DE10249443B4 - A process for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels, ceramics and use of the method for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels - Google Patents

A process for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels, ceramics and use of the method for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels

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DE10249443B4 DE2002149443 DE10249443A DE10249443B4 DE 10249443 B4 DE10249443 B4 DE 10249443B4 DE 2002149443 DE2002149443 DE 2002149443 DE 10249443 A DE10249443 A DE 10249443A DE 10249443 B4 DE10249443 B4 DE 10249443B4
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Abstract

Verfahren zur Herstellung von Keramiken mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen, dadurch gekennzeichnet, dass Kristalle (1) eines Ausgangsmaterial, insbesondere ein Pulver und/oder eine Folie (6), vor dem Sintern im Hinblick auf ihre Ionenleitfähigkeitsebenen (2) ausgerichtet und anschließend senkrecht dazu geschnitten werden. A process for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels, characterized in that crystals (1) aligned with a starting material, in particular a powder and / or a film (6), prior to the sintering in terms of their ion conductivity levels (2) and then cut perpendicular thereto are ,

Description

  • Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Keramiken mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen, eine derartige Keramik sowie eine Verwendung des Verfahren zur Herstellung von Keramiken mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen gemäß den Oberbegriffen der Ansprüche 1, 8 bzw. 9. The invention relates to a process for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels, such ceramics as well as a use of the method for producing ceramics with aligned ion conductivity levels according to the preambles of claims 1, 8 and 9 respectively.
  • Keramische Festelektolyte wie zB Natrium-β- und Natrium-β''-Al 2 O 3 finden neben der klassischen Verwendung in elektrochemischen Zellen, wie etwa der Natrium-Schwefel-Zelle nach zB Ceramic Festelektolyte such as sodium β- and sodium β '' - Al 2 O 3 in addition to the classical find use in electrochemical cells, such as the sodium-sulfur cell according to example US 5,538,808 US 5,538,808 oder der Natrium-Nickelchlorid-Zelle nach zB or sodium-nickel-chloride cell according to example US 5,573,873 US 5,573,873 , zunehmend auch für elektrochemische Sensoren (siehe Hötzel, G., Weppner, W., Sensors and Actuators, 12 (1987), S. 449 – 453.; Rao, N., vd Bleek, CM, Schoonman, J., Solid State Ionics, 52 (1992), S. 339 – 346; und Kale, GM, Davidson; AJ, Fray, DJ, 86 – 88 (1996), S. 1101 – 1105 sowie And, increasingly, for electrochemical sensors (see Hötzel, G., Weppner, W., Sensors and Actuators, 12 (1987), pp 449-453 .; Rao, N., vd Bleek, CM, Schoonman, J., Solid State Ionics, 52 (1992), pp 339-346; and Kale, GM, Davidson; AJ, Fray, DJ, 86-88 (1996), pp 1101-1105 and US 5,466,350 US 5,466,350 ) und die Herstellung elektrooptischer Materialien, z. ) And the production of electro-optical materials, such. B. nach example, after US 4,664,849 US 4,664,849 Verwendung. Use.
  • Ein weiteres Anwendungsgebiet erschließt sich durch den Ionenaustausch von Natrium gegen Nitrosyl-Kationen wie in Another field of application opens up through the ion exchange of sodium against nitrosyl cations such as in DE 19714364 DE 19714364 oder in or in US 5,466,350 US 5,466,350 vorgeschlagen wird. is proposed. Neben der Verwendung für potentiometrische NO-Sensoren bietet sich ein Nitrosyl-Kationenleiter für die Entstickung von motorischen Abgasen nach Besides the use of potentiometric NO sensors a nitrosyl cation manager for the denitrification of automobile exhaust itself provides for DE 19713633 DE 19713633 an. on. Eine Messung des Stromflusses erlaubt die Bestimmung der „gepumpten" Menge an Stickoxid, so dass eine Dosierung mit Reduktionsmitteln für die katalytische Umsetzung oder eine andersartige Entstickung problemlos ist. A measurement of the current flow allows the determination of "pumped" amount of nitrogen oxide so that a dosage with reducing agents for the catalytic conversion or a different type of denitrification is easy.
