DE10217005A1

DE10217005A1 - Polymethacrylimide foams with reduced flammability and process for their preparation

Info

Publication number: DE10217005A1
Application number: DE10217005A
Authority: DE
Inventors: Peter Stein; Werner Geyer; Thomas Barthel
Original assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Current assignee: Roehm GmbH Darmstadt
Priority date: 2002-02-28
Filing date: 2002-04-16
Publication date: 2003-09-04
Also published as: TW200303893A; KR20040106281A

Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffen mit verminderter Entflammbarkeit, die Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid aufweisen. DOLLAR A Darüber hinaus sind auch Poly(meth)acrylimid-Formmassen sowie aus den zuvor genannten Zusammensetzungen der Formmassen erhältliche Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe Gegenstand der vorliegenden Erfindung. DOLLAR A Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung Verfahren zur Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffen mit verminderter Entflammbarkeit.The present invention relates to compositions for producing reduced flammability poly (meth) acrylimide foams comprising ammonium polyphosphate and / or zinc sulfide. DOLLAR A In addition, poly (meth) acrylimide molding compositions as well as obtainable from the aforementioned compositions of the molding compositions poly (meth) acrylimide foams are the subject of the present invention. DOLLAR A Furthermore, the present invention relates to processes for the preparation of poly (meth) acrylimide foams having reduced flammability.

Description

Field of the invention

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit verminderter Entflammbarkeit, Polymethacrylimid- Formmassen, Polymethacrylimid-Schaumstoffe sowie Verfahren zur Herstellung der oben genannten Produkte. The invention relates to compositions for the production of Polymethacrylimide foams with reduced flammability, polymethacrylimide Molding compounds, polymethacrylimide foams and methods for Production of the above products.

State of the art

Polymethacrylimid-Schaumstoffe sind seit langer Zeit bekannt und finden wegen ihrer ausgezeichneten mechanischen Eigenschaften und ihres geringen Gewichts eine breite Anwendung, insbesondere bei der Herstellung von Schichtwerkstoffen, Laminaten, Composits oder Schaumstoffverbundkörpern. Hierbei werden häufig Prepregs mit Kernwerkstoffen aus Polymethacrylimid verbunden. Polymethacrylimide foams have been known and found for a long time because of their excellent mechanical properties and their low Weight a wide application, especially in the production of Coating materials, laminates, composites or foam composite bodies. This often prepregs with core materials of polymethacrylimide connected.

Beispielsweise werden Prepregs im Flugzeugbau, im Schiffsbau aber auch in Gebäuden eingesetzt. Für viele dieser zahlreichen Anwendungen müssen sie brandschutztechnischen Anforderungen genügen, die in gesetzlichen Vorschriften und einer Reihe anderer Regelwerke niedergelegt sind. For example, prepregs in aircraft, in shipbuilding but also in Buildings used. For many of these numerous applications, they must meet fire safety requirements, which in legal Regulations and a number of other regulations.

Der Nachweis, daß die Schaumstoffe den brandschutztechnischen Anforderungen genügen, wird mit Hilfe einer Vielzahl unterschiedlicher Brandtests vorgenommen, welche üblicherweise auf die Verwendung des Schaumstoffes bzw. des diesen enthaltenden Verbundkörpers ausgerichtet sind. Im allgemeinen ist die Ausrüstung der Polymethacrylimid-Schaumstoffe mit so genannten Flammschutzmitteln notwendig, damit diese Prüfungen bestanden werden. Evidence that the foams the fire protection Satisfying requirements is achieved with the help of a variety of different fire tests made, which usually on the use of the foam or of the composite body containing this are aligned. In general the equipment of polymethacrylimide foams with so-called Flame retardants necessary for these tests to be passed.

Weithin ist die Verwendung von chlor- oder bromhaltigen Verbindungen als Flammschutzmittel bekannt. Diese Verbindungen werden häufig zusammen mit Antimonoxiden eingesetzt. Nachteilig ist hierbei jedoch, daß Polymethacrylimide, deren Entflammbarkeit hierdurch vermindert ist, äußerst schlecht recycelbar sind, da diese Halogenkohlenwasserstoffe kaum aus dem Polymer abgetrennt werden können und in Müllverbrennungsanlagen aus diesen Verbindungen Dioxine entstehen können. Widely, the use of chlorine or bromine compounds as Flame retardants known. These compounds are often along with Antimony oxides used. The disadvantage here, however, that Polymethacrylimides, whose flammability is thereby reduced, extremely poorly recyclable are because these halogenated hydrocarbons hardly separated from the polymer can be and in waste incineration plants from these compounds Dioxins can arise.

Darüber hinaus werden im Brandfall giftige Gase, wie beispielsweise HCl und HBr, gebildet. Aufgrund dieser Nachteile ist es allgemeines Ziel, chlorierte und bromierte Substanzen als Additive in Kunststoffen möglichst zu vermeiden. Phosphorverbindungen sind eine weitere Substanzklasse von Flammschutzmitteln, mit denen Polymethacrylimid-Schaumstoffe ausgerüstet werden. Nachteilig ist hierbei insbesondere, daß bei Brand eine sehr hohe Rauchgasdichte entsteht, die bei halogenhaltigen Flammschutzmitteln ebenfalls auftritt. Aufgrund ihrer Giftigkeit gefährden diese Rauchgase einerseits Personen, die diese Gase einatmen, andererseits erschweren sie die Rettungsarbeiten. In addition, in case of fire toxic gases such as HCl and HBr, formed. Because of these disadvantages, it is general purpose to chlorinated and Avoid brominated substances as additives in plastics as much as possible. Phosphorus compounds are another substance class of Flame retardants with which polymethacrylimide foams are equipped. The disadvantage here is in particular that in case of fire a very high smoke density arises, which also occurs in halogen-containing flame retardants. by virtue of On the one hand, these flue gases jeopardize their toxicity to persons carrying these gases on the other hand, they make the rescue work more difficult.

Des weiteren wirken viele der als Flammschutzmittel eingesetzten Phosphorverbindungen als Weichmacher. Diese unerwünschte Wirkung begrenzt die Menge der zugesetzten Phosphorverbindungen. Furthermore, many of the used as flame retardants Phosphorus compounds as plasticizers. This undesirable effect limits the Amount of added phosphorus compounds.

Darüber hinaus bestehen die bisher bekannten, flammgeschützten Polymethacrylimid-Schaumstoffe nicht alle für bestimmte Anwendungen geforderten Brandschutznormen. So sind beispielsweise bekannte Schäume, die gemäß DE-OS 33 46 060, EPA 0 146 892 oder US 4 576 971 erhalten werden, zwar selbstverlöschend, erfüllen jedoch nicht oder nur ungenügend den vertikalen Beflammungstest 60 s gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) oder den Rauchgasdichteversuch gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007 und zeigen hohe Wärmeentwicklungen gemäß FAR 25.853 (c). Hierbei ist insbesondere eine starke Abhängigkeit vom Raumgewicht des Prüfkörpers bemerkenswert. Schaumstoffe mit hohem Raumgewicht bestehen zwar unter Umständen den vertikalen Beflammungstest 60 s, zeigen aber sehr hohe Wärmeentwicklungen. Den Brandtest für Schienenfahrzeuge gemäß DIN 54837 bestehen die zuvor genannten Materialien nicht. In addition, there are the previously known flame retardant Polymethacrylimide foams are not all required for specific applications Fire safety standards. For example, known foams according to DE-OS 33 46 060, EPA 0 146 892 or US 4 576 971, although self-extinguishing, but do not or insufficiently meet the vertical Flame test 60 s according to FAR 25.853 (a) (1) (i) or the Flue gas density test according to FAR 25.853 (c), AITM 2.0007 and show high Heat developments according to FAR 25.853 (c). This is especially a strong Dependent on the density of the specimen remarkable. Foams with high density may be the vertical Flame test 60 s, but show very high heat development. The fire test for Rail vehicles according to DIN 54837 pass the aforementioned Not materials.

