DE102015119517A1 - Fermenter and process for producing desulfurized biogas - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf einen Fermenter (01) zur Erzeugung von entschwefeltem Biogas, umfassend einen Fermentationsbereich (02) und einen Gasbereich (03). Im Gasbereich (03) besteht ein durch eine semipermeable Membran (05) abgetrennter Entschwefelungsbereich, in welchem Sulfurikanten (06) angesiedelt sind. Die semipermeable Membran (05) ist für Schwefelwasserstoff gasdurchlässig, und der Entschwefelungsbereich ist mit einer Nährstofflösung für die Sulfurikanten (06) befüllbar. Die Erfindung betrifft weiterhin ein Verfahren zur Elimination von Schwefelwasserstoff aus Biogas in einem solche Fermenter (01).The invention relates to a fermenter (01) for producing desulfurized biogas comprising a fermentation zone (02) and a gas zone (03). In the gas area (03) there is a desulfurization area separated by a semipermeable membrane (05), in which sulfuricants (06) are located. The semipermeable membrane (05) is gas-permeable to hydrogen sulfide, and the desulfurization area is filled with a nutrient solution for the Sulfurikanten (06). The invention further relates to a method for the elimination of hydrogen sulfide from biogas in such a fermenter (01).
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Elimination von Schwefelwasserstoff aus Biogas innerhalb eines Fermenters. Die Erfindung betrifft weiterhin einen Fermenter zur Erzeugung von entschwefeltem Biogas. The present invention relates to a method for the elimination of hydrogen sulfide from biogas within a fermenter. The invention further relates to a fermenter for the production of desulfurized biogas.
Im Allgemeinen versteht man unter einem Fermenter (auch Bioreaktor genannt) einen Behälter, der geeignet konfiguriert ist, um bestimmte Mikroorganismen oder Zellen zu kultivieren und dafür optimale Bedingungen bereitzustellen. Der Fermenter umfasst dazu regelmäßig einen Fermentationsbereich sowie in den hier betrachteten Fällen einen Gasbereich, in welchem sich Gase sammeln, die ein Reaktionsprodukt der im Fermentationsbereich ablaufenden Prozesse darstellen. Dem Fermenter sind in bekannter Art und Weise Einheiten zugeordnet, mit denen Medien zu- bzw. abgeführt werden können und/oder die Prozessbedingungen im Fermenter steuerbar sind, beispielsweise durch Sauerstoffzufuhr, Beeinflussung der Temperatur, Veränderung des pH-Wertes oder sonstiger Parameter. Generally, a fermenter (also called a bioreactor) is understood to mean a container that is suitably configured to cultivate and provide optimal conditions for certain microorganisms or cells. To this end, the fermenter regularly comprises a fermentation area and, in the cases considered here, a gas area in which gases collect, which represent a reaction product of the processes taking place in the fermentation area. The fermenter are associated in a known manner units with which media can be added or removed and / or the process conditions in the fermenter can be controlled, for example by oxygen, influencing the temperature, changing the pH or other parameters.
Bei der Erzeugung von Biogas in einem Fermenter enthalten die gasförmigen Reaktionsprodukte neben den gewünschten brennbaren Bestandteilen (vor allem Methan) auch Schwefelwasserstoff, welcher vor der energetischen Verwertung des Biogases weitgehend entfernt werden muss, um einerseits Gefährdungen zu vermeiden und andererseits die im nachfolgenden Verwertungsprozess verwendeten technischen Komponenten zu schonen. In the production of biogas in a fermenter contain the gaseous reaction products in addition to the desired combustible components (especially methane) and hydrogen sulfide, which must be largely removed prior to the energetic utilization of biogas, on the one hand to avoid hazards and on the other hand, the technical process used in the subsequent recovery process Spare components.
Für die Elimination von Schwefelwasserstoff in Biogas sind generell unterschiedliche Ab- und Adsorptionsverfahren sowie Verfahren der biologischen Entschwefelung bekannt geworden. Insbesondere die biologischen Entschwefelungsverfahren werden unter ökonomischen Gesichtspunkten bevorzugt und bieten darüber hinaus verschiedene technologische Vorteile, beispielsweise einen vereinfachten Anlagenaufbau und das weitgehende Fehlen schädlicher Reaktionsprodukte. For the elimination of hydrogen sulphide in biogas, different absorption and adsorption processes as well as biological desulphurization processes have become generally known. In particular, the biological desulfurization are preferred from an economic point of view and also offer various technological advantages, such as a simplified plant design and the substantial absence of harmful reaction products.
