruppe c') der Triazinverbindungen zählen beispielsweise 2,4-Bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazin, 2-Octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)- 1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy)-1,2,3-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat, 2,4,6-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl)-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl)-hexahydro-1,3,5-triazin, 1,3,5-Tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat und 1,3,5-Tris(2-hydroxyethyl)isocyanurat. To the group c ') of the triazine compounds include, for example 2,4-bis (octylmercapto) -6- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4, 6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino) -1,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy ) - 1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenoxy) -1,2,3-triazine, 1,3,5-tris (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate, 2,4,6-tris (3 , 5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylethyl) -1,3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenylpropionyl) -hexahydro-1, 3,5-triazine, 1,3,5-tris (3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate and 1,3,5-tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate.
  • Zur Gruppe d') der 2-(2'-Hydroxyphenyl)-benzotriazole zählen beispielsweise 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(5'-Tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)phenyl)benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-4'-octyloxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3',5'-Bis-(α,α-dimethylbenzyl)-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)-carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-5-chloro-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2- Group d ') of the 2- (2'-hydroxyphenyl) benzotriazoles are for example 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2- (3', 5'-di-tert-butyl-2 'hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5' - (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenyl) benzotriazole, 2 - (3 ', 5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) -5-chloro benzotriazole, 2- (3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-4'-octyloxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-di-tert-amyl-2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3 ', 5'-bis (α, α-dimethylbenzyl) -2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'- tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl] -2'-hydroxyphenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) -5-chloro-benzotriazole, 2- (3' -tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)phenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyphenyl)-benzotriazol, 2-(3'-Dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol und 2-(3'-Tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)-phenylbenzotriazol, 2,2'-Methylen-bis[4-(1,1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benzotriazol-2-ylphenol]; (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2-octyloxycarbonylethyl) phenyl) benzotriazole, 2- (3'-tert-butyl-5' - [2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl] - 2'-hydroxyphenyl) benzotriazole, 2- (3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- (3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5 '- (2- isooctyloxycarbonylethyl) -phenylbenzotriazol, 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-ylphenol]; das Produkt der Veresterung von 2-[3'-Tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyphenyl]-2H-benzotriazol mit Polyethylenglycol 300; the product of esterifying 2- [3'-tert-butyl-5 '- (2-methoxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl] -2H-benzotriazole with polyethylene glycol 300; [R-CH 2 CH 2 -COO(CH 2 ) 3 ] 2 , mit R = 3'-Tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl und Gemische davon. [R-CH 2 CH 2 -COO (CH 2) 3] 2, where R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazol-2-ylphenyl and mixtures thereof.
  • Zur Gruppe e') der 2-Hydroxybenzophenone zählen beispielsweise die 4-Hydroxy-, 4-Methoxy-, 4-Octyloxy-, 4-Decyloxy-, 4-Dodecyloxy-, 4-Benzyloxy-, 4,2',4'-Trihydroxy- und 2'-Hydroxy-4,4'-dimethoxy-Derivate. Group e ') of the 2-hydroxybenzophenones are for example the 4-hydroxy, 4-methoxy, 4-octyloxy, 4-decyloxy, 4-dodecyloxy, 4-benzyloxy, 4,2', 4'- trihydroxy and 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy derivatives.
  • Zur Gruppe f') der Acrylate zählen beispielsweise Ethyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat und Isooctyl-α-cyano-β,β-diphenylacrylat, Zur Gruppe g') der Oxamide zählen beispielsweise 4,4'-Dioctyloxyoxanilid, 2,2'-Diethoxyoxanilid, 2,2'-Dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2,2'-Didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilid, 2-Ethoxy-2'-ethyloxanilid, N,N'-Bis(3-dimethylaminopropyl)oxamid, 2-Ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilid und dessen Mischung mit 2-Ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert-butoxanilid sowie Mischungen von ortho-, para-Methoxy-disubstituierten Oxaniliden und Mischungen von ortho- und para-Ethoxy disubstituierten Oxaniliden. Group f ') of the acrylates include, for example ethyl α-cyano-β, β-diphenyl acrylate and isooctyl α-cyano-β, β-diphenylacrylate, g to the group') of the oxamides includes for example 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2 , 2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5'-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide , N, N'-bis (3-dimethylaminopropyl) oxamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide and its mixture with 2-ethoxy-2'-ethyl-5,4'-di-tert- butoxanilide and mixtures of ortho-, para-methoxy-disubstituted oxanilides and mixtures of ortho- and para-ethoxy-disubstituted oxanilides.
  • Zur Gruppe h') der 2-(2-Hydroxyphenyl)-1,3,5-triazine zählen beispielsweise 2,4,6-Tris(2-hydroxy-4-octyloxyphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2,4-Dihydroxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2,4-Bis(2-hydroxy-4-propyloxyphenyl)-6-(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-octyloxyphenyl)-4,6-bis(4-methylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-dodecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-tridecyloxyphenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-Hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-1,3,5-triazin, 2-[4-(Dodecyloxy/tridecyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxy-phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy)phenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-hexyloxyphenyl)-4,6-diphenyl- For group h ') of 2- (2-Hydroxyphenyl) -1,3,5-triazines are for example 2,4,6-tris (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dihydroxyphenyl) -4,6-bis (2,4 -dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2,4-bis (2-hydroxy-4-propyloxyphenyl) -6- (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2- hydroxy-4-octyloxyphenyl) -4,6-bis (4-methylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-dodecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-tridecyloxyphenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4 - (2-hydroxy-3-butyloxy-propoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy- 3-octyloxy-propoxy) phenyl] -4,6-bis (2,4-dimethyl) -1,3,5-triazine, 2- [4- (dodecyloxy / tridecyloxy-2-hydroxypropoxy) -2-hydroxy-phenyl ] -4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- [2-hydroxy-4- (2-hydroxy-3-dodecyloxy-propoxy) phenyl] -4,6- bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl 1,3,5-triazin, 2-(2-Hydroxy-4-methoxyphenyl)-4,6-diphenyl-1,3,5-triazin, 2,4,6-Tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy-2-hydroxy-propoxy)phenyl]-1,3,5-triazin und 2-(2-Hydroxyphenyl)-4-(4-methoxyphenyl)-6-phenyl-1,3,5-triazin. 1,3,5-triazine, 2- (2-hydroxy-4-methoxyphenyl) -4,6-diphenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris [2-hydroxy-4- (3 butoxy-2-hydroxy-propoxy) phenyl] -1,3,5-triazine and 2- (2-hydroxyphenyl) -4- (4-methoxyphenyl) -6-phenyl-1,3,5-triazine.