Auch die in der deutschen Patentanmeldung Nr. 100 52 239.4 beschriebenen PMI-Schaumstoffe sind in Bezug auf ihre Flammbeständigkeit nicht ausreichend. Die dort aufgeführten Formulierungen mit expandierbarem Graphit führen zu Schaumstoffen, die zum einen eine zu hohe Wärmemenge während der Verbrennung freisetzen - die freigesetzte Wärmemenge entspricht dem zweifachen der nach FAR 25.853 (c) erlaubten Menge - und zum anderen eine mangelhafte mechanische Stabilität im Vergleich zu marktüblichen PMI- Schaumstoffen aufweisen. Ferner kann der zum Flammschutz eingesetzte Blähgraphit nicht homogen in das Material eingebracht werden, da die Verwendung eines Dispergators die Blähgraphitpartikel zerkleinert und dadurch die Flammschutzwirkung deutlich reduziert (Es ist allgemein bekannt, daß die Blähwirkung von expandierbarem Graphit mit sinkender Partikelgröße abnimmt und dadurch die Flammschutzwirkung verschlechtert wird.) Die inhomogenen Schaumtafeln müssen manuell gerichtet werden, was jedoch durch Materialbruch zu einem sehr hohen Ausschuß führt, d. h. ~80% der hergestellten Schaumtafeln sind nicht für Anwendungszwecke nutzbar. Also described in German Patent Application no. 100 52 239.4 PMI foams are not good in terms of flame resistance sufficient. The formulations listed there with expandable graphite lead to foams, on the one hand too high an amount of heat during the Release combustion - the amount of heat released corresponds to that two times the amount allowed by FAR 25.853 (c) - and the other one Inadequate mechanical stability compared to commercially available PMI Have foams. Furthermore, the flame retardant used Expanded graphite is not homogeneously introduced into the material, as the Using a disperser crushed the expandable graphite particles and thereby the Flame retardancy significantly reduced (It is well known that the Blähwirkung of expandable graphite decreases with decreasing particle size and thereby the flame retardancy is deteriorated.) The inhomogeneous Foam boards have to be straightened manually, but through Material breakdown leads to a very high scrap, d. H. ~ 80% of the produced Foam boards are not usable for applications.

task

In Anbetracht des hierin angegebenen und diskutierten Standes der Technik war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zusammensetzungen zur Herstellung von Polymethacrylimid-Schaumstoffen mit verminderter Entflammbarkeit, Polymethacrylimid-Formmassen sowie Polymethacrylimid- Schaumstoffe anzugeben, die eine geringe Rauchentwicklung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007 sowie eine geringe Wärmeentwicklung gemäß FAR 25.853 (c) zeigen. Des weiteren sollten die Schaumstoffe den vertikalen Beflammungstest 60 s gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) bestehen. In view of the prior art disclosed and discussed herein It was therefore an object of the present invention, compositions for Production of polymethacrylimide foams with reduced Flammability, polymethacrylimide molding compounds and polymethacrylimide Indicate foams which have a low smoke emission according to FAR 25.853 (c), AITM 20007 and low heat generation according to FAR 25,853 (c) show. Furthermore, the foams should be vertical Flame test 60 seconds according to FAR 25.853 (a) (1) (i).

Ein weiteres Problem lag darin, Polymethacrylimid-Schaumstoffe zu schaffen, die die Normen des Brandtests für Schienenfahrzeuge gemäß DIN 54837 erfüllen. Another problem has been to provide polymethacrylimide foams, the standards of the fire test for rail vehicles according to DIN 54837 fulfill.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung bestand darin, Polymethacrylimid- Schaumstoffe mit geringer Entflammbarkeit zu schaffen, die verminderte Mengen an Phosphorverbindungen oder halogenierten Kohlenwasserstoffen aufweisen. Another object of the invention was to provide polymethacrylimide To create foams with low flammability, which decreased Amounts of phosphorus compounds or halogenated hydrocarbons respectively.

Des weiteren lag der Erfindung die Aufgabe zugrunde, einen möglichst kostengünstigen Flammschutz für Polymethacrylimide und/oder Polymethacrylimid- Schaumstoffe anzugeben. Furthermore, the invention was the object of a possible cost-effective flame retardant for polymethacrylimides and / or polymethacrylimide Specify foams.

Darüber hinaus war es mithin Aufgabe der vorliegenden Erfindung, daß das zur Ausrüstung der Polymethacrylimide oder der Polymethacrylimid-Schaumstoffe verwendete Flammschutzmittel unter gesundheitlichen Aspekten möglichst unbedenklich sein sollte. Ferner sollten die mechanischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Schaumstoffe durch die Zusätze nicht negativ beeinflusst werden. Moreover, it was therefore an object of the present invention that the Equipment of polymethacrylimides or polymethacrylimide foams used flame retardants from health aspects as possible should be safe. Furthermore, the mechanical properties of the Foams according to the invention are not adversely affected by the additives become.

solution

Gelöst werden kann die oben genannte Aufgabe durch Schaumstoffe, die nach dem in der deutschen Patentanmeldung Nr. 101 13 899.7 beschriebenen Verfahren hergestellt werden. Offengelegt wird dort ganz allgemein eine Möglichkeit, nicht lösliche Additive in nach dem Kammerverfahren hergestellte PMI- Schaumstoffe einzubringen. Die offengelegten Formulierungen bringen jedoch keinen anwendungstechnischen Nutzen. The above object can be solved by foams that after as described in German Patent Application No. 101 13 899.7 Process are produced. One is generally disclosed there Possibility to use non-soluble additives in chamber-produced PMI To introduce foams. However, the disclosed formulations bring no application benefits.

Werden als Additive Ammoniumpolyphosphat oder Kombinationen aus Ammoniumpolyphosphat und Zinksulfid eingesetzt, so stellt erhält man PMI- Schaumstoffe mit einer deutlich reduzierten Wärmeabstrahlung gemäß FAR 25.853 (c). Die Menge an Ammoniumpolyphosphat alleine, die, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, eingesetzt wird, beträgt zwischen 0,1 und 350 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat, bevorzugt zwischen 5 und 200 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat und ganz besonders bevorzugt zwischen 25 und 150 Gew.-% Ammoniumpolyphosphaten. Are used as additives ammonium polyphosphate or combinations of Ammonium polyphosphate and zinc sulfide used, so you get PMI Foams with significantly reduced heat radiation according to FAR 25.853 (c). The amount of ammonium polyphosphate alone, based on the Total amount of monomers used is between 0.1 and 350% by weight. Ammonium polyphosphate, preferably between 5 and 200% by weight Ammonium polyphosphate and most preferably between 25 and 150% by weight of ammonium polyphosphates.

Die Menge an Zinksulfid alleine, die bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren, eingesetzt wird, beträgt zwischen 0,1-20 Gew.-% Zinksulfid, bevorzugt zwischen 0,5-10 Gew.-% Zinksulfid und ganz besonders bevorzugt zwischen 1-5 Gew.-% Zinksulfid. The amount of zinc sulfide alone, based on the total amount of Monomers, is between 0.1-20 wt .-% zinc sulfide, preferably between 0.5-10% by weight of zinc sulfide and most preferably between 1-5% by weight of zinc sulfide.

Wenn beide Substanzen als Mischung eingesetzt werden, beträgt der Gehalt an Ammoniumpolyphosphat 1-300 Gew.-% und an Zinksulfid 0,1-20 Gew.-% und bevorzugt 5-200 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat und an Zinksulfid 0,5-10 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt zwischen 25-150 Gew.-% Ammoniumpolyphosphat und bei Zinksulfid 1-5 Gew.-%. If both substances are used as a mixture, the content is of ammonium polyphosphate 1-300% by weight and of zinc sulfide 0.1-20% by weight and preferably 5-200% by weight of ammonium polyphosphate and of zinc sulfide 0.5-10% by weight and most preferably between 25-150% by weight Ammonium polyphosphate and zinc sulfide 1-5 wt .-%.

Unter Ammoniumpolyphosphaten (NH₄PO₃)_n, n = 20 bis ca. 1.000) versteht man die Kondensationsprodukte der entsprechenden Orthophosphate. Die Verwendung dieser wasserunlöslichen Verbindungen als Flammschutzmittel für Anstriche, Kunstharze und Holz ist bekannt ("Römpp", 10. Auflage, (1996), Ullmann, 4. Auflage (1979)). Among ammonium polyphosphates (NH ₄ PO ₃ ) _n , n = 20 to about 1000) is meant the condensation products of the corresponding orthophosphates. The use of these water-insoluble compounds as flame retardants for paints, synthetic resins and wood is known ("Römpp", 10th Edition, (1996), Ullmann, 4th Edition (1979)).

