DE10258958A1

DE10258958A1 - Milde Tensidzusammensetzungen

Info

Publication number: DE10258958A1
Application number: DE2002158958
Authority: DE
Inventors: Anemone TRÄGER; Marianne Dr. Waldmann-Laue; Heike Schelges; Wolfhard Scholz; Claudia Jassoy
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 2002-12-16
Filing date: 2002-12-16
Publication date: 2004-07-08
Also published as: WO2004054522A2; WO2004054522A3; EP1572135A2

Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue milde und schleimhautverträgliche Tensidzusammensetzungen, die insbesondere zur Reinigung des besonders empfindlichen Augenbereiches geeignet sind. Die neuen Tensidzusammensetzungen enthalten eine Kombination aus ausgewählten ethoxylierten Glycerin- und/oder Citronensäureestern mit Amphodiacetaten, Amphoacetaten und/oder C¶8-18¶-Alkylmono- und -oligoglycosiden.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind neue milde und schleimhautverträgliche Tensidzusammensetrungen, die insbesondere zur Reinigung des besonders empfindlichen Augenbereiches geeignet sind. Weiterhin sind die neuen Tensidzusammensetrungen für die sanfte Pflege besonders empfindlicher Gesichtshaut und zur Baby- und Kinderpflege geeignet.
Milde Tensidzusammensetrungen sind im Stand der Technik bereits zahlreich beschrieben worden. Sie sind insbesondere deshalb interessant, weil viele Verbraucher ihren eigenen Hauttyp als empfindlich bezeichnen, auch wenn sie durchaus einen normalen, gesunden Hautzustand aufweisen. Mildheit ist daher ein besonders wichtiges Kriterium bei der Auswahl eines Hautreinigungsproduktes durch den Verbraucher. Weiterhin verwenden viele Verbraucher ein Make-up, insbesondere ein Augen-Make-up, dessen tägliche gründliche Entfernung aus hygienischen Gründen dringend erforderlich ist. Daher besteht auch auf dem Sektor der Make-up-Entferner eine große Nachfrage nach speziellen Reinigungsprodukten, die den hohen Anforderungen einerseits an die Reinigungsleistung, andererseits an die Mildheit und Schleimhautverträglichkeit auch bei regelmäßiger Anwendung genügen.
Überraschend wurde nun gefunden, dass bestimmte Mischungen von an sich schon als mild bekannten Tensiden eine besonders hohe Hautverträglichkeit im in-vivo-Patchtest sowie eine hohe Schleimhautverträglichkeit aufzeigten und sich dabei als noch milder erwiesen als die Einzelsubstanzen oder als bereits bekannte Tensidkombinationen. Die neuen Tensidzusammensetrungen enthalten eine Kombination aus ausgewählten ethoxylierten Glycerin- und/oder Citronensäureestern mit Amphodiacetaten, Amphoacetaten und/oder C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycosiden.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind milde tensidische Zusammensetzungen, enthaltend

(A) mindestens ein ethoxyliertes Tensid der Formel Ia, Ib oder II,
wobei R¹C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und n₁ eine Zahl von 1 bis 20 darstellt,
wobei R²C=O einen linearen oder verzweigten, gesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und n₂ eine Zahl von 100 bis 300 darstellt,
wobei R³ einen linearen oder verzweigten, gesättigten Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und R⁴ den Acylrest einer gegebenenfalls sulfonierten C₃-C₆-Dicarbonsäure darstellt und (m+o+p) eine Zahl von 2 – 10 ist, und
(B) mindestens ein Tensid, ausgewählt aus Amphodiacetaten, Amphoacetaten und C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycosiden entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x, wobei R für eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe, Z für einen Zuckerrest und x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht, mit der Maßgabe, dass, wenn n₁ eine Zahl von 4 – 10 und/oder n₂ eine Zahl von 150 – 250 ist, das Tensid (B) nicht aus C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycosiden ausgewählt ist.

Erfindungsgemäß ist bevorzugt, dass die Tenside der Formeln Ia und Ib jeweils technische Mischungen von Substanzen mit verschiedenen Substituenten R¹C=O und R²C=O sowie mit verschiedenen Ethoxylierungsgraden darstellen.
Als Tenside der Formel Ia sind solche bevorzugt, bei denen die Gruppe R¹C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt. Besonders bevorzugt ist R¹C=O ein Lauroyl-, Myristoyl-, Palmitoyl-, Oleoyl- oder Caprinoyl-Rest. Außerordentlich bevorzugt sind Mischungen mit einem Lauroyl-Anteil von ca. 40 – 55 %, einem Myristoyl-Anteil von etwa 12 – 25 % und Palmitoyl-, Oleoyl- und Caprinoyl-Anteilen von jeweils etwa 5 – 15 %. Die Ethoxylierungsgrade n₁ der Tenside der Formel Ia betragen 1 – 20, bevorzugt 2 – 13 und besonders bevorzugt 4 – 10, ganz besonders bevorzugt 7. Besonders bevorzugt ist eine Tensidmischung mit der INCI-Bezeichnung PEG-7 Glyceryl Cocoate.