  • Zur Gruppe i') der sterisch gehinderten Amine zählen beispielsweise Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonat, das Kondensationsprodukt aus 1-(2-Hydroxyethyl)-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidin und Bernsteinsäure, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, Tris(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)nitrilotriacetat, Tetrakis(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,2,3,4-butan-tetracarboxylat, 1,1'-(1,2-Ethylen)-bis(3,3,5,5-tetramethylpiperazinon), 4-Benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, Bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl)malonat, 3-n-Octyl-7,7,9,9-tet For group i ') of the sterically hindered amines include, for example bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate bis (1 , 2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate, bis (1,2,2,6,6 -pentamethylpiperidin-4-yl) -n-butyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonate, the condensation product of 1- (2-hydroxyethyl) -2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine and succinic acid, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylenediamine and 4-tert-octylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, tris (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) nitrilotriacetate, tetrakis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -1,2,3,4-butane-tetracarboxylate, 1,1 ' - (1,2-ethylene) -bis (3,3,5,5-tetramethylpiperazinone), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) -2-n-butyl-2- malonate (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzyl) to, 3-n-octyl- 7,7,9,9-tet ramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-dion, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)sebacat, Bis(1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)succinat, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)hexamethylendiamin und 4-Morpholino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-bis(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis(3-aminopropylamino)ethan, das Kondensationsprodukt aus 2-Chloro-4,6-di-(4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)-1,3,5-triazin und 1,2-Bis-(3-aminopropylamino)ethan, 8-Acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9- tetramethyl-1,3,8-triazaspiro[4.5]-decan-2,4-dion, 3-Dodecyl-1-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion, 3-Dodecyl-1-(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl)pyrrolidin-2,5-dion, eine Mischung aus 4-Hexadecyloxy- und 4-Stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, das Kondensationsprodukt aus N,N'-Bis-(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl)-hexamethylendiamin und 4-Cyc ramethyl-1,3,8-triazaspiro sebacate [4.5] decane-2,4-dione, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl), bis (1-octyloxy-2, 2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) succinate, the condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylenediamine and 4-morpholino-2,6-dichloro -1,3,5-triazine, the condensation product of 2-chloro-4,6-bis (4-n-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl) -1,3,5-triazine and 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane, the condensation product of 2-chloro-4,6-di- (4-n-butylamino-1,2,2,6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) - 1,3,5-triazine and 1,2-bis- (3-aminopropylamino) ethane, 8-acetyl-3-dodecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1,3,8-triazaspiro [4.5] - decane-2,4-dione, 3-dodecyl-1- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) pyrrolidin-2,5-dione, 3-dodecyl-1- (1,2,2, 6,6-pentamethylpiperidin-4-yl) pyrrolidin-2,5-dione, a mixture of 4-hexadecyloxy- and 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, condensation product of N, N'-bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) hexamethylenediamine and 4-Cyc lohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazin, das Kondensationsprodukt aus 1,2-Bis(3-aminopropylamino)-ethan und 2,4,6-Trichloro-1,3,5-triazin, 4-Butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin, N-(2,2,6,6-Tetramethylpiperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, N-(1,2,2,6,6-Pentamethylpiperidin-4-yl)-n-dodecylsuccinimid, 2-Undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro[4.5]-decan, das Kondensationsprodukt aus 7,7,9,9-Tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro-[4.5]decan und Epichlorhydrin, die Kondensationsprodukte aus 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin mit Tetramethylolacetylendiharnstoffen und Poly(methoxypropyl-3-oxy)-[4-(2,2,6,6-tetramethyl)piperidinyl]siloxan, Copolymere aus (partiell) N-piperidin-4-yl substituiertem Maleinsäureimid und einem Gemisch von α-Olefinen wie z. lohexylamino-2,6-dichloro-1,3,5-triazine, the condensation product of 1,2-bis (3-aminopropylamino) ethane and 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazine, 4- butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, N- (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) -n-dodecylsuccinimid, N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4 -yl) -n-dodecylsuccinimid, 2-undecyl-7,7,9,9-tetramethyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro [4.5] decane, the condensation product of 7.7, 9,9-tetramethyl-2-cycloundecyl-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro- [4.5] decane and epichlorohydrin, the condensation products of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine with tetramethylolacetylenediureas and poly (methoxypropyl-3-oxy) - [4- (2,2,6,6-tetramethyl) piperidinyl] siloxane, copolymers of (partially) N-piperidin-4-yl substituted maleimide and a mixture of α-olefins such as , B. Uvinul 5050H (BASF AG). B. Uvinul 5050H (BASF AG). Die zugefügten sterisch gehinderten Amine dienen dem Schutz der thermoplastischen Formmasse. The added hindered amines are used to protect the thermoplastic molding material.
  • Üblicherweise fügt man der thermoplastischen Formmasse 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan in einer Menge von 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 2 Gew.-% und insbesondere bevorzugt 0,02 bis 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der thermoplastischen Formmasse zu. Typically, one adds the thermoplastic molding compound 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane in an amount of 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 2 wt .-% and especially preferably 0.02 to 1.5 wt .-%, based on the total weight of the thermoplastic molding compound to. Unter dem Gesamtgewicht der thermoplastischen Formmasse versteht man das Gewicht der mit der Stabilisatorzusammensetzung versetzten thermoplastischen Formmasse (thermoplastische Formmasse + Summe aller Stabilisatoren). Under the total weight of the thermoplastic molding composition is understood to mean the weight of the solution added with the stabilizer composition of the thermoplastic molding composition (thermoplastic molding mass + total of all stabilizers). Enthält die erfindungsgemäß eingesetzte Stabilisatorzusammensetzung 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan, wenigstens ein Benzophenon sowie weitere Stabilisatoren, so beziehen sich die Mengenangaben auf die Summe aller Stabilisatoren. Contains the stabilizer composition used in the invention 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy ] methyl} propane, at least one benzophenone as well as other stabilizers, so the amounts given refer to the sum of all stabilizers.
  • Das Gewichtsverhältnis von 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan zur Verbindung I liegt üblicherweise im Bereich von 30:1 bis 1:10, vorzugsweise 10:1 bis 1:5 und insbesondere 8:1 bis 1:1. The weight ratio of 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl } propanoic to compound I is usually in the range from 30: 1 to 1:10, preferably 10: 1 to 1: 5 and in particular 8: 1 to 1: 1.
  • Wird wenigstens ein weiterer Lichtstabilisator oder Stabilisator der Gruppen a' bis i' mitverwendet, so wird er in der Regel in einer Menge von 0,1 bis 50, vorzugsweise 1 bis 20, Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Stabilisatorzusammensetzung mitver wendet. Is at least one further light stabilizer or stabilizer of the groups a 'to i' is used, it is usually in an amount of 0.1 to 50, preferably wt .-%, based on the total weight of the stabilizer composition mitver apply 1 to 20 , Bei Mitverwendung wenigstens eines sterisch gehinderten Amins liegt die Konzentration an sterisch gehindertem Amin in der Regel zwischen 0,01 bis 5,0 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 – 3,00 Gew.-% und insbesondere 0,20 – 1,5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der thermoplastischen Formmasse. In co-use of at least one sterically hindered amine, the concentration of hindered amine is usually from 0.01 to 5.0 wt .-%, preferably 0.05 to 3.00 wt .-% and in particular from 0.20 to 1, 5 wt .-%, based on the total weight of the thermoplastic molding composition.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass sich die Benzophenone der allgemeinen Formel Ia auch für den Einsatz in Stabilisatorzusammensetzungen eignen, die für die Verwendung in thermoplastischen Formmassen bestimmt sind, deren Glasübergangstemperatur 20°C oder weniger beträgt. Surprisingly, it was found that the benzophenones of the general formula Ia are also suitable for use in stabilizer compositions that are intended for use in thermoplastic molding compositions, whose glass transition temperature is 20 ° C or less.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher die Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens eine weitere vor Strahlung im ultravioletten Strahlungsbereich bis 400 nm schützende Verbindung, ausgewählt unter Benzophenonen der Formel Ia, Another object of the present invention is therefore the use of a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano- 3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one other of radiation in the ultraviolet radiation range of 400 nm to protective compound selected from benzophenones of the formula Ia,
    Figure 00170001
    worin wherein
    R 8 , R 9 , R 8 ' und R 9 ' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen, R 8, R 9, R 8 'and R 9' are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl,
    in thermoplastischen Formmassen, wobei die Transmission der stabilisierten Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 und 370 nm nicht größer als 20 % und für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 410 und 800 nm nicht kleiner als 80 % ist, für Verpackungen zum Schutz der verpackten Produkte gegen die Einwirkung von Licht. in thermoplastic molding compositions, wherein the transmission of the stabilized molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths 300-370 nm is not greater than 20% and not less than 80% for electromagnetic radiation of wavelengths 410-800 nm, for packaging to protect the packaged products against the action of light.
  • Bezüglich geeigneter und bevorzugter Verbindungen der Formel Ia wird auf die vorherigen Ausführungen Bezug genommen. As regards suitable and preferred compounds of formula Ia, reference is made to the previous embodiments.
  • Bei Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens ein Benzophenon der Formel Ia, enthält die thermoplastische Formmasse vorzugsweise wenigstens ein Polymer, das ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyestern, Polycarbonaten, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polystyrol, Copolymeren des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylderivaten, halogenhaltigen Polymeren, Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyetherketonen. When using a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one benzophenone of the formula Ia, the thermoplastic molding composition preferably comprises at least one polymer selected from polyolefins, polyesters, polycarbonates, polyacrylates, polymethacrylates, polystyrene, copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, halogen-containing polymers, polymers which are derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals, polysulfones, polyethersulfones, polyether ketones.
  • Bezüglich geeigneter und bevorzugter Polyester, Polycarbonate, Polyacrylate, Polymethacrylate, Polystyrol, Copolymere des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylderivaten, halogenhaltigen Polymere, Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, Polysulfone, Polyethersulfone und Polyetherketone wird ausdrücklich auf das zuvor Gesagte Bezug genommen. As regards suitable and preferred polyesters, polycarbonates, polyacrylates, polymethacrylates, polystyrene, copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, halogen-containing polymers, polymers which are derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals, polysulfones , polyether and polyether ketones is expressly made of the foregoing, with respect.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung umfasst der Begriff "Polyolefin" alle Polymere, die aus Olefinen ohne weitere Funktionalität aufgebaut sind, wie Polyethylen niedriger oder hoher Dichte, Polypropylen, lineares Polybuten-1 oder Polyisobutylen oder Polybutadien sowie Copolymerisate von Mono- oder Diolefinen. In the present invention, the term "polyolefin" embraces all polymers which are constructed from olefins without further functionality, such as polyethylene of low or high density polyethylene, polypropylene, linear polybutene-1 or polyisobutylene or polybutadiene, and copolymers of mono- or diolefins. Bevorzugte Polyolefine sind die Homopolymere und Copolymere des Ethylens, sowie die Homopolymere und Copolymere des Propylens. Preferred polyolefins are the homopolymers and copolymers of ethylene, as well as the homopolymers and copolymers of propylene.