Weitere Flammschutzmittel können gegebenenfalls einzeln oder in Mischungen eingesetzt werden. Als weitere Flammschutzmittel können beispielsweise Phosphorverbindungen, wie beispielsweise Phosphane, Phosphanoxide, Phosphoniumverbindungen, Phosphonate, Phosphite oder Phosphate eingesetzt werden. Other flame retardants may optionally be used individually or in mixtures be used. As further flame retardants, for example Phosphorus compounds such as phosphines, phosphine oxides, Phosphonium compounds, phosphonates, phosphites or phosphates be used.

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung kann neben Ammoniumpolyphosphat und Zinksulfid weitere Flammschutzmittel enthalten, um die Entflammbarkeit zusätzlich zu vermindern. Diese Flammschutzmittel sind in der Fachwelt weithin bekannt. Neben halogenhaltigen Flammschutzmitteln, die teilweise Antimonoxide enthalten, können auch phosphorhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Phosphorhaltige Verbindungen sind aufgrund der besseren Recycelbarkeit der Kunststoffe bevorzugt. The composition according to the invention can be used in addition Ammonium polyphosphate and zinc sulfide contain additional flame retardants to the Reduce flammability in addition. These flame retardants are in the Well known in the art. In addition to halogen-containing flame retardants, the sometimes contain antimony oxides, can also phosphorus-containing compounds be used. Phosphorus compounds are due to the better Recyclability of plastics preferred.

Zu den Phosphorverbindungen gehören unter anderem Phosphane, Phosphanoxide, Phosphoniumverbindungen, Phosphonate, Phosphite und/oder Phosphate. Diese Verbindungen können organischer und/oder anorganischer Natur sein, wobei Derivate dieser Verbindungen, wie beispielsweise Phosphorsäuremonoester, Phosphonsäuremonoester, Phosphorsäurediester, Phosphonsäurediester und Phosphorsäuretriester sowie Polyphosphate umfaßt sind. Phosphorus compounds include phosphines, Phosphane oxides, phosphonium compounds, phosphonates, phosphites and / or Phosphates. These compounds may be organic and / or inorganic in nature be derivatives of these compounds, such as Phosphoric acid monoester, phosphonic acid monoester, phosphoric diester, Phosphonic diester and phosphoric triester and polyphosphates are included.

Bevorzugt sind Phosphorverbindungen der Formel (I)

X-CH₂-P(O)(OR)₂ (I),

worin R gleiche oder verschiedene Reste aus der Gruppe Methyl, Ethyl und Chlormethyl sind und X ein Wasserstoff- oder Halogenatom, eine Hydroxygruppe oder eine Gruppe R¹O-CO-, worin R¹ Methyl, Ethyl oder Chlormethyl bedeutet, ist. Preference is given to phosphorus compounds of the formula (I)

X-CH ₂ -P (O) (OR) ₂ (I),

wherein R is the same or different radicals from the group consisting of methyl, ethyl and chloromethyl and X is a hydrogen or halogen atom, a hydroxy group or a group R ¹ O-CO-, wherein R ^{1 is} methyl, ethyl or chloromethyl.

Beispiele für Phosphorverbindungen gemäß Formel (I) sind unter anderem Dimethylmethanphosphonat (DMMP), Diethylmethanphosphonat, Dimethylchlormethanphosphonat, Diethylchlormethanphosphonat, Dimethylhydroxymethanphosphonat, Diethylhydroxymethanphosphonat, Methoxycarbonylmethanphosphonsäuredimethylester und Ethoxycarbonylmethanphosphonsäurediethylester. Examples of phosphorus compounds according to formula (I) are, inter alia Dimethylmethanephosphonate (DMMP), diethylmethanephosphonate, Dimethylchloromethanephosphonate, diethylchloromethanephosphonate, Dimethylhydroxymethanephosphonate, diethylhydroxymethanephosphonate, Methoxycarbonylmethanphosphonsäuredimethylester and Ethoxycarbonylmethanphosphonsäurediethylester.

Die Phosphorverbindungen können einzeln oder als Mischung eingesetzt werden. Hierbei sind insbesondere Mischungen bevorzugt, die Phosphorverbindungen gemäß Formel (I) enthalten. The phosphorus compounds can be used individually or as a mixture become. In this case, preference is given in particular to mixtures which Phosphorus compounds according to formula (I) included.

Diese Verbindungen können bis zu einem Anteil von 25 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, eingesetzt werden, um die Brandschutznormen zu erfüllen. In bevorzugten Ausführungsformen liegt der Anteil der Phosphorverbindungen im Bereich von 1 bis 15 Gew.-%, ohne daß hierdurch eine Beschränkung erfolgen soll. Beim Einsatz zunehmender Mengen dieser Verbindungen können sich die sonstigen thermischen und mechanischen Eigenschaften der Kunststoffe, wie beispielsweise die Druckfestigkeit, die Biegefestigkeit und die Wärmeformbeständigkeit, verschlechtern. These compounds may be up to a proportion of 25 wt .-%, based on the weight of the monomers used to meet the fire safety standards to fulfill. In preferred embodiments, the proportion of Phosphorus compounds in the range of 1 to 15 wt .-%, without this a Restriction is to take place. When using increasing amounts of these Compounds may be the other thermal and mechanical Properties of the plastics, such as compressive strength, flexural strength and the heat resistance, deteriorate.

Erfindungsgemäße Zusammensetzungen zur Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffen sind polymerisierbare Mischungen, die zumindest ein, üblicherweise meist zwei oder mehr Monomere, wie beispielsweise (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril, Treibmittel, mindestens einen Polymerisationsinitiator und Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid sowie gegegebenenfalls weitere Flammschutzmittel enthalten. Diese Zusammensetzungen werden zu Vorprodukten polymerisiert, aus denen durch Erwärmen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe entstehen. Compositions according to the invention for the preparation of Poly (meth) acrylimide foams are polymerizable mixtures which at least one, usually usually two or more monomers, such as for example, (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile, blowing agent, at least one Polymerization initiator and ammonium polyphosphate and / or zinc sulfide and if necessary, contain further flame retardants. This Compositions are polymerized to precursors, from which by heating Poly (meth) acrylimide foams are formed.

Die in Klammern gesetzte Schreibweise soll ein optionales Merkmal kennzeichnen. So bedeutet beispielsweise (Meth)acryl Acryl, Methacryl und Mischungen aus beiden. The parenthesized notation is meant to be an optional feature mark. For example, (meth) acrylic means acrylic, methacrylic and Blends of both.

Die aus den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen erhältlichen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe weisen wiederkehrende Einheiten auf, die durch Formel (II) darstellbar sind:

worin
R¹ und R² gleich oder verschieden Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R³ Wasserstoff oder ein Alkyl- oder Arylrest mit bis zu 20 Kohlenstoffatomen bedeuten. The poly (meth) acrylimide foams obtainable from the compositions according to the invention have repeating units which can be represented by formula (II):

wherein
R ¹ and R ^{2 are the} same or different hydrogen or a methyl group and R ^{3 is} hydrogen or an alkyl or aryl radical having up to 20 carbon atoms.

Vorzugsweise bilden Einheiten der Struktur (II) mehr als 30 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 50 Gew.-% und ganz besonders bevorzugt mehr als 80 Gew.-% des Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffs. Preferably, units of structure (II) constitute more than 30% by weight, especially preferably more than 50% by weight and very particularly preferably more than 80% by weight of the poly (meth) acrylimide foam.

Die Herstellung von Poly(meth)acrylimid-Hartschaumstoffen ist an sich bekannt und beispielsweise in GB-PS 1 078 425, GB-PS 1 045 229, DE-PS 18 17 156 (= US-PS 3 627 711) oder DE-PS 27 26 259 (= US-PS 4 139 685) offenbart. The preparation of poly (meth) acrylimide rigid foams is known per se and, for example, in GB-PS 1 078 425, GB-PS 1 045 229, DE-PS 18 17 156 (= US-PS 3,627,711) or DE-PS 27 26 259 (= US-PS 4,139,685) discloses.

So können sich die Einheiten der Strukturformel (II) unter anderem beim Erhitzen auf 150 bis 250°C aus benachbarten Einheiten der (Meth)acrylsäure und des (Meth)acrylnitrils durch eine cyclisierende Isomerisierungsreaktion bilden (vgl. DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, EP-B 146 892). Üblicherweise wird zunächst ein Vorprodukt durch Polymerisation der Monomeren in Gegenwart eines Radikalinitiators bei niedrigen Temperaturen, z. B. 30 bis 60°C mit Nacherhitzung auf 60 bis 120°C erzeugt, das dann durch Erhitzen auf ca. 180 bis 250°C durch ein enthaltenes Treibmittel aufgeschäumt wird (siehe EP-B 356 714). Thus, the units of the structural formula (II), among others, the Heating at 150 to 250 ° C from adjacent units of (meth) acrylic acid and of the (meth) acrylonitrile by a cyclizing isomerization reaction (see DE-C 18 17 156, DE-C 27 26 259, EP-B 146 892). Usually will initially a precursor by polymerization of the monomers in the presence a radical initiator at low temperatures, e.g. B. 30 to 60 ° C with After heating to 60 to 120 ° C generated, then by heating to about 180 to 250 ° C is foamed by a contained propellant (see EP-B 356 714).