Als Tenside der Formel Ib sind solche bevorzugt, bei denen die Gruppe R²C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 14 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt. Besonders bevorzugt stellt der Substituent R²C=O einen Myristoyl-, Palmitoyl- oder Stearoyl-Rest dar. Außerordentlich bevorzugt sind Mischungen mit einem Stearoyl-Anteil von ca. 44 – 65 %, einem Palmitoyl-Anteil von etwa 35 – 45 % und einem Myristoyl-Anteil etwa 1 – 3 %. Die Ethoxylierungsgrade n₂ der Tenside der Formel Ib betragen 100 – 300, bevorzugt 150 – 250 und besonders bevorzugt 175 – 225, ganz besonders bevorzugt 200. Besonders bevorzugt ist eine Tensidmischung mit der INCI-Bezeichnung PEG-200 Hydrogenated Glyceryl Palmate.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist eine Mischung aus Tensiden der Formeln Ia und Ib enthalten. Ein entsprechende Mischung ist zum Beispiel als Handelsprodukt Rewoderm^® LI S 80 der Firma Goldschmidt erhältlich.
Als Tenside der Formel II sind solche geeignet, bei denen R³ einen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt. Bevorzugt ist R³ ein Caprylyl-, Caprinyl-, Ethylhexyl-, Lauryl-, Ethyldecyl-, Myristyl-, Palmityl-, Cetyl-, Isocetyl-, Stearyl- oder Isostearyl-Rest. Besonders bevorzugt sind die Caprinyl-, Lauryl-, Myristyl- und Palmityl-Reste, außerordentlich bevorzugt ist ein Lauryl-Rest.
R⁴ stellt den Acylrest einer gegebenenfalls sulfonierten C₃-C₆-Dicarbonsäure oder eines ihrer Salze dar, ausgewählt aus Malonsäure, Bernsteinsäure, Sulfobernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure sowie deren Salzen, wobei ein Sulfosuccinat-Rest besonders bevorzugt ist. Der mittlere Ethoxylierungsgrad, berechnet als Summe (m+o+p), beträgt 2 – 10, bevorzugt 3 – 7 und besonders bevorzugt 5. Besonders bevorzugt ist eine Tensidmischung mit der INCI-Bezeichnung Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, die als Handelsprodukt Rewopol^® SB CS 50 K der Firma Goldschmidt erhältlich ist.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als wässriges Reinigungsmittel konfektioniert sind, enthalten die Tenside der Formel Ia, Ib und II in einer Gesamtmenge von 0,1 – 20 Gew.%, bevorzugt 0,5 – 12 Gew.% und besonders bevorzugt 1 – 10 Gew.% Tensidaktivsubstanz, jeweils bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung.
Bei der wasserfreien Konfektionierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, z. B. als imprägnierte trockene Reinigungstücher (sogenannte Dry Wipes), sind die Tenside der Formeln Ia, Ib und II in einer Gesamtmenge von 0,1 – 80 Gew.%, bevorzugt 5 – 70 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Imprägnierung, enthalten.
Die Amphodiacetate sind ampholytische Tenside der allgemeinen Strukturformel (IIIa),
wobei R⁵C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und M⁺ ein Wasserstoffion, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe oder das Kation einer Ammonium-organischen Base darstellt.
Die Amphoacetate sind ampholytische Tenside der allgemeinen Strukturformel (IIIb),
wobei R⁵C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und M⁺ ein Wasserstoffion, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe oder das Kation einer Ammonium-organischen Base darstellt.
Für die erfindungsgemäß geeigneten Verbindungen der Formeln IIIa und IIIb ist die Gruppe R⁵C=O ein linearer oder verzweigter, gesättigter Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt ist R⁵C=O ein Capryloyl-, Caprinoyl-, Ethylhexanoyl-, Lauroyl-, Ethyldecanoyl-, Myristoyl-, Palmitoyl-, Cetoyl-, Isocetoyl-, Stearoyl- oder Isostearoyl-Rest. Besonders bevorzugt sind die Caprinoyl-, Lauroyl-, Myristoyl- und Palmitoyl-Reste, außerordentlich bevorzugt ist ein Lauroyl-Rest. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt ist ein Tensid der Formel IIIa mit der INCI-Bezeichnung Disodium Cocoamphodiacetate, das als Handelsprodukt Rewoteric^® AM 2 C NM der Firma Goldschmidt erhältlich ist.