  • Ethylen-Polymere: Ethylene polymers:
  • Geeignete Polyethylen (PE)-Homopolymere sind zB: Suitable polyethylene (PE) homopolymers are, for example:
    • – PE-LD (LD = low density), erhältlich z. - PE-LD (LD = low density), obtainable for. B nach dem Hochdruckverfahren (ICI) bei 1000 bis 3000 bar und 150 bis 300°C mit Sauerstoff oder Peroxiden als Katalysatoren in Autoklaven oder Rohrreaktoren. B by the high pressure process (ICI) at 1000 to 3000 bar and 150 to 300 ° C with oxygen or peroxides as catalysts in autoclaves or tube reactors. Stark verzweigt mit unterschiedlich langen Verzweigungen, Kristallinität 40 bis 50 %, Dichte 0,915 bis 0,935 g/cm 3 , mittlere Molmasse bis 600 000 g/mol. Highly branched with differently long branches, crystallinity 40 to 50%, density 0.915 to 0.935 g / cm 3, average molecular weight up to 600,000 g / mol.
    • – PE-LLD (LLD = linear low density), erhältlich mit Metallkomplex-Katalysatoren im Niederdruckverfahren aus der Gasphase, aus einer Lösung (z. B. Benzin), in einer Suspension oder mit einem modifizierten Hochdruckverfahren. - PE-LLD (LLD = linear low density), obtainable with metal complex catalysts in the low-pressure process from the gas phase, from a solution, in a suspension or with a modified high-pressure process (for example, gasoline.). Schwach verzweigt mit in sich unverzweigten Seitenketten, Molmassen höher als bei PE-LD. Weakly branched by themselves unbranched side chains, molecular weights higher than for PE-LD.
    • – PE-HD (HD = high density), erhältlich nach dem Mitteldruck-(Phillips) und Niederdruck-(Ziegler)-Verfahren. - HDPE (HD = high density) (Ziegler) process, obtainable by the medium pressure (Phillips) and low pressure. Nach Phillips bei 30 bis 40 bar, 85 bis 180°C, Chromoxid als Katalysator, Molmassen etwa 50 000 g/mol. According to Phillips at 30 to 40 bar and from 85 to 180 ° C., chromium oxide as a catalyst, molar masses about 50 000 g / mol. Nach Ziegler bei 1 bis 50 bar, 20 bis 150°C, Titanhalide, Titanester oder Aluminium alkyle als Katalysatoren, Molmasse etwa 200 000 bis 400 000 g/mol. According to Ziegler at 1 to 50 bar, 20 to 150 ° C, Titanhalide, Titanester or aluminum alkyls as catalysts, molecular weight about 200,000 to 400,000 g / mol. Durchführung in Suspension, Lösung, Gasphase oder Masse. Carrying out in suspension, solution, gas phase or bulk. Sehr schwach verzweigt, Kristallinität 60 bis 80 %, Dichte 0,942 bis 0,965 g/cm 3 . Very weak branched, crystallinity 60 to 80%, density 0.942 to 0.965 g / cm 3.
    • – PE-HD-HMW (HMW = high molecular weight), erhältlich nach Ziegler-, Phillips- oder Gasphasenmethode. - HDPE HMW (HMW = high molecular weight) obtainable by Ziegler, Phillips or gas-phase method. Hohe Dichte und hohe Molmasse. High density and high molecular weight.
    • – PE-HD-UHMW (UHMW = ultra high molecular weight) erhältlich mit modifizierten Ziegler-Katalysator, Molmasse 3 000 000 bis 6 000 000 g/mol. - PE-HD-UHMW (UHMW = ultra-high molecular weight) obtainable with modified Ziegler catalyst, molar mass 3 million to 6 million g / mol.
  • Besonders geeignet ist Polyethylen, das in einem Gasphasenwirbelbettverfahren unter Verwendung von (üblicherweise geträgerten) Katalysatoren hergestellt wird, zB Lupolen ® (Basell). Particularly suitable is polyethylene, which is produced in a gas-phase fluidized-bed process using (normally supported) catalysts, for example Lupolen ® (Basell).
  • Besonders bevorzugt ist Polyethylen, das unter Verwendung von Metallocen-Katalysatoren hergestellt wird. Particularly preferred is polyethylene, which is manufactured using metallocene catalysts. Derartiges Polyethylen ist zB als Luflexen ® (Basell) im Handel erhältlich. Such polyethylene eg ® as Luflexen (Basell) are commercially available.
  • Als Ethylen-Copolymere sind alle handelsüblichen Ethylen-Copolymere geeignet, beispielsweise Luflexen ® -Typen (Basell), Nordel ® und Engage ® (Dow, DuPont). Suitable ethylene copolymers all commercially available ethylene copolymers are suitable, for example, Luflexen ® grades (Basell), Nordel ® and Engage ® (Dow, DuPont). Als Comonomere sind z. Comonomers z. B. α-Olefine mit 3 bis 10 C-Atomen geeignet, insbesondere Propylen, But-1-en, Hex-1-en und Oct-1-en, außerdem Alkylacrylate und -methacrylate mit 1 bis 20 C-Atomen im Alkylrest, insbesondere Butylacrylat. B. suitable α-olefins having 3 to 10 C atoms, in particular propylene, but-1-ene, hex-1-ene and oct-1-ene, also alkyl acrylates and methacrylates having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl radical, in particular butyl acrylate. Weitere geeignete Comonomere sind Diene wie zB Butadien, Isopren und Octadien. Further suitable comonomers are dienes such as butadiene, isoprene, and octadiene. Weitere geeignete Comonomere sind Cycloolefine, wie Cyclopenten, Norbornen und Dicyclopentadien. Further suitable comonomers are cycloolefins, such as cyclopentene, norbornene and dicyclopentadiene.
  • Bei den Ethylen-Coplymeren handelt es sich üblicherweise um statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. The ethylene Coplymeren are usually random copolymers or block or impact. Geeignete Block- oder Impactcopolymere aus Ethylen und Comonomeren sind z. Suitable block or impact copolymers of ethylene and comonomers are, for. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Homopolymer des Comonomeren oder ein statistisches Copolymer des Comonomeren, beispielsweise mit bis zu 15 Gew.-% Ethylen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Comonomer-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-% hinzupolymerisiert. B. Polymers in which is prepared in the first stage a homopolymer of the comonomer or a random copolymer of the comonomer, for example, with up to 15 wt .-% of ethylene, and then in the second stage a comonomer-ethylene copolymer with ethylene contents of from 15 to 80 wt .-% is polymerized. In der Regel wird soviel des Comonomer-Ethylen-Copolymer hinzupolymerisiert, dass das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew-% aufweist. In general, the amount of the comonomer-ethylene copolymer is polymerized on that the copolymer produced in the second stage has a proportion of 3 to 60% by weight in the final product.
  • Die Polymerisation zur Herstellung der Ethylen-Comonomer-Copolymere kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. The polymerization for preparing the ethylene-comonomer copolymers can take place by means of a Ziegler-Natta catalyst system. Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Me tallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden. but it can also tallocenverbindungen catalyst systems based on Me and be used based on polymerization-active metal complexes.
  • Propylen-Polymere: Propylene polymers:
  • Unter der Bezeichnung Polypropylen sollen nachfolgend sowohl Homo- als auch Copolymere des Propylens verstanden werden. Under the name of polypropylene below homo- and copolymers of propylene both are to be understood. Copolymere des Propylens enthalten in untergeordneten Mengen mit Propylen copolymerisierbare Monomere, beispielsweise C 2 -C 8 -Alk-1-ene wie ua Ethylen, But-1-en, Pent-1-en oder Hex-1-en. Copolymers of propylene contain subordinate amounts of monomers copolymerizable with propylene, for example C 2 -C 8 -alk-1-enes, such as, inter alia, ethylene, but-1-ene, pent-1-ene or hex-1-ene. Es können auch zwei oder mehr verschiedene Comonomere verwendet werden. There may be two or more different comonomers.
  • Geeignete Polypropylene sind ua Homopolymere des Propylens oder Copolymere des Propylens mit bis zu 50 Gew.-% einpolymerisierter anderer Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen. Suitable polypropylenes include homopolymers of propylene or copolymers of propylene with up to 50 wt .-% of copolymerized other alk-1-enes having up to 8 carbon atoms. Die Copolymere des Propylens sind hierbei statistische Copolymere oder Block- oder Impactcopolymere. The copolymers of propylene are random copolymers or block or impact copolymers. Sofern die Copolymere des Propylens statistisch aufgebaut sind, enthalten sie im allgemeinen bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, andere Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen, insbesondere Ethylen, But-1-en oder ein Gemisch aus Ethylen und But-1-en. If the copolymers of propylene have a random structure, they generally contain up to 15 wt .-%, preferably up to 6 wt .-%, of other alk-1-enes having up to 8 carbon atoms, especially ethylene, but-1 s or a mixture of ethylene and 1-butene.