Hierzu kann beispielsweise zunächst ein Copolymerisat gebildet werden, welches (Meth)acrylsäure und (Meth)acrylnitril vorzugsweise in einem Molverhältnis zwischen 1 : 4 und 4 : 1 aufweist. For this purpose, for example, first a copolymer can be formed, which (meth) acrylic acid and (meth) acrylonitrile preferably in a Molar ratio between 1: 4 and 4: 1.

Darüber hinaus können diese Copolymerisate weitere Monomereeinheiten enthalten, die sich beispielsweise aus Estern der Acryl- oder Methacrylsäure, insbesondere mit niedrigen Alkoholen mit 1-4 C-Atomen, Styrol, Maleinsäure oder deren Anhydrid, Itakonsäure oder deren Anhydrid, Vinylpyrrolidon, Vinylchlorid oder Vinylidenchlorid ergeben. Der Anteil der Comonomeren, die sich nicht oder nur sehr schwer cyclisieren lassen, soll 30 Gew.-%, vorzugsweise 20 Gew.-% und besonders bevorzugt 10 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Monomeren, nicht übersteigen. In addition, these copolymers can be further monomer units containing, for example, esters of acrylic or methacrylic acid, especially with lower alcohols with 1-4 C atoms, styrene, maleic acid or their anhydride, itaconic acid or its anhydride, vinylpyrrolidone, Vinyl chloride or vinylidene chloride result. The proportion of comonomers that are not or only very difficult to cyclize should be 30 wt .-%, preferably 20 wt .-% and more preferably 10% by weight, based on the weight of Monomers, do not exceed.

Als weitere Monomere können in ebenfalls bekannter Weise geringe Mengen an Vernetzern, wie z. B. Allylacrylat, Allylmethacrylat, Ethylenglycoldiacrylat oder -dimethacrylat oder mehrwertige Metallsalze der Acryl- oder Methacrylsäure, wie Magnesium-Methacrylat vorteilhaft verwendet werden. Die Mengenanteile dieser Vernetzer liegen häufig im Bereich von 0,005 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an polymerisierbaren Monomeren. Small amounts of other monomers can likewise be used in a known manner to crosslinkers, such. B. allyl acrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol diacrylate or dimethacrylate or polyvalent metal salts of acrylic or Methacrylic acid, such as magnesium methacrylate can be used advantageously. The Amounts of these crosslinkers are often in the range of 0.005 to 5 wt .-%, based on the total amount of polymerizable monomers.

Des weiteren können Metallsalzzusätze verwendet werden. Hierzu gehören unter anderem die Acrylate oder Methacrylate der Erdalkalimetalle oder des Zinks. Bevorzugt sind Zn- und Mg-(Meth)acrylat. Als Polymerisationsinitiatoren werden die an sich für die Polymerisation von (Meth)acrylaten üblichen verwandt, beispielsweise Azoverbindungen, wie Azodiisobutyronitril, sowie Peroxide, wie Dibenzoylperoxid oder Dilauroylperoxid, oder auch andere Peroxidverbindungen, wie beispielsweise t-Butylperoctanoat oder Perketale, wie auch gegebenenfalls Redoxinitiatoren (vgl. hierzu beispielsweise H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "Acryl- und Methacrylverbindungen", Springer, Heidelberg, 1967 oder Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 1, Seiten 286 ff, John Wiley & Sons, New York, 1978). Bevorzugt werden die Polymerisationsinitiatoren in Mengen von 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere, eingesetzt. Furthermore, metal salt additives can be used. These include Among others, the acrylates or methacrylates of alkaline earth metals or Zinc. Preferred are Zn and Mg (meth) acrylate. As polymerization initiators become the per se for the polymerization of (meth) acrylates usual used, for example azo compounds such as azobisisobutyronitrile, as well as Peroxides, such as dibenzoyl peroxide or dilauroyl peroxide, or others Peroxide compounds such as t-butyl peroctanoate or perketals, as well if appropriate, redox initiators (cf., for example, H. Rauch-Puntigam, Th. Völker, "acrylic and methacrylic compounds", Springer, Heidelberg, 1967 or Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", Vol. 1, pp. 286 et seq., John Wiley & Sons, New York, 1978). Preference is given to Polymerization initiators in amounts of 0.01 to 0.3 wt .-%, based on the total weight of used monomers used.

Günstig kann es auch sein, Polymerisationsinitiatoren mit unterschiedlichen Zerfallseigenschaften bezüglich Zeit und Temperatur zu kombinieren. Gut geeignet ist z. B. die gleichzeitige Verwendung von tert.-Butylperpivalat, tert.- Butylperbenzoat und tert.-Butylper-2-ethylhexanoat oder von tert.- Butylperbenzoat, 2,2-Azobisiso-2,4-dimethylvaleronitril, 2,2-Azobisisobutyronitril und Di-tert.-butylperoxid. It may also be favorable, polymerization initiators with different Combining decay properties with respect to time and temperature. Good is suitable for. B. the simultaneous use of tert-butyl perpivalate, tert. Butyl perbenzoate and tert-butyl per-2-ethylhexanoate or tert. Butyl perbenzoate, 2,2-azobisiso-2,4-dimethylvaleronitrile, 2,2-azobisisobutyronitrile and di-tert-butyl peroxide.

Die Polymerisation erfolgt vorzugsweise über Varianten der Substanzpolymerisation, wie beispielsweise das so genannte Kammerverfahren, ohne hierauf beschränkt zu sein. The polymerization preferably takes place via variants of Bulk polymerization, such as the so-called chamber method, without this to be limited.

Das Gewichtsmittel des Molekulargewichts M _w der Polymere ist vorzugsweise größer als 10⁶ g/mol, insbesondere größer als 3 × 10⁶ g/mol, ohne daß hierdurch eine Einschränkung erfolgen soll. The weight average molecular weight M _{w of} the polymers is preferably greater than 10 ⁶ g / mol, in particular greater than 3 × 10 ⁶ g / mol, without this being intended to limit this.

Zum Aufschäumen des Copolymerisats während der Umwandlung in ein imidgruppenhaltiges Polymer dienen in bekannter Weise Treibmittel, die bei 150 bis 250°C durch Zersetzung oder Verdampfung eine Gasphase bilden. Treibmittel mit Amidstruktur, wie Harnstoff, Monomethyl- oder N,N'-Dimethylharnstoff, Formamid oder Monomethylformamid, setzen beim Zerfall Ammoniak oder Amine frei, die zur zusätzlichen Bildung von Imidgruppen beitragen können. Es können jedoch auch stickstofffreie Treibmittel, wie Ameisensäure, Wasser oder einwertige, aliphatische Alkohole mit 3 bis 8 C-Atomen, wie 1-Propanol, 2-Propanol, n-Butan-1-ol, n-Butan-2-ol, Isobutan- 1-ol, Isobutan-2-ol, tert.-Butanol, Pentanole und/oder Hexanole, verwendet werden. Die eingesetzte Treibmittelmenge richtet sich nach der gewünschten Schaumstoffdichte, wobei die Treibmittel im Reaktionsansatz üblicherweise in Mengen von ca. 0,5 bis 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der eingesetzten Monomere, verwendet werden. For foaming the copolymer during the conversion into a Imidgruppenhaltiges polymer are used in a known manner blowing agents which in at 150 to 250 ° C by decomposition or evaporation form a gas phase. Propellants with amide structure, such as urea, monomethyl or N, N'-dimethylurea, formamide or monomethylformamide, set in the Decay ammonia or amines free, which is responsible for the additional formation of Contribute to imide groups. However, it can also nitrogen-free propellant, such as Formic acid, water or monohydric aliphatic alcohols with 3 to 8 C atoms, such as 1-propanol, 2-propanol, n-butan-1-ol, n-butan-2-ol, isobutane 1-ol, isobutane-2-ol, tert-butanol, pentanols and / or hexanols used become. The amount of blowing agent used depends on the desired Foam density, wherein the blowing agent in the reaction mixture usually in Amounts of about 0.5 to 15 wt .-%, based on the total weight of used monomers.

