DE102011006685A1 - Preparing 2-methyltetrahydrofuran, useful e.g. as a fuel additive, comprises hydrogenating 2-methylfuran in liquid phase with hydrogen-containing gas in presence of palladium and/or platinum on a carrier containing catalyst in recycle mode - Google Patents
Preparing 2-methyltetrahydrofuran, useful e.g. as a fuel additive, comprises hydrogenating 2-methylfuran in liquid phase with hydrogen-containing gas in presence of palladium and/or platinum on a carrier containing catalyst in recycle mode Download PDFInfo
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Abstract
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-Methyltetrahydrofuran durch katalytische Hydrierung von 2-Methylfuran in der Flüssigphase in Gegenwart eines Palladium und/oder Platin als Aktivmetalle auf einem Träger aufweisenden Katalysators in Kreislauffahrweise, bei dem das auf die Massen bezogene Rücklaufverhältnis von Hydrieraustrag zu frischem 2-Methylfuran 3:1 bis 20:1 beträgt.The present invention relates to a process for the preparation of 2-methyltetrahydrofuran by catalytic hydrogenation of 2-methylfuran in the liquid phase in the presence of a palladium and / or platinum as active metals on a supported catalyst in circulation mode, in which the mass-related reflux ratio of hydrogenation to fresh 2-methylfuran is 3: 1 to 20: 1.
2-Methyltetrahydrofuran (im folgenden 2-MeTHF) ist ein organisches Lösungsmittel mit hoher Lösekraft. 2-MeTHF wird als Ersatzlösungsmittel für chemische Synthesen für Tetrahydrofuran (im folgenden THF), von welchem es sich vorteilhaft durch seine geringere, mit zunehmender Temperatur abnehmende Wasserlöslichkeit unterscheidet, als Treibstoffzusatz, da es mit gängigen Treibstoffen auf Kohlenwasserstoff-Basis besser mischbar ist als alkoholische Zusätze, und als Comonomer für die Herstellung von Polyethern mit verbesserten Eigenschaften gegenüber den Homopolymeren verwendet.2-Methyltetrahydrofuran (hereinafter 2-MeTHF) is an organic solvent with high dissolving power. 2-MeTHF is used as a substitute solvent for chemical syntheses of tetrahydrofuran (hereinafter THF), from which it differs favorably by its lower decreasing water solubility with increasing temperature, as a fuel additive because it is more miscible with common hydrocarbon-based fuels than alcoholic ones Additives, and used as a comonomer for the preparation of polyethers having improved properties over the homopolymers.
2-MeTHF ist aus nachwachsenden Rohstoffen zugänglich. 2-MeTHF kann aus pflanzlichen Abfällen durch Aufschluss der enthaltenen Hemicellulosen zu Furfural und dessen Umsetzung zu 2-MeTHF erhalten werden und trägt so zu einer nachhaltigen Entwicklung bei.2-MeTHF is available from renewable raw materials. 2-MeTHF can be obtained from plant waste by digesting the hemicelluloses it contains into furfural and converting it into 2-MeTHF, thereby contributing to sustainable development.
Während die Herstellung von Furfural aus pflanzlichen, insbesondere landwirtschaftlichen Abfällen bekannt ist und einen hohen Ausarbeitungsstand erreicht hat, ist die Umsetzung von Furfural zu 2-MeTHF hingegen technisch noch nicht zufriedenstellend gelöst.While the production of furfural from plant, especially agricultural waste is known and has reached a high level of elaboration, the implementation of furfural to 2-MeTHF, however, is technically not yet satisfactorily solved.
Die Elementarreaktionen der hydrierenden Umsetzung von Furfural zu 2-MeTHF sind bekannt und wurden von
Die Autoren beschreiben 2-Methylfuran als Vorstufe bei der Herstellung von 2-MeTHF und beschreiben Haupt- und Nebenreaktionen der Hydrierung, einschließlich der Bildung von Kohlenmonoxid durch Decarbonylierung.The authors describe 2-methylfuran as a precursor in the preparation of 2-MeTHF and describe major and minor hydrogenation reactions, including the formation of carbon monoxide by decarbonylation.