  • Die Struktur von β- und β''-Aluminaten ist durch einen regelmäßigen Schichtaufbau aus Aluminiumoxidblöcken mit Spinell-Struktur und zwischengelagerten Alkalimetalloxidschichten gekennzeichnet. The structure of β- and β '' - aluminates is characterized by a regular layer structure of alumina blocks with a spinel structure and interposed Alkalimetalloxidschichten. Aus einer hohen Defektkonzentration in diesen Schichten resultiert eine gute Beweglichkeit der Alkalimetallionen in der Schichtebene. From a high defect concentration in these layers results in a good mobility of alkali metal ions in the layer plane. Senkrecht zu diesen Schichtebenen kann keine Ionenleitung erfolgen. Perpendicular to these layer planes no ionic conduction can occur.
  • β- und β''-Strukturen unterscheiden sich in der Ionenleitfähigkeit. β- and β '' - structures differ in the ion conductivity. Die ionisch höher leitende Struktur mit einem höheren Anteil an Alkalimetallionen wird als β''-Phase bezeichnet. The ionically conductive higher structure having a higher proportion of alkali metal ions is referred to as β '' - referred phase. Die Struktur dieser Phase resultiert aus einer Übereinanderlagerung von je drei Al 2 O 3 -Spinellblöcken, welche durch Alkalimetalloxidschichten verbunden sind. The structure of this phase resulting from a superposition of three Al 2 O 3 -Spinellblöcken, which are connected by Alkalimetalloxidschichten.
  • Die β-Phase dagegen besteht aus je zwei Al 2 O 3 -Spinellblöcken, verbunden durch Alkalimetalloxidschichten, welche hier eine kristallographische Spiegelebene bilden (siehe Le Cars, Y., Thery, J., Collongues, R., Rev. Int. Hautes Temper. et Refract., 9 (1972), S. 153 – 160). The β-phase, however, is 3 -Spinellblöcken connected by Alkalimetalloxidschichten forming a crystallographic mirror plane here (see Le Cars, Y., Thery, J., Collongues, R., Rev. Int from two Al 2 O. Upper Temper . et Refract, 9 (1972) pp 153 -. 160).
  • Die Stabilität der β''-Phase kann durch verschiedene Ionen erhöht werden, wie z. The stability of the β '' - phase can be increased by various ions such. B. durch Lithium, Magnesium oder Nickel, welche Aluminium in den Al 2 O 3 -Spinellblöcken ersetzen, aber auf die Ionenleitfähigkeit keinen Einfluß haben (siehe Harbach, F., Solid State Ionics, 13 (1984), S. 53 – 61). For example, by lithium, magnesium or nickel, which replace aluminum in the Al 2 O 3 -Spinellblöcken, but on the ionic conductivity have no effect (see Harbach, F., Solid State Ionics, 13 (1984), P. 53 - 61) ,
  • Bisherige Nitrosyl-Kationenleiter auf der Basis der β- und β''-Aluminate wurden entweder ausgehend von Einkristallen hergestellt (siehe Thery, J., Briancon, D., Rev. Hautes Temper. et. Refract., 1 (1964), S. 221 – 227), oder sie werden wie in der Previous nitrosyl cation conductor on the basis of the β- and β '' - aluminates were prepared either from single crystals (see Thery, J., Briancon, D., Rev. Upper Temper et Refract, 1 (1964), S... they are as in 227), or -. 221 US 5,466,350 US 5,466,350 beschrieben, aus polykristallinem β-Al 2 O 3 gefertigt. described, made of polycrystalline β-Al 2 O 3.
