DE10303172A1 - Production of integral polyurethane foam for use in shoe soles and car manufacture involves reacting polyisocyanate with a special mixture of polyether-ol compounds plus chain extenders and other components - Google Patents

Production of integral polyurethane foam for use in shoe soles and car manufacture involves reacting polyisocyanate with a special mixture of polyether-ol compounds plus chain extenders and other components Download PDF

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Heinz-Jürgen SCHRÖDER
Ulf Sattler
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Abstract

A polyol mixture with a functionality of 2-3 used for production of integral polyurethane foam comprises (b1) polyether-ol with an ethylene oxide (EO) content above 40 wt%, (b2) polyether-ol based on propylene- and/or butylene oxide and optionally (b3) polyether-ol with an EO content below 25 wt%, the amount of (b1 + b3) being greater than that of (b2). A method for the production of integral polyurethane foam by reacting (a) optionally modified polyisocyanates with (b) a polyether-ol mixture, (c) chain extenders and optionally (d) other NCO-reactive compounds, in presence of (e) water and/or other blowing agents, (f) catalysts and optionally (g) other additives etc. Component (b) has a functionality of 2-3 and comprises (b1) at least difunctional polyether-ol(s) based on propylene oxide (PO) and/or butylene oxide (BuO) and ethylene oxide (EO), with an EO content of more than 40 wt% and an OH number of 20-80 mg KOH/g, (b2) at least difunctional polyether-ol(s) based on PO and/or BuO with an OH number of less than 600 and optionally (b3) at least difunctional polyether-ol(s) based on PO and/or BuO and EO with an EO content of less than 25 wt% and an OH number of 20-160. The reaction is carried out with an isocyanate index of less than 110, with the total wt. of (b1) and (b3) being greater than that of (b2) and the amount of component (c) being less than 15 wt% based on components (b-g). An Independent claim is also included for integral polyurethane foam obtained by this method.

Description

Die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen durch Umsetzung von organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten bzw. Prepolymeren mit höherfunktionellen Verbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen, beispielsweise Polyoxyalkylenpolyaminen und/oder vorzugsweise organischen Polyhydroxylverbindungen, insbesondere Polyetherolen, mit Molekulargewichten von 300 bis 6000, und gegebenenfalls Kettenverlängerungs- und/oder Vernetzungsmitteln mit Molekulargewichten bis ca. 400 in Gegenwart von Katalysatoren, Treibmitteln, Flammschutzmitteln, Hilfsmitteln und/oder Zusatzstoffen ist bekannt und wurde vielfach beschrieben. Eine zusammenfassende Übersicht über die Herstellung von Polyurethanschaumstoffen wird z.B. im Kunststoff-Handbuch, Band VII, "Polyurethane", 1. Auflage 1966, herausgegeben von Dr. R. Vieweg und Dr. A. Höchtlen sowie 2. Auflage, 1983, und 3. Auflage, 1993, jeweils herausgegeben von Dr. G. Oertel, (Carl Hanser Verlag, München) gegeben. Die Herstellung von Formkörpern mit einem zelligen Kern und einer verdichteten Randzone (Integralschaumstoffe) als eine wesentliche Art der Polyurethanschaumstoffe ist seit langem bekannt und wird beispielsweise beschrieben in der DE-A-1694138 , DE-A-1955891 und DE-A-1769886 . Bekannt ist auch die Herstellung von Sohlenmaterial nach dem Polyisocyanat-Polyadditionsverfahren und die Verwendung von Urethangruppen enthaltenden Schuhsohlen in der Schuhindustrie. Als wesentliche Anwendungsgebiete für derartige Produkte ist die Fertigung von Schuhsohlen und das Herstellen von Autosicherheitsteilen zu sehen.The production of polyurethane foams by reacting organic and / or modified organic polyisocyanates or prepolymers with higher functional compounds with at least two reactive hydrogen atoms, for example polyoxyalkylene polyamines and / or preferably organic polyhydroxyl compounds, in particular polyetherols, with molecular weights of 300 to 6000, and optionally chain extenders and / or crosslinking agents with molecular weights up to approx. 400 in the presence of catalysts, blowing agents, flame retardants, auxiliaries and / or additives are known and have been described many times. A comprehensive overview of the production of polyurethane foams is published, for example, in the Plastics Manual, Volume VII, "Polyurethane", 1st edition 1966, by Dr. R. Vieweg and Dr. A. Höchtlen and 2nd edition, 1983, and 3rd edition, 1993, each published by Dr. G. Oertel, (Carl Hanser Verlag, Munich). The production of molded articles with a cellular core and a compressed edge zone (integral foams) as an essential type of polyurethane foam has long been known and is described, for example, in US Pat DE-A-1694138 . DE-A-1955891 and DE-A-1769886 , The manufacture of sole material by the polyisocyanate polyaddition process and the use of shoe soles containing urethane groups in the shoe industry are also known. The production of shoe soles and the manufacture of automobile safety parts can be seen as essential areas of application for such products.

Eine zusammenfassende Übersicht über Polyurethanintegralschaumstoffe wurde beispielsweise veröffentlich in Integralschaumstoffe von H. Piechota und H. Röhr, Carl-Hanser-Verlag, München, Wien, 1975.A summary overview of integral polyurethane foams was published for example in integral foams by H. Piechota and H. Röhr, Carl-Hanser-Verlag, Munich, Vienna, 1975th

DE-A-19 618 392 beschreibt Integralschaumstoffe, wobei erfindungswesentlich spezielle Prepolymere beansprucht werden. Diese Prepolymere weisen hohe Anteile an 4,4'-MDI auf und verwenden insbesondere propylenoxidhaltige Polyetheralkohole. DE-A-19 618 392 describes integral foams, wherein special prepolymers essential to the invention are claimed. These prepolymers have high proportions of 4,4'-MDI and in particular use polyether alcohols containing propylene oxide.

WO-A-98/23659 offenbart die Verwendung von Polyetheralkoholen für Sicherheitskleidung, insbesondere Sicherheitsschuhe. Dazu werden in der Regel im Falle der Herstellung von Schuhsohlen Polyurethane auf Polyesteralkoholbasis verwendet, da polyetheralkoholhaltige Sohlen eine unzureichende Beständigkeit gegen Öl und Ben zin besitzen. Die hergestellten Laufsohlen weisen dabei Rohdichten von größer als 800 kg/m3 (Zwischensohlen größer als 400 kg/m3) auf. Der Ethylenoxidanteil derartiger Polyetheralkohole wird mit maximal 40 Gew.-% angegeben.WO-A-98/23659 discloses the use of polyether alcohols for safety clothing, in particular safety shoes. For this purpose, polyester alcohol-based polyurethanes are generally used in the production of shoe soles, since sols containing polyether alcohol have inadequate resistance to oil and petrol. The outsoles produced have bulk densities of greater than 800 kg / m 3 (midsoles greater than 400 kg / m 3 ). The ethylene oxide content of such polyether alcohols is stated to be a maximum of 40% by weight.

Zur Verbesserung des Stoßabsorptionsvermögens werden in US-A-5 996 253 Polyurethanelastomere vorgeschlagen, die eine niedrige Rückprallelastizität und eine niedrige Härte aufweisen. Hierbei werden keine Treibmittel verwendet, was entsprechend hohe Sohlenrohdichten bedingt.To improve the shock absorption capacity in US-A-5,996,253 Polyurethane elastomers have been proposed which have a low rebound resilience and a low hardness. No blowing agents are used here, which means correspondingly high sole densities.

Gemäß US-A-5 996 253 wird versucht, die Stoßabsorptionseigenschaften der Innensohle durch ein regulierbares Luftpolster zu beeinflussen, wobei das offenzellige PUR-Material von einer Hülle umgeben ist.According to US-A-5,996,253 an attempt is made to influence the shock absorption properties of the insole by means of an adjustable air cushion, whereby the open-cell PUR material is surrounded by a cover.

US-A-3 793 241 offenbart wassergetriebene Integralschäume. Dabei wird zunächst eine Isocyanatkomponente aus einem TDI-Polyethylenglykolprepolymeren in einer Abmischung mit einem Polyisocyanat (PMDI) hergestellt. Diese Isocyanatkomponente wird dann mit einem Gemisch eines Polypropylenglykols und Eiswasser verschäumt. Das Verfahren ist sehr aufwendig. US-A-3 793 241 discloses water-driven integral foams. First, an isocyanate component is made from a TDI polyethylene glycol prepolymer in a blend with a polyisocyanate (PMDI). This isocyanate component is then foamed with a mixture of a polypropylene glycol and ice water. The process is very complex.

DE 38 35 193 beschreibt die Herstellung von Integralschäumen. Zur Erzeugung der verdichteten Randzone werden kondensierbare Treibmittel, wie z.B. Pentan, eingesetzt. DE 38 35 193 describes the production of integral foams. Condensable blowing agents, such as pentane, are used to produce the compressed edge zone.

DE-A-40 32 148 behandelt Integralschäume, die ausschließlich mit Wasser als Treibmittel verschäumt werden. Die eingesetzten Polyetheralkohole bestehen aus propylenoxidhaltigen Polyolen mit einem Ethylenoxidendcap, sowie einem füllstoffhaltigen Polymerpolyol. DE-A-40 32 148 treats integral foams that are foamed exclusively with water as a blowing agent. The polyether alcohols used consist of propylene oxide-containing polyols with an ethylene oxide endcap and a filler-containing polymer polyol.

WO-A-99/33893 beschreibt Schuhsohlen, die aus Reaktivitätsgründen einen Ethylenoxidendcap von 5 bis 35 Gew.-% tragen. Feststoffpartikel werden durch die anteilige Verwendung von Polymerpolyolen eingebracht.WO-A-99/33893 describes shoe soles, the one for reactivity reasons Wear ethylene oxide endcap from 5 to 35% by weight. Solid particles are introduced through the proportionate use of polymer polyols.

EP-A-10 141 098 offenbart Integralschaumstoffe. Polyole mit sekundären OH-Gruppen werden über eine Prepolymervariante der Verarbeitung zugänglich gemacht. EP-A-10 141 098 discloses integral foams. Polyols with secondary OH groups are made accessible for processing via a prepolymer variant.