Besonders einfach gestaltet sich der Anlagenaufbau, wenn die Entschwefelung des Biogases innerhalb des Fermenters ausgeführt wird, unter Nutzung von autochthon vorhandenen Mikroorganismen, die den Schwefelwasserstoff unter Anwesenheit von Sauerstoff zu elementarem Schwefel aufoxidieren, so dass dieser im Fermentationsmedium abgeschieden wird. Die Effizienz solcher internen Entschwefelungsverfahren ist bisher allerdings nicht immer betriebssicher. Particularly simple is the plant design, when the desulfurization of the biogas is carried out within the fermenter, using autochthonous microorganisms that oxidize the hydrogen sulfide in the presence of oxygen to elemental sulfur, so that it is deposited in the fermentation medium. However, the efficiency of such internal desulfurization processes is not always reliable.
In der
Die
Die
Die
Die
Aus der
In der
Die
Die u.a. aus dem zuvor genannten Stand der Technik bekannten biologischen Entschwefelungsverfahren, die außerhalb des Fermenters ausgeführt werden, arbeiten zuverlässig und mit hohen Reinigungsraten, da in den jeweiligen externen Anlagenabschnitten optimale Betriebsbedingungen für die Entschwefelung eingestellt werden können. Im Gegenzug erhöhen sich die Investitions- und Betriebskosten durch den deutlich erhöhten anlagetechnischen Aufwand. The u.a. Biological desulphurization processes known from the aforementioned prior art, which are carried out outside the fermenter, operate reliably and with high purification rates, since optimal operating conditions for the desulphurization can be set in the respective external plant sections. In return, the investment and operating costs increase as a result of the significantly increased investment in technical equipment.
Stattdessen arbeiten die bekannten Entschwefelungsverfahren, die direkt im Gasraum des Fermenters ausgeführt werden, vergleichsweise instabil und mit geringeren Reinigungsraten. Die für den Entschwefelungsvorgang erforderlichen Rahmenbedingungen lassen sich nicht optimieren, da andernfalls die Gefahr einer negativen Beeinflussung der Prozessbedingungen im Fermentationsbereich besteht. Praktische Untersuchungen haben sogar gezeigt, dass in Biogasanlagen mit interner Entschwefelung im gereinigten Biogas in 54% der Fälle der Gehalt an Schwefelwasserstoff noch oberhalb von 550 ppm lag, in 15% der untersuchten Fälle sogar oberhalb von 2000 ppm (vgl.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung wird ausgehend vom Stand der Technik darin gesehen, einen Fermenter (Bioreaktor) zur Erzeugung von entschwefeltem Biogas bereitzustellen, der unter Anwendung einer internen Entschwefelung zuverlässig ein entschwefeltes Biogas abgibt, bei im Vergleich zur externen Entschwefelung geringem anlagentechnischem Aufwand. Weiterhin besteht eine Aufgabe der Erfindung darin, ein Verfahren zur Elimination von Schwefelwasserstoff aus Biogas anzugeben, welches innerhalb eines Fermenters abläuft, einen hohen Reinigungsgrad des Biogases gewährleistet und negative Auswirkungen auf den eigentlichen Fermentationsprozess vermeidet. An object of the present invention is seen starting from the prior art is to provide a fermenter (bioreactor) for the production of desulfurized biogas, which reliably emits a desulfurized biogas using internal desulfurization, compared to the external desulfurization low system complexity. Furthermore, an object of the invention is to provide a method for the elimination of hydrogen sulfide from biogas, which runs within a fermenter, ensures a high degree of purification of the biogas and avoids negative effects on the actual fermentation process.
Die genannten Aufgaben werden erfindungsgemäß durch einen Fermenter gemäß dem beigefügten Anspruch 1 sowie ein Verfahren zur Elimination von Schwefelwasserstoff gemäß dem angefügten Anspruch 8 gelöst. The above objects are achieved by a fermenter according to the appended claim 1 and a method for the elimination of hydrogen sulfide according to the appended claim 8.