  • Geeignete Block- oder Impactcopolymere des Propylens sind z. Suitable block or impact copolymers of propylene are, for. B. Polymere, bei denen man in der ersten Stufe ein Propylenhomopolymer oder ein statistisches Copolymer des Propylens mit bis zu 15 Gew.-%, bevorzugt bis zu 6 Gew.-%, anderer Alk-1-ene mit bis zu 8 C-Atomen herstellt und dann in der zweiten Stufe ein Propylen-Ethylen-Copolymer mit Ethylengehalten von 15 bis 80 Gew.-%, wobei das Propylen-Ethylen-Copolymer zusätzlich noch weitere C 4 -C 8 -Alk-1-ene enthalten kann, hinzupolymerisiert. B. Polymers in which, in the first stage a propylene homopolymer or a random copolymer of propylene with up to 15 wt .-%, preferably up to 6 wt .-%, of other alk-1-enes having up to 8 carbon atoms and then produces a propylene-ethylene copolymer with ethylene contents of from 15 to 80 wt .-%, wherein the propylene-ethylene copolymer may contain 4 -C 8 -alk-1-enes additionally contain further C polymerized in the second stage. In der Regel wird soviel des Propylen-Ethylen-Copolymer hinzupolymerisiert, daß das in der zweiten Stufe erzeugte Copolymer im Endprodukt einen Anteil von 3 bis 60 Gew-% aufweist. In general, the amount of the propylene-ethylene copolymer is polymerized on that the copolymer produced in the second stage has a proportion of 3 to 60% by weight in the final product.
  • Die Polymerisation zur Herstellung von Polypropylen kann mittels eines Ziegler-Natta-Katalysatorsystems erfolgen. The polymerization to prepare polypropylene may use a Ziegler-Natta catalyst system. Dabei werden insbesondere solche Katalysatorsysteme verwendet, die neben einer titanhaltigen Feststoffkomponente a) noch Cokatalysatoren in Form von organischen Aluminiumverbindungen b) und Elektronendonorverbindungen c) aufweisen. In this case, such catalyst systems are used in particular which in addition to a titanium-containing solid component a), cocatalysts in the form of organic aluminum compounds b) and electron donor compounds c).
  • Es können aber auch Katalysatorsysteme auf der Basis von Metallocenverbindungen bzw. auf der Basis von polymerisationsaktiven Metallkomplexen eingesetzt werden. but it can also catalyst systems are based on metallocene compounds or based on polymerization-active metal complexes.
  • Die Herstellung der Polypropylene wird üblicherweise durch Polymerisation in wenigstens einer, häufig auch in zwei oder noch mehr hintereinandergeschalteten Reaktionszonen (Reaktorkaskade), in der Gasphase, in einer Suspension oder in einer flüssigen Phase (Bulkphase) durchgeführt. The preparation of the polypropylenes is normally carried out by polymerization in at least one, often in two or more successive reaction zones (reactor cascade), in the gas phase, in a suspension or in a liquid phase (bulk phase). Es können die üblichen, für die Polymerisation von C 2 -C 8 -Alk-1-enen verwendeten Reaktoren eingesetzt werden. The conventional, can be used for the polymerization of C 2 -C 8 -alk-1-enes reactors used. Geeignete Reaktoren sind ua kontinuierlich betriebene Rührkessel, Schleifenreaktoren, Pulverbettreaktoren oder wirbelbettreaktoren. Suitable reactors include continuous stirred tanks, loop reactors, powder bed reactors or fluidized bed reactors.
  • Die Polymerisation zur Herstellung der verwendeten Polypropylene wird unter üblichen Reaktionsbedingungen bei Temperaturen von 40 bis 120°C, insbesondere von 50 bis 100°C und Drücken von 10 bis 100 bar, insbesondere von 20 bis 50 bar vorgenommen. The polymerization for preparing the polypropylenes used is carried out under customary reaction conditions at from 40 to 120 ° C, in particular from 50 to 100 ° C and pressures of 10 to 100 bar, in particular from 20 to 50 bar.
  • Geeignete Polypropylene weisen in der Regel eine Schmelzflußrate (MFR), nach ISO 1133, von 0,1 bis 200 g/10 min., insbesondere von 0,2 bis 100 g/10 min., bei 230°C und unter einem Gewicht von 2,16 kg, auf. Suitable polypropylenes usually have a melt flow rate (MFR) to ISO 1133 of 0.1 to 200 g / 10 min., In particular from 0.2 to 100 g / 10 min., At 230 ° C and under a weight of 2.16 kg.
  • In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält die thermoplastische Formmasse wenigstens ein Polyolefin. In a further preferred embodiment of the invention, the thermoplastic molding composition at least contains a polyolefin. Bevorzugte Polyolefine enthalten wenigstens ein Monomer einpolymerisiert, das ausgewählt ist unter Ethylen, Propylen, But-1-en, Isobutylen, 4-Methyl-1-penten, Butadien, Isopren und Mischungen davon. Preferred polyolefins contain at least one copolymerized monomer selected from ethylene, propylene, 1-butene, isobutylene, 4-methyl-1-pentene, butadiene, isoprene and mixtures thereof. Geeignet sind Homopolymere, Copolymere aus den genannten Olefinmonomeren und Copolymere aus wenigstens einem der genannten Olefine als Hauptmonomer und anderen Monomeren (wie z. B. Vinylaromaten) als Comonomeren. Also suitable are homopolymers, copolymers of the stated olefin monomers, and copolymers of at least one of said olefins as principal monomer and other monomers (such as. For example, vinyl aromatic compounds) as comonomers.
  • Besonders bevorzugte Polyolefine sind Polyethylen-Homopolymere niedriger Dichte (PE-LD) und Polypropylen-Homopolymere. Particularly preferred polyolefins are polyethylene homopolymers, low density (PE-LD) and polypropylene homopolymers. Ein bevorzugtes Polypropylen-Homopolymer ist beispielsweise biaxial orientiertes Polypropylen (BOPP). A preferred polypropylene homopolymer for example, biaxially oriented polypropylene (BOPP).
  • Sofern als thermoplastische Formmassen Polyolefine in Betracht kommen, so werden sie in der Regel mit sterisch gehinderten Aminen, wie beispielsweise zuvor genannt, stabilisiert. come into consideration as long as thermoplastic molding compounds polyolefins, they are usually stabilized with hindered amines, such as mentioned previously.
  • Bezüglich des Anteils an 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan in der thermoplastischen Formmasse, des Gewichtsverhältnisses von 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan zu dem Benzophenon der Formeln Ia sowie der Mitverwendung weiterer Lichtstabilisatoren oder Stabilisatoren wird ausdrücklich auf das zuvor Gesagte Bezug genommen. With respect to the proportion of 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane in the thermoplastic molding composition, the weight ratio of 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane to the benzophenone of the formulas Ia and the concomitant use of further light stabilizers or stabilizers is explicitly made to that stated above reference.
  • Des Weiteren wird auch bezüglich der Transmission der thermoplastischen Formmasse in dieser Ausführungsform der Erfindung ausdrücklich auf das zuvor Gesagte Bezug genommen. Furthermore, it is expressly made also with respect to the transmittance of the thermoplastic molding composition in this embodiment of the invention of the foregoing, reference.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zum Schutz verpackter Produkte vor ultravioletter Strahlung, bei dem man zur Herstellung der Verpackung eine thermoplastische Formmasse einsetzt, die eine erfindungsgemäß zur Anwendung kommende Stabilisatorzusammensetzung enthält. Another object of the present invention is a method for protecting packaged products from ultraviolet radiation, which comprises using a thermoplastic molding compound for producing the package that contains an application according to the invention next to the stabilizer composition.
  • Die erfindungsgemäß verwendeten Lichtstabilisatoren und, sofern vorhanden die weiteren Stabilisatoren, werden der thermoplastischen Formmasse zugefügt. The light stabilizers and used in the invention, if present, the further stabilizers, the thermoplastic molding mass are added. Das Zufügen erfolgt in üblicher Weise, beispielsweise durch Abmischen mit der thermoplastischen Formmasse. The addition is effected in customary manner, for example by blending with the thermoplastic molding composition. So kann man die erfindungsgemäß verwendeten Lichtstabilisatoren und gegebenenfalls die weiteren Stabilisatoren auch dem Ausgangsmonomeren (Olefinmonomeren) zufügen und die Mischung aus Monomeren und Stabilisatoren polymerisieren. Thus one can add the light stabilizers used in the invention and where appropriate, the further stabilizers and the starting monomers (olefin) and the mixture of monomers and stabilizers polymerize. Ebenso kann man die Stabilisatoren während der Polymerisation der Olefinmonomeren zufügen. Likewise, one can add the stabilizers during the polymerization of olefin monomers. Voraussetzung für eine Zugabe vor oder während der Polymerisation ist, dass die Stabilisatoren bei den Polymerisationsbedingungen stabil sind, sich also nicht oder nur wenig zersetzen. is a precondition for addition before or during the polymerization that the stabilizers are stable under the polymerization conditions, that is not or only slightly decompose.