US-A-4 559 366 verwendet Freone zur Erzeugung von Schuhsohlen, wobei in den eingesetzten Prepolymeren auch Polyole mit Ethylenoxidanteilen bis zu 50 Gew.-% mitverwendet werden. US-A-4,559,366 uses freons for the production of shoe soles, polyols with ethylene oxide contents of up to 50% by weight also being used in the prepolymers used.

US-A-3 839 138 und US-A-3 781 231 offenbaren hydrophile Schäume, die als Schuhsohlen Anwendung finden. Dabei werden die eingesetzten ethylenoxidreichen Polyole als Prepolymere verarbeitet. Die so hergestellten Isocyanatprepolymere werden dann mit hydrophoben Polyolen umgesetzt, wobei diese Reaktion in Gegenwart von Eiswasser – einer aufwendigen Behandlung – durchgeführt werden muss. US-A-3 839 138 and US-A-3 781 231 disclose hydrophilic foams that are used as shoe soles. The ethylene oxide-rich polyols used are processed as prepolymers. The isocyanate prepolymers produced in this way are then reacted with hydrophobic polyols, this reaction having to be carried out in the presence of ice water - a complex treatment.

Die im Stand der Technik aufgeführten Erfindungen gestatten durchaus die Herstellung von Integralschaumstoffen, wobei es bei dieser Stoffklasse noch ein beachtliches Verbesserungspotential insbesondere im Hinblick auf die Lösungsmittelbeständigkeit und die stoßabsorbierenden Eigenschaften gibt.The inventions listed in the prior art allow the production of integral foams, whereby there is still considerable room for improvement in this class of substances especially with regard to solvent resistance and the shock absorbing Properties there.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, leicht zu verarbeitende Polyurethanintegralschaumstoffe unter Verwendung sowohl von Toluylendiisocyanat als auch insbesondere Diphenylmethandiisocyanat-Isomeren zu erzeugen, die eine gute Lösungsmittelbeständigkeit, viskoelastische und stoßabsorbierende Eigenschaften aufweisen.The invention had for its object to produce easy-to-process integral polyurethane foams using both tolylene diisocyanate and, in particular, diphenylmethane diisocyanate isomers, which have good solvent resistance, viscoelastic and shock-absorbing properties exhibit.

Diese Aufgabe wurde überraschenderweise dadurch gelöst, dass zur Herstellung der Polyurethanintegralschaumstoffe ein Polyetherolgemisch (b) mit einer Funktionalität von 2 bis 3 eingesetzt wird, das besteht aus

  • b1) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von mehr als 40 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und
  • b2) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einer OH-Zahl von kleiner als 600 mg KOH/g sowie gegebenenfalls
  • b3) mindestens zweifunktionellen Polyetherolen auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von weniger als 25 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 160 mg KOH/g,

und die Umsetzung bei Kennzahlen von kleiner als 110 erfolgt, wobei die Gesamtgewichtsmenge von (b1) und (b3) größer als die Gewichtsmenge von (b2) ist und der Anteil an Kettenverlängerern (c) kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (g), beträgt.This object was surprisingly achieved in that a polyether mixture (b) with a functionality of 2 to 3 is used to produce the integral polyurethane foams, which consists of
  • b1) at least one at least two-functional polyetherol based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of more than 40% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 80 mg KOH / g and
  • b2) at least one at least two-functional polyetherol based on propylene oxide and / or butylene oxide with an OH number of less than 600 mg KOH / g and optionally
  • b3) at least two-functional polyetherols based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of less than 25% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 160 mg KOH / g,

and the conversion takes place at key figures of less than 110, the total amount by weight of (b1) and (b3) being greater than the amount by weight of (b2) and the proportion of chain extenders (c) less than 15% by weight, based on the Total weight of components (b) to (g).

Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen durch Umsetzung von organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und Kettenverlängerern (c) sowie gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (d) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln (e), Katalysatoren (f) und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (g), das dadurch gekennzeichnet ist, dass das Polyetherolgemisch (b) eine Funktionalität von 2 bis 3 besitzt und besteht aus

  • b1) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von mehr als 40 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und
  • b2) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einer OH-Zahl von kleiner als 600 mg KOH/g sowie gegebenenfalls
  • b3) mindestens zweifunktionellen Polyetherolen auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von weniger als 25 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 160 mg KOH/g,

und die Umsetzung bei Kennzahlen von kleiner als 110 erfolgt, wobei die Gesamtgewichtsmenge von (b1) und (b3) größer als die Gewichtsmenge von (b2) ist und der Anteil an Kettenverlängerern (c) kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (g), beträgt.The invention thus relates to a process for the production of integral polyurethane foams by reacting organic and / or modified organic polyisocyanates (a) with a polyether mixture (b) and chain extenders (c) and, if appropriate, further compounds (d) which are reactive toward isocyanates in the presence of Water and / or other blowing agents (e), catalysts (f) and optionally further auxiliaries and additives (g), which is characterized in that the polyether mixture (b) has a functionality of 2 to 3 and consists of
  • b1) at least one at least two-functional polyetherol based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of more than 40% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 80 mg KOH / g and
  • b2) at least one at least two-functional polyetherol based on propylene oxide and / or butylene oxide with an OH number of less than 600 mg KOH / g and optionally
  • b3) at least two-functional polyetherols based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of less than 25% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 160 mg KOH / g,

and the conversion takes place at key figures of less than 110, the total amount by weight of (b1) and (b3) being greater than the amount by weight of (b2) and the proportion of chain extenders (c) less than 15% by weight, based on the Total weight of components (b) to (g).

Gegenstände der Erfindung sind weiterhin die nach diesem Verfahren hergestellten Polyurethanintegralschaumstoffe selbst sowie deren Verwendung für Schuhsohlen, Autosicherheitsteile und im Fahrzeugbau.Objects of the invention are furthermore the integral polyurethane foams produced by this process themselves and their use for Shoe soles, car safety parts and in vehicle construction.

Wir fanden bei unseren Untersuchungen überraschenderweise, dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen Kombination der Polyole (b) in dem angegebenen Verhältnis, den angegebenen Kennzahlen und bei Verwendung der angegebenen Anteile an Kettenverlängerern ein Integralschaum resultiert, der in Abhängigkeit von der Systemzusammensetzung und der Kennzahl viskoelastisch und dämpfend eingestellt werden kann.Surprisingly, in our investigations we found that by using the combination of polyols according to the invention (b) in the specified ratio, the specified key figures and when using the specified proportions on chain extenders an integral foam results, which depends on the system composition and the key figure can be set viscoelastic and damping.

Für den Fachmann wäre eher zu erwarten gewesen, dass die Verwendung von hohen Anteilen an ethylenoxidreichen Polyolen zu stark schrumpfenden Integralschäumen mit den entsprechenden Verarbeitungsproblemen führen würde.For would be the specialist rather expected that the use of high proportions on strongly shrinking integral foams on ethylene oxide-rich polyols would lead to the corresponding processing problems.

Zu den erfindungsgemäß im Polyoletherolgemisch (b) eingesetzten Komponenten ist Folgendes auszuführen:
Der Bestandteil (b1) besteht aus mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol der OH-Zahl 20 bis 80 mg KOH/g, vorzugsweise 25 bis 60 mg KOH/g, auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von mehr als 40 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid. Vorteilhafterweise haben die verwendete Polyetherole einen Anteil an primären OH-Gruppen von größer als 40 %, vorzugsweise von 60 bis 85 %.The following is to be stated about the components used in the polyol ether mixture (b) according to the invention:
The component (b1) consists of at least one at least two-functional polyetherol with an OH number of 20 to 80 mg KOH / g, preferably 25 to 60 mg KOH / g, based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of more than 40 wt .-%, preferably more than 60 wt .-%, each based on the total amount of alkylene oxide used. The polyetherols used advantageously have a proportion of primary OH groups of greater than 40%, preferably of 60 to 85%.

Beispielsweise kommen als (b1) hierfür in Betracht: Polyetherole, basierend auf Ethylenglykol, Glycerin oder Trimethylpropan als Starter mit einem Ethylenoxidendblock. Vorzugsweise werden Polyetherole auf Basis von Ethylenglykol und/oder Glycerin mit einem Ethylenoxidendcap eingesetzt.For example, the following are considered as (b1): Polyetherols based on ethylene glycol, glycerin or trimethyl propane as a starter with an ethylene oxide end block. Polyetherols are preferred based on ethylene glycol and / or glycerin with an ethylene oxide endcap used.

Neben den beschriebenen Polyetherolen (b1) können gegebenenfalls weitere mindestens zweifunktionelle Polyetherole auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einer OH-Zahl von 20 bis 160 mg KOH/g, vorzugsweise 25 bis 60 mg KOH/g, und einem Ethylenoxidanteil von weniger als 25 Gew.-%, vorzugsweise von 5 bis 23 Gew.-%, jeweils bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, (b3) mitverwendet werden. Hierfür kommen beispielsweise in Betracht: Polyetherole, basierend auf Glycerin, Trimethylpropan, Diethylenglykol und Propylenglykol als Starter.In addition to the polyetherols (b1) described, further at least two-functional polyetherols based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an OH number can optionally be used from 20 to 160 mg KOH / g, preferably 25 to 60 mg KOH / g, and an ethylene oxide content of less than 25% by weight, preferably from 5 to 23% by weight, in each case based on the total amount of alkylene oxide used, ( b3) can also be used. For example, polyetherols based on glycerin, trimethylpropane, diethylene glycol and propylene glycol are suitable as starters.

Die Polyetherole der Komponente (b1) werden dabei vorzugsweise, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Polyetherole der Komponenten (b1) und (b3), in einem Anteil von mindestens 50 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 60 Gew.-%, eingesetzt.The polyetherols of component (b1) are preferably based on the total weight of the used Polyetherols of components (b1) and (b3), in a proportion of at least 50 wt .-%, preferably more than 60 wt .-%, used.

Der Bestandteil (b2) besteht aus mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einer OH-Zahl von kleiner als 600 mg KOH/g, vorzugsweise kleiner als 150 mg KOH/g.The component (b2) consists of based on at least one at least two-functional polyetherol of propylene oxide and / or butylene oxide with an OH number of less than 600 mg KOH / g, preferably less than 150 mg KOH / g.