Die erfindungsgemäß verwendeten C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycoside entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x, wobei R für eine C₈- C₁₈-Alkylgruppe, Z für Zucker sowie x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht, sind bevorzugt solche, bei denen R im wesentlichen aus C₈- und C₁₀-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C₁₂- und C₁₄-Alkylgruppen, im wesentlichen aus C₈- bis C₁₆-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C₁₂- bis C₁₆-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt, beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gaulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galadose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Die erfindungsgemäß verwendeten C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5, bevorzugt 1,1 bis 2,0 und besonders bevorzugt 1,1 bis 1,8 Zuckereinheiten.
Die C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycoside werden hergestellt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis vorzugsweise etwa 8 geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare^® zur Verfügung stehen, enthalten eine glucosidisch gebundene C₈-C₁₆-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 – 2 liegt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, die als wässriges Reinigungsmittel konfektioniert sind, enthalten die Tenside der Gruppe (B) in einer Gesamtmenge von 0,1 – 20 Gew.%, bevorzugt 0,5 – 10 Gew.% und besonders bevorzugt 1 – 5 Gew.% Tensidaktivsubstanz, jeweils bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung.
Bei der wasserfreien Konfektionierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, z. B. als imprägnierte trockene Reinigungstücher (sogenannte Dry Wipes), sind die Tenside der Gruppe (B) in einer Gesamtmenge von 0,1 – 70 Gew.%, bevorzugt 2 – 50 Gew.%, bezogen auf das Gewicht der Imprägnierung, enthalten.
Die Tenside der Gruppe (A) und der Gruppe (B) sind im Gewichtsverhältnis von 1 : 2 bis 4 : 1, bevorzugt 1: 1 bis 2,5 : 1, enthalten.
Sofern die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als wässriges Reinigungsmittel konfektioniert sind, können sie als treibgasfreie oder treibgashaltige Mousse, im Sprühbehälter, als Waschgel, als Duschgel, Waschlotion oder in ähnlicher Form dargeboten werden. Geeignete Schaumdispenser, die ohne flüchtige Treibgase betrieben werden, sind z. B. Squeeze bottles aus komprimierbarem Kunststoff. Weiterhin können Behälter aus unterschiedlichen Materialien mit einer Pumpe versehen werden, bei denen z. B. durch poröse Körper oder Siebe Luft in die Tensidlösung eingebracht und so die Tensidlösung als Schaum ausgetragen wird. Weiterhin können Behälter aus unterschiedlichen Materialien mit einer Düse, z. B. einer Ventilatorstrahldüse oder einer pneumatischen Düse, ausgestattet werden, wodurch ebenfalls das Austragen einer geschäumten Tensidlösung möglich ist.
Geeignete Schaumdispenser, die mit flüchtigen Treibgasen betrieben werden, sind Aerosolbehälter aus Aluminium, Weißblech, Kunststoff oder Glas, die innen beschichtet sein können, mit einem geeigneten Sprühventil. Durch das enthaltene komprimierte Treibmittel, z. B. Kohlendioxid, Isobutan, Butan, Propan, Pentan, Isopentan, Fluorkohlenwasserstoffen oder Dimethylether, wird die Tensidlösung beim Austreten aufgeschäumt.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform dienen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auf wässriger Basis zur Ausrüstung von flexiblen Trägem, wie Schäumen, Schwämmen sowie gewebten und nicht-gewebten Tüchern. Die Träger können ein- oder mehrlagig ausgestaltet sein. Sofern die derart getränkten Trägermaterialien nicht anschließend getrocknet werden, können sie als Feuchtreinigungstücher angeboten werden. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform werden die mit den erfindungsgemäßen wasserhaltigen oder wasserfreien Zusammensetzungen ausgerüsteten Träger nach der Imprägnierung bis auf einen Wassergehalt von weniger als 10 Gew.%, bevorzugt weniger als 5 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des imprägnierten Trägers, getrocknet. Die derart hergestellten Träger werden als trockene Reinigungstücher, sogenannte Dry Wipes, angeboten. Zur Anwendung werden sie mit Wasser befeuchtet, anschließend werden die zu behandelnden Oberflächen mit den befeuchteten Tüchern abgewischt.