Des weiteren können die Vorprodukte übliche Zusatzstoffe enthalten. Hierzu gehören unter anderem Antistatika, Antioxidantien, Entformungsmittel, Schmiermittel, Farbstoffe, Flammschutzmittel, Fließverbesserungsmittel, Füllstoffe, Lichtstabilisatoren und organische Phosphorverbindungen, wie Phosphite oder Phosphonate, Pigmente, Trennmittel, Verwitterungsschutzmittel und Weichmacher. Furthermore, the precursors may contain conventional additives. For this include antistatic agents, antioxidants, mold release agents, Lubricants, dyes, flame retardants, flow improvers, Fillers, light stabilizers and organic phosphorus compounds, such as Phosphites or phosphonates, pigments, release agents, weathering agents and Plasticizers.

Leitfähige Partikel, die eine elektrostatische Aufladung der Schaumstoffe verhindern, sind eine weitere Klasse von bevorzugten Zusatzstoffen. Hierzu gehören unter anderem Metall- und Rußpartikel, die auch als Fasern vorliegen können, mit einer Größe im Bereich von 10 nm und 10 mm, wie dies in EP 0 356 714 A1 beschrieben ist. Conductive particles that cause electrostatic charging of the foams Prevent are another class of preferred additives. For this include metal and soot particles, which are also present as fibers can, with a size in the range of 10 nm and 10 mm, as in EP 0 356 714 A1 is described.

Darüber hinaus sind Antiabsetzmittel bevorzugte Zusatzstoffe, da diese Stoffe die Zusammensetzungen zur Herstellung von Polyacrylimid-Schaumstoffen wirkungsvoll stabilisieren. Hierzu gehören unter anderem Ruße, beispielsweise KB EC-600 JD von Akzo Nobel, und Aerosile, beispielsweise Aerosil 200 von Degussa AG, oder Verdickungsmittel auf Polymerbasis, wie beispielsweise hochmolekulares Polymethylmethacrylat. In addition, anti-settling agents are preferred additives because these substances the compositions for producing polyacrylimide foams stabilize effectively. These include, but are not limited to, carbon blacks, for example KB EC-600 JD from Akzo Nobel, and aerosils, for example Aerosil 200 from Degussa AG, or polymer-based thickeners, such as high molecular weight polymethylmethacrylate.

Ein erfindungsgemäßer Poly(meth)acrylimid-Schaumstoff kann beispielsweise dadurch hergestellt werden, daß man eine Mischung, bestehend aus:

A) 20-60 Gew.-% (Meth)acrylnitril,
40-80 Gew.-% (Meth)acrylsäure und
0-20 Gew.-% weitere, vinylisch ungesättigte Monomere, wobei die Bestandteile der Komponenten (A) 100 Gew.-% ergeben;
B) 0,5-15 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), eines Treibmittels;
C) 1-50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid;
D) 0,01 bis 0,3 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), eines Polymerisationsinitiators;
E) 0-200 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Komponenten (A), üblichen Zusatzstoffen

zu einer Platte polymerisiert und anschließend diese Polymerisatplatte bei Temperaturen von 150 bis 250°C schäumt. A poly (meth) acrylimide foam according to the invention can be prepared, for example, by mixing a mixture consisting of:

A) 20-60% by weight of (meth) acrylonitrile,
40-80% by weight of (meth) acrylic acid and
0-20% by weight of further vinylically unsaturated monomers, the components of components (A) giving 100% by weight;
B) 0.5-15% by weight, based on the weight of components (A), of a blowing agent;
C) 1-50 wt .-%, based on the weight of components (A), ammonium polyphosphate and / or zinc sulfide;
D) 0.01 to 0.3% by weight, based on the weight of components (A), of a polymerization initiator;
E) 0-200 wt .-%, based on the weight of components (A), conventional additives

polymerized to a plate and then foamed this polymer plate at temperatures of 150 to 250 ° C.

Ein weiterer Aspekt der vorliegenden Erfindung sind Poly(meth)acrylimid- Formmassen mit verminderter Entflammbarkeit, die Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid enthalten. Diese thermoplastisch verarbeitbaren Formmassen weisen Poly(meth)acrylimide mit hoher Wärmeformbeständigkeit auf, welche beispielsweise durch Umsetzung von Polymethylmethacrylat oder dessen Copolymeren mit primären Aminen erhalten werden können. Stellvertretend für die Vielzahl an Beispielen für diese polymeranaloge Imidierung seien genannt: US 4 246 374, EP 216 505 A2, EP 860 821. Hohe Wärmeformbeständigkeit läßt sich hierbei entweder durch Einsatz von Arylaminen (JP 05222119 A2) oder durch die Verwendung von speziellen Comonomeren erreichen (EP 561 230 A2, EP 577 002 A1). All diese Reaktionen ergeben feste Polymere, die zum Erhalt eines Schaums in einem separaten, zweiten Schritt aufgeschäumt werden können, wobei hierfür in der Fachwelt geeignete Techniken bekannt sind. Another aspect of the present invention is poly (meth) acrylimide Moldings with reduced flammability, the ammonium polyphosphate and / or zinc sulfide. These thermoplastically processable Molding compounds have poly (meth) acrylimides with high heat resistance, which, for example, by reaction of polymethyl methacrylate or its Copolymers can be obtained with primary amines. Representative of the multitude of examples of this polymer-analogous imidation may be mentioned: US Pat. No. 4,246,374, EP 216 505 A2, EP 860 821. High heat resistance can be either by using arylamines (JP 05222119 A2) or by the use of special comonomers (EP 561 230 A2, EP 577 002 A1). All of these reactions give solid polymers that foamed to obtain a foam in a separate, second step can be, for this purpose known in the art suitable techniques are.

Erfindungsgemäße Poly(meth)acrylimid-Formmassen enthalten als wesentlichen Bestandteil flammhemmenden Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid. Vorzugsweise wird dieser Bestandteil in den zuvor dargelegten Mengen eingesetzt. Poly (meth) acrylimide molding compositions of the invention contain as essential ingredient flame retardant ammonium polyphosphate and / or Zinc sulfide. Preferably, this ingredient is in the amounts set forth above used.

Darüber hinaus können diese Formmassen die zuvor genannten, optionalen Zusatzstoffe aufweisen. Ihre Ausrüstung mit Ammoniumpolyphosphat und/oder Zinksulfid kann vor, während oder nach der Polymerisation oder der Imidierung mit bekannten Verfahren erfolgen. In addition, these molding compositions may be the aforementioned, optional Have additives. Your equipment with ammonium polyphosphate and / or Zinc sulphide may be before, during or after the polymerization or imidation done with known methods.

Wie zuvor erwähnt, können diese Formmassen mit Hilfe von bekannten Techniken geschäumt werden. Hierzu können unter anderem die zuvor genannten Treibmittel eingesetzt werden, die beispielsweise zu den Formmassen durch Compoundieren hinzu gegeben werden können. As mentioned above, these molding compositions with the aid of known Techniques are foamed. These may include the aforementioned Blowing agents are used, for example, to the molding materials Compounding can be added.

Erfindungsgemäße Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe können mit Deckschichten versehen werden, um beispielsweise die Festigkeit zu erhöhen. Darüber hinaus sind Schichtwerkstoffe bekannt, die allein durch Wahl des Deckmaterials einen gewissen Flammschutz bieten. Bei Verwendung der erfindungsgemäßen Schaumstoffe kann der Brandschutz der durch Verwendung dieser Verbundwerkstoffe erzielt wird, deutlich verbessert werden. Poly (meth) acrylimide foams according to the invention can be used with Cover layers are provided, for example, to increase the strength. About that In addition, coating materials are known which solely by choosing the Cover material offer a certain flame retardancy. When using the Foams according to the invention, the fire protection of the use of this Composite materials is achieved significantly improved.