Beispielsweise kommen als (b2) hierfür in Betracht: Polyetherole, basierend auf Propylenglykol, Glycerin und Ethylenglykol und Propylenoxid. Vorzugsweise werden Polypropylenglykol auf Basis Propylenglykol oder Glycerin eingesetzt.For example, the following are considered as (b2): Polyetherols based on propylene glycol, glycerin and ethylene glycol and propylene oxide. Polypropylene glycol are preferably based Propylene glycol or glycerin used.

Erfindungsgemäß ist die Gesamtgewichtsmenge der Komponenten (b1) und (b3) größer als die Gewichtsmenge der Komponente (b2). Vorteilhafterweise beträgt das Verhältnis der Gesamtgewichtsmenge von (b1) und (b3) zur Gewichtsmenge (b2) mehr als 4, besonders bevorzugt mehr als 5,5.The total amount by weight is according to the invention of components (b1) and (b3) larger than the amount by weight of component (b2). The ratio is advantageously the Total weight amount from (b1) and (b3) to the weight amount (b2) more than 4, particularly preferably more than 5.5.

Die genannten Polyetherole werden nach bekannten Verfahren, wie sie beispielsweise weiter unten beschrieben sind, hergestellt.The polyetherols mentioned are according to known methods, such as those described below are manufactured.

Erfindungsgemäß werden zur Herstellung der Polyurethanintegralschaumstoffe Kettenverlängerer und gegebenenfalls Vernetzer (c) in einer Menge von insgesamt weniger als 15 Gew.-%, vorzugsweise von 2 bis 12 Gew.-%, vorteilhafterweise von 3 bis 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (g), eingesetzt.According to the invention for the production of Integral polyurethane foams, chain extenders and, where appropriate, crosslinkers (c) in an amount totaling less than 15% by weight, preferably from 2 to 12% by weight, advantageously from 3 to 10% by weight, each based on the total weight of components (b) to (g).

Als Kettenverlängerer (c) dienen insbesondere difunktionelle Verbindungen, wie Glykole, z. B. Ethylenglykol und Diethylenglykol, Butandiol-1,4, Propylenglykol und Dipropylenglykol. In der Komponente (c) können in geringen Mengen auch Verbindungen mitverwendet werden, die die Polymerketten untereinander vernetzen. Solche Vernetzer weisen Funktionalitäten von größer als zwei auf. Geeignet ist als Vernetzungsmittel beispielsweise Glycerin. Einsetzbar als Kettenverlängerungs- und -vernetzungsmittel sind aber auch alle weiteren hierfür in der Literatur beschriebenen Stoffe.In particular serve as chain extender (c) difunctional compounds such as glycols, e.g. B. ethylene glycol and Diethylene glycol, 1,4-butanediol, propylene glycol and dipropylene glycol. In component (c) can small amounts of compounds are also used, which the Network polymer chains with each other. Such crosslinkers have functionalities of larger than two on. A suitable crosslinking agent is, for example, glycerol. Can be used as a chain extension and other crosslinking agents are also available for this purpose Substances described in the literature.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Kettenverlängerungsmittel und gegebenenfalls -vernetzunsmittel (c) weisen Molekulargewichte von kleiner als 300, vorzugsweise von 60 bis 200, auf.The chain extenders used according to the invention and optionally crosslinking agent (c) have molecular weights from less than 300, preferably from 60 to 200.

Neben den Polyetherolen der Komponente (b) und den Kettenverlängerern (c) ist eine anteilige Mitverwendung von weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (d) möglich.In addition to the polyetherols of the component (b) and the chain extenders (c) is a proportionate use of other isocyanates reactive compounds (d) possible.

Hierfür kommen vorrangig Verbindungen mit mindestens zwei reaktiven Wasserstoffatomen und einem mittleren Molekulargewicht ab 300 in Frage. Dabei werden zweckmäßigerweise solche mit einer Funktionalität von 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 3, und einem mitt leren Molekulargewicht von 300 bis 8000, vorzugsweise von 500 bis 5000, verwendet. Die Hydroxylzahl der Polyhydroxylverbindungen beträgt dabei in aller Regel 20 bis 250 und vorzugsweise 28 bis 60.Connections are primarily used for this with at least two reactive hydrogen atoms and a medium one Molecular weight from 300 in question. It will be convenient those with functionality from 2 to 8, preferably 2 to 3, and an average molecular weight from 300 to 8000, preferably from 500 to 5000. The The hydroxyl number of the polyhydroxyl compounds is generally 20 to 250 and preferably 28 to 60.

Die in den Komponenten (b) und (d) verwendeten Polyetherpolyole werden nach bekannten Verfahren, beispielsweise durch anionische Polymerisation mit Alkalihydroxiden, wie z.B. Natrium- oder Kaliumhydroxid oder Alkalialkoholaten, wie z.B. Natriummethylat, Natrium- oder Kaliumethylat oder Kaliumisopropylat als Katalysatoren und unter Zusatz mindestens eines Startermoleküls, das 2 bis 8, vorzugsweise 2 bis 3, reaktive Wasserstoffatome gebunden enthält, oder durch kationische Polymerisation mit Lewissäuren, wie Antimonpentachlorid, Borfluorid-Etherat u.a., oder Bleicherde als Katalysatoren oder durch Doppelmetallcyanidkatalyse aus einem oder mehreren Alkylenoxiden mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest hergestellt. Für spezielle Einsatzzwecke können auch monofunktionelle Starter in den Polyetheraufbau eingebunden werden.The components (b) and (d) Polyether polyols are used by known methods, for example by anionic polymerization with alkali hydroxides, e.g. Sodium- or potassium hydroxide or alkali alcoholates, e.g. sodium methylate, Sodium or potassium ethylate or potassium isopropylate as catalysts and with the addition of at least one starter molecule, preferably 2 to 8 Contains 2 to 3, reactive hydrogen atoms bound, or by cationic Polymerization with Lewis acids, such as antimony pentachloride, boron fluoride etherate, etc., or bleaching earth as catalysts or by double metal cyanide catalysis from one or more alkylene oxides having 2 to 4 carbon atoms in the alkylene radical manufactured. For can be used for special purposes monofunctional starters are also integrated into the polyether structure become.

Geeignete Alkylenoxide sind beispielsweise Tetrahydrofuran, 1,3-Propylenoxid, 1,2- bzw. 2,3-Butylenoxid, Styroloxid und vorzugsweise Ethylenoxid und 1,2-Propylenoxid. Die Alkylenoxide können einzeln, alternierend nacheinander oder als Mischungen verwendet werden.Suitable alkylene oxides are, for example Tetrahydrofuran, 1,3-propylene oxide, 1,2- or 2,3-butylene oxide, styrene oxide and preferably ethylene oxide and 1,2-propylene oxide. The alkylene oxides can used individually, alternately in succession or as mixtures become.

Als Startermoleküle kommen beispielsweise in Betracht: Wasser, organische Dicarbonsäuren, wie Bernsteinsäure, Adipinsäure, Phthalsäure und Terephthalsäure, aliphatische und aromatische, gegebenenfalls N-mono-, N,N- und N,N'-dialkylsubstituierte Diamine mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, wie gegebenenfalls mono- und dialkylsubstituiertes Ethylendiamin, Diethylentriamin, Triethylentetramin, 1,3-Propylendiamin, 1,3- bzw. 1,4-Butylendiamin, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- und 1,6-Hexamethylendiamin, Phenylendiamin, 2,3-, 2,4- und 2,6-Toluylendiamin und 4,4', 2,4'- und 2,2'-Diaminodiphenylmethan. Als Startermoleküle kommen ferner in Betracht: Alkanolamine, wie z.B. Ethanolamin, N-Methyl- und N-Ethylethanolamin, Dialkanolamine, wie z. B. Diethanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin, und Trialkanolamine, wie z. B. Triethanolamin, und Ammoniak. Vorzugsweise verwendet werden mehrwertige, insbesondere zwei- und/oder dreiwertige Alkohole, wie Ethandiol, Propandiol-1,2 und -2,3, Diethy lenglykol, Dipropylenglykol, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Glycerin, Trimethylolpropan, Pentaerythrit.As starter molecules come in, for example Consider: water, organic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, phthalic acid and terephthalic acid, aliphatic and aromatic, optionally N-mono-, N, N- and N, N'-dialkyl-substituted Diamines with 1 to 4 carbon atoms in the alkyl radical, such as optionally mono- and dialkyl-substituted ethylenediamine, diethylenetriamine, Triethylenetetramine, 1,3-propylenediamine, 1,3- or 1,4-butylenediamine, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- and 1,6-hexamethylene diamine, phenylene diamine, 2,3-, 2,4- and 2,6-toluenediamine and 4,4 ', 2,4'- and 2,2'-diaminodiphenylmethane. Come as starter molecules further considered: alkanolamines, e.g. Ethanolamine, N-methyl and N-ethylethanolamine, dialkanolamines such as e.g. B. diethanolamine, N-methyl and N-ethyldiethanolamine, and trialkanolamines, such as. B. triethanolamine, and ammonia. Polyvalent, in particular di- and / or trihydric alcohols, such as ethanediol, 1,2-propanediol and 2,3, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol.