  • Aus der From the DE 19714364 DE 19714364 ist ein Verfahren bekannt, das es ermöglicht, den Ionenaustausch von Natrium-Ionen gegen Nitrosyl-Kationen an einer β''-Al 2 O 3 -Keramik durchzuführen. discloses a method that allows the ion-exchange of sodium ions with nitrosyl cations at a β '' - perform Al 2 O 3 ceramic. Eine genaue Analyse des vorgeschlagenen Verfahrens zeigt, dass der Ionenaustausch nur in sehr geringem Maße erfolgt und stark von der Ausrichtung der β''-Al 2 O 3 -Kristalle abhängt (siehe Hürland, A. et. al., Sensors and Actuators B, 77 (2001), S. 287 – 292). A detailed analysis of the proposed method shows that the ion exchange takes place only in a very small extent and strongly dependent on the orientation of the β '' - Al 2 O 3 crystals depends (see Hürland, A. et al, Sensors and Actuators B,.. 77 (2001), pp 287-292). Durch den Eintausch eines größeren Kations in die Leitfähigkeitsebene der β''-Al 2 O 3 -Struktur kommt es zu einer Gitterdehnung entlang der c-Achse, die zu Rissbildungen in der polykristallinen Keramik führt (siehe Schäfer, GW, Kim, HJ, Aldinger, F., Solid State Ionics, 77 (1995), S. 234 – 239). Through the exchange of a large cation in the conductivity level of the β '' - Al 2 O 3 structure, there is a lattice strain along the c-axis, which leads to the formation of cracks in the polycrystalline ceramic (see Schäfer, GW, Kim, HJ, Aldinger , F., Solid State Ionics, 77 (1995), pp 234-239).
  • Aus der From the DE 697 10 976 T2 DE 697 10 976 T2 sind verschiedene Verfahren zur Herstellung von Keramiken mit Kristallorientierung bekannt, bei denen Kristalle eines Ausgangsmaterials vor dem und während des Sintervorgang im Hinblick auf ihre Eigenschaften ausgerichtet werden. Various methods for the production of ceramics are known with crystal orientation in which crystals of a starting material prior to and during the sintering process in view of their properties are aligned.
  • Aufgabe der Erfindung ist es, die vorbekannten Verfahren dahingehend weiter zu entwickeln, dass insbesondere höhere Austauschgrade erreicht werden können. The object of the invention is to develop the known method such further that, in particular higher exchange levels can be achieved.
  • Die Aufgabe wird mit einem Verfahren bzw. mit einem als Elektrolyt verwendbaren Kristall mit den Merkmalen des Anspruchs 1 bzw. 8 gelöst. The object is achieved with a method or with a suitable electrolyte as crystal having the features of claim 1 and 8 respectively. Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht beispielsweise die Herstellung von polykristallinem β- bzw. β''-Al 2 O 3 mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen. The inventive method enables for example the production of polycrystalline β- and β '' - Al 2 O 3 with aligned ion conductivity levels. Dadurch wird es möglich, beim Nitrosyl-Ioneneintausch nach This makes it possible, when nitrosyl Ioneneintausch by DE 19714364 DE 19714364 höhere Austauschgrade zu erreichen. to achieve higher degrees of exchange. Da die Gitterdehnung aufgrund der ausgerichteten Kristalle nur in eine Richtung wirkt, ist vorteilhafter Weise die Gefahr der Rissbildung nicht gegeben. Since the lattice expansion is effective only in one direction because the oriented crystals, advantageously is not given to the risk of cracking. Dieses Nitrosyl-Kationen leitende Material bietet sich für die Herstellung von Stickoxid- Gassensoren ebenso an, wie für die Entstickung von motorischen Abgasen nach This nitrosyl cation conductive material is suitable for the production of nitrogen oxide gas sensors, as well at as described for the removal of nitrogen from engine exhaust gases by DE 19713633 DE 19713633 mit Hilfe einer als Pumpe für Stickstoffmonoxid arbeitenden Keramik. by means of a pump when working for nitric oxide ceramic.
  • Das in der vorliegenden Erfindung vorgeschlagene Verfahren sorgt insbesondere für die gezielte Ausrichtung der β- bzw. The method proposed in the present invention method provides in particular for the targeting of β- or
  • β''-Al 2 O 3 -Kristalle in polykristallinem β- bzw. β''-Al 2 O 3 . β '' - Al 2 O 3 crystals in polycrystalline β- and β '' - Al 2 O 3. Hierzu werden die hexagonalen plättchenförmigen Kristallite des β- bzw. β''-Al 2 O 3 -Ausgangspulvers vor oder während der Sinterung ausgerichtet. For this purpose, the hexagonal plate-like crystallites of the β- and β '' are - Al 2 O 3 during sintering aligned -Ausgangspulvers before or. Da die Ionenleitfähigkeitsebenen parallel der hexagonalen Grundfläche der Kristalle verlaufen, werden die. Since the ion conductivity of the hexagonal planes parallel base surface of the crystals, the. Membranen senkrecht zu diesen Grundflächen aus dem Sinterkörper gearbeitet und können anschließend einem Ionenaustausch, beispielsweise entsprechend worked membranes perpendicular to said base surfaces of the sintered body and can then ion exchanged, for example corresponding DE 19714364 DE 19714364 dem Nitrosyl-Ioneneintausch unterworfen werden. are subjected to the nitrosyl Ioneneintausch.