Ein erfindungsgemäßer Fermenter zur Erzeugung von entschwefeltem Biogas umfasst mindestens einen Fermentationsbereich und einen Gasbereich. Darüber hinaus sind übliche weitere anlagentechnische Komponenten vorgesehen, die für den Betrieb des Fermenters und für die Einstellung optimierter Prozessparameter für das Fermentationsmedium erforderlich sind und dem Fachmann insoweit bekannt sind. Erfindungsgemäß ist im Gasbereich des Fermenters ein durch eine semipermeable Membran abgetrennter Entschwefelungsbereich ausgebildet. Innerhalb des abgetrennten Entschwefelungsbereichs sind Sulfurikanten angesiedelt, d. h. autotrophe Bakterien, die Schwefelwasserstoff und ggf. andere reduzierte Schwefelverbindungen zu elementarem Schwefel oder Sulfat oxidieren. Besonders bevorzugt werden Sulfurikanten der Gattungen Beggiatoa und Thiothrix eingesetzt. Durch die Nutzung nicht-phototropher, schwefeloxidierender Bakterien kann auf eine spezifische Anpassung des Gasbereichs des Fermenters verzichtet werden, die andernfalls beim Einsatz von photoautotrophen, schwefeloxidierenden Bakterien erforderlich wäre. An inventive fermenter for producing desulfurized biogas comprises at least one fermentation zone and one gas zone. In addition, customary further system components are provided which are necessary for the operation of the fermenter and for setting optimized process parameters for the fermentation medium and are known to the skilled person. According to the invention, a desulfurization region separated by a semipermeable membrane is formed in the gas region of the fermenter. Sulfurikanten are located within the separated desulfurization area, i. H. autotrophic bacteria that oxidize hydrogen sulfide and optionally other reduced sulfur compounds to elemental sulfur or sulfate. Sulfurikanten of the genera Beggiatoa and Thiothrix are particularly preferred. By using non-phototrophic, sulfur-oxidizing bacteria, it is possible to dispense with a specific adaptation of the fermenter's gas range, which would otherwise be necessary when using photoautotrophic, sulfur-oxidizing bacteria.
Die zur Abtrennung des Entschwefelungsbereichs verwendete semipermeable Membran ist für Schwefelwasserstoff gasdurchlässig, so dass dieser aufgrund des Diffusionsgefälles ohne aktive Förderung in den Entschwefelungsbereich einströmen kann. Innerhalb des Entschwefelungsbereiches sorgen die Sulfurikanten durch ihre Stoffwechselprozesse für die gewünschte Entschwefelung des Rohbiogases. Der Entschwefelungsbereich ist weiterhin an eine Versorgungseinheit angeschlossen, die Nährstofflösung für die Sulfurikanten liefert. Durch Austausch werden so die Stoffwechselprodukte der H2S-Oxidation abgeführt. The semipermeable membrane used to separate the desulfurization zone is gas-permeable to hydrogen sulphide, so that it can flow into the desulfurization area without active delivery due to the diffusion gradient. Within the desulphurisation area, the sulfururants ensure the desired desulphurisation of the desulphurisation process through their metabolic processes Raw biogas. The desulphurisation section is also connected to a supply unit which supplies nutrient solution for the sulfururants. By replacing so the metabolic products of H 2 S are discharged oxidation.
Bevorzugt ist der Entschwefelungsbereich im Gasbereich unmittelbar oberhalb des Fermentationsbereiches angeordnet. Der entstehende Schwefelwasserstoff muss dann zwangsläufig über die semipermeable Membran in den Entschwefelungsbereich eindringen und das entschwefelte Biogas verlässt den Entschwefelungsbereich nachfolgend in den Abschnitt des Gasbereichs, der oberhalb des Entschwefelungsbereichs liegt. The desulfurization area is preferably arranged in the gas area directly above the fermentation area. The resulting hydrogen sulfide then inevitably has to penetrate into the desulfurization area via the semipermeable membrane and the desulfurized biogas subsequently leaves the desulfurization area in the section of the gas area which is above the desulfurization area.