Die Polyetherpolyole, vorzugsweise Polyoxypropylen- und Polyoxypropylenpolyoxyethylenpolyole, besitzen eine Funktionalität von vorzugsweise 2 bis 8 und insbesondere 2 bis 3 und Molekulargewichte von 300 bis 8000, vorzugsweise 300 bis 6000 und insbesondere 1000 bis 5000 und geeignete Polyoxytetramethylenglykole ein Molekulargewicht bis ungefähr 3500.The polyether polyols, preferably Have polyoxypropylene and polyoxypropylene polyoxyethylene polyols a functionality of preferably 2 to 8 and in particular 2 to 3 and molecular weights from 300 to 8000, preferably 300 to 6000 and in particular 1000 up to 5000 and suitable polyoxytetramethylene glycols a molecular weight until about 3500th

Als Polyetherpolyole eignen sich ferner polymermodifizierte Polyetherpolyole, vorzugsweise Pfropfpolyetherpolyole, insbesondere solche auf Styrol- und/oder Acrylnitrilbasis, die durch in situ Polymerisation von Acrylnitril, Styrol oder vorzugsweise Mischungen aus Styrol und Acrylnitril, z.B. im Gewichtsverhältnis 90:10 bis 10:90, vorzugsweise 70:30 bis 30:70, zweckmäßigerweise in den vorgenannten Polyetherpolyolen analog den Angaben der deutschen Patentschriften 1 111 394, 1 222 669 ( US 3 304 273 , 3 383 351, 3 523 093), 1 152 536 ( GB 1 040 452 ) und 1 152 537 ( GB 987 618 ) hergestellt werden, sowie Polyetherpolyoldispersionen, die als disperse Phase, üblicherweise in einer Menge von 1 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 25 Gew.-%, enthalten: z.B. Polyharnstoffe, Polyhydrazide, tert.-Aminogruppen gebunden enthaltende Polyurethane und/oder Melamin und die z. B. beschrieben werden in EP-B-011 752 ( US 4 304 708 ), US-A-4 374 209 und DE-A-3 231 497 .Also suitable as polyether polyols are polymer-modified polyether polyols, preferably graft polyether polyols, in particular those based on styrene and / or acrylonitrile, which are obtained by in situ polymerization of acrylonitrile, styrene or preferably mixtures of styrene and acrylonitrile, for example in a weight ratio of 90:10 to 10:90, preferably 70:30 to 30:70, expediently in the aforementioned polyether polyols analogous to the information in German patents 1 111 394, 1 222 669 ( US 3,304,273 , 3 383 351, 3 523 093), 1 152 536 ( GB 1 040 452 ) and 1 152 537 ( GB 987 618 ) are produced, as well as polyether polyol dispersions, which contain as disperse phase, usually in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 25% by weight: for example polyureas, polyhydrazides, tert-amino groups containing bound polyurethanes and / or melamine and the z. B. are described in EP-B-011 752 ( US 4,304,708 ) US-A-4,374,209 and DE-A-3 231 497 ,

Neben den beschriebenen Polyetherpolyolen können beispielsweise auch Polyetherpolyamine und/oder weitere Polyole, ausgewählt aus der Gruppe der Polyesterpolyole, Polythioetherpolyole, Polyesteramide, hydroxylgruppenhaltigen Polyacetale und hydroxylgruppenhaltigen aliphatischen Polycarbonate oder Mischungen aus mindestens zwei der genannten Polyole verwendet werden. Die Hydroxylzahl der Polyhydroxylverbindungen beträgt dabei in aller Regel 20 bis 80 und vorzugsweise 28 bis 56.In addition to the described polyether polyols can for example also polyether polyamines and / or other polyols, selected from the group of polyester polyols, polythioether polyols, polyester amides, hydroxyl-containing polyacetals and hydroxyl-containing aliphatic polycarbonates or mixtures of at least two of the polyols mentioned. The hydroxyl number of the polyhydroxyl compounds is usually 20 to 80 and preferably 28 to 56.

Geeignete Polyesterpolyole können beispielsweise aus organischen Dicarbonsäuren mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise aliphatischen Dicarbonsäuren mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen, mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise Diolen, mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, nach üblichen Verfahren hergestellt werden. Üblicherweise werden die organischen Polycarbonsäuren und/oder -derivate und mehrwertigen Alkohole, vorteilhafterweise im Molverhältnis von 1:1 bis 1,8, vorzugsweise von 1:1,05 bis 1,2, katalysatorfrei oder vorzugsweise in Gegenwart von Veresterungskatalysatoren, zweckmäßigerweise in einer Atmosphäre aus Inertgas, wie z.B. Stickstoff, Kohlenmonoxid, Helium, Argon u.a., in der Schmelze bei Temperaturen von 150 bis 250 °C, vorzugsweise 180 bis 220 °C, gegebenenfalls unter vermindertem Druck bis zu der gewünschten Säurezahl, die vorteilhafterweise kleiner als 10, vorzugsweise kleiner als 2 ist, polykondensiert.Suitable polyester polyols can for example from organic dicarboxylic acids with 2 to 12 carbon atoms, preferably aliphatic dicarboxylic acids with 4 to 6 carbon atoms, polyhydric alcohols, preferably Diols, having 2 to 12 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, according to usual Processes are made. Usually the organic polycarboxylic acids and / or derivatives and polyhydric alcohols, advantageously in a molar ratio of 1: 1 to 1.8, preferably from 1: 1.05 to 1.2, catalyst-free or preferably in the presence of esterification catalysts, advantageously in an atmosphere from inert gas, e.g. Nitrogen, carbon monoxide, helium, argon i.a., in the melt at temperatures of 150 to 250 ° C, preferably 180 to 220 ° C, optionally under reduced pressure to the desired Acid number, which are advantageously less than 10, preferably less than 2 is polycondensed.

Als hydroxylgruppenhaltige Polyacetale kommen z.B. die aus Glykolen, wie Diethylenglykol, Triethylenglykol, 4,4'-Dihydroxyethoxydiphenyldimethylmethan, Hexandiol und Formaldehyd herstellbaren Verbindungen in Frage. Auch durch Polymerisation cyclischer Acetale lassen sich geeignete Polyacetale herstellen. Als Hydroxylgruppen aufweisende Polycarbonate kommen solche der an sich bekannten Art in Betracht, die beispielsweise durch Umsetzung von Diolen, wie Propandiol-1,3, Butandiol-1,4 und/oder Hexandiol-1,6, Diethylenglykol, Triethylenglykol oder Tetraethylenglykol mit Diarylcarbonaten, z.B. Diphenylcarbonat, oder Phosgen hergestellt werden können. Zu den Polyesteramiden zählen z.B. die aus mehrwertigen, gesättigten und/oder ungesättigten Carbonsäuren bzw. deren Anhydriden und mehrwertigen gesättigten und/oder ungesättigten Aminoalkoholen oder Mischungen aus mehrwertigen Alkoholen und Aminoalkoholen und/oder Polyaminen gewonnenen, vorwiegend linearen Kondensate. Geeignete Polyetherpolyamine können aus den obengenannten Polyetherpolyolen nach bekannten Verfahren hergestellt werden. Beispielhaft genannt seien die Cyanoalkylierung von Polyoxyalkylenpolyolen und anschließende Hydrierung des gebildeten Nitrils ( US-A-3267050 ) oder die teilweise oder vollständige Aminierung von Polyoxyalkylenpolyolen mit Aminen oder Ammoniak in Gegenwart von Wasserstoff und Katalysatoren ( DE-A-1 215 373 ).Examples of suitable hydroxyl-containing polyacetals are the compounds which can be prepared from glycols, such as diethylene glycol, triethylene glycol, 4,4'-dihydroxyethoxydiphenyldimethylmethane, hexanediol and formaldehyde. Suitable polyacetals can also be prepared by polymerizing cyclic acetals. Suitable polycarbonates containing hydroxyl groups are those of the type known per se which, for example, by reacting diols such as 1,3-propanediol, 1,4-butanediol and / or 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol or tetraethylene glycol with diaryl carbonates, eg diphenyl carbonate, or phosgene can be produced. The polyester amides include, for example, the predominantly linear condensates obtained from polyhydric, saturated and / or unsaturated carboxylic acids or their anhydrides and polyvalent saturated and / or unsaturated amino alcohols or mixtures of polyhydric alcohols and amino alcohols and / or polyamines. Suitable polyether polyamines can be prepared from the above-mentioned polyether polyols by known processes. Examples include the cyanoalkylation of polyoxyalkylene polyols and subsequent hydrogenation of the nitrile formed ( US-A-3267050 ) or the partial or complete amination of polyoxyalkylene polyols with amines or ammonia in the presence of hydrogen and catalysts ( DE-A-1 215 373 ).

Die Verbindungen der Komponente (d) können einzeln oder in Form von Mischungen verwendet werden.The compounds of component (d) can used individually or in the form of mixtures.

Die erfindungsgemäßen Polyurethanintegralschaumstoffe werden durch Umsetzung der oben beschriebenen Komponenten (b), (c) und gegebenenfalls (d) mit organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln (e), Katalysatoren (f) und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (g) hergestellt.The integral polyurethane foams of the invention are implemented by reacting components (b), (c) and optionally (d) with organic and / or modified organic polyisocyanates (a) in the presence of water and / or other blowing agents (e), catalysts (f) and optionally other auxiliaries and additives (g).

Die Schaumstoffe werden dabei erfindungsgemäß bei Kennzahlen von kleiner als 110, vorzugsweise 90 bis 105 hergestellt.The foams are according to the invention in key figures of less than 110, preferably 90 to 105.

Zu den verwendbaren weiteren Ausgangskomponenten ist im Einzelnen Folgendes auszuführen:
Als organische Polyisocyanate (a) zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanintegralschaumstoffe kommen die an sich bekannten aliphatischen, cycloaliphatischen, araliphatischen und vorzugsweise aromatischen mehrwertigen Isocyanate in Frage.The following must be carried out in detail for the other starting components that can be used:
Suitable organic polyisocyanates (a) for producing the integral polyurethane foams according to the invention are the aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic and preferably aromatic polyvalent isocyanates known per se.

Im Einzelnen seien beispielhaft genannt: Alkylendiisocyanate mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylenrest, wie 1,12-Dodecandiisocyanat, 2-Ethyl-tetramethylendüsocyanat-1,4, 2-Methylpentamethylendiisocyanat-1,5, Tetramethylendiisocyanat-1,4 und vorzugsweise Hexamethylendiisocyanat-1,6; cycloaliphatische Diisocyanate, wie Cyclohexan-1,3- und -1,4-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylendiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,2'- und 2,4'-Dicyclohexylmethandiisocyanat sowie die entsprechenden Isomerengemische, und vorzugsweise aromatische Di- und Polyisocyanate, wie z.B. 2,4- und 2,6-Toluylendiisocyanat und die entsprechenden Isomerengemische, 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und die entsprechenden Isomerengemische, Mischungen aus 4,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanaten, Polyphenylpolymethylenpolyisocyanate, Mischungen aus 4,4'-, 2,4'- und 2,2'-Diphenylmethandiisocyanaten und Polyphenylpolymethylenpolyisocyanaten (Roh-MDI) und Mischungen aus Roh-MDI und Toluylendiisocyanaten. Die organischen Di- und Polyisocyanate können einzeln oder in Form ihrer Mischungen eingesetzt werden.The following may be mentioned by way of example: alkylene diisocyanates having 4 to 12 carbon atoms in the alkylene radical, such as 1,12-dodecane diisocyanate, 2-ethyl-tetramethylene diisocyanate-1,4, 2-methylpentamethylene diisocyanate-1,5, tetramethylene diisocyanate-1,4 and preferably hexamethylene diisocyanate-1 , 6; cycloaliphatic diisocyanates, such as cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate and any mixtures of these isomers, 1-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexane (IPDI), 2,4- and 2,6 -Hexahydrotoluylene diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, 4,4'-, 2,2'- and 2,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, and preferably aromatic di- and polyisocyanates, such as, for example, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and the corresponding isomer mixtures , 4,4'-, 2,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and the corresponding isomer mixtures, mixtures of 4,4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanates, polyphenylpolymethylene polyisocyanates, mixtures of 4,4'-, 2nd , 4'- and 2,2'-diphenylmethane diisocyanates and polyphenylpolymethylene polyisocyanates (raw MDI) and mixtures of raw MDI and tolylene diisocyanates. The organic di- and polyisocyanates can be used individually or in the form of their mixtures.