  • Im Übrigen wird die Erfindung anhand von in den Figuren dargestellten Ausführungsbeispielen näher erläutert, insbesondere wird die erfindungsgemäße Herstellung von polykristallinem β- bzw: β''-Al 2 O 3 mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen beispielhaft beschrieben. Moreover, the invention is explained with reference to the figures, exemplary embodiments illustrated in greater detail, particularly the production of polycrystalline β- or the invention is: β '' - Al 2 O 3 described with aligned ion conductivity levels by way of example. Dabei zeigen: They show:
  • 1 1 eine Kristallform von β- bzw. β''-Al 2 O 3 mit der Lage ihrer Leitfähigkeitsebenen, a crystal form of β- and β '' - Al 2 O 3 with the position of their conductivity levels,
  • 2 2 eine schematische Darstellung der Ausrichtung der Kristalle vor dem Sintern einer Keramik und a schematic representation of the orientation of the crystals prior to sintering of a ceramic and
  • 3 3 die Schnittrichtung für die Herstellung der Membranen. the cutting direction for the production of the membranes.
  • In In 1 1 ist die Kristallform eines Kristalls the crystal form of a crystal 1 1 von β- bzw. β''-Al 2 O 3 mit der Lage seiner entsprechenden Leitfähigkeitsebenen of β- and β '' - Al 2 O 3 with the location of its corresponding conductivity levels 2 2 dargestellt. shown. Die Abbildung zeigt ein regelmäßiges Prisma mit sechseckiger Grundfläche The figure shows a regular prism with hexagonal base 3 3 . , Die dazugehörigen Leitfähigkeitsebenen The corresponding conductivity levels 2 2 verlaufen parallel zur Grundfläche extend parallel to the base 3 3 des sechseckigen Prismas. the hexagonal prism.
  • 2 2 zeigt eine schematische Darstellung der Ausrichtung der Kristalle shows a schematic representation of the orientation of the crystals 1 1 vor dem Sintern einer erfindungsgemäßen Keramik. before sintering a ceramic according to the invention. Als Ausgangsmaterial dient beispielsweise Na-β''-Al 2 O 3 -Pulver mit einer mittleren Korngröße von <10 μm. As a starting material, for example, Na-β '' is - Al 2 O 3 powder having an average particle size of <10 microns. Da die Pulverpartikel eine Form entsprechend Since the powder particles have a shape corresponding to 1 1 aufweisen, kann eine Ausrichtung der Kristalle have, an orientation of the crystals 1 1 entsprechend corresponding 2 2 durch einseitiges Verpressen, Sedimentieren oder andere Abscheidungsformen erreicht werden. be achieved by unilateral pressing, sedimentation or other deposition forms. Bei dieser Ausrichtung weisen die frei zueinander beweglichen Kristalle In this orientation, have the freely-movable crystals 1 1 in etwa eine quasiparallele Ausrichtung zueinander auf; in about a quasi-parallel alignment with each other; dh der von zwei aneinander anliegenden Kristallen ie, the two abutting crystals 1 1 eingeschlossene Winkel included angle 4 4 ist ein spitzer Winkel und beträgt weniger als 45°, vorzugsweise weniger als 20° und besonders bevorzugt weniger als 10°. is an acute angle and is less than 45 °, preferably less than 20 ° and most preferably less than 10 °. Bei dem auf diese lose Anordnung nachfolgenden Sinterschritt erfolgt das Kristallwachstum bevorzugt in Richtung der Ionenleitfähigkeitsebenen In the following this loose arrangement sintering step, the crystal growth preferably takes place in the direction of the ion conductivity levels 2 2 . ,
  • Eine weitere Möglichkeit der Ausrichtung der Ionenleitfähigkeitsebenen Another way the orientation of the ionic conductivity levels 2 2 stellt das Laminieren von durch Folienziehtechnik hergestellter β- bzw β''-Al 2 O 3 -Sinterfolien dar. Verfahrensgemäß werden bei der Folienziehtechnik die Na-β''-Al 2 O 3 -Pulverpartikel aufgrund der Schlickerbeschaffenheit und der Rakelbewegung ebenfalls entsprechend represents the laminating produced by film drawing technique β- or β '' -. Al 2 O 3 -Sinterfolien illustrates the method has shown that when the sheet drawing technique, the Na-β '' - Al 2 O 3 powder particles due to the Slurry integrity and the squeegee movement also correspondingly 2 2 ausgerichtet. aligned. Die gesinterten β- bzw β''-Al 2 O 3 -Folien weisen daher ebenfalls eine Ausrichtung der Ionenleitfähigkeitsebenen The sintered β- or β '' - therefore also Al 2 O 3 films have an alignment of the ion conductivity levels 2 2 auf. on.