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in jeder der oben dargestellten Darreichungsformen zur Reinigung des Körpers, der Kopfhaut, der Gesichtshaut und der Schleimhäute verwendet werden. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform dienen die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zur Entfernung von Make-up, insbesondere zur Entfernung von wasserfestem Make-up. Ebenso gut sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen dazu geeignet, besonders empfindliche Haut, insbesondere die Haut von Babies und Kindern, zu reinigen.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Reinigung und/oder zum Abschminken der Haut, der Gesichtshaut und/oder der Schleimhäute. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein nicht-therapeutisches Verfahren zur Reinigung von Baby- oder Kinderhaut. Zu beiden Verfahren werden die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen entweder direkt oder mit Hilfe eines Trägers auf die zu behandelnde Haufläche aufgetragen, eventuell verrieben und anschließend mit Wasser abgespült. Bei der Behandlung mit einem feuchten oder trockenem Tuch kann der Abspülschritt entfallen.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens eine bei 25° C flüssige Ölkomponenten. Geeignete Ölkomponenten sind beispielsweise

– verzweigte primäre Alkohole, insbesondere Guerbetalkohole auf Basis von Fettalkoholen mit 6 bis 22, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen,
– die Ester von gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten C₃-C₂₂-Fettsäuren oder den Dimeren ungesättigter C₁₂-C₂₂-Fettsäuren (Dimertettsäuren) mit a) einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C₂-C₂₂-Alkanolen, b) mehrwertigen linearen oder verzweigten C₂-C₆-Alkanolen, c) Polyglycerinen der Formel CH₂OH-CHOH-CH₂[-O-CH₂-CHOH-CH₂]_n-O-CH₂-CHOH-CH₂OH mit n = 0 – 8, oder d) den Dicarbonsäure- und Tricarbonsäureestern von linearen und verzweigten C₂-C₁₀-Alkanolen, wobei als bevorzugte Komponenten a) die Ester von linearen C₆-C₂₂-Fettsäuren mit linearen C₆-C₂₂-Fettalkoholen, sogenannte Wachsester, sofern diese bei 25° C flüssig sind, wie beispielsweise Jojobaöl, weiterhin die flüssigen Mono-/Di-/Triglyceridmischungen auf Basis von C₆-C₁₈-Fettsäuren sowie pflanzliche Öle und als bevorzugte Komponente d) Citronensäuretriethylester zu nennen sind,
– Ester von linearen und verzweigten C₁₂-C₂₂-Alkanolen ein- und mehrwertiger C₂-C₇-Hydroxycarbonsäuren, die aromatisch sein können, insbesondere Benzoesäure (z.B. Finsolv^® TN),
– Dialkylether, z. B. Dioctylether (Cetiol^® OE),
– Ringöffnungsprodukte von epoxidierten Fettsäureestern mit Polyolen,
– Siliconöle und deren Derivate,
– aliphatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Paraffinöle und Isoparaffinöle,
– alicyclische Kohlenwasserstoffe, die keine von Kohlenstoff und Wasserstoff verschiedenen Atome enthalten, z. B. substituierte Cyclohexane wie 1,3-Bis(2-ethylhexyl)cyclohexan (Cetiol^® S),
– symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit linearen und verzweigten C₈-C₁₈-Alkanolen, z. B. Cetiol^® CC,
– sowie Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Propylenoxid an ein- oder mehrwertige C₃-C₂₀-Alkanole, z. B. PPG-14-butylether (Ucon Fluid AP).

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen auch Mischungen aus Ölkörpern enthalten, die bei 25 °C flüssig sind, wobei aber einzelne Bestandteile der Mischung bei 25 °C fest sein können.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten die bei 25° C flüssige Ölkomponente oder Ölkörpermischung in Mengen von 0,1 – 20 Gew.-%, bevorzugt 0,5 – 10 Gew.-%, und besonders bevorzugt 1 – 5 Gew.%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen ein oder mehrere Antioxidantien. Geeignete Antioxidantien sind Aminosäuren (z. B. Glycin, Histidin, Tyrosin, Tryptophan) und deren Derivate, Imidazol und Imidazolderivate (z. B. Urocaninsäure), Peptide wie z. B. D,L-Camosin, D-Carnosin, L-Carnosin und deren Derivate (z. B. Anserin), Carotinoide, Carotine (z. B. α-Carotin, β-Carotin, Lycopin) und deren Derivate, Liponsäure und deren Derivate (z. B. Dihydroliponsäure), Aurothioglucose, Propylthiouracil und weitere Thioverbindungen (z. B. Thioglycerin, Thiosorbitol, Thioglycolsäure, Thioredoxin, Glutathion, Cystein, Cystin, Cystamin und deren