In abgewandelten Ausführungsformen können außer den bereits oben genannten Gattungen Beggiatoa und Thiothrix auch andere, fadenförmige Kulturen ausbildende Sulfurikanten eingesetzt werden. In modified embodiments, in addition to the genera Beggiatoa and Thiothrix already mentioned above, it is also possible to use other sulfuricants which form filamentous cultures.
Gemäß einer besonderen Ausführungsform ist die semipermeable Membran als Teil eines Schlauchs ausgebildet oder sie formt selbst einen entsprechenden Schlauch, welcher im Gasbereich positioniert ist und damit den Entschwefelungsbereich bildet. Besonders bevorzugt wird ein aus Dialysegeräten bekannter Dialyseschlauch verwendet, der die erforderlichen Eigenschaften zur Diffusion des Schwefelwasserstoffs bereits aufweist und in welchem sich die Sulfurikanten einfach ansiedeln lassen. According to a particular embodiment, the semipermeable membrane is formed as part of a hose or it forms itself a corresponding hose, which is positioned in the gas region and thus forms the desulfurization. Particular preference is given to using a dialysis tube known from dialysis machines which already has the required properties for the diffusion of the hydrogen sulphide and in which the sulphuricants can be readily settled.
Der Entschwefelungsbereich, der erfindungsgemäß im Gasbereich des Fermenters angeordnet ist, lässt sich durch eine beispielsweise spiralförmige oder mäanderförmige Führung des Dialyseschlauches herstellen. The desulfurization region, which according to the invention is arranged in the gas region of the fermenter, can be produced by an example spiral or meandering guidance of the dialysis tube.
Alternativ kann eine erste scheibenförmige semipermeable Membran den Fermentationsbereich vom Gasbereich trennen und eine zweite scheibenförmige semipermeable Membran befindet sich beabstandet von der ersten Membran und oberhalb dieser ebenfalls im Gasbereich des Fermenters. Der Entschwefelungsbereich ist damit im Raum zwischen den beiden Membranen ausgebildet. Alternatively, a first disc-shaped semipermeable membrane can separate the fermentation area from the gas area and a second disc-shaped semipermeable membrane is spaced from the first membrane and above this also in the gas area of the fermenter. The desulfurization is thus formed in the space between the two membranes.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Elimination von Schwefelwasserstoff aus Biogas lässt sich bevorzugt in einem Fermenter der oben beschriebenen Bauform ausführen, wobei folgende Schritte ablaufen: Zunächst wird auf herkömmliche Weise durch Ausnutzung von Fermentationsprozessen ein Biogas in einem Fermenter erzeugt. Das erzeugte Biogas (auch als Rohbiogas bezeichnet) wird in einem Gasbereich des Fermenters gesammelt, was ohne weitere Eingriffe erreichbar ist, wenn sich der Gasbereich in Form eines Gasdoms oberhalb des Fermentationsmediums erstreckt. Das Rohbiogas, welches mit Schwefelwasserstoff belastet ist, wird nachfolgend in einen Entschwefelungsbereich eingeleitet, der innerhalb des Gasbereichs angeordnet und in dem eine semipermeable Membran installiert ist. Auch dieser Schritt läuft ohne weiteres Zutun ab, wenn die semipermeable Membran geeignet ausgewählt ist, um das Rohbiogas in den Entschwefelungsbereich einströmen zu lassen und gleichzeitig aber ein Austreten weiterer im Entschwefelungsbereich enthaltener Medien bzw. Biomassen in den Fermentationsbereich verhindert. Das Biogas wird nachfolgend durch den Entschwefelungsbereich hindurchgeleitet, wobei im Entschwefelungsbereich Sulfurikanten angesiedelt sind, welche im Rahmen ihrer Stoffwechselprozesse dem Biogas den Schwefelwasserstoff entziehen. Dadurch erfolgt die Elimination bzw. Umwandlung mindestens eines wesentlichen Anteils des Schwefelwasserstoffs aus dem Biogas innerhalb des Entschwefelungsbereichs. Schließlich wird das derart behandelte Biogas aus dem Entschwefelungsbereich ausgeleitet und als entschwefeltes Biogas zur weiteren Nutzung zur Verfügung gestellt. The inventive method for the elimination of hydrogen sulfide from biogas can preferably be carried out in a fermenter of the above-described design, wherein the following steps occur: First, a biogas is produced in a fermenter in a conventional manner by utilizing fermentation processes. The biogas produced (also referred to as raw biogas) is collected in a gas region of the fermenter, which can be achieved without further intervention if the gas region extends in the form of a gas dome above the fermentation medium. The raw biogas, which is loaded with hydrogen sulfide, is subsequently introduced into a desulfurization area, which is arranged within the gas area and in which a semipermeable membrane is installed. This step also proceeds without further action if the semipermeable membrane is suitably selected in order to allow the raw biogas to flow into the desulfurization area and at the same time prevent any further media or biomass contained in the desulfurization area from escaping into the fermentation area. The biogas is subsequently passed through the desulfurization, wherein Sulfurikanten are located in the desulfurization, which withdraw the hydrogen sulfide as part of their metabolic processes biogas. This results in the elimination or conversion of at least a substantial proportion of the hydrogen sulfide from the biogas within the desulfurization. Finally, the thus treated biogas is discharged from the desulfurization and made available as desulfurized biogas for further use.