Der vorliegenden Erfindung lag daher die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung von 2-Methyltetrahydrofuran aus 2-Methylfuran in der Flüssigphase zur Verfügung zu stellen, mit dessen Hilfe 2-Methyltetrahydrofuran in guter Ausbeute und Selektivität erhalten werden kann.The present invention therefore an object of the invention to provide a process for the preparation of 2-methyltetrahydrofuran from 2-methylfuran in the liquid phase available, with the aid of 2-methyltetrahydrofuran can be obtained in good yield and selectivity.
Demgemäß betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Hydrierung von 2-Methylfuran in der Flüssigphase im Kreislaufverfahren mit einem wasserstoffenthaltenden Gas in Gegenwart eines Palladium und/oder Platin als Aktivmetalle auf einem Träger aufweisenden Katalysators, dadurch gekennzeichnet, dass das Rücklaufverhältnis (Masseanteile) von Hydrieraustrag zu frischem 2-MeTHF 3:1 bis 20:1 beträgt.Accordingly, the present invention relates to a process for the hydrogenation of 2-methylfuran in the liquid phase in the circulation process with a hydrogen-containing gas in the presence of a palladium and / or platinum as active metals on a supported catalyst, characterized in that the reflux ratio (mass fractions) of hydrogenation to fresh 2-MeTHF is 3: 1 to 20: 1.
Das erfindungsgemäße Verfahren zeichnet sich seine Durchführung in der Flüssigphase in Kreislauffahrweise bei einem bestimmten Rücklaufverhältnis an einem Edelmetallkatalysator aus.The inventive method is characterized by its implementation in the liquid phase in circulation mode at a certain reflux ratio of a noble metal catalyst.
Die erfindungsgemäße einstufige Hydrierung kann in einem oder mehreren, insbesondere zwei, drei, vier, fünf, sechs, sieben, acht Reaktoren durchgeführt werden. Bevorzugt wird die einstufige Hydrierung jedoch in einem Reaktor durchgeführt.The one-stage hydrogenation according to the invention can be carried out in one or more, in particular two, three, four, five, six, seven, eight reactors. However, the single-stage hydrogenation is preferably carried out in a reactor.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann als Festbettreaktion mit fest angeordnetem Katalysator oder als Wirbelbettreaktion mit in auf- und abwirbelnder Bewegung befindlichem Katalysator durchgeführt werden. Bevorzugt ist das Arbeiten im Festbett. Die Hydrierung wird in flüssiger Phase durchgeführt, beispielsweise in Riesel- oder Sumpffahrweise, wobei die Rieselfahrweise bevorzugt ist.The process according to the invention can be carried out as a fixed-bed reaction with a fixed catalyst or as a fluidized-bed reaction with a catalyst in an up-and-down motion. Preference is given to working in a fixed bed. The hydrogenation is carried out in the liquid phase, for example in trickle or sump mode, the trickle-bed method being preferred.
In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens in Rieselfahrweise wird ein Teil des Produkts nach Durchgang durch den Reaktor als Produktstrom (Hydrieraustrag) kontinuierlich abgezogen, der andere Teil des Produkts zusammen mit frischem 2-Methylfuran dem Reaktor erneut zugeführt (Hydrierrücklauf). Diese Fahrweise wird als Kreislauffahrweise bezeichnet. Das Verhältnis von Hydrierrücklauf zu frisch zugeführtem 2-Methylfuran (Rücklaufverhältnis, Masseanteile) beträgt 3:1 bis 20:1, bevorzugt 5:1 bis 10:1.In a preferred embodiment of the process according to the invention in trickle mode, part of the product is continuously withdrawn after passage through the reactor as a product stream (hydrogenation), the other part of the product together with fresh 2-methyl furan the reactor fed again (hydrogenation reflux). This driving style is referred to as a circulation mode. The ratio of hydrogenation reflux to freshly fed 2-methylfuran (reflux ratio, mass fractions) is 3: 1 to 20: 1, preferably 5: 1 to 10: 1.