Glycosyl-, N-Acetyl-, Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Amyl-, Butyl-, Lauryl-, Palmitoyl-, Oleyl-, γ-Linoleyl-, Cholesteryl- und Glycerylester) sowie deren Salze, Dilaurylthiodipropionat, Distearylthiodipropionat, Thiodipropionsäure und deren Derivate (Ester, Ether, Peptide, Lipide, Nukleotide, Nukleoside und Salze) sowie Sulfoximinverbindungen (z. B. Buthioninsulfoximine, Homocysteinsulfoximin, Buthioninsulfone, Penta-, Hexa-, Heptathioninsulfoximin) in sehr geringen verträglichen Dosierungen (z. B. pmol/kg bis μmol/kg), ferner Metallchelatoren (z. B. α-Hydroxyfettsäuren, EDTA, EGTA, Phytinsäure, Lactoferrin), α-Hydroxysäuren (z. B. Zitronensäure, Milchsäure, Äpfelsäure), Huminsäuren, Gallensäure, Gallenextrakte, Gallussäureester (z. B. Propyl-, Octyl- und Dodecylgallat), Flavonoide, Catechine, Bilirubin, Biliverdin und deren Derivate, ungesättigte Fettsäuren und deren Derivate (z. B. γ-Linolensäure, Linolsäure, Arachidonsäure, Ölsäure), Folsäure und deren Derivate, Hydrochinon und dessen Derivate (z. B. Arbutin), Ubichinon und Ubichinol sowie deren Derivate, Vitamin C und dessen Derivate (z. B. Ascorbylpalmitat, -stearat, -dipalmitat, -acetat, Mg-Ascorbylphosphate, Natrium- und Magnesiumascorbat, Dinatriumascorbylphosphat und -sulfat, Kaliumascorbyltocopherylphosphat, Chitosanascorbat), Isoascorbinsäure und deren Derivate, Tocopherole und deren Derivate (z. B. Tocopherylacetat, -linoleat, -oleat und -succinat, Tocophereth-5, Tocophereth-10, Tocophereth-12, Tocophereth-18, Tocophereth-50, Tocophersolan), Vitamin A und Derivate (z. B. Vitamin-A-Palmitat), das Coniferylbenzoat des Benzoeharzes, Rutin, Rutinsäure und deren Derivate, Dinatriumrutinyldisulfat, Zimtsäure und deren Derivate (z. B. Ferulasäure, Ethylferulat, Kaffeesäure), Kojisäure, Chitosanglycolat und -salicylat, Butylhydroxytoluol, Butylhydroxyanisol, Nordihydroguajakharzsäure, Nordihydroguajaretsäure, Trihydroxybutyrophenon, Harnsäure und deren Derivate, Mannose und deren Derivate, Zink und Zink-Derivate (z. B. ZnO, ZnSO₄), Selen und Selen-Derivate (r. B. Selenmethionin), Stilbene und Stilben-Derivate (z. B. Stilbenoxid, trans-Stilbenoxid). Erfindungsgemäß können geeignete Derivate (Salze, Ester, Zucker, Nukleotide, Nukleoside, Peptide und Lipide) sowie Mischungen dieser genannten Wirkstoffe oder Pflanzenextrakte (z. B. Teebaumöl, Rosmarinextrakt und Rosmarinsäure), die diese Antioxidantien enthalten, eingesetzt werden.
Als lipophile, öllösliche Antioxidantien aus dieser Gruppe sind Tocopherol und dessen Derivate, Gallussäureester, Flavonoide und Carotinoide sowie Butylhydroxytoluol/anisol bevorzugt. Als wasserlösliche Antioxidantien sind Aminosäuren, z. B. Tyrosin und Cystein und deren Derivate sowie Gerbstoffe, insbesondere solche pflanzlichen Ursprungs bevorzugt.
Die Gesamtmenge der Antioxidantien in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen beträgt 0,001 – 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 – 5 Gew.-% und insbesondere 0,05 – 2 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens ein wasserlösliches Polyol, ausgewählt aus wasserlöslichen Diolen, Triolen und höherwertigen Alkoholen sowie Polyethylenglycolen. Unter den Diolen eignen sich C₂-C₁₂-Diole, insbesondere 1,2-Propylenglycol, Butylenglycole wie z. B. 1,2-Butylenglycol, 1,3-Butylenglycol und 1,4-Butylenglycol, Pentandiole, z. B. 1,2-Pentandiol, sowie Hexandiole, z. B. 1,6-Hexandiol. Weiterhin bevorzugt geeignet sind Glycerin und technische Oligoglyceringemische mit einem Eigenkondensationsgrad von 1,5 bis 10 wie etwa technische Diglyceringemische mit einem Diglyceringehalt von 40 bis 50 Gew.-% oder Triglycerin, weiterhin 1,2,6-Hexantriol sowie Polyethylenglycole (PEG) mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 100 bis 1.000 Dalton, beispielsweise PEG-400, PEG-600 oder PEG-1000. Weitere geeignete höherwertige Alkohole sind die C₄-, C₅- und C₆-Monosaccharide und die entsprechenden Zuckeralkohole, z. B. Mannit oder Sorbit.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten das wasserlösliche Polyol in Mengen von 1 – 50 Gew.-%, bevorzugt 1 – 15 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 – 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoff. Die kosmetischen oder dermatologischen Wirkstoffe weisen besonders bevorzugt eine pflegende, adstringierende, sebumregulierende oder Anti-Akne-Wirkung auf.