Bevorzugt verwendet werden Toluylendiisocyanat, Gemische aus Diphenylmethandiisocyanat-Isomeren, Gemische aus Diphenylmethandiisocyanat und Roh-MDI oder Toluylendiisocyanat mit Diphenylmethandiisocyanat und/oder Roh-MDI. Besonders bevorzugt eingesetzt werden Gemische mit Anteilen an 2,4'-Diphenylmethandiisocyanat von mehr als 30 Gew.-%.Toluene diisocyanate is preferably used, Mixtures of diphenylmethane diisocyanate isomers, mixtures of diphenylmethane diisocyanate and crude MDI or tolylene diisocyanate with diphenylmethane diisocyanate and / or raw MDI. Mixtures are particularly preferably used with proportions of 2,4'-diphenylmethane diisocyanate of more than 30% by weight.

Häufig werden auch sogenannte modifizierte mehrwertige Isocyanate, d.h. Produkte, die durch chemische Umsetzung organischer Di- und/oder Polyisocyanate erhalten werden, verwendet. Beispielhaft genannt seien Ester-, Harnstoff-, Biuret-, Allophanat-, Carbodiimid-, Isocyanurat-, Uretdion- und/oder Urethangruppen enthaltende Di- und/oder Polyisocyanate. Im Einzelnen kommen beispielsweise in Betracht: Urethangruppen enthaltende organische, vorzugsweise aromatische, Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 43 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise von 31 bis 21 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, durch Umsetzung beispielsweise mit niedermolekularen Diolen, Triolen, Dialkylenglykolen, Trialkylenglykolen oder Polyoxyalkylenglykolen mit Molekulargewichten bis 6000, insbesondere mit Molekulargewichten bis 1500, modifiziertes 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, modifizierte 4,4'- und 2,4'-Diphenylmethan diisocyanatmischungen oder modifiziertes Roh-MDI oder 2,4- bzw. 2,6-Toluylendiisocyanat. Die Di- bzw. Polyoxyalkylenglykole können dabei einzeln oder als Gemische eingesetzt werden, beispielsweise genannt seien: Diethylen-, Dipropylenglykol, Polyoxyethylen-, Polyoxypropylen- und Polyoxypropylenpolyoxyethenglykole, -triole und/oder -tetrole. Geeignet sind auch NCO-Gruppen enthaltende Prepolymere mit NCO-Gehalten von 25 bis 3,5 Gew.-%, vorzugsweise von 21 bis 14 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, hergestellt aus den nachfolgend beschriebenen Polyester- und/oder vorzugsweise Polyetherpolyolen und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Mischungen aus 2,4'- und 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanaten oder Roh-MDI. Bewährt haben sich ferner flüssige, Carbodiimidgruppen und/oder Isocyanuratringe enthaltende Polyisocyanate mit NCO-Gehalten von 43 bis 15, vorzugsweise 31 bis 21 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht, z.B. auf Basis von 4,4'-, 2,4'- und/oder 2,2'-Diphenylmethandiisocyanat und/oder 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat.Frequently So-called modified polyvalent isocyanates, i.e. Products by chemical conversion of organic di- and / or Polyisocyanates obtained are used. May be mentioned as an example Ester, urea, biuret, allophanate, carbodiimide, isocyanurate, Di- and / or polyisocyanates containing uretdione and / or urethane groups. In particular, the following may be considered, for example: those containing urethane groups organic, preferably aromatic, polyisocyanates with NCO contents from 43 to 15% by weight, preferably from 31 to 21% by weight on the total weight, for example by reaction with low molecular weight Diols, triplets, dialkylene glycols, trialkylene glycols or polyoxyalkylene glycols with molecular weights up to 6000, in particular with molecular weights up to 1500, modified 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, modified 4,4'- and 2,4'-diphenylmethane diisocyanate mixtures or modified crude MDI or 2,4- or 2,6-tolylene diisocyanate. The di- or polyoxyalkylene glycols can be used individually or as Mixtures are used, for example: diethylene, Dipropylene glycol, polyoxyethylene, polyoxypropylene and polyoxypropylene polyoxyethylene glycols, -triols and / or -tetrols. NCO groups are also suitable Prepolymers with NCO contents of 25 to 3.5 wt .-%, preferably from 21 to 14 wt .-%, based on the total weight from the polyester and / or preferably described below Polyether polyols and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, Mixtures of 2,4'- and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanates or crude MDI. Have proven also liquid, Polyisocyanates containing carbodiimide groups and / or isocyanurate rings with NCO contents of 43 to 15, preferably 31 to 21% by weight, based on the total weight, e.g. based on 4,4'-, 2,4'- and / or 2,2'-diphenylmethane diisocyanate and / or 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate.

Die modifizierten Polyisocyanate können miteinander oder mit unmodifizierten organischen Polyisocyanaten wie z.B. 2,4'-, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat, Roh-MDI, 2,4- und/oder 2,6-Toluylendiisocyanat gemischt werden.The modified polyisocyanates can with each other or with unmodified organic polyisocyanates such as. 2,4'-, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, Raw MDI, 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate can be mixed.

Besonders bewährt haben sich als modifizierte organische Polyisocyanate NCO-gruppenhaltige Prepolymere, die vorteilhafterweise gebildet werden durch Reaktion von zumindest Teilen der Komponenten (a), (b) sowie gegebenenfalls (c), (d) und/oder (e), insbesondere solche, die zumindest anteilig die Komponente (b1) enthalten.Have proven particularly useful as modified organic polyisocyanates containing NCO group prepolymers, which advantageously are formed by reaction of at least parts of the components (a), (b) and optionally (c), (d) and / or (e), in particular those which at least partially contain component (b1).

Als Treibmittel (e) wird erfindungsgemäß Wasser in Anteilen von 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,1 bis 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (g) eingesetzt.According to the invention, water is used as blowing agent (s) in proportions of 1 to 10% by weight, preferably in an amount of 0.1 to 5% by weight and particularly preferably from 0.1 to 2% by weight, in each case based on the total weight of components (b) to (g).

Der Wasserzusatz kann in Kombination mit anderen üblichen Treibmittel erfolgen. Hierfür kommen beispielsweise die aus der Polyurethanchemie allgemein bekannten Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FCKW) sowie hoch- und/oder perfluorierte Kohlenwasserstoffe in Frage. Der Einsatz dieser Stoffe wird jedoch aus ökologischen Gründen stark eingeschränkt bzw. ganz eingestellt. Neben HFCKW und HFKW bieten sich insbesondere aliphatische und/oder cycloaliphatische Kohlenwasserstoffe, insbesondere Pentan und Cyclopentan oder Acetale, wie z.B. Methylal, als Alternativtreibmittel an. Diese physikalischen Treibmittel werden üblicherweise der Polyolkomponente des Systems zugesetzt. Sie können jedoch auch in der Isocyanatkomponente oder als Kombination sowohl der Polyolkomponente als auch der Isocyanatkomponente zugesetzt werden. Möglich ist auch ihre Verwendung zusammen mit hoch- und/oder perfluorierten Kohlenwasserstoffen, in Form einer Emulsion der Polyolkomponente. Als Emulgatoren, sofern sie Anwendung finden, werden üblicherweise oligomere Acrylate eingesetzt, die als Seitengruppen Polyoxyalkylen- und Fluoralkanreste gebunden enthalten und einen Fluorgehalt von ungefähr 5 bis 30 Gew.-% aufweisen. Derartige Produkte sind aus der Kunststoffchemie hinreichend bekannt, z. B. EP-A-0351614 . Die Menge der neben Wasser gegebenenfalls eingesetzten Treibmittel bzw. Treibmittelmischung liegt dabei vorteilhafterweise bei 1 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (e).The water can be added in combination with other conventional blowing agents. For this purpose, for example, the chlorofluorocarbons (CFCs) generally known from polyurethane chemistry and highly and / or perfluorinated hydrocarbons are suitable. However, the use of these substances is severely restricted or completely discontinued for ecological reasons. In addition to HCFCs and HFCs, aliphatic and / or cycloaliphatic hydrocarbons, in particular pentane and cyclopentane or acetals, such as methylal, are particularly suitable as alternative blowing agents. These physical blowing agents are usually added to the polyol component of the system. However, they can also be added in the isocyanate component or as a combination of both the polyol component and the isocyanate component. They can also be used together with highly and / or perfluorinated hydrocarbons, in the form of an emulsion of the polyol component. As emulsifiers, if they are used, it is customary to use oligomeric acrylates which contain bound polyoxyalkylene and fluoroalkane radicals as side groups and have a fluorine content of approximately 5 to 30% by weight. Such products are well known from plastic chemistry, e.g. B. EP-A-0351614 , The amount of the blowing agent or blowing agent mixture optionally used in addition to water is advantageously 1 to 10% by weight, preferably 1 to 3% by weight, based in each case on the total weight of components (b) to (e).

Als Katalysatoren (e) werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanintegralschaumstoffe insbesondere Verbindungen verwendet, die die Reaktion der reaktiven Wasserstoffatome, insbesondere hydroxylgruppenenthaltender Verbindungen der Komponenten (b), (c), (d) und (e), mit den organischen, gegebenenfalls modifizierten Polyisocyanaten (a) stark beschleunigen.As catalysts (e) are used Production of the integral polyurethane foams according to the invention especially used compounds that react the reaction Hydrogen atoms, especially compounds containing hydroxyl groups of components (b), (c), (d) and (e), with the organic, if appropriate accelerate modified polyisocyanates (a) strongly.