Das Ausleiten des entschwefelten Biogases erfolgt bevorzugt über ein Gebläse. Es kann sich dabei um einen anderen Abschnitt der Membran handeln, die im Übrigen gleichartig aufgebaut ist, wie die Membran, über welche das Rohbiogas in den Entschwefelungsbereich eintritt. In abgewandelten Ausführungsformen wird eine veränderte semipermeable Membran verwendet, die speziell auf die Zusammensetzung des entschwefelten Biogases angepasst ist. The discharge of the desulfurized biogas is preferably carried out via a blower. It may be another section of the membrane, which otherwise has the same structure as the membrane via which the raw biogas enters the desulfurization area. In modified embodiments, an altered semipermeable membrane is used, which is specially adapted to the composition of the desulfurized biogas.
Die sonstigen Stoffwechselprodukte, die innerhalb des Entschwefelungsbereichs anfallen, werden kontinuierlich oder in Abhängigkeit der anfallenden Mengen ebenfalls aus dem Entschwefelungsbereich abgeleitet. The other metabolites that occur within the desulfurization are also derived from the desulfurization continuously or depending on the amounts obtained.
Für den eigentlichen Entschwefelungsprozess lassen sich im Entschwefelungsbereich bevorzugt fadenförmige Sulfurikanten der Gattung Beggiatoa und/oder Thiothrix ansiedeln. For the actual desulphurisation process, threadlike sulfuricants of the genus Beggiatoa and / or Thiothrix can preferably be settled in the desulphurisation area.
Weitere Vorteile und Einzelheiten ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Fermenters sowie einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens zur Elimination von Schwefelwasserstoff aus Biogas, unter Bezugnahme auf die Zeichnung. Further advantages and details emerge from the following description of a preferred embodiment of the fermenter according to the invention and a preferred embodiment of the method according to the invention for the elimination of hydrogen sulfide from biogas, with reference to the drawing.
Die einzige Figur zeigt einen Abschnitt eines erfindungsgemäßen Fermenters in einer stark vereinfachten Prinzipdarstellung The single FIGURE shows a section of a fermenter according to the invention in a greatly simplified schematic representation
In der Fig. ist der obere Abschnitt eines Fermenters
BezugszeichenlisteLIST OF REFERENCE NUMBERS
- 0101
- Fermenter fermenter
- 0202
- Fermentationsbereich fermentation section
- 0303
- Gasbereich gas sector
- 0404
- Fermenterrührwerk Fermenterrührwerk
- 0505
- semipermeable Membran semipermeable membrane
- 0606
- fadenförmige Sulfurikanten thread-shaped sulfuricants
- 0707
- Anschluss zur Befüllung und Entleerung Connection for filling and emptying
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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- DE 102011106309 A1 [0011] DE 102011106309 A1 [0011]
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2015
- 2015-11-12 DE DE102015119517.8A patent/DE102015119517B4/en active Active
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Non-Patent Citations (1)
Title |
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Schneider R. L., 2007, Biologische Entschwefelung von Biogas, Dissertation am Lehrstuhl für Energie- und Umwelttechnik der Lebensmittelindustrie, Technische Universität München |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE102015119517B4 (en) | 2022-09-08 |
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