Die Wirkstoffe sind ausgewählt aus Vitaminen, Pro-Vitaminen und Vitaminvorstufen, wasser- und öllöslichen Pflanzenextrakten, Mono-, Di- Oligo- und Polysacchariden und deren Derivaten, aus Proteinhydrolysaten und weiteren Komponenten mit kosmetischer und dermatologischer Wirkung.
Von den Vitaminen, Pro-Vitaminen und Vitaminvorstufen sind erfindungsgemäß solche bevorzugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A₁) sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A₂). Das β-Carotin ist das Provitamin des Retinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Diesen Substanzen kommt teilweise eine Anti-Akne-Wirkung zu.
Zur Vitamin B-Gruppe oder Vitamin B-Komplex gehören u. a.

– Vitamin B₁ (Thiamin)
– Vitamin B₂ (Riboflavin)
– Vitamin B₃.

Unter der Bezeichnung Vitamin B₃ werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. In den erfindungsgemäßen Mitteln werden neben diesen beiden Substanzen bevorzugt die folgenden Derivate eingesetzt: Nicotinylalkohol, Nicotinsäureester, Nicotinylaminosäuren, Nicotinylalkoholester von Carbonsäuren, Nicotinsäure-N-oxid und Niacinamid-N-oxid. Die Nicotinsäureester tragen bevorzugt einen C_1-22-Alkanolrest und besonders bevorzugt einen C_1-6-Alkanolrest, wobei die Alkanolreste geradkettig oder verzweigt, cyclisch oder acyclisch, gesättigt, ungesättigt oder aromatisch, nichtsubstituiert oder substituiert sein kann.
Weitere Niacinamid-Derivate resultieren aus der Substition der Wasserstoffatome der Amidgruppe, z. B. die Nicotinylhydroxamsäure. Bevorzugte Nicotinylalkoholester sind die Salicylate, Acetate, Glykolate und Palmitate.

– Vitamin B₅ (Pantothensäure und Panthenol). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Besonders bevorzugte Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Auch Pantolacton, eine Vorstufe der Pantothensäure, kann bevorzugt eingesetzt werden.
– Vitamin B₆ (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).

Vitamin C (Ascorbinsäure). Ascorbinsäure zur kosmetischen Anwendung wird bevorzugt in Form des Palmitinsäureesters eingesetzt.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). In den erfindungsgemäßen Mitteln werden bevorzugt Tocopherol und seine Derivate, insbesondere Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das Succinat, eingesetzt.
Vitamin F. Unter dem Begriff Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren, insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS, 4S, 6aR)-2-Oxohexahydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber zwischenzeitlich der Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 0,1 Gew.-%, insbesondere in Mengen von 0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.
Panthenol und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin sind besonders bevorzugte Vitaminwirkstoffe.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzugen können Pflanzenextrakte enthalten. Pflanzenextrakte werden üblicherweise durch Extraktion der gesamten Pflanze, in einzelnen Fällen aber auch ausschließlich aus Blüten und/oder Blättern und/oder anderen Pflanzenteilen, hergestellt. Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhaltsstoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege- und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind. Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus dem Meristem, also dem teilungsfähigen Bildungsgewebe der Pflanzen, und speziellen Pflanzen wie Hamamelis, Kamille, Ringelblume, Stiefmütterchen, Paeonie, Aloe Vera, Rosskastanie, Salbei, Weidenrinde, Zimtbaum (cinnamon tree), Chrysanthemen, Eichenrinde, Brennessel, Hopfen, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandeln, Fichtennadeln, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Kiwi, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Melone, Orange, Grapefruit, Avocado, Rosmarin, Birke, Buchensprossen, Malve, Wiesenschaumkraut, Schafgarbe, Quendel, Thymian, Melisse, Hauhechel, Eibisch, Blättern der Schwarzen Johannisbeere, Huflattich, Fünffingerkraut, Ginseng, Ingwerwurzel und grünem Tee bevorzugt. Vorteilhaft eingesetzt werden können auch die Extrakte aus Blaualgen (Cyanobakte rien), z. B. Spirulina, Rotalgen und Grünalgen verwendet werden. Die Algen können dabei sowohl natürlichen Ursprungs als auch biotechnologisch produziert und ggf. modifiziert sein. Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Spirulina, Hamamelis, Meristem, Kamille, Ringelblume, Paeonie, Aloe Vera, Roßkastanie, Salbei, Zimtbaum (cinnamon tree), grünem Tee, Weidenrinde und Chrysanthemen. Die erfindungsgemässen Mittel können auch Mischungen aus mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten enthalten. Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können u. a. Wasser, Alkohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei niedere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol, Propylenglykol und Butylenglykol und zwar sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in Mischung mit Wasser, bevorzugt. Die Wasserdampfdestillation fällt erfindungsgemäß unter die bevorzugen Extraktionsverfahren. Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter Form eingesetzt werden; besonders bevorzugt wird der Kamillenwirkstoff Bisabolol als Reinsubstanz eingesetzt.