  • Bevorzugt fügt man die erfindungsgemäß verwendeten Lichtstabilisatoren und, sofern vorhanden die weiteren Stabilisatoren, der fertigen thermoplastischen Formmasse hinzu. It is preferable to add the light stabilizers used in this invention and, if present, the further stabilizers, the finished thermoplastic molding composition added. Dies geschieht in üblicher Weise nach an sich bekannten Mischverfahren, beispielsweise unter Aufschmelzen bei Temperaturen von 150 bis 300 °C. This is done in a conventional manner according to known mixing techniques, for example by melting at temperatures of 150 to 300 ° C. Die Komponenten können jedoch auch ohne Schmelzen "kalt" vermischt werden und das pulvrige oder aus Granulaten bestehende Gemisch wird erst bei der Verarbeitung aufgeschmolzen und homogenisiert. However, the components can also be mixed without melting "cold" and the powdery or consisting of granules mixture is melted and homogenized until during processing.
  • Es versteht sich, daß man 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens ein Benzophenon der Formeln I beziehungsweise Ia sowie gegebenenfalls weitere Stabilisatoren gemeinsam oder getrennt voneinander, auf einmal, portionsweise oder kontinuierlich, über die Zeit konstant oder entlang eines Gradienten, zufügen kann. It is understood that 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane, and at least one benzophenone of the formulas I or Ia and, optionally, other stabilizers, can cause at once, in portions or continuously, over time or along a constant gradient together or separately. Beispielsweise kann man einen Teil der erfindungsgemäß eingesetzten Stabilisatorzusammensetzung bereits während der Polymerisation der Olefinmonomeren zufügen und den Rest erst dem fertigen Polymer zufügen, oder man kann die gesamte Stabilisatorzusammensetzung dem fertigen Polymer zufügen. For example, one can already add a part of the stabilizer composition employed in this invention during the polymerization of olefin monomers and only add the rest of the final polymer, or it can cause the entire stabilizer composition of the final polymer.
  • Bevorzugt erfolgt die Abmischung in einem üblichen Extruder, Wobei die Komponenten gemischt oder einzeln beispielsweise vollständig über einen Trichter in den Extruder eingeführt oder auch anteilig an späterer Stelle des Extruders zum geschmolzenen oder festen, im Extruder befindlichen Produkt eingeführt werden können. the admixture is preferably carried out in a conventional extruder, the components being mixed or separately, for example, completely introduced via a hopper into the extruder or also proportionally at a later point of the extruder to the molten or solid product contained in the extruder can be introduced. Für die Schmelzextrusion sind beispielsweise Ein- oder Zweischneckenextruder besonders geeignet. For example, single or twin screw extruders are particularly suitable for melt extrusion. Ein Zweischneckenextruder ist bevorzugt. A twin-screw extruder is preferred.
  • Die erhaltenen Mischungen können beispielsweise pelletiert oder granuliert, oder nach allgemein bekannten Verfahren, beispielsweise durch Extrusion, Spritzguss, Aufschäumen mit Treibmitteln, Tiefziehen, Hohlkörperblasen oder Kalendrierung, verarbeitet werden. The mixtures obtained can be pelletized or granulated, for example, or by generally known processes, for example by extrusion, injection molding, foaming with blowing agents, thermoforming, hollow body blowing or calendering processed.
  • Aus den Formmassen lassen sich Formkörper (auch Halbzeuge, Folien, Filme und Schäume) aller Art herstellen, beispielsweise Verpackungen und Folien, beispielsweise für Textilien, insbesondere Verpackungen für Kosmetika, Parfüms und Pharmazeutika und Verpackungen und Folien für Lebensmittel, Getränkeflaschen oder Verpackungen für Reinigungsmittel. The molding compositions are shaped bodies can be produced (or semifinished products, foils, films and foams) of all kinds, such as packaging and films, such as textiles, particularly packaging for cosmetics, perfumes and pharmaceuticals and packaging and films for foods, beverage bottles or packaging for detergents. Des Weiteren lassen sich aus den Formmassen Stretchfolien herstellen. Furthermore, they can be prepared from the molding compositions stretch films. Stretchfolien können beispielsweise als Umverpackungen zum Einwickeln von bereits verpackten Gütern Verwendung finden. Stretch film can for example be used as secondary packaging for wrapping already packaged goods. Die Umverpackung schützt dann hauptsächlich die Verpackung des Produktes vor dem schädigenden Einfluss der UV-Strahlung, beispielsweise vor dem Verbleichen. The repackaging then mainly protects the packaging of the product against the damaging influence of UV radiation, for example from fading.
  • Grundsätzlich lässt sich jedes Produkt durch eine Verpackung, die die erfindungsgemäß verwendete Stabilisatorzusammensetzung enthält, schützen. In principle can be, protected by a packaging which contains the stabilizer composition used in the invention each product. Vorzugsweise ist das zu schützende Produkt ausgewählt unter kosmetischen Produkten, pharmazeutischen Produkten, Parfüms, Lebensmitteln und Reinigungsmitteln. Preferably, the product to be protected is selected from cosmetic products, pharmaceutical products, perfumes, food and cleaning products. Zu den geeigneten kosmetischen Produkten gehören Seife, Körperlotion, Hautcreme, Duschbad, Schaumbad, Körperspray, Make-up, Eyeliner, Wimperntusche, Rouge, Lippenstift, Haarshampoo, Haarkonditioner, Haargel, Haarwachs, Haarwasser, Nagellack, Nagellackentferner, etc. Zu den geeigneten pharmazeutischen Produkten gehören pharmazeutische Zusammensetzungen oder Arzneistoffe in Form von Tabletten, Pillen, Dragees, Suppositorien, Lösungen, Trockensaft, Suspensionen und dergleichen. Suitable cosmetic products soap, body lotion, skin cream, shower gel, bubble bath, body spray, makeup, eyeliner, mascara, blush, lipstick, hair shampoo, hair conditioner, hair gel, hair wax, hair lotion, nail polish, nail polish remover, etc. Among the suitable pharmaceutical products include pharmaceutical compositions or drugs in the form of tablets, pills, dragees, suppositories, solutions, dry juice, suspensions, and the like. Zu den geeigneten Lebensmitteln gehören carbonated und nicht-carbonated Softdrinks wie Limonade, kohlensäurehaltige Getränke wie Bier oder Fruchtsaft/kohlensäurehaltiges Wasser, nichtkohlensäurehaltige Getränke wie Wein, Fruchtsaft, Tee oder Kaffee, Obst, Fleisch, Wurst, Milchprodukte wie Milch, Joghurt, Butter oder Käse, tierische und pflanzliche Fette, Backwaren, Nudeln, Gewürze, Soßen, Pasten, Pestos, Fonds, Marks, Ketchups, Dressings usw. Zu den geeigneten Reinigungsmitteln gehören Hauhaltsreiniger und Industriereiniger. Suitable foods include carbonated and non-carbonated soft drinks such as soft drinks, carbonated drinks such as beer or fruit juice / carbonated water, non-carbonated beverages such as wine, fruit juice, tea or coffee, fruit, meat, sausage, dairy products such as milk, yoghurt, butter and cheese , animal and vegetable fats, bakery products, pasta, spices, sauces, pastes, pesto, funds, Marks, ketchups, dressings, etc. suitable cleaning products include Hauhaltsreiniger and industrial cleaners.
  • Besonders bevorzugt setzt man die erfindungsgemäß zur Anwendung kommende Stabilisatorzusammensetzung in thermoplastischen Formmassen ein, die Polyolefine enthalten, für Agrarfolien und Verpackungsfolien, in biaxial orientiertem Polypropylen für Wickelstretchfolien, in Polyethylenterephthalat oder Polyethylennaphthalat für Flaschen und andere Verpackungsgebinde, in Polystyrol für Blisterverpackungen und andere Verpackungsgebinde, in Polycarbonat für Flaschen, Flakons und andere Verpackungsgebinde, in Polyvinylchlorid für Verpackungsgebinde und Folien oder in Polyvinylalkohol zur Herstellung von Folien. Particular preference is given to using the present invention next apply stabilizer composition in thermoplastic molding compositions containing polyolefins for agricultural films and packaging films, in biaxially oriented polypropylene for stretch wrap films, in polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate for bottles and other packaging containers, in polystyrene for blister packs and other packaging containers, in polycarbonate for bottles, flasks and other packaging containers, in polyvinyl chloride for packaging containers and films, or in polyvinyl alcohol for producing films.