In Betracht kommen organische Metallverbindungen, vorzugsweise organische Zinnverbindungen, wie Zinn-(II)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Zinn-(II)-acetat, Zinn-(II)-octoat, Zinn-(II)-ethylhexoat und Zinn-(II)-laurat, und die Dialkylzinn-(IV)-salze von organischen Carbonsäuren, z. B. Dibutylzinndiacetat, Dibutylzinndilaurat, Dibutylzinnmaleat und Dioctylzinndiacetat. Die organischen Metallverbindungen werden allein oder vorzugsweise in Kombination mit stark basischen Aminen eingesetzt. Genannt seien beispielsweise Amidine, wie 2,3-Dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin, tertiäre Amine, wie Triethylamin, Tributylamin, Dimethylbenzylamin, N-Methyl-, N-Ethyl-, N-Cyclohexylmorpholin, N,N,N',N'-Tetramethylethylendiamin, N,N,N',N'-Tetramethylbutandiamin, N,N,N',N'-Tetramethylhexandiamin-1,6, Pentamethyldiethylentriamin, Tetramethyldiaminoethylether, Bis-(dimethylaminopropyl)-harnstoff, Dimethylpiperazin, 1,2-Dimethylimidazol, 1-Aza-bicyclo-(3,3,0)-octan und vorzugsweise 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)-octan, und Aminoalkanolverbindungen, wie Triethanolamin, Triisopropanolamin, N-Methyl- und N-Ethyldiethanolamin und Dimethylethanolamin.Organic metal compounds are suitable, preferably organic tin compounds, such as tin (II) salts of organic carboxylic acids, z. B. tin (II) acetate, tin (II) octoate, tin (II) ethylhexoate and Tin (II) laurate, and the dialkyltin (IV) salts of organic Carboxylic acids, z. B. dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate, dibutyltin maleate and dioctyltin diacetate. The organic metal compounds become alone or preferably used in combination with strongly basic amines. Examples include amidines, such as 2,3-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydropyrimidine, tertiary Amines, such as triethylamine, tributylamine, dimethylbenzylamine, N-methyl, N-ethyl-, N-cyclohexylmorpholine, N, N, N ', N'-tetramethylethylene diamine, N, N, N', N'-tetramethyl butane diamine, N, N, N ', N'-tetramethylhexanediamine-1,6, Pentamethyldiethylenetriamine, tetramethyldiaminoethyl ether, bis (dimethylaminopropyl) urea, Dimethylpiperazine, 1,2-dimethylimidazole, 1-azabicyclo (3,3,0) octane and preferably 1,4-diazabicyclo- (2,2,2) -octane, and aminoalkanol compounds, such as triethanolamine, triisopropanolamine, N-methyl and N-ethyldiethanolamine and dimethylethanolamine.

Als Katalysatoren kommen ferner in Betracht: Tris-(dialkylaminoalkyl)-s-hexahydrotriazine, insbesondere Tris-(N,N-dimethylaminopropyl)-s-hexahydrotriazin, Tetraalkylammoniumhydroxide, wie Tetramethylammoniumhydroxid, Alkalihydroxid, wie Natriumhydroxid, und Alkalialkoholate, wie Natriummethylat und Kaliumisopropylat, sowie Alkalisalze von langkettigen Fettsäuren mit 10 bis 20 C-Atomen und gegebenenfalls seitenständigen OH-Gruppen.Also come in as catalysts Consider: tris (dialkylaminoalkyl) -s-hexahydrotriazine, in particular Tris- (N, N-dimethylaminopropyl) -s-hexahydrotriazine, tetraalkylammonium hydroxides, such as tetramethylammonium hydroxide, alkali hydroxide such as sodium hydroxide, and alkali alcoholates such as sodium methylate and potassium isopropylate, as well Alkali salts of long-chain fatty acids with 10 to 20 carbon atoms and if necessary, side-by-side OH groups.

Vorzugsweise verwendet werden 0,001 bis 5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 2 Gew.-%, Katalysator bzw. Katalysatorkombination, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (b) bis (g).0.001 is preferably used up to 5% by weight, in particular 0.05 to 2% by weight, of catalyst or catalyst combination, based on the weight of components (b) to (g).

Der Reaktionsmischung zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polyurethanintegralschaumstoffe können gegebenenfalls noch weitere Hilfsmittel und/oder Zusatzstoffe (g) einverleibt werden. Genannt seien beispielsweise Flammschutzmittel, Stabilisatoren, Füllstoffe, Farbstoffe, Pigmente und Hydrolyseschutzmittel sowie fungistatische und bakteriostatisch wirkende Substanzen.The reaction mixture for production the integral polyurethane foams according to the invention can optionally still further auxiliaries and / or additives (g) can be incorporated. Flame retardants, stabilizers, fillers, Dyes, pigments and hydrolysis inhibitors as well as fungistatic and bacteriostatic substances.

Geeignete Flammschutzmittel sind beispielsweise Trikresylphosphat, Tris-(2-chlorethyl)phosphat, Tris-(2-chlorpropyl)phosphat, Tetrakis-(2-chlorethyl)-ethylendiphosphat, Dimethylmethanphosphonat, Diethanolaminomethylphosphonsäurediethylester sowie handelsübliche halogenhaltige Flammschutzpolyole. Außer den bereits genannten halogensubstituierten Phosphaten können auch anorganische oder organische Flammschutzmittel, wie roter Phosphor, Aliumiumoxidhydrat, Antimontrioxid, Arsenoxid, Ammoniumpolyphosphat und Calciumsulfat, Blähgraphit oder Cyanursäurederivate, wie z.B. Melamin, oder Mischungen aus mindestens zwei Flammschutzmitteln, wie z.B. Ammoniumpolyphosphaten und Melamin sowie gegebenenfalls Maisstärke oder Ammoniumpolyphosphat, Melamin und Blähgraphit und/oder gegebenenfalls aromatische Polyester zum Flammfestmachen der Polyisocyanatpolyadditionsprodukte verwendet werden. Besonders wirksam erweisen sich dabei Zusätze an Melamin. Im Allgemeinen hat es sich als zweckmäflig erwiesen, 5 bis 50 Gew.-Teile, vorzugsweise 5 bis 25 Gew.-Teile, der genannten Flammschutzmittel für jeweils 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) bis (g) zu verwenden.Suitable flame retardants are for example tricresyl phosphate, tris (2-chloroethyl) phosphate, tris (2-chloropropyl) phosphate, Tetrakis (2-chloroethyl) ethylene diphosphate, dimethyl methane phosphonate, diethanolaminomethylphosphonic acid diethyl ester as well as customary halogen-containing flame retardant polyols. Except for the halogen-substituted ones already mentioned Phosphates can also inorganic or organic flame retardants, such as red phosphorus, Aluminum oxide hydrate, antimony trioxide, arsenic oxide, ammonium polyphosphate and calcium sulfate, expandable graphite or cyanuric acid derivatives, such as. Melamine, or mixtures of at least two flame retardants, such as. Ammonium polyphosphates and melamine and optionally corn starch or Ammonium polyphosphate, melamine and expandable graphite and / or optionally aromatic polyester for flame retarding the polyisocyanate polyaddition products be used. Additions of melamine have proven particularly effective. In general, it has proven to be expedient to use 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 25 parts by weight of the flame retardants mentioned for each Use 100 parts by weight of components (b) to (g).

Als Stabilisatoren werden insbesondere oberflächenaktive Substanzen, d.h. Verbindungen eingesetzt, welche zur Unterstützung der Homogenisierung der Ausgangsstoffe dienen und gegebenenfalls auch geeignet sind, die Zellstruktur der Kunststoffe zu regulieren. Genannt seien beispielsweise Emulgatoren, wie die Natriumsalze der Ricinusölsulfate oder Fettsäuren sowie Salze von Fettsäuren mit Aminen, z.B. ölsaures Diethylamin, stearinsaures Diethanolamin, ricinolsaures Diethanolamin, Salze von Sulfonsäuren, z.B. Alkali- oder Ammoniumsalze von Dodecylbenzol- oder Dinaphthylmethandisulfonsäure und Ricinolsäure; Schaumstabilisatoren, wie Siloxanoxalkylenmischpolymerisate und andere Organopoylsiloxane, oxethylierte Alkylphenole, oxethylierte Fettalkohole, Paraffinöle, Ricinusöl- bzw. Ricinolsäureester, Türkischrotöl und Erdnuß öl, und Zellregler, wie Paraffine, Fettalkohole und Dimethylpolysiloxane. Als Stabilisatoren kommen vorwiegend Organopolysiloxane zur Anwendung, die wasserlöslich sind. Dabei handelt es sich um Polydimethylsiloxanreste, an denen eine Polyetherkette aus Ethylenoxid und Propylenoxid angepfropft ist. Die oberflächenaktiven Substanzen werden üblicherweise in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-Teilen, bezogen auf 100 Gew.-Teile der Komponenten (b) bis (g), angewandt.In particular, are used as stabilizers surfactants Substances, i.e. Connections used to support the Serve homogenization of the starting materials and possibly also are suitable for regulating the cell structure of the plastics. Called Examples include emulsifiers, such as the sodium salts of castor oil sulfates or fatty acids and salts of fatty acids with amines, e.g. oleate Diethylamine, stearic acid diethanolamine, ricinoleic acid diethanolamine, Salts of sulfonic acids, e.g. Alkali or ammonium salts of dodecylbenzene or dinaphthylmethane disulfonic acid and ricinoleic acid; Foam stabilizers, such as siloxane oxalkylene copolymers and other organopolylsiloxanes, ethoxylated alkylphenols, ethoxylated Fatty alcohols, paraffin oils, castor oil or ricinoleic acid esters, Turkish red oil and peanut oil, and cell regulators, such as paraffins, fatty alcohols and dimethylpolysiloxanes. As stabilizers predominantly organopolysiloxanes are used which are water-soluble. These are polydimethylsiloxane residues, one of which Polyether chain of ethylene oxide and propylene oxide is grafted on. The surface active Substances are common in amounts of 0.01 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of components (b) to (g).