Besonders bevorzugt eingesetzte Mono-, Di-, Oligosaccharide und Polysaccharide und ihre Derivate sind Glucose, Galactose, Fructose, Fucose und Lactose, Honig, Honigextrakte und fucosereiche Polysaccharide.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können Proteinhydrolysate enthalten. Bevorzugte Proteinhydrolysate können tierischer Herkunft sein, beispielsweise aus Collagen, Fischcollagen, Milch oder Keratin, aus Pflanzen, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln, Soja, Mandeln oder Algen, oder aus Hefen und durch biotechnologische Prozesse gewonnen werden. Besonders bevorzugt sind pflanzliche, Hefe- und Chitinproteinhydrolysate. Die Proteinhydrolysate können auch kationisiert eingesetzt werden. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, bevorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Besonders bevorzugte kationische Proteinhydrolysate sind Chitosane, also teildeacetylierte Chitinderivate, z. B. als Handelsprodukt Hydagen^® erhältlich.
Besonders bevorzugte Komponenten mit kosmetischer und dermatologischer Wirkung sind außerdem Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäure (PCA) und ihre Ester mit Fettalkoholen, Isolaurylthioether und seine Derivate sowie Salicylsäure, ihre Ester und ihre Salze.
Sebumregulierende Wirkstoffe werden im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt ausgewählt aus wasser- und öllöslichen Extrakten aus Hamamelis, Klettenwurzel und Brennessel, Zimtbaumextract (z. B. Sepicontrol^® A5 von der Firma Seppic), Chrysanthemenextrakt (z. B. Laricyl^® von Laboratoires Serobiologiques) und aus handelsüblichen Werkstoffmischungen, z. B. Asebiol^® BT 2 (INCI: Aqua, Hydrolyzed Yeast Protein, Pyridoxine, Niacinamide, Glycerin, Panthenol, Allantoin, Biotin) der Firma Laboratoires Serobiologiques und Antifettfaktor^® COS-218/2-A (von Cosmetochem, INCI: Aqua, Cetyl-PCA, PEG-8 Isolauryl Thioether, PCA, Cetyl Alcohol).
Adstringierende Wirkstoffe werden im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt ausgewählt aus wasser- und öllöslichen Extrakten aus Hamamelis, Weidenrinde, Eichenrinde, Fünffingerkraut, Spitzwegerich und Salbei.
Antimikrobielle Wirkstoffe werden im Sinne der Erfindung besonders bevorzugt ausgewählt aus wasser- und öllöslichen Extrakten der Blätter der Schwarzen Johannisbeere, Kamillenblüten, Gewürznelken, Klettenwurzel, Stiefmütterchen, Spitzwegerich und grünem Tee sowie aus Terpenalkoholen, z. B. Farnesol, und Bestandteilen des Lindenblütenöls. Darüber hinaus lassen sich Organohalogenverbindungen sowie Organohalogenide, quartäre Ammoniumverbindungen und Zinkverbindungen zur Keimhemmung einsetzen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Cloflucarban, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphenbromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoniumhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benzalkoniumsaccharinate, Benzethoniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Cetylpyridiniumchlorid und Methylbenzedoniumchlorid. Desweiteren sind Phenol, Phenoxyethanol, Dinatriumdihydroxyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Zinkphenolsulfonat und Natriumphenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, Glycerinmonoalkylether, Fettsäuren sowie Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat) einsetzbar.
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen werden zur Reinigung und/oder zum Abschminken der Gesichtshaut , des Augenbereiches, der Schleimhäute und/oder zur Baby- und Kinderpflege verwendet.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung verdeutlichen, ohne sie hierauf zu beschränken.
Beispielrezepturen:
Beispiel 1: Reinigungsschaum
Die einzelnen Bestandteile werden miteinander vermischt. Die fertige Zusammensetzung 1 wurde in einen treibgasfreien Sprühbehälter (Airfoamer F2, Hersteller: Airspray International B.V.) abgefüllt. Dies ermöglicht die Entnahme der Zusammensetzung 1 als Schaum. In anderen Ausführungsbeispielen wurde die Zusammensetzung 1 so verpackt, dass sie durch ein Treibgas wie Kohlendioxid, Butan, Isobutan, Propan oder Pentan sowie Mischungen dieser Gase, ausgetragen wurde. Bei Verwendung des höher siedenden Pentans, ggf. in Mischung mit Butan und/oder Isobutan, entsteht ein nachschäumender Reinigungsschaum. Beispielsweise wurde die fertige Zusammensetzung 1 mit einer Butan/Isobutan-Treibgasmischung im Gewichtsverhältnis Treibgas : Zusammensetzung von 4 : 96 in eine Aerosoldose aus innenbeschichtetem Aluminium abgefüllt. In einem anderen Beispiel wurde die fertige Zusammensetzung 1 mit einer Butan/Isobutan-Treibgasmischung im Gewichtsverhältnis Treibgas : Zusammensetzung von 5 : 95 in eine Aerosoldose aus innenbeschichtetem Weißblech abgefüllt.