  • Gegebenenfalls können die Folien aus unterschiedlichen Polymeren durch Kaschieren oder als Extrusionslaminate miteinander zu Verbundfolien kombiniert werden. Optionally, the films can be combined by lamination of different polymers or as extrusion laminates together to form composite films. Durch mono- oder biaxiales Recken lassen sich gegebenenfalls die Eigenschaften verbessern. By mono- or biaxial stretching where appropriate, the properties may be improved. Man nutzt dies beispielsweise zur Herstellung von Schrumpffolien aus. It uses the example of the production of shrink films. Schrumpffolien lassen sich beispielsweise aus Polyethylenterephthalat, Polyethylen, Polyvinylidenchlorid oder Polyvinylchlorid herstellen. Shrink films can be produced, for example, of polyethylene terephthalate, polyethylene, polyvinylidene chloride or polyvinyl chloride.
  • Die unter Verwendung der erfindungsgemäßen Stabilisatorzusammensetzung aus thermoplastischen Formmassen hergestellten Verpackungen zeichnen sich durch besondere Qualitätsmerkmale aus. The packages produced using the stabilizer composition according to the invention from the thermoplastic molding compositions are distinguished by special quality characteristics. Im Vergleich gegenüber den mit der Vergleichszusammensetzung stabilisierten Verpackungen findet eine Schädigung der verpackten Produkte durch W-Strahlung in geringerem Maße statt. Compared with the stabilized with the comparative composition packaging damage to the packaged products by UV radiation to a lesser extent takes place.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher veranschaulicht. The invention is further illustrated by the following examples.
  • Als Lichtstabilisatoren wurden verwendet: As light stabilizers were used:
    • 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane
      Figure 00250001
      Es wurde das Produkt Uvinul ® 3030 von BASF AG verwendet. It was 3030 used by BASF AG, the product Uvinul ®.
    • – Benzophenonon der Formel - Benzophenonon the formula
      Figure 00250002
      Es wurde das Produkt Uvinul ® 3050 von BASF AG verwendet. It was 3050 used by BASF AG, the product Uvinul ®.
  • I. Herstellung der Abmischungen und Probenkörper I. Preparation of the blends and test specimens
  • Folie 1 slide 1
  • Als thermoplastische Formmasse wurde ein Polyethylenterephthalat, Polyclear T 94, der Fa. Terhell & Co GmbH verwendet. As a thermoplastic molding material is a polyethylene terephthalate, Polyclear T 94, the Fa. Terhell & Co GmbH was used. Das Polyethylenterephthalat wurde mit 0,13 Gew.-% des Lichtstabilisators A und 0,07 Gew.-% des Lichtstabilisators B und kalt vorgemischt. The polyethylene terephthalate was premixed with 0.13 wt .-% of the light stabilizer A and 0.07 wt .-% of the light stabilizer B and cold. Die Mischung wurde danach bei 275 °C aufgeschmolzen und homogenisiert. The mixture was then melted at 275 ° C and homogenized. Die Schmelze wurde ausgetragen, granuliert und zu ca. 300 μm dicken Folien extrudiert. The melt was discharged, granulated, and extruded to about 300 microns thick films.
  • Folie 2 (Kontrolle): Film 2 (control):
  • Die Herstellung erfolgte auf die zuvor beschriebene Weise, aber man verwendete keinen Stabilisator. Prepared in the manner described above, but you did not use a stabilizer.
  • Folie 3 (Vergleich) Film 3 (comparative)
  • Die Herstellung erfolgte wie bei Folie 1 beschrieben, jedoch verwendete man als Stabilisator 0,2 Gew.-% des Stabilisators A. The preparation was carried out as described for film 1, but was used as a stabilizer, 0.2 wt .-% of the stabilizer A.
  • Folie 4 (Vergleich) Film 4 (comparative)
  • Die Herstellung erfolgte wie bei Folie 1 beschrieben, jedoch verwendete man als Stabilisator 0,2 Gew.-% des Stabilisators B. The preparation was carried out as described for film 1, but was used as a stabilizer, 0.2 wt .-% of the stabilizer B.
  • II. Anwendungstechnische Prüfung der Folien II. Performance testing of the films
  • Die Bestimmung der Schutzwirkung gegen ultraviolette Strahlung erfolgte durch Ermittlung der Farbänderung von Wollproben bekannter Lichtechtheit gemäß Wollskala EN ISO 105-B01, die durch eine wie oben beschriebene Folie geschützt wurden. The determination of the protective effect against ultraviolet radiation was carried out by determining the color change from wool samples of known light-fastness according to wool scale EN ISO 105-B01, which were protected by a film as described above. Zu diesen Zweck legte man die Folien 1 und 2 jeweils auf Wollgewebe der Lichtechtheit 4 und 5 und bestrahlte anschließend das durch die Folie geschützte Wollgewebe gemäß DIN 54004. Die Lichtechtheitsskala reicht von 1 bis 8, wobei 1 für eine unzureichende Lichtechtheit und 8 für eine hohe Lichtechtheit steht. For this purpose they put the films 1 and 2 each on a woolen fabric lightfastness 4 and 5 and then irradiated protected by the film wool fabric in accordance with DIN 54004th The light fastness scale ranges from 1 to 8, with 1 being insufficient for light fastness and 8 high for a lightfastness stands. Die Folie 2 enthielt keinen Lichtstabilisator und diente zur Kontrolle. Film 2 containing no light stabilizer and served as a control. Außerdem bestrahlte man zur Kontrolle Wollproben der Lichtechtheit 4 und 5, die nicht durch eine wie oben beschriebene Folie geschützt waren. Moreover, was irradiated to control wool samples lightfastness 4 and 5, which were not protected by a film as described above. Nach jeweils 200, 400, 600, 800 und 1000 h bestimmte man die Farbänderung der Wollprobe. After every 200, 400, 600, 800 and 1000 h was determined the change in color of the wool sample. Je kleiner der ermittelte Zahlenwert ist, desto geringer ist die Farbänderung. The smaller the numerical value determined is, the smaller the color change. Dementsprechend bedeutet ein hoher Zahlenwert eine große Farbänderung. Accordingly, a high numerical value denotes a large color change. Je höher die Schutzwirkung der Folie ist, desto geringer ist die Farbänderung einer Wollprobe mit geringer Lichtechtheit, dh um so besser vermag die Folie den Farbstoff und somit auch ein Produkt vor dem schädigenden Einfluss der ultravioletten Strahlung zu schützen. The greater the protective effect of the film, the less the change in color of a wool sample having a low light fastness, that is, so much the better the film is able to dye and thus to protect the product from the harmful effect of ultraviolet radiation. Die Ergebnisse sind in den Tabellen 1 und 2 zusammengefasst. The results are summarized in Tables 1 and 2. FIG. Tabelle 1: Wollgewebe mit einer Lichtechtheit von 4 Table 1: wool fabric having a light fastness of 4
    Figure 00260001
    Tabelle 2: Wollgewebe mit einer Lichtechtheit von 5 Table 2: wool fabric having a light fastness of 5
    Figure 00270001
  • Die mit der erfindungsgemäßen Folie geschützten Proben zeigten bei der Bestrahlung nur eine geringe Farbänderung im Vergleich zu Proben, die durch die Kontrollfolie geschützt wurden. The protected with the inventive film samples exhibited during the irradiation, only a small change in color as compared to samples that were protected by the control film. Die vorteilhaften Eigenschaften der Folie zeigen sich deutlich beim Schutz von Proben mit einer geringen Lichtechtheit. The advantageous properties of the film are evident in the protection of samples with a low light fastness. Proben mit einer geringen Lichtechtheit, beispielsweise von 4, werden noch wirksam vor dem schädigenden Einfluss der UV-Strahlung geschützt. Samples with a low light fastness, for example, from 4 to be protected still effective against the damaging influence of UV radiation. Die erfindungsgemäßen Folien zeichnen sich durch eine besonders langanhaltende Wirkung bei Bestrahlung. The inventive films are characterized by a particularly long-lasting effect on irradiation.
  • III. III. Yellowness-Index und Transmission der Folien Yellowness index and transmission of films
  • Des Weitern wurde die Transmission und der Gelbwert (Yellowness-Index, YI) ermittelt. The Weitern the transmission and the yellowness (yellowness index, YI) was determined. Als Probenkörper dienten die Folien 1 bis 4. the films 1 to 4 were used as test specimens.
  • Ein Yellowness-Index von null bedeutet, dass der Probenkörper rein weiß ist. A yellowness index of zero means that the specimen is pure white. Negative YI-Werte bedeuten, dass der Probenkörper blaustichig ist (je negativer YI ist, um so blauer). Negative YI values ​​mean that the specimen is bluish (depending negative YI, the more blue). Positive YI-Werte bedeuten, dass der Probenkörper gelbstichig ist. Positive YI values ​​mean that the specimen is yellowish. Je positiver der YI ist, um so gelber erscheint der Probenkörper dem Betrachter. The more positive the YI, the more yellow the specimen appears to the viewer.