Als Füllstoffe, insbesondere verstärkend wirkende Füllstoffe, sind die an sich bekannten, üblichen organischen und anorganischen Füllstoffe, Verstärkungsmittel, Beschwerungsmittel, Mittel zur Verbesserung des Abriebverhaltens in Anstrichfarben, Beschichtungsmittel usw. zu verstehen. Im Einzelnen seien beispielhaft genannt: anorganische Füllstoffe, wie silikatische Mineralien, beispielsweise Schichtsilikate, wie Antigorit, Serpentin, Hornblenden, Ampibole, Chrisotil und Talkum, Metalloxide, wie Kaolin, Aluminiumoxide, Titanoxide und Eisenoxide, Metallsalze, wie Kreide, Schwerspat und anorganische Pigmente, wie Cadmiumsulfid und Zinksulfid, sowie Glas u.a. Vorzugsweise verwendet werden Kaolin (China Clay), Aluminiumsilikat und Copräzipitate aus Bariumsulfat und Aluminiumsilikat sowie natürliche und synthetische faserförmige Mineralien, wie Wollastonit, Metall- und insbesondere Glasfasern verschiedener Länge, die gegebenenfalls geschlichtet sein können. Als organische Füllstoffe kommen beispielsweise in Betracht: Kohle, Kollophonium, Cyclopentadienylharze und Pfropfpolymerisate sowie Cellulosefasern, Polyamid-, Polyacrylnitril-, Polyurethan-, Polyesterfasern auf der Grundlage von aromatischen und/oder aliphatischen Dicarbonsäureestern und insbesondere Kohlenstofffasern. Die anorganischen und organischen Füllstoffe können einzeln oder als Gemische verwendet werden und werden der Reaktionsmischung vorteilhafterweise in Mengen von 0,5 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (a) bis (g), einverleibt, wobei jedoch der Gehalt an Matten, Vliesen und Geweben aus natürlichen und synthetischen Fasern Werte bis 80 erreichen kann.Fillers, in particular reinforcing fillers, are understood to be the conventional organic and inorganic fillers, reinforcing agents, weighting agents, agents for improving the abrasion behavior in paints, coating agents, etc., which are known per se. The following may be mentioned as examples: inorganic fillers, such as silicate minerals, for example sheet silicates, such as antigorite, serpentine, hornblende, ampiboles, chrisotile and talc, metal oxides such as kaolin, aluminum oxides, titanium oxides and iron oxides, metal salts such as chalk, heavy spar and inorganic pigments, such as cadmium sulfide and zinc sulfide, as well as glass etc. Preferably used are kaolin (china clay), aluminum silicate and coprecipitates made of barium sulfate and aluminum silicate as well as natural and synthetic fibrous minerals, such as wollastonite, metal and in particular glass fibers of various lengths, which can optionally be sized. Examples of suitable organic fillers are: carbon, rosin, cyclopentadienyl resins and graft polymers as well as cellulose fibers, polyamide, polyacrylonitrile, polyurethane, polyester fibers based on aromatic and / or aliphatic dicarboxylic acid esters and in particular carbon fibers. The inorganic and organic fillers can be used individually or as mixtures and are advantageously incorporated into the reaction mixture in amounts of 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight, based on the weight of components (a) to (g), but the content of mats , Nonwovens and fabrics made of natural and synthetic fibers can reach values up to 80.

Nähere Angaben über die oben genannten anderen üblichen Hilf- und Zusatzstoffe sind der Fachliteratur, beispielsweise der Monographie von J. H. Saunders und K. C. Frisch "High Polymers" Band XVI, Polyurethanes, Teil 1 und 2, Verlag Interscience Publishers 1962 bzw. 1964, oder dem oben zitierten Kunststoffhandbuch, Polyurethane, Band VII, Hanser-Verlag München, Wien, 1. bis 3. Auflage, zu entnehmen.details Information about the other usual above Auxiliaries and additives are the specialist literature, for example the monograph by J. H. Saunders and K. C. Frisch "High Polymers "Volume XVI, Polyurethanes, part 1 and 2, publisher Interscience Publishers 1962 or 1964, or the plastic handbook cited above, polyurethanes, Volume VII, Hanser-Verlag Munich, Vienna, 1st to 3rd editions.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Integralschäume werden die organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanate (a), das Polyetherolgemisch (b), die Kettenverlängerer (c) und gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (d) sowie weiteren Bestandteile (e) bis (g) bei Kennzahlen von 90 bis 110, vorzugsweise bei Kennzahlen von 95 bis 105, zur Umsetzung gebracht. Damit beträgt das Äquivalenzverhältnis von NCO-Gruppen der Polyisocyanate (a) zur Summe der reaktiven Wasserstoffatome der Komponenten (b) bis (g) 0,90 bis 1,10 : 1, vorzugsweise 0,95 bis 1,05 : 1.To produce the integral foams according to the invention the organic and / or modified organic polyisocyanates (a), the polyether mixture (b), the chain extenders (c) and optionally others opposite Compounds containing isocyanate-reactive hydrogen atoms (d) and other components (e) to (g) with key figures of 90 to 110, preferably with key figures from 95 to 105, for implementation brought. So that is the equivalence ratio of NCO groups of the polyisocyanates (a) to the sum of the reactive hydrogen atoms of components (b) to (g) 0.90 to 1.10: 1, preferably 0.95 to 1.05: 1.

Polyurethanintegralschaumstoffe nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden vorteilhafterweise nach dem one-shot-Verfahren, beispielsweise mit Hilfe der Hochdruck- oder Niederdruck-Technik in offenen oder geschlossenen Formwerkzeugen, beispielsweise metallischen Formwerkzeugen hergestellt.Integral polyurethane foams after the inventive method are advantageously based on the one-shot method, for example with the help of high pressure or low pressure technology in open or closed molds, for example metallic molds manufactured.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, nach dem Zweikomponentenverfahren zu arbeiten und die Aufbaukomponenten (b) bis (g) zu einer sogenannten Polyolkomponente, oft auch als Komponente A bezeichnet, zu vereinigen und als Isocyanatkomponente, oft auch als Komponente B bezeichnet, die organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanate (a), besonders bevorzugt ein NCO-Prepolymer oder Mischungen aus diesem Prepolymeren und weiteren Polyisocyanaten, und gegebenenfalls Treibmittel (e) zu verwenden.It has been particularly advantageous proved to work according to the two-component process and the Build-up components (b) to (g) to a so-called polyol component, often also referred to as component A, to combine and as an isocyanate component, often also referred to as component B, the organic and / or modified organic polyisocyanates (a), particularly preferably an NCO prepolymer or mixtures of this prepolymer and other polyisocyanates, and optionally use blowing agent (s).

Die Ausgangskomponenten werden bei einer Temperatur von 15 bis 90°C, vorzugsweise von 20 bis 60°C und insbesondere von 20 bis 35°C, gemischt und in das offene oder gegebenenfalls unter erhöhtem Druck in das geschlossene Formwerkzeug eingebracht oder bei einer kontinuierlichen Arbeitsstation auf ein Band, das die Reaktionsmasse aufnimmt, aufgetragen. Die Vermischung kann mechanisch mittels eines Rührers, mittels einer Rührschnecke oder durch eine Hochdruckvermischung in einer Düse durchgeführt werden. Die Formwerkzeugtemperatur beträgt zweckmäßigerweise 20 bis 110°C, vorzugsweise 30 bis 60°C und insbesondere 35 bis 55°C.The starting components are at a temperature of 15 to 90 ° C, preferably from 20 to 60 ° C and in particular from 20 to 35 ° C, mixed and in the open or, if necessary, under increased pressure placed in the closed mold or in a continuous Workstation applied to a tape that absorbs the reaction mass. The mixing can be done mechanically by means of a stirrer, by means of a stirring screw or be carried out by high pressure mixing in a nozzle. The mold temperature is expediently 20 to 110 ° C, preferably 30 to 60 ° C and especially 35 to 55 ° C.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Integralschaumstoffe weisen eine Dichte von 100 bis 800 kg/m3, vorzugsweise von 250 bis 600 kg/m3, auf.The integral foams produced by the process according to the invention have a density of 100 to 800 kg / m 3 , preferably of 250 to 600 kg / m 3 .

Sie besitzen eine Shore-A-Härte von kleiner als 20, vorzugsweise von 5 bis 15. Damit wird eine weiche, dämpfende Schaumstruktur erreicht. Die Shore-A-Härte wird bestimmt nach DIN 53505.They have a Shore A hardness of less than 20, preferably from 5 to 15. This results in a soft, absorbing Foam structure reached. The Shore A hardness is determined according to DIN 53,505th

Das Quellungsverhalten der Integralschaumstoffe in Kohlenwasserstoffen beträgt weniger als 10 %, vorzugsweise 1 bis 5 %. Das bedeutet, dass derartige Schaumstoffe für einen Einsatz bei Anwesenheit dieser Medien geeignet sind. Das Quellungsverhalten wird nach 5 min Lagerung in Cyclopentan (als Volumenvergrößerung) bestimmt.The swelling behavior of the integral foams in hydrocarbons less than 10%, preferably 1 to 5%. That means that Foams for use in the presence of these media are suitable. The swelling behavior after 5 min storage in cyclopentane (as an increase in volume) certainly.

Die erfindungsgemäßen Integralschaumstoffe weisen eine gute Lösungsmittelbeständigkeit und hervorragende stoßabsorbierende Eigenschaften auf.The integral foams according to the invention have good solvent resistance and excellent shock absorbing Properties on.

Sie eignen sich insbesondere für den Einsatz bei Schuhsohlen, Autosicherheitsteilen und im Fahrzeugbau.They are particularly suitable for use for shoe soles, car safety parts and in vehicle construction.