  • Erfindungsgemäß werden hier eine große Zahl dieser Folien a large number of these films According to the invention here 6 6 aufeinander gelegt und miteinander laminiert, womit der entstehende Sinterkörper superimposed on each other and laminated to each other, whereby the resultant sintered body 7 7 ausgerichtete Ionenleitfähigkeitsebenen aligned ion conductivity levels 2 2 besitzt. has.
  • Entsprechend Corresponding 3 3 können aus den Sinterkörpern can from the sintered bodies 7 7 die gewünschten Membranen gewonnen werden, indem der Sinterkörper the desired membranes are obtained by the sintered body 7 7 senkrecht zu den Ionenleitfähigkeitsebenen perpendicular to the ion conductivity levels 2 2 , also parallel zu der Schnittebene Thus, parallel to the cutting plane 5 5 geschnitten wird. is cut.
  • Das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht die Herstellung von polykristallinem β- bzw. β''-Al 2 O 3 mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen The inventive method enables the production of polycrystalline β- and β '' - Al 2 O 3 with aligned ion conductivity levels 2 2 . ,
  • Dadurch wird es möglich, beim Nitrosyl-Ioneneintausch nach This makes it possible, when nitrosyl Ioneneintausch by DE 19714364 DE 19714364 höhere Austauschgrade zu erreichen. to achieve higher degrees of exchange. Da die Gitter dehnung aufgrund der ausgerichteten Kristalle Since the lattice expansion due to the oriented crystals 1 1 nur in eine Richtung wirkt, ist insbesondere die Gefahr der Rissbildung nicht gegeben. only works in one direction, the risk of crack formation is particularly not given. Dieses günstiger Weise Nitrosyl-Kationen leitende Material bietet sich bevorzugt für die Herstellung von Stickoxid-Gassensoren an. This favorably nitrosyl cation-conducting material has preferably on for the production of nitrogen oxide gas sensors.
  • Des weiteren ist dieses Material in sinnvoller Weise auch für die Entstickung von motorischen Abgasen bspw. nach der Furthermore, this material is, for example, in a meaningful way for the removal of nitrogen from automobile exhaust. After DE 19713633 A1 DE 19713633 A1 mit Hilfe einer als Pumpe für Stickstoffmonoxid Keramik geeignet. suitably by means of a pump as nitric oxide ceramic.

Claims (17)

  1. Verfahren zur Herstellung von Keramiken mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen, dadurch gekennzeichnet , dass Kristalle ( A process for the production of ceramics with aligned ion conductivity levels, characterized in that crystals ( 1 1 ) eines Ausgangsmaterial, insbesondere ein Pulver und/oder eine Folie ( ) Of a starting material, in particular a powder and / or a film ( 6 6 ), vor dem Sintern im Hinblick auf ihre Ionenleitfähigkeitsebenen ( () Before sintering in terms of their ionic conductivity levels 2 2 ) ausgerichtet und anschließend senkrecht dazu geschnitten werden. are aligned) and then cut perpendicular thereto.