Beispiel 2 Waschgel
Beispiel 3 Waschgel
Dermatologische Produktbewertung
Die tensidischen Formulierungen wurden im NET-CAM-Test untersucht. Der Test stellt ein in vitro Prüfverfahren dar, das zur Beurteilung der Schleimhautverträglichkeit von Stoffen und Formulierungen – insbesondere tensidischen Verbindungen – geeignet ist. Hinsichtlich dieses Endpunktes gnießt das Modell eine breite Anerkennung auf EU-Ebene.
Die Prüfmuster wurden im HET-CAM-Test mittels Reaktionszeitmethode (Reaktionsverlauf über 30 Sekunden) unverdünnt untersucht. Die Lösungen wurden auf einen pH-Wert von ca. 5 eingestellt.
Folgende Ergebnisse wurden erzielt:
Untersuchung im Patch-Test
Der Patch Test stellt ein Prüfdesign dar, das geeignet ist, Tenside und tensidische Formulierungen vergleichend hinsichtlich ihres Irritationspotentials an der menschlichen Haut zu untersuchen. Als Endprodukte werden die objektivierbaren Parameter Erythem, Ödem, Schuppung und Fissur bewertet.
Die Tensidmischungen wurden in einer Konzentration von 10 % AS (= unverdünnt) über 24 Stunden an 20 Probanden geprüft. Die Reaktionen wurden 6, 24, 48 und 72 nach der Abnahme der Pflaster beurteilt.
Im Ergebnis zeigt sich folgendes Bild.
Liste der verwendeten Rohstoffe

Claims

Milde tensidische Zusammensetzung, insbesondere für die Reinigung des Augenbereiches, enthaltend (A) mindestens ein ethoxyliertes Tensid der Formel Ia, Ib oder II,
wobei R¹C=O einen linearen, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und n₁ eine Zahl von 1 bis 20 darstellt,
wobei R²C=O einen linearen oder verzweigten, gesättigten Acylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen und n₂ eine Zahl von 100 bis 300 darstellt,
wobei R³ einen linearen oder verzweigten, gesättigten Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und R⁴ den Acylrest einer gegebenenfalls sulfonierten C₃-C₆-Dicarbonsäure darstellt und (m+o+p) eine Zahl von 2 – 10 ist, und (B) mindestens ein Tensid, ausgewählt aus Amphodiacetaten, Amphoacetaten und C₈ _-18-Alkylmono- und -oligoglycosiden entsprechend der allgemeinen Formel RO-(Z)_x, wobei R für eine C₈-C₁₈-Alkylgruppe, Z für einen Zuckerrest und x für die Anzahl der Zuckereinheiten steht, mit der Maßgabe, dass, wenn n₁ eine Zahl von 4 – 10 und/oder n₂ eine Zahl von 150 – 250 ist, das Tensid (B) nicht aus C_8-18-Alkylmono- und -oligoglycosiden ausgewählt ist.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R¹C=O einen Lauroyl-, Myristol-, Palmitol-, Oleoyl- oder Caprinoyl-Rest und n₁ eine Zahl von 2 – 13 darstellt.
Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass R²C=O einen Myristol-, Palmitol oder Stearoyl-Rest und n₂ eine Zahl von 150 – 250 darstellt.
Zusammensetzung gemäß einen der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass eine Mischung aus Tensiden der Formeln Ia und Ib enthalten ist.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R³ einen Caprinyl-, Lauryl-, Myristyl- oder Palmityl-Rest darstellt.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass R⁴ den Acylrest einer gegebenenfalls sulfonierten C₃-C₆-Dicarbonsäure oder eines ihrer Salze, ausgewählt aus Malonsäure, Bernsteinsäure, Sulfobernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure sowie deren Salzen, darstellt.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Tenside der Gruppe (A) und der Gruppe (B) im Gewichtsverhältnis von 1:2 bis 4:1 enthalten sind.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass sie als treibgasfreie oder treibgashaltige Mousse, im Sprühbehälter, als Waschgel, als Duschgel, Waschlotion, als feuchtes Reinigungstuch oder als trockenes Reinigungstuch konfektioniert ist.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine bei 25 °C flüssige Ölkomponente oder Ölkörpermischung enthalten ist.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein wasserlösliches Polyol enthalten ist.
Zusammensetzung gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein kosmetischer oder dermatologischer Wirkstoff enthalten ist.
Verwendung einer milden tensidischen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 – 11 zur Reinigung und/oder zum Abschminken der Gesichtshaut, des Augenbereiches, der Schleimhäute und/oder zur Baby- und Kinderpflege.