Beim Arbeiten in Rieselfahrweise lässt man das flüssige, zu hydrierende 2-Methylfuran in dem Reaktor, der unter Wasserstoffdruck steht, über das in diesem angeordnete Katalysatorbett rieseln, wobei sich auf dem Katalysator ein dünner Flüssigkeitsfilm ausbildet. Dagegen wird beim Arbeiten in Sumpffahrweise Wasserstoffgas in den mit der flüssigen Reaktionsmischung gefluteten Reaktor eingeleitet, wobei der Wasserstoff das Katalysatorbett in aufsteigenden Gasperlen passiert.When working in trickle mode, the liquid, to be hydrogenated 2-methyl furan in the reactor, which is under hydrogen pressure, trickle over the catalyst bed arranged in this, forming a thin liquid film on the catalyst. In contrast, when working in the upflow mode, hydrogen gas is introduced into the reactor flooded with the liquid reaction mixture, the hydrogen passing through the catalyst bed in ascending gas beads.
Im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Hydrierung in der Flüssigphase durchgeführt.In the context of the process according to the invention, the hydrogenation is carried out in the liquid phase.
Im Allgemeinen wird das Verfahren bei einer Temperatur von ungefähr 150 bis 250°C, vorzugsweise ungefähr 130 bis 200°C durchgeführt. Die dabei verwendeten Drücke liegen in der Regel bei 10 bis 13 MPa absolut, vorzugsweise ungefähr 10 bis 11 MPa abs. Der Druck in dieser Anmeldung ist als Gesamtdruck oder absoluter (abs.) Druck angegeben.In general, the process is carried out at a temperature of about 150 to 250 ° C, preferably about 130 to 200 ° C. The pressures used are generally at 10 to 13 MPa absolute, preferably about 10 to 11 MPa abs. The pressure in this application is given as total pressure or absolute (abs.) Pressure.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann entweder kontinuierlich oder diskontinuierlich durchgeführt werden, wobei die kontinuierliche Verfahrensdurchführung bevorzugt ist. Bei der kontinuierlichen Verfahrensführung beträgt die Katalysatorbelastung, das heißt die Menge des 2-Methylfurans pro Liter Katalysator pro Stunde, ungefähr 0,3 bis ungefähr 0,8 kg, weiter bevorzugt ungefähr 0,1 bis ungefähr 1 kg pro Liter Katalysator pro Stunde.The process according to the invention can be carried out either continuously or batchwise, the continuous process being preferred. In the continuous process regime, the catalyst loading, that is, the amount of 2-methylfurane per liter of catalyst per hour, is about 0.3 to about 0.8 kg, more preferably about 0.1 to about 1 kg per liter of catalyst per hour.
Als Hydriergase können beliebige Gase verwendet werden, die freien Wasserstoff enthalten und keine schädlichen Mengen an Katalysatorgiften, wie beispielsweise CO, aufweisen. Beispielsweise können Reformerabgase verwendet werden. Vorzugsweise wird reiner Wasserstoff als Hydriergas verwendet. Es ist jedoch auch möglich zusätzlich inerte Trägergase wie Wasserdampf oder Stickstoff zu verwenden.Hydrogenating gases may be any of the gases that contain free hydrogen and that do not contain harmful amounts of catalyst poisons, such as CO. For example, reformer exhaust gases can be used. Preferably, pure hydrogen is used as the hydrogenation gas. However, it is also possible to additionally use inert carrier gases such as water vapor or nitrogen.