Als Deckschicht kann jedes bekannte, flächige Gebilde eingesetzt werden, das bei den zur Herstellung der Verbundstruktur notwendigen Verarbeitungsparametern, wie Druck und Temperatur, stabil ist. Hierzu gehören u. a. beispielsweise Folien und/oder Bleche die Polypropylen, Polyester, Polyether, Polyamid, Polyurethan, Polyvinylchlorid, Polymethyl(meth)acrylat, durch Härtung von Reaktionsharzen, wie beispielsweise Epoxidharze (EP-Harze), Methacrylatharze (MA-Harze), ungesättigte Polyesterharze (UP-Harze), Isocyanatharze und Phenacrylatharze (PHA-Harze), Bismaleinimidharze und Phenolharze, erhaltene Kunststoffe, und/oder Metalle, wie beispielsweise Aluminium, enthalten. Bevorzugt können des weiteren Matten oder Bahnen als Deckschicht verwendet werden, die Glasfasern, Kohlefasern und/oder Aramidfasern umfassen, wobei als Deckschicht auch Bahnen eingesetzt werden können, die einen mehrschichtigen Aufbau aufweisen. As cover layer, any known, flat structure can be used, the in the necessary for the production of the composite structure Processing parameters, such as pressure and temperature, is stable. These include u. a. For example, films and / or sheets of polypropylene, polyester, polyether, polyamide, Polyurethane, polyvinyl chloride, polymethyl (meth) acrylate, by curing Reaction resins, such as epoxy resins (EP resins), methacrylate resins (MA resins), unsaturated polyester resins (UP resins), isocyanate resins and Phenacrylate resins (PHA resins), bismaleimide resins and phenolic resins Plastics, and / or metals, such as aluminum. Preferably, furthermore, mats or webs may be used as the cover layer which comprise glass fibers, carbon fibers and / or aramid fibers, wherein Covering course can also be used, the one have multilayer structure.

Diese faserhaltigen Bahnen können unter anderem als Prepregs auf die Schaumstoffe aufgebracht werden. Dies sind mit härtbaren Kunststoffen vorimprägnierte Fasermatten, meist Glasfasermatten oder Glasfilamentgewebe, die durch Warmpressen zu Formteilen oder Halbzeug verarbeitet werden können. Hierzu gehören u. a. sog. GMT und SMC. These fibrous webs can be used as prepregs on the Foams are applied. These are with hardenable plastics Preimpregnated fiber mats, usually glass fiber mats or glass filament fabrics, the can be processed by hot pressing to form parts or semi-finished. These include u. a. so-called GMT and SMC.

Des weiteren sind auch kohlefaserverstärkte Kunststoffe bekannt, die als Deckschichten besonders geeignet sind. Furthermore, carbon fiber reinforced plastics are known as Cover layers are particularly suitable.

Vorzugsweise liegt die Dicke der Deckschicht im Bereich von 0,1 bis 100 mm, bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 10 mm. Preferably, the thickness of the cover layer is in the range of 0.1 to 100 mm, preferably in the range of 0.5 to 10 mm.

Zur Verbesserung der Haftung kann auch ein Klebstoff eingesetzt werden. Je nach Material der Deckschicht ist dies jedoch nicht notwendig. To improve adhesion, an adhesive can also be used. ever However, this is not necessary according to the material of the cover layer.

Die erfindungsgemäßen Poly(meth)acrylimid-Schaumstoffe und insbesondere die diese Schaumstoffe enthaltenden Schichtwerkstoffe können beispielsweise im Flugzeugbau und zum Bau von Schiffen oder Schienenfahrzeugen eingesetzt werden. The poly (meth) acrylimide foams according to the invention and in particular The coating materials containing these foams can, for example in aircraft construction and for the construction of ships or rail vehicles be used.

Die so hergestellten Schaumstoffe bestehen ferner die Rauchgasdichteprüfung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007, die Anforderung des vertikalen Beflammungstests gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) und die Toxizitätsanforderung gemäß AITM 3.0005. Entgegen den mit Blähgraphit gefüllten Systemen ist eine homogene Partikelverteilung möglich, so daß diese Schaumplatten nach den allgemein bekannten Möglichkeiten in Bezug auf die marktüblichen PMI- Schaumstoffe verarbeitbar sind. The foams produced in this way also pass the smoke gas density test according to FAR 25.853 (c), AITM 2.0007, the requirement of vertical Flammability tests according to FAR 25.853 (a) (1) (i) and the toxicity requirement according to AITM 3,0005. Contrary to the inflated graphite filled systems is a homogeneous particle distribution possible, so that these foam boards after the well-known possibilities with regard to the market-standard PMI Foams are processable.

Examples example 1

Zu einem Gemisch aus 5000 g Methacrylsäure (50,0 Gew.-Teile) und 5000 g Methacrylnitril (50,0 Gew.-Teile) wurden als Treibmittel 1000 g (10,0 Gewichtsteile) Isopropanol zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 20 g (0,20 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,6 g (0,036 Gew.-Teile) tert.-Butylper-2- ethyl-hexanoat, 10 g (0,10 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 400 g (4,0 Gew.-Teile) Degalan BM 310 (hochmolekulares Polymethylmethacrylat), 0,5 g (0,005 Gew.-Teile) Benzochinon und 32,0 g (0,32 Gew.-Teile) PAT 1037 als Trennmittel hinzugefügt. (Vertrieb: E. und P. Würtz GmbH & Co. KG, Industriegebiet, In der Weide 13 und 18, 55411 Bingen, Sponsheim.) To a mixture of 5000 g of methacrylic acid (50.0 parts by weight) and 5000 g Methacrylonitrile (50.0 parts by weight) was used as blowing agent 1000 g (10.0 Parts by weight) of isopropanol. Furthermore, the mixture was 20 g (0.20 parts by weight) of tert-butyl perpivalate, 3.6 g (0.036 parts by weight) of tert-butyl per-2-one ethyl hexanoate, 10 g (0.10 parts by weight) tert-butyl perbenzoate, 400 g (4.0 parts by weight) Degalan BM 310 (high molecular weight polymethyl methacrylate), 0.5 g (0.005 parts by weight) benzoquinone and 32.0 g (0.32 parts by weight) PAT 1037 as Release agent added. (Sales: E. and P. Würtz GmbH & Co. KG, Industrial area, In the pasture 13 and 18, 55411 Bingen, Sponsheim.)

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 10.000 g (100,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 125 g (1,25 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 19,25 h bei 42°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 180°C. As a flame retardant, the mixture was 10,000 g (100.0 parts by weight) APP2 (ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 125 g (1.25 parts by weight) Flame Block 10.0 R (zinc sulfide) from the company Added Sachtleben. The mixture was stirred until homogenized and then at 19.25 h at 42 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 180 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 72 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 79 kWmin/m² bzw HRR = 75 Kw/m². The resulting foam had a density of 72 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 79 kWmin / m ² or HRR = 75 Kw / m ² .

Der so hergestellte Schaumstoff besteht ferner die Rauchgasdichteprüfung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007, die Anforderung des vertikalen Beflammungstests gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) und die Toxizitätsanforderung gemäß AITM 3.0005. The foam thus produced also passes the smoke density test according to FAR 25.853 (c), AITM 2.0007, the requirement of vertical Flammability tests according to FAR 25.853 (a) (1) (i) and the toxicity requirement according to AITM 3,0005.

Example 2

Zu einem Gemisch aus 5000 g Methacrylsäure (50,0 Gew.-Teile) und 5000 g Methacrylnitril (50,0 Gew.-Teile) wurden als Treibmittel 1000 g (10,0 Gewichtsteile) Isopropanol zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 20 g (0,20 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,6 g (0,036 Gew.-Teile) tert.-Butylper-2- ethyl-hexanoat, 10 g (0,10 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 400 g (4,0 Gew.-Teile) Degalan BM 310 (hochmolekulares Polymethylmethacrylat), 0,5 g (0,005 Gew.-Teile) Benzochinon und 32,0 g (0,32 Gew.-Teile) PAT 1037 als Trennmittel hinzugefügt. To a mixture of 5000 g of methacrylic acid (50.0 parts by weight) and 5000 g Methacrylonitrile (50.0 parts by weight) was used as blowing agent 1000 g (10.0 Parts by weight) of isopropanol. Furthermore, the mixture was 20 g (0.20 parts by weight) of tert-butyl perpivalate, 3.6 g (0.036 parts by weight) of tert-butyl per-2-one ethyl hexanoate, 10 g (0.10 parts by weight) tert-butyl perbenzoate, 400 g (4.0 parts by weight) Degalan BM 310 (high molecular weight polymethyl methacrylate), 0.5 g (0.005 parts by weight) benzoquinone and 32.0 g (0.32 parts by weight) PAT 1037 as Release agent added.