Die vorliegende Erfindung soll anhand der angeführten Beispiele erläutert werden, ohne jedoch hierdurch eine entsprechende Eingrenzung vorzunehmen. Beispiele:

Figure 00160001
Quellung bestimmt nach 5 min Lagerung in Cyclopentan (als Volumenvergrößerung)The present invention is to be explained on the basis of the examples given, without, however, making any corresponding restriction. Examples:
Figure 00160001
Swelling determined after 5 minutes' storage in cyclopentane (as an increase in volume)

Isocyanat-Komponente (in allen Fällen wurde mit einer KZ 98 gearbeitet):Isocyanate component (in all cases was used with a KZ 98):

  • Beispiel 1, 2 und 4: Isocyanatgemisch aus 20 Tl. Lupranat® MI, 20 Tl. Lupranat® M20A und 60 Tl. Lupranat® MES;Examples 1, 2 and 4: isocyanate mixture of 20 Tl ® Lupranat MI, 20 parts Lupranat ® M20A and 60 Tl Lupranat ® MES;...
  • Beispiel 3: NCO-Prepolymer mit 20,5 Gew.-% NCO-Gehalt;Example 3: NCO prepolymer with 20.5% by weight NCO content;
  • Beispiel 5: Isocyanatgemisch aus 80 Tl. Lupranat® MI und 20 Tl. Lupranat® M20A.Example 5: Isocyanate mixture of 80 parts of Lupranat ® MI and 20 parts of Lupranat ® M20A.
  • Polyol b1: Polyetheralkohol auf Basis Propylen- und Ethylenoxid (73 Gew.-%), OH-Zahl 42 mg KOH/g, BASF;Polyol b1: polyether alcohol based on propylene and ethylene oxide (73% by weight), OH number 42 mg KOH / g, BASF;
  • Polyol b2: Polyetheralkohol auf Basis Propylenoxid, OH-Zahl 56 mg KOH/g, BASF;Polyol b2: polyether alcohol based on propylene oxide, OH number 56 mg KOH / g, BASF;
  • Polyol b3: Polyetheralkohol auf Basis Propylen- und Ethylenoxid (14 Gew.-%), OH-Zahl 36 mg KOH/g, BASF;Polyol b3: polyether alcohol based on propylene and ethylene oxide (14% by weight), OH number 36 mg KOH / g, BASF;
  • Silikonstabilisator – B 8409 (Firma Goldschmidt);Silicon Stabilizer - B 8409 (Goldschmidt company);
  • Lupragen® N201, N206 – Katalysatoren (BASF).Lupragen®  N201, N206 catalysts (BASF).

Claims (11)

Verfahren zur Herstellung von Polyurethanintegralschaumstoffen durch Umsetzung von organischen und/oder modifizierten organischen Polyisocyanaten (a) mit einem Polyetherolgemisch (b) und Kettenverlängerern (c) sowie gegebenenfalls weiteren gegenüber Isocyanaten reaktive Wasserstoffatome aufweisenden Verbindungen (d) in Gegenwart von Wasser und/oder anderen Treibmitteln (e), Katalysatoren (f) und gegebenenfalls weiteren Hilfs- und Zusatzstoffen (g), dadurch gekennzeichnet, dass das Polyetherolgemisch (b) eine Funktionalität von 2 bis 3 besitzt und besteht aus b1) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von mehr als 40 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 80 mg KOH/g und b2) mindestens einem mindestens zweifunktionellen Polyetherol auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid mit einer OH-Zahl von kleiner als 600 mg KOH/g sowie gegebenenfalls b3) mindestens zweifunktionellen Polyetherolen auf der Basis von Propylenoxid und/oder Butylenoxid und Ethylenoxid mit einem Ethylenoxidanteil von weniger als 25 Gew.-%, bezogen auf die eingesetzte Gesamtmenge an Alkylenoxid, mit einer OH-Zahl von 20 bis 160 mg KOH/g, und die Umsetzung bei Kennzahlen von kleiner als 110 erfolgt, wobei die Gesamtgewichtsmenge von (b1) und (b3) größer als die Gewichtsmenge von (b2) ist und der Anteil an Kettenverlängerern (c) kleiner als 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Komponenten (b) bis (g), beträgt.Process for the production of integral polyurethane foams by reacting organic and / or modified organic polyisocyanates (a) with a polyether mixture (b) and chain extenders (c) and, if appropriate, further compounds (d) which are reactive toward isocyanates in the presence of water and / or other blowing agents (e), catalysts (f) and optionally other auxiliaries and additives (g), characterized in that the polyether mixture (b) has a functionality of 2 to 3 and consists of b1) at least one at least two-functional polyetherol based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of more than 40% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 80 mg KOH / g and b2) at least one at least two-functional polyetherol based propylene oxide and / or butylene oxide with an OH number of less than 6 00 mg KOH / g and optionally b3) at least two-functional polyetherols based on propylene oxide and / or butylene oxide and ethylene oxide with an ethylene oxide content of less than 25% by weight, based on the total amount of alkylene oxide used, with an OH number of 20 to 160 mg KOH / g, and the conversion takes place at key figures of less than 110, the total amount by weight of (b1) and (b3) being greater than the amount by weight of (b2) and the proportion of chain extenders (c) less than 15% by weight, based on the Total weight of components (b) to (g). Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Komponente (b1) einen Anteil an primären OH-Gruppen von größer als 40 % aufweist.A method according to claim 1, characterized in that component (b1) has a proportion of primary OH groups greater than 40%. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass als Kettenverlängerer (c) difunktionelle Verbindungen eingesetzt werden.A method according to claim 1 or 2, characterized in that that as a chain extender (c) difunctional compounds are used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Verhältnis der Gesamtgewichtsmenge von (b1) und (b3) zur Gewichtsmenge (b2) größer als 4 beträgt.Method according to one of claims 1 to 3, characterized in that that the relationship the total weight of (b1) and (b3) to the weight (b2) larger than 4 is. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Schaumstoffe bei Kennzahlen von 90 bis 105 hergestellt werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized in that that the foams are manufactured with key figures from 90 to 105 become. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass als organische und/oder modifizierte organische Polyisocyanate (a) Toluylendiisocyanat, Gemische aus Diphenylmethandiisocyanat-Isomeren, Gemische aus Diphenylmethandiisocyanat und Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat oder Toluylendiisocyanat mit Diphenylmethandiisocyanat und/oder Polyphenylpolymethylenpolyisocyanat eingesetzt werden.Method according to one of claims 1 to 5, characterized in that that as organic and / or modified organic polyisocyanates (a) tolylene diisocyanate, mixtures of diphenylmethane diisocyanate isomers, Mixtures of diphenylmethane diisocyanate and polyphenylpolymethylene polyisocyanate or tolylene diisocyanate with diphenylmethane diisocyanate and / or Polyphenylpolymethylene polyisocyanate can be used. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass als organische und/oder modifizierte organische Polyisocyanate (a) NCO-gruppenhaltige Prepolymere, gebildet aus der Reaktion der Isocyanate (a) mit den Polyetherolen (b) sowie gegebenenfalls den Komponenten (c) bis (e), eingesetzt werden.Method according to one of claims 1 to 6, characterized in that that as organic and / or modified organic polyisocyanates (a) NCO group-containing prepolymers formed from the reaction of the isocyanates (a) with the polyetherols (b) and optionally the components (c) to (e). Polyurethanintegralschaumstoffe, herstellbar nach einem der Ansprüche 1 bis 7.Integral polyurethane foams, producible according to one of the claims 1 to 7. Polyurethanintegralschaumstoffe gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Shore-A-Härte von kleiner als 20 besitzen.Integral polyurethane foams according to claim 8, characterized in that it has a Shore A hardness of own less than 20. Polyurethanintegralschaumstoffe gemäß Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie ein Quellungsverhalten in Kohlenwasserstoffen von weniger als 10 % aufweisen.Integral polyurethane foams according to claim 8 or 9, characterized in that they have a swelling behavior in hydrocarbons of less than 10%. Verwendung der Polyurethanintegralschaumstoffe gemäß einem der Ansprüche 8 bis 10 für Schuhsohlen, Autosicherheitsteile und im Fahrzeugbau.Use of integral polyurethane foams according to one of claims 8 to 10 for Shoe soles, car safety parts and in vehicle construction.
DE10303172A 2003-01-27 2003-01-27 Production of integral polyurethane foam for use in shoe soles and car manufacture involves reacting polyisocyanate with a special mixture of polyether-ol compounds plus chain extenders and other components Withdrawn DE10303172A1 (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009068515A1 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Basf Se Polyurethane integral foams containing cyclohexane dicarboxylic acid dialkyl esters as an internal release agent
CN111848905A (en) * 2020-06-10 2020-10-30 武汉希睿思新材料科技有限公司 Porous polyurethane foaming damping material and preparation method thereof

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20101084A1 (en) * 2010-06-16 2011-12-16 Dow Global Technologies Inc POLYURETHANE SOLES OF SHOES PREPARE USING PROPYLENE OXIDE-BASED POLYOLS
CN102875766A (en) * 2012-09-24 2013-01-16 吴江市信许塑料鞋用配套有限公司 Preparation method of shock absorption sole material
CN102898618A (en) * 2012-09-24 2013-01-30 吴江市信许塑料鞋用配套有限公司 Preparation method of shock-absorbing sole material
CN103072232A (en) * 2012-12-13 2013-05-01 杨厚基 Processing and equipment for producing polyurethane heat insulation board by discarded leftover bits and pieces
CN105418888A (en) * 2015-12-16 2016-03-23 芜湖馨源海绵有限公司 Sponge for shoe upper and preparation process of sponge

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS583488B2 (en) * 1978-05-15 1983-01-21 株式会社ブリヂストン Method for manufacturing soft polyether polyurethane foam
US4559366A (en) * 1984-03-29 1985-12-17 Jaquelyn P. Pirri Preparation of microcellular polyurethane elastomers
US4863976A (en) * 1988-04-26 1989-09-05 Dow Chemical Company Polyurethane foam prepared using high functionalilty cell openers
DE3942330A1 (en) * 1989-12-21 1991-06-27 Basf Ag METHOD FOR THE PRODUCTION OF FLEXIBLE POLYURETHANE SOFT FOAMS WITH VISCOELASTIC, BODY SOUND ABSORBING PROPERTIES AND POLYOXYALKYLENE-POLYOL BLENDS TO BE USED THEREFOR
GB9301995D0 (en) * 1993-02-02 1993-03-17 Ici Plc Process for making flexible foams
TW358815B (en) * 1994-06-16 1999-05-21 Huntsman Ici Chem Llc Process for preparing a flexible polyurethane foam
JP3892042B2 (en) * 1995-12-08 2007-03-14 ハンツマン・インターナショナル・エルエルシー Polyurethane elastomer

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009068515A1 (en) * 2007-11-26 2009-06-04 Basf Se Polyurethane integral foams containing cyclohexane dicarboxylic acid dialkyl esters as an internal release agent
US8148437B2 (en) 2007-11-26 2012-04-03 Basf Se Integral polyurethane foams comprising dialkyl cyclohexanedicarboxylates as internal mold release agent
CN111848905A (en) * 2020-06-10 2020-10-30 武汉希睿思新材料科技有限公司 Porous polyurethane foaming damping material and preparation method thereof

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