    Figure 00270002
    Figure 00280001
    • a) farbmetrisch nach DIN 6167 und DIN 5033 Die erfindungsgemäße Folie 1 weist unterhalb von 370 nm nur eine geringe Transmission auf und ist zudem farblos. a) Colorimetric according to DIN 6167 and DIN 5033 The film 1 of the invention has less than 370 nm, only a low transmission, and is also colorless. Vergleichsfolie 3 weist zwar nur eine geringe Färbung auf, zeigt jedoch unterhalb von 370 nm eine unakzeptabel hohe Transmission. Although comparative film 3 has only a low coloring, but shows less than 370 nm, an unacceptably high transmittance. Bei Vergleichsfolie 4 liegt die Transmission zwar in dem erwünschten Bereich, die Folie zeigt jedoch eine deutliche Eigenfarbe wie der hohe YI-Index belegt. In comparative film 4, the transmission is indeed in the desired range, but the film shows a clear inherent color as the high YI index occupied.

Claims (14)

  1. Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens eine weitere vor Strahlung im ultravioletten Strahlungsbereich bis 400 nm schützende Verbindung, ausgewählt unter Benzophenonen der Formel I, Use of a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy ] methyl} propane, and at least one other of radiation in the ultraviolet radiation range of 400 nm to protective compound selected from benzophenones of the formula I,
    Figure 00290001
    worin wenigstens einer der Reste R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 1 ', R 2 ', R 3 ', R 4 ' und R 5 ' für einen Rest OR 6 steht und die übrigen unabhängig voneinander ausgewählt sind unter R 6 , OR 6 , COOR 6 , COO - M + , CONR 6 R 7 , SO 3 R 6 , SO 3 - M + und NR 6 R 7 , worin R 6 und R 7 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen und M + für ein Kationäquivalent steht, in thermoplastischen Formmassen, wobei die Glasübergangstemperatur T G der thermoplastischen Formmasse oberhalb 20 °C liegt und die Transmission der stabilisierten thermoplastischen Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 und 370 nm nicht größer als 20 % und für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 410 und 800 nm nicht kleiner als 80 % ist, für Verpackungen zum Schutz der verpackten Produkten gegen die Einwirkung von Licht. wherein at least one of the radicals R 1, R 2, R 3, R 4, R 5, R 1 ', R 2', R 3 ', R 4' and R 5 'is a radical OR 6, and the other independently are selected from R 6, OR 6, COOR 6, COO - M +, CONR 6 R 7, SO 3 R 6, SO 3 - M + and NR 6 R 7 wherein R 6 and R 7 are independently hydrogen, alkyl , alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl, and M + is a cation equivalent, in thermoplastic molding compositions, wherein the glass transition temperature T G of the thermoplastic molding mass above 20 ° C and the transmittance of the stabilized thermoplastic molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths is 300-370 nm is not greater than 20% and not less for electromagnetic radiation of wavelengths 410-800 nm than 80%, for packaging to protect the packaged products against the action of light.
  2. Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung nach Anspruch 1, worin in Formel I wenigstens einer der Reste R 1 oder R 1 ' für Hydroxy steht. Use of a stabilizer composition according to claim 1, wherein in formula I at least one of the radicals R 1 or R 1 'is hydroxy.
  3. Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung, enthaltend 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan und wenigstens eine weitere vor Strahlung im ultravioletten Strahlungsbereich bis 400 nm schützende Verbindung, ausgewählt unter Benzophenonen der Formel Ia, Use of a stabilizer composition comprising 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy ] methyl} propane, and at least one other of radiation in the ultraviolet radiation range of 400 nm to protective compound selected from benzophenones of the formula Ia,
    Figure 00300001
    worin R 8 , R 9 , R 8 ' und R 9 ' unabhängig voneinander für Wasserstoff, Alkyl, Alkenyl, Cycloalkyl, Cycloalkenyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen, in thermoplastischen Formmassen, wobei die Transmission der stabilisierten Formmasse für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 und 370 nm nicht größer als 20 % und für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 410 und 800 nm nicht kleiner als 80 % ist, für Verpakkungen zum Schutz der verpackten Produkte gegen die Einwirkung von Licht. wherein R 8, R 9, R 8 'and R 9' are independently hydrogen, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, cycloalkenyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl, in thermoplastic molding compositions, wherein the transmission of the stabilized molding compound for electromagnetic radiation of wavelengths between 300 and 370 nm is not greater than 20% and not less for electromagnetic radiation of wavelengths 410-800 nm than 80%, for packaging thereof to protect the packaged products against the action of light.
  4. Verwendung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei das Benzophenon der Formeln I beziehungsweise Ia unter 2,2',4,4'-Tetrahydroxybenzophenon und 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon und Gemischen davon ausgewählt ist. Use according to one of the preceding claims, wherein the benzophenone of the formula I or Ia with 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone and 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, and mixtures thereof.
  5. Verwendung nach einem der vorherigen Ansprüche, wobei die Transmission für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 300 und 370 nm nicht größer als 10 % ist. Use according to one of the preceding claims, wherein the transmittance is not greater for electromagnetic radiation of wavelengths 300-370 nm than 10%.
  6. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die Transmission für elektromagnetische Strahlung der Wellenlängen zwischen 420 und 800 nm größer als 90 % ist. Use according to one of the preceding claims, wherein the transmission of electromagnetic radiation of wavelengths 420-800 nm is greater than 90%.
  7. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei die thermoplastische Formmasse wenigstens ein Polymer enthält, das ausgewählt ist unter Polyestern, Polycarbonaten, Poly acrylaten, Polymethacrylaten, Polystyrol, Copolymeren des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylderivaten, halogenhaltigen Polymeren, Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyetherketonen. Use according to one of the preceding claims, wherein the thermoplastic molding composition comprises at least one polymer selected from polyesters, polycarbonates, poly acrylates, polymethacrylates, polystyrene, copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, halogen-containing polymers, polymers, which are derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals, polysulfones, polyethersulfones, polyether ketones.
  8. Verwendung nach Anspruch 3, wobei die thermoplatische Formmasse wenigstens ein Polymer enthält, das ausgewählt ist unter Polyolefinen, Polyestern, Polycarbonaten, Polyacrylaten, Polymethacrylaten, Polystyrol, Copolymeren des Styrols oder α-Methylstyrols mit Dienen und/oder Acrylderivaten, halogenhaltigen Polymeren, Polymeren, die sich von ungesättigten Alkoholen und Aminen bzw. von deren Acrylderivaten oder Acetalen ableiten, Polysulfonen, Polyethersulfonen, Polyetherketonen. Use according to claim 3, wherein the thermoplatische molding composition comprises at least one polymer selected from polyolefins, polyesters, polycarbonates, polyacrylates, polymethacrylates, polystyrene, copolymers of styrene or α-methylstyrene with dienes and / or acrylic derivatives, halogen-containing polymers, polymers which be derived from unsaturated alcohols and amines or from their acrylic derivatives or acetals, polysulfones, polyethersulfones, polyether ketones.
  9. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei der Anteil an 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan in der thermoplastischen Formmasse 0,01 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der thermoplastischen Formmasse beträgt. Use according to one of the preceding claims, wherein the proportion of 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane in the thermoplastic molding composition 0.01 to 5 wt .-%, based on the total weight of the thermoplastic molding composition.
  10. Verwendung nach einem der vorhergehenden Ansprüche, wobei das Gewichtsverhältnis von 1,3-Bis-[(2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis{[2'-cyano-3',3'-diphenylacryloyl)oxy]methyl}propan zu den Benzophenonen der Formeln I beziehungsweise Ia im Bereich von 30:1 bis 1:10 liegt. Use according to one of the preceding claims, wherein the weight ratio of 1,3-bis - [(2'-cyano-3 ', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis {[2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] methyl} propane to the benzophenones of the formula I or Ia in the range of 30: 1 to 1:10.
  11. Verfahren zum Schutz verpackter Produkte vor ultravioletter Strahlung, bei dem man zur Herstellung der Verpackung eine thermoplastische Formmasse einsetzt, enthaltend eine Stabilisatorzusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert. A method for protecting packaged products from ultraviolet radiation, which comprises using a thermoplastic molding composition for the production of packaging, comprising a stabilizer composition as defined in any one of claims 1 to 10 degrees.
  12. Verfahren nach Anspruch 11, wobei das zu schützende Produkt ausgewählt ist unter kosmetischen Produkten, Parfums, pharmazeutischen Produkten, Lebensmitteln, Textilien und Reinigungsmitteln. The method of claim 11, wherein the product to be protected is selected from cosmetic products, fragrances, pharmaceutical products, foodstuffs, textiles and detergents.