  2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass für die Kristalle ( A method according to claim 1, characterized in that (for the crystals 1 1 ) β- bzw. β''-Al 2 O 3 gewählt wird. ) Β- or β '' - Al 2 O is chosen. 3
  3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausrichtung der pulvrigen Kristalle ( A method according to claim 1, characterized in that the orientation of the powdery crystals ( 1 1 ) des Ausgangsmaterials durch einachsiges Verpressen vorgenommen wird. ) Of the starting material is carried out by uniaxial compression.
  4. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass während des Pressvorgangs eine Bewegung senkrecht zur Pressrichtung vorgenommen wird, wodurch die Ausrichtung der pulvrigen Kristalle ( A method according to claim 3, characterized in that a movement is carried out perpendicular to the pressing direction during the pressing process, whereby the alignment of powdery crystals ( 1 1 ) des Ausgangsmaterials durch scherendes Verpressen erfolgt. ) Are the starting material by shearing pressing.
  5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, die Ausrichtung der pulverigen Kristalle ( A method according to claim 1, characterized in that the orientation of the powdery crystals ( 1 1 ) des Ausgangsmaterials durch Sedimentation vorgenommen wird, insbesondere mit Unterstützung von Vibrationen oder Ultraschall. ) Of the starting material is carried out by sedimentation, especially with the help of vibration or ultrasound.
  6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausrichtung der pulverigen Kristalle ( A method according to claim 1, characterized in that the orientation of the powdery crystals ( 1 1 ) des Ausgangsmaterials durch Abscheidung vorgenommen wird, insbesondere mit Unterstützung elektrischer oder magnetischer Felder. ) Of the starting material is effected by deposition, in particular with the assistance of electrical or magnetic fields.
  7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass aus den Kristallen ( A method according to claim 1, characterized in that (from the crystals 1 1 ) Folien ( () Films 6 6 ) mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen ( ) (With aligned ion conductivity levels 2 2 ) der Kristalle ( () Of the crystals 1 1 ) hergestellt werden und dass die Folien ( ) Are produced and that the films ( 6 6 ) aufeinander gestapelt und miteinander versintert werden. are stacked) on each other and sintered together.
  8. Keramik mit ausgerichteten Ionenleitfähigkeitsebenen, dadurch gekennzeichnet, dass die vor dem Sintern ausgerichteten Kristalle ( Ceramics with aligned ion conductivity levels, characterized in that the aligned before sintering crystals ( 1 1 ) im Ausgangsmaterial, insbesondere einem Pulver und/oder einer Folie ( () In the starting material, in particular a powder and / or a film 6 6 ), senkrecht zu ihrer Ausrichtung geschnitten sind. ), Are cut perpendicular to their orientation.
  9. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik für den Ionenaustausch von Kationen. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic for the ion exchange of cations.
  10. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik für den Ionenaustausch gegen Nitrosyl-Kationen. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic for the ion exchange nitrosyl cations.
  11. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik für den Ionenaustausch gegen Nitrosyl-Kationen bei Stickoxid-Sensoren. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic for the ion exchange nitrosyl cations in nitrogen oxide sensors.
  12. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik für den Ionenaustausch gegen Ag + -Kationen bei Schwefelsensoren. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic for the ion exchange with Ag + cations for sulfur sensors.
  13. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik für den Ionenaustausch gegen Nitrosyl-Kationen bei der Entstickung motorischer Abgase mittels Nitrosyl-Kationenleiter. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic for the ion exchange nitrosyl cations in denitration motor exhaust gases by means of nitrosyl cation conductor.
  14. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik als sensitive Schicht für Sensoren zur Messung des Stickoxid-Gehaltes in Gasen. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for preparing a ceramic as the sensitive layer for sensors for measuring the nitrogen oxide content in gases.
  15. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik als sensitive Schicht für Sensoren zur Messung des Schwefelgehalts in Kraftstoffen. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for preparing a ceramic as the sensitive layer for sensors to measure the sulfur content in fuels.
  16. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik als Festkörperelektrolyte in Batterien und / oder Akkumulatoren. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for producing a ceramic as solid electrolytes in batteries and / or accumulators.
  17. Verwendung eines Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 7 zur Herstellung einer Keramik als Sensoren in Gasen und Flüssigkeiten. Use of a method according to any one of claims 1 to 7 for preparing a ceramic as sensors in gases and liquids.
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