Das Mischungsverhältnis von Wasserstoff und 2-Methylfuran ist nicht kritisch, solange ausreichende Mengen Wasserstoff (4 Äquivalente) für die Umsetzung von 2-Methylfuran zu 2-MeTHF zur Verfügung stehen. Ein Wasserstoffüberschuss ist möglich. Bei der kontinuierlichen Verfahrensführung beträgt das (molare) Wasserstoff/2-Methylfuran-Verhältnis am Reaktoreingang 4:1 bis 500:1, bevorzugt 5:1 bis 250:1, besonders bevorzugt 10:1 bis 100:1.The mixing ratio of hydrogen and 2-methylfuran is not critical as long as sufficient amounts of hydrogen (4 equivalents) are available for the conversion of 2-methylfuran to 2-MeTHF. A hydrogen excess is possible. In the continuous process, the (molar) hydrogen / 2-methyl furan ratio at the reactor inlet is 4: 1 to 500: 1, preferably 5: 1 to 250: 1, particularly preferably 10: 1 to 100: 1.
Die erfindungsgemäße Hydrierung kann in Ab- oder Anwesenheit eines Lösungs- oder Verdünnungsmittels durchgeführt werden, d. h. es ist nicht erforderlich, die Hydrierung in Lösung durchzuführen.The hydrogenation according to the invention can be carried out in the absence or presence of a solvent or diluent, ie. H. it is not necessary to carry out the hydrogenation in solution.
Es kann jedoch ein Lösungs- oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel kann jedes geeignete Lösungsmittel- oder Verdünnungsmittel eingesetzt werden. Die Auswahl ist dabei nicht kritisch, solange das eingesetzte Lösungs- oder Verdünnungsmittel in der Lage ist, mit dem zu hydrierenden Furfural eine homogene Lösung zu bilden.However, a solvent or diluent can be used. As a solvent or diluent, any suitable solvent or diluent may be used. The choice is not critical, as long as the solvent or diluent used is able to form a homogeneous solution with the furfural to be hydrogenated.
Beispiele geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel schließen die folgenden ein:
Geradkettige oder cyclische Ether, wie beispielsweise THF oder Dioxan, sowie aliphatische Alkohole, in denen der Alkylrest vorzugsweise 1 bis 10 Kohlenstoffatome, insbesondere 3 bis 6 Kohlenstoffatome aufweist.Examples of suitable solvents or diluents include the following:
Straight-chain or cyclic ethers, such as, for example, THF or dioxane, and also aliphatic alcohols in which the alkyl radical preferably has 1 to 10 carbon atoms, in particular 3 to 6 carbon atoms.
Die Menge des eingesetzten Lösungs- oder Verdünnungsmittels ist nicht in besonderer Weise beschränkt und kann je nach Bedarf frei gewählt werden, wobei jedoch solche Mengen bevorzugt sind, die zu einer 10 bis 70 Gew.-%igen Lösung des zur Hydrierung vorgesehenen 2-Methylfurans führen.The amount of solvent or diluent used is not particularly limited and can be freely selected as needed, but those amounts are preferred which lead to a 10 to 70 wt .-% solution of the intended for hydrogenation 2-Methylfurans ,
Als Dreiphasenreaktoren kommen Festbettreaktoren wie beispielsweise Rohrbündelreaktoren in Betracht.As three-phase reactors are fixed bed reactors such as tube bundle reactors into consideration.
Die Reaktionsausträge der erfindungsgemäßen Hydrierung werden in an sich bekannter Weise, bevorzugt jedoch durch Abkühlung in einem Wärmetauscher auf 0 bis 80°C abgekühlt. 2-Methyltetrahydrofuran (2-MeTHF) wird durch das erfindungsgemäße Verfahren in sehr guter Ausbeute und Reinheit erhalten.The reaction effluents of the hydrogenation according to the invention are cooled in a conventional manner, but preferably by cooling in a heat exchanger to 0 to 80 ° C. 2-Methyltetrahydrofuran (2-MeTHF) is obtained by the process according to the invention in very good yield and purity.
Der erfindungsgemäß verwendete Katalysator weist als Aktivmetall keine weiteren Aktivmetalle außer Palladium und Platin auf.The catalyst used according to the invention has no active metals other than palladium and platinum as the active metal.