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 10.000 g (100,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 250 g (2,5 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 20 h bei 42°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 180°C. As a flame retardant, the mixture was 10,000 g (100.0 parts by weight) APP2 (ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 250 g (2.5 parts by weight) Flameblock 10.0 R (zinc sulfide) from the company Added Sachtleben. The mixture was stirred until homogenized and then at 20 ° C at 42 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 180 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 71 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 94 kWmin/m² bzw. HRR = 80 Kw/m². The resulting foam had a density of 71 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 94 kWmin / m ² or HRR = 80 Kw / m ² .

Example 3

Zu einem Gemisch aus 5000 g Methacrylsäure (50,0 Gew.-Teile) und 5000 g Methacrylnitril (50,0 Gew.-Teile) wurden als Treibmittel 1000 g (10,0 Gewichtsteile) Isopropanol zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 20 g (0,20 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,6 g (0,036 Gew.-Teile) tert.-Butylper-2- ethyl-hexanoat, 10 g (0,10 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 500 g (5,0 Gew.-Teile) Degalan BM 310 (hochmolekulares Polymethylmethacrylat), 0,5 g (0,005 Gew.-Teile) Benzochinon und 32,0 g (0,32 Gew.-Teile) PAT 1037 als Trennmittel hinzugefügt. To a mixture of 5000 g of methacrylic acid (50.0 parts by weight) and 5000 g Methacrylonitrile (50.0 parts by weight) was used as blowing agent 1000 g (10.0 Parts by weight) of isopropanol. Furthermore, the mixture was 20 g (0.20 parts by weight) of tert-butyl perpivalate, 3.6 g (0.036 parts by weight) of tert-butyl per-2-one ethyl hexanoate, 10 g (0.10 parts by weight) tert-butyl perbenzoate, 500 g (5.0 parts by weight) Degalan BM 310 (high molecular weight polymethyl methacrylate), 0.5 g (0.005 parts by weight) benzoquinone and 32.0 g (0.32 parts by weight) PAT 1037 as Release agent added.

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 10.000 g (100,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 375 g (3,75 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 19,5 h bei 45°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 180°C. As a flame retardant, the mixture was 10,000 g (100.0 parts by weight) APP2 (ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 375 g (3.75 parts by weight) of Flameblock 10.0 R (zinc sulfide) from the company Added Sachtleben. The mixture was stirred until homogenized and then at 19.5 h at 45 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 180 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 78 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 75 kWmin/m² bzw. HRR = 78 Kw/m². The resulting foam had a density of 78 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 75 kWmin / m ² or HRR = 78 Kw / m ² .

Example 4

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 7500 g (75,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 125 g (1,25 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 22,5 h bei 46°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 180°C. As a flame retardant, 7500 g (75.0 parts by weight) of APP2 was added to the mixture (Ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 125 g (1.25 parts by weight) Flameblock 10.0 R (zinc sulfide) from Sachtleben added. The mixture was stirred until homogenized and then at 22.5 h at 46 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 180 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 76 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 108 kWmin/m² bzw. HRR = 112 Kw/m². The resulting foam had a density of 76 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 108 kWmin / m ² or HRR = 112 Kw / m ² .

Example 5

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 7500 g (75,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 375 g (3,75 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 22,5 h bei 46°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 180°C. As a flame retardant, 7500 g (75.0 parts by weight) of APP2 was added to the mixture (Ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 375 g (3.75 parts by weight) Flameblock 10.0 R (zinc sulfide) from Sachtleben added. The mixture was stirred until homogenized and then at 22.5 h at 46 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 180 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 79 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 113 kWmin/m² bzw. HRR = 103 Kw/m². The resulting foam had a density of 79 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 113 kWmin / m ² or HRR = 103 Kw / m ² .

Example 6

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 6250 g (62,5 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. und 125 g (1,25 Gew.-Teile) Flameblock 10.0 R (Zinksulfid) der Firma Sachtleben hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 17,5 h bei 42°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 181°C. As a flame retardant, the mixture was 6250 g (62.5 parts by weight) of APP2 (Ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. and 125 g (1.25 parts by weight) Flameblock 10.0 R (zinc sulfide) from Sachtleben added. The mixture was stirred until homogenized and then at 17.5 h at 42 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 181 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 77 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 116 kWmin/m² bzw. HRR = 113 Kw/m². The resulting foam had a density of 77 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 116 kWmin / m ² or HRR = 113 Kw / m ² .

Example 7

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 10.000 g (100,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 19,5 h bei 50°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 185°C. As a flame retardant, the mixture was 10,000 g (100.0 parts by weight) APP2 (ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. added. The mixture was stirred until homogenized and then at 19.5 h at 50 ° C in one of two glass plates of the size 50 × 50 cm and a 1.85 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming took place at 185 ° C. for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 66 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 84 kWmin/m² bzw. HRR = 82 Kw/m². The resulting foam had a density of 66 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 84 kWmin / m ² or HRR = 82 Kw / m ² .

Example 8

Als Flammschutzmittel wurden dem Gemisch 5.000 g (50,0 Gew.-Teile) APP2 (Ammoniumpolyphosphat) der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co. hinzugefügt. Das Gemisch wurde bis zur Homogenisierung gerührt und anschließend bei 65 h bei 45°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 1,85 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 196°C. As a flame retardant, the mixture was 5,000 g (50.0 parts by weight) of APP2 (Ammonium polyphosphate) from Nordmann, Rassmann GmbH & Co. added. The mixture was stirred until homogenized and then at 65 h at 45 ° C in one of two glass plates of size 50 × 50 cm and polymerized chamber formed a 1.85 cm thick edge seal. The polymer was then polymerized for a final 17.25 h Subjected to 40 ° C to 115 ° C reaching tempering. The following Foaming took place at 196 ° C. for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 69 kg/m³ auf. Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 112 kWmin/m² bzw. HRR = 112 Kw/m². The resulting foam had a density of 69 kg / m ³ . The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 112 kWmin / m ² or HRR = 112 Kw / m ² .

Comparative Example 1

Ein Schaumstoff mit einem Raumgewicht von 71 kg/m³ wurde gemäß DE 33 46 060 hergestellt, wobei 10 Gew.-Teile DMMP als Flammschutzmittel eingesetzt wurden. A foam with a density of 71 kg / m ³ was prepared according to DE 33 46 060, wherein 10 parts by weight of DMMP were used as a flame retardant.

Hierzu wurden einer Mischung aus gleichen Mol-Teilen an 5620 g (56,2 Gewichtsteile) Methacrylsäure und 4380 g (43,8 Gewichtsteile) Methacrylnitril 140 g (1,4 Gewichtsteile) Formamid und 135 g (1,35 Gewichtsteile) Wasser als Treibmittel zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 10,0 g (0,100 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 4,0 g (0,0400 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,0 g (0,0300 Gew.-Teile) tert.-Butylper-2-ethylhexanoat und 10,0 g (0,1000 Gew.-Teile) Cumylperneodecanoat als Initiatoren beigefügt. Darüber hinaus wurden dem Gemisch 1000 g (10,00 Gew.-Teile) Dimethylmethanphosphonat (DMMP) als Flammschutzmittel zugefügt. Schließlich enthielt die Mischung 20 g (0,20 Gew.-Teile) Trennmittel (MoldWiz) und 70 g (0,70 Gew.-Teile) ZnO. For this purpose, a mixture of equal mol parts of 5620 g (56.2 Parts by weight) of methacrylic acid and 4380 g (43.8 parts by weight) of methacrylonitrile 140 g (1.4 parts by weight) of formamide and 135 g (1.35 parts by weight) of water as Propellant added. Further, to the mixture was added 10.0 g (0.100 parts by weight). tert-butyl perbenzoate, 4.0 g (0.0400 parts by weight) of tert-butyl perpivalate, 3.0 g (0.0300 parts by weight) tert-butyl per-2-ethylhexanoate and 10.0 g (0.1000 parts by weight) Cumylperneodecanoat added as initiators. In addition, were 1000 g (10.00 parts by weight) dimethylmethanephosphonate (DMMP) to the mixture added as a flame retardant. Finally, the mixture contained 20 g (0.20 parts by weight) Release agent (MoldWiz) and 70 g (0.70 parts by weight) ZnO.

Diese Mischung wurde 92 h bei 40°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 2,2 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 215°C. This mixture was 92 h at 40 ° C in one of two glass plates of size 50 × 50 cm and a 2.2 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 215 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 71 kg/m³ auf. The resulting foam had a density of 71 kg / m ³ .

Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 211 kWmin/m² bzw. HRR = 243 Kw/m². Der so hergestellte Schaumstoff besteht außerdem nicht die Rauchgasdichteprüfung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007 und auch nicht die Anforderung des vertikalen Beflammungstests gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 211 kWmin / m ² or HRR = 243 Kw / m ² . In addition, the foam thus produced does not pass the smoke gas density test according to FAR 25.853 (c), AITM 20007 and nor the requirement of the vertical flame test according to FAR 25.853 (a) (1) (i)

Comparative Example 2

Hierzu wurden einer Mischung an 5700 g (57,0 Gewichtsteile) Methacrylsäure und 4300 g (43,0 Gewichtsteile) Methacrylnitril 140 g (1,4 Gewichtsteile) Formamid und 135 g (1,35 Gewichtsteile) Wasser als Treibmittel zugesetzt. Des weiteren wurden der Mischung 10,0 g (0,100 Gew.-Teile) tert.-Butylperbenzoat, 4,0 g (0,040 Gew.-Teile) tert.-Butylperpivalat, 3,0 g (0,030 Gew.-Teile) tert.-Butylper- 2-ethylhexanoat und 10 g (0,100 Gew.-Teile) Cumylperneodecanoat als Initiatoren beigefügt. Darüber hinaus wurden dem Gemisch 1000 g (10,00 Gew.-Teile) Dimethylmethanphosphonat (DMMP) als Flammschutzmittel zugefügt. Schließlich enthielt die Mischung 15 g (0,15 Gew.-Teile) Trennmittel (PAT) und 70 g (0,70 Gew.-Teile) ZnO. (Bitte PAT erläutern.) To this was added a mixture of 5700 g (57.0 parts by weight) of methacrylic acid and 4300 g (43.0 parts by weight) of methacrylonitrile 140 g (1.4 parts by weight) Formamide and 135 g (1.35 parts by weight) of water added as a blowing agent. Of Further, to the mixture was added 10.0 g (0.100 parts by weight) of tert-butyl perbenzoate, 4.0 g (0.040 parts by weight) of tert-butyl perpivalate, 3.0 g (0.030 parts by weight) of tert-butyl perpivalate. 2-ethylhexanoate and 10 g (0.100 parts by weight) of cumyl perneodecanoate as Initiators attached. In addition, 1000 g (10.00 parts by weight) was added to the mixture. Dimethylmethanephosphonat (DMMP) added as a flame retardant. Finally, the mixture contained 15 g (0.15 parts by weight) of release agent (PAT) and 70 g (0.70 parts by weight) ZnO. (Please explain PAT.)

Diese Mischung wurde 92 h bei 40°C in einer aus zwei Glasplatten der Größe 50 × 50 cm und einer 2,2 cm dicken Randabdichtung gebildeten Kammer polymerisiert. Anschließend wurde das Polymerisat zur Endpolymerisation 17,25 h einem von 40°C bis 115°C reichenden Temperprogramm unterworfen. Die darauffolgende Schäumung erfolgte 2 h bei 220°C. This mixture was 92 h at 40 ° C in one of two glass plates of size 50 × 50 cm and a 2.2 cm thick edge seal formed chamber polymerized. Subsequently, the polymer for final polymerization 17.25 h subjected to a tempering program ranging from 40 ° C to 115 ° C. The subsequent foaming was carried out at 220 ° C for 2 h.

Der so erhaltene Schaumstoff wies ein Raumgewicht von 51 kg/m³ auf. The resulting foam had a density of 51 kg / m ³ .

Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 118 kWmin/m² bzw. HRR = 177 Kw/m². Der so hergestellte Schaumstoff besteht außerdem nicht die Rauchgasdichteprüfung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007 und auch nicht die Anforderung des vertikalen Beflammungstests gemäß FAR 25.853 (a)(1)(i) The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 118 kWmin / m ² or HRR = 177 Kw / m ² . In addition, the foam thus produced does not pass the smoke gas density test according to FAR 25.853 (c), AITM 20007 and nor the requirement of the vertical flame test according to FAR 25.853 (a) (1) (i)

Comparative Example 3

Es wurde im Wesentlichen verfahren, wie im Fall des Vergleichsbeispiels 1, außer daß die Schäumung bei 210°C erfolgte und das Raumgewicht des erhaltenen Schaumes daraufhin 110 kg/m³ betrug. The procedure was essentially as in the case of Comparative Example 1, except that the foaming was carried out at 210 ° C and then the density of the obtained foam was 110 kg / m ³ .

Die Wärmefreisetzung gemäß FAR 25.853 (c) betrug HR = 267 kWmin/m² bzw. HRR = 277 Kw/m². Der so hergestellte Schaumstoff besteht außerdem nicht die Rauchgasdichteprüfung gemäß FAR 25.853 (c), AITM 2.0007. The heat release according to FAR 25.853 (c) was HR = 267 kWmin / m ² or HRR = 277 Kw / m ² . The foam thus produced does not pass the smoke gas density test according to FAR 25.853 (c), AITM 20007.

Claims

1. A composition for the production of poly (meth) acrylimide foams and molding compositions having reduced flammability, characterized in that the composition contains ammonium polyphosphate.

2. Composition according to claim 1, characterized, the composition is 1 to 300% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of the monomers contains.

3. Composition according to claim 1, characterized, the composition contains 5 to 200% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of the monomers contains.

4. Composition according to claim 1, characterized, that the composition is 25 to 150% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of the monomers contains.

5. Composition for the preparation of poly (meth) acrylimide Foams and molding compounds with reduced flammability, characterized, that the composition comprises zinc sulfide.

6. Composition according to claim 5, characterized, that the composition 0.1 to 20 wt .-% zinc sulfide, based on the weight of the monomers.

7. Composition according to claim 5, characterized, that the composition 0.5 to 10 wt .-% zinc sulfide, based on the weight of the monomers.

8. Composition according to claim 5, characterized, that the composition 1 to 5 wt .-% zinc sulfide, based on the Weight of monomers containing.

9. Composition for the production of poly (meth) acrylimide Foams and molding compounds with reduced flammability, characterized, that the composition zinc sulfide and ammonium polyphosphate contains.

10. The composition according to claim 9, characterized, that the composition contains 0.1 to 20% by weight of zinc sulfide and 1 to 300% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of Monomers, contains.

11. The composition according to claim 9, characterized, the composition contains 0.5 to 10% by weight of zinc sulfide and 5 to 200% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of Monomers, contains.

12. The composition according to claim 9, characterized, the composition contains 1 to 5% by weight of zinc sulfide and 25 to 150% by weight Ammonium polyphosphate, based on the weight of Monomers, contains.

13. A composition according to claims 1 to 12,. characterized, that the compositions contain other flame retardants.

14. The composition according to claim 13, characterized, that the further flame retardant is a phosphorus compound.

15. A composition according to claim 14, characterized, that the phosphorus compound consists of phosphines, phosphane oxides, Phosphonium compounds, phosphonates, phosphites and / or Phosphates is selected.

16. Composition according to claim 14, characterized, that used as the phosphorus compound Dimetylmethanphosphonat becomes.

17. Composition according to claim 14, characterized, that as phosphorus compound Recorcinol-bis-diphenyl phosphate is used.

18. Composition according to any one of claims 1-17, characterized, that the composition contains an anti-settling agent.

19. The composition according to claim 18, characterized, that as a anti-settling agent, a high molecular weight polymethyl methacrylate is used.

20. The composition according to claim 18, characterized, in that an aerosil is used as the anti-settling agent.

21. The composition according to claim 18, characterized, that carbon black is used as the anti-settling agent.

22. Composition according to claims 1-21, characterized, that as propellant, an aliphatic alcohol having 3 to 8 Carbon atoms, urea, monomethyl or N, N'-dimethylurea, or Formamide is used.

23. Shaped body, produced from a molding composition according to one claims 1-21.

24. Poly (meth) acrylimide foam obtainable by polymerizing and Foaming a composition according to one or more of Claims 1 to 21.

25. Poly (meth) acrylimide foam, obtainable by foaming a Molding composition according to one or more of claims 1 to 21.

26. Layer material containing a layer of a poly (meth) acrylimide Foam according to claim 24 or 25.

27. automobile, characterized in that it is wholly or partly made a poly (meth) acrylimide foam according to any one of the preceding Claims exists.

28. Rail vehicle, characterized in that it is whole or partly of a poly (meth) acrylimide foam according to one of the preceding claims.

29. Watercraft, characterized in that it is wholly or partly of a poly (meth) acrylimide foam according to any one of preceding claims.

30. Aircraft, characterized in that it is wholly or partly made a poly (meth) acrylimide foam according to any one of preceding claims.