  13. Thermoplastische Formmasse, enthaltend eine Stabilisatorzusammensetzung wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert. A thermoplastic molding composition containing a stabilizer composition as in any one of claims 1 to 10 defined.
  14. Verpackung, enthaltend eine thermoplastische Formmasse wie in Anspruch 13 definiert. Packaging containing a thermoplastic molding composition as defined in claim. 13
DE2003111063 2003-03-13 2003-03-13 UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative Withdrawn DE10311063A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003111063 DE10311063A1 (en) 2003-03-13 2003-03-13 UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2003111063 DE10311063A1 (en) 2003-03-13 2003-03-13 UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10311063A1 true true DE10311063A1 (en) 2004-09-23

Family

ID=32892146

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2003111063 Withdrawn DE10311063A1 (en) 2003-03-13 2003-03-13 UV stabilizer composition for transparent plastic packaging, e.g. for cosmetics or food, contains pentaerythritol tetrakis-2-cyano-3,3-diphenylacrylate and a hydroxybenzophenone derivative

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10311063A1 (en)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2007073952A1 (en) * 2005-12-23 2007-07-05 Evonik Röhm Gmbh Pmma film featuring particularly high weather resistance and high uv protection
DE102010042939A1 (en) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Jointless tailgate
WO2012069590A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Bayer Materialscience Ag Method for producing molded optical parts
WO2012080398A2 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Bayer Materialscience Ag Organic colorants and colored polymer compositions having high stability against weathering
US8716374B2 (en) 2010-12-17 2014-05-06 Bayer Materialscience Ag Colour-stable LED substrates
WO2014095981A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Bayer Materialscience Ag Multi-layer body made of polycarbonate with high weathering resistance
WO2014095967A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Bayer Materialscience Ag Organic colorants and coloured polymer compositions with good processing properties
US8968610B2 (en) 2010-12-17 2015-03-03 Bayer Materialscience Ag Polymer composition having heat-absorbing properties and high stability to weathering
US9029440B2 (en) 2010-12-17 2015-05-12 Bayer Materialscience Ag Polymer composition having heat-absorbing properties and high stability to weathering
WO2016116409A1 (en) 2015-01-20 2016-07-28 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant, glass fiber-containing molding compounds containing siloxane-containing polycarbonate block co-condensate
WO2016162301A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Covestro Deutschland Ag Block co-condensates of polysiloxanes and dihydroxydiphenylcycloalkane-based n (co)polycarbonates
US9713915B2 (en) 2013-01-18 2017-07-25 Covestro Deutschland Ag Bird protection glazing
US9828463B2 (en) 2013-10-08 2017-11-28 Covestro Deutschland Ag Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates using a salt of a weak acid
US9828462B2 (en) 2013-10-08 2017-11-28 Covestro Deutschland Ag Preparation of siloxane-containing block copolycarbonates by means of reactive extrusion
WO2017207611A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Covestro Deutschland Ag Multi-layer composite material containing special copolycarbonates as a matrix material
US9845378B2 (en) 2013-10-08 2017-12-19 Covestro Deutschland Ag Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates
US9845379B2 (en) 2013-10-08 2017-12-19 Covestro Deutschland Ag Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates
WO2018060081A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Covestro Deutschland Ag Windshield for a motor vehicle
US10035884B2 (en) 2014-01-30 2018-07-31 Covestro Deutschland Ag Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates with improved rheological properties

Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2453563C2 (en) * 2005-12-23 2012-06-20 Эвоник Рем ГмбХ Polymethylmethacrylate film having particularly high weather resistance and highly efficient protection from ultraviolet radiation
WO2007074138A1 (en) * 2005-12-23 2007-07-05 Evonik Röhm Gmbh Pmma film featuring particularly great weather resistance and great uv protection
US8088847B2 (en) 2005-12-23 2012-01-03 Evonik Roehm Gmbh PMMA film featuring particularly great weather resistance and great UV protection
WO2007073952A1 (en) * 2005-12-23 2007-07-05 Evonik Röhm Gmbh Pmma film featuring particularly high weather resistance and high uv protection
DE102010042939A1 (en) 2010-10-26 2012-04-26 Bayer Materialscience Aktiengesellschaft Jointless tailgate
WO2012055873A2 (en) 2010-10-26 2012-05-03 Bayer Materialscience Ag Seamless tailgate
WO2012069590A1 (en) 2010-11-24 2012-05-31 Bayer Materialscience Ag Method for producing molded optical parts
US8968610B2 (en) 2010-12-17 2015-03-03 Bayer Materialscience Ag Polymer composition having heat-absorbing properties and high stability to weathering
WO2012080398A2 (en) 2010-12-17 2012-06-21 Bayer Materialscience Ag Organic colorants and colored polymer compositions having high stability against weathering
US8641784B2 (en) 2010-12-17 2014-02-04 Bayer Materialscience Ag Organic colouring agents and coloured polymer compositions with a high stability to weathering
US8716374B2 (en) 2010-12-17 2014-05-06 Bayer Materialscience Ag Colour-stable LED substrates
US9212272B2 (en) 2010-12-17 2015-12-15 Bayer Materialscience Ag Organic colouring agents and coloured polymer compositions with a high stability to weathering
US9029440B2 (en) 2010-12-17 2015-05-12 Bayer Materialscience Ag Polymer composition having heat-absorbing properties and high stability to weathering
WO2014095967A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Bayer Materialscience Ag Organic colorants and coloured polymer compositions with good processing properties
WO2014095981A1 (en) 2012-12-20 2014-06-26 Bayer Materialscience Ag Multi-layer body made of polycarbonate with high weathering resistance
US9845412B2 (en) 2012-12-20 2017-12-19 Covestro Deutschland Ag Multi-layer body made of polycarbonate with high weathering resistance
US9713915B2 (en) 2013-01-18 2017-07-25 Covestro Deutschland Ag Bird protection glazing
US9845379B2 (en) 2013-10-08 2017-12-19 Covestro Deutschland Ag Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates
US9828463B2 (en) 2013-10-08 2017-11-28 Covestro Deutschland Ag Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates using a salt of a weak acid
US9845378B2 (en) 2013-10-08 2017-12-19 Covestro Deutschland Ag Process for preparing polysiloxane-polycarbonate block cocondensates
US9828462B2 (en) 2013-10-08 2017-11-28 Covestro Deutschland Ag Preparation of siloxane-containing block copolycarbonates by means of reactive extrusion
US10035884B2 (en) 2014-01-30 2018-07-31 Covestro Deutschland Ag Polysiloxane-polycarbonate block cocondensates with improved rheological properties
WO2016116409A1 (en) 2015-01-20 2016-07-28 Covestro Deutschland Ag Flame-retardant, glass fiber-containing molding compounds containing siloxane-containing polycarbonate block co-condensate
WO2016162301A1 (en) 2015-04-07 2016-10-13 Covestro Deutschland Ag Block co-condensates of polysiloxanes and dihydroxydiphenylcycloalkane-based n (co)polycarbonates
WO2017207611A1 (en) 2016-06-03 2017-12-07 Covestro Deutschland Ag Multi-layer composite material containing special copolycarbonates as a matrix material
WO2018060081A1 (en) 2016-09-27 2018-04-05 Covestro Deutschland Ag Windshield for a motor vehicle

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6908650B2 (en) Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
US4211852A (en) Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US4186240A (en) Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
US6537670B1 (en) Bis(alkyleneoxybenzophenone) ultraviolet light absorbers
US20030162868A1 (en) UV stabilizing additive composition
EP1308084A1 (en) Synergistic UV absorber combination
EP0442847A1 (en) Coating composition resistant to light, heat and acids
US6602447B2 (en) Low-color ultraviolet absorbers for high UV wavelength protection applications
US20020083641A1 (en) Transparent polymer articles of low thickness
EP0247480A2 (en) Branched thermoplastic polycarbonates protected against UV light
US20060167146A1 (en) Stabillization of organic materials
US20030130390A1 (en) Transparent thermoplastischic composition
EP0408971A2 (en) White propylene polymer film
DE102007011069A1 (en) Polycarbonate composition containing UV absorbers
WO2013011480A1 (en) Merocyanine derivatives
EP0499581A1 (en) Stabilized polymer composition
JP2006001568A (en) Polyester resin-made container having improved weather resistance
US20050176859A1 (en) Polyester and polyamide compositions of low residual aldehyde content
JP2002212347A (en) Polyolefin resin composition and its molded article
EP0290386A2 (en) Stabilization of organic polymers against light degradation
DE10356821A1 (en) A process for mixing polymer melts with additives
EP1239006B1 (en) Process for reducing the residual aldehyde content in polyester and polyamide compositions
US7133209B2 (en) Transparent molding composition for optical applications
DE19954313A1 (en) Polycarbonate molding compositions
US4816504A (en) Stabilized polycarbonates

Legal Events

Date Code Title Description
8130 Withdrawal