Die Auftragung der Aktivmetalle kann durch Tränken des Trägers in wässrigen Metallsalzlösungen, wie z. B. wässrigen Palladiumsalzlösungen, durch Aufsprühen entsprechender Metallsalzlösungen auf den Träger oder durch andere geeignete Verfahren erreicht werden. Als Metallsalze des Platins und Palladiums eignen sich die Nitrate, Nitrosylnitrate, Halogenide, Carbonate, Carboxylate, Acetylacetonate, Chloride, Chlorokomplexe oder Aminkomplexe der entsprechenden Metalle, wobei die Nitrate bevorzugt sind.The application of the active metals can be achieved by impregnating the support in aqueous metal salt solutions, such as. For example, aqueous palladium salt solutions can be achieved by spraying appropriate metal salt solutions on the carrier or by other suitable methods. Suitable metal salts of platinum and palladium are the nitrates, nitrosyl nitrates, halides, carbonates, carboxylates, acetylacetonates, chlorides, chloro complexes or amine complexes of the corresponding metals, the nitrates being preferred.
Die mit der Metallsalzlösung beschichteten bzw. getränkten Träger werden anschließend, vorzugsweise bei Temperaturen zwischen 100°C und 150°C, getrocknet und wahlweise bei Temperaturen zwischen 200°C und 600°C, vorzugsweise zwischen 350°C und 450°C calciniert. Bei getrennter Auftränkung wird der Katalysator nach jedem Tränkschritt getrocknet und wahlweise calciniert, wie oben beschrieben. Die Reihenfolge, in der die Aktivkomponenten aufgetränkt werden, ist dabei frei wählbar.The coated or impregnated with the metal salt solution carriers are then, preferably at temperatures between 100 ° C and 150 ° C, dried and optionally calcined at temperatures between 200 ° C and 600 ° C, preferably between 350 ° C and 450 ° C. In the case of separate impregnation, the catalyst is dried after each impregnation step and optionally calcined as described above. The order in which the active components are soaked is freely selectable.
Anschließend werden die beschichteten und getrockneten sowie wahlweise calcinierten Träger durch Behandlung in einem Gasstrom, der freien Wasserstoff enthält, bei Temperaturen zwischen ungefähr 30°C und ungefähr 600°C, vorzugsweise zwischen ungefähr 150°C und ungefähr 450°C aktiviert. Vorzugsweise besteht der Gasstrom aus 50 bis 100 Vol.-% H2 und 0 bis 50 Vol.-% N2.Subsequently, the coated and dried and optionally calcined supports are activated by treatment in a gas stream containing free hydrogen at temperatures between about 30 ° C and about 600 ° C, preferably between about 150 ° C and about 450 ° C. Preferably, the gas stream consists of 50 to 100 vol .-% H 2 and 0 to 50 vol .-% N 2 .
Die Metallsalzlösung oder -lösungen werden in einer solchen Menge auf den oder die Träger aufgebracht, dass der Gesamtgehalt an Aktivmetall, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Katalysators, ungefähr 0,1 bis ungefähr 30 Gew.-%, vorzugsweise ungefähr 0,1 bis ungefähr 10 Gew.-%, weiter bevorzugt ungefähr 0,25 bis ungefähr 5 Gew.-%, und insbesondere ungefähr 0,5 bis ungefähr 2,5 Gew.-% beträgt.The metal salt solution or solutions are applied to the support (s) in an amount such that the total active metal content, based in each case on the total weight of the catalyst, is from about 0.1 to about 30% by weight, preferably about 0.1 to about 10 wt%, more preferably about 0.25 to about 5 wt%, and especially about 0.5 to about 2.5 wt%.
Als Trägermetall verwendbar sind beispielsweise Aktivkohle, beispielsweise in Form des Handelsproduktes Supersorbon-Kohle der Firma Donau Carbon GmbH, 60388 Frankfurt am Main, Aluminiumoxid, Siliciumdioxid, Siliciumcarbid, Calciumoxid, Titandioxid und/oder Zirkoniumdioxid oder deren Gemische, wobei Zirkoniumdioxid vorzugsweise verwendet wird.Activated carbon, for example in the form of the commercial product supersorbon coal from Donau Carbon GmbH, 60388 Frankfurt, alumina, silica, silicon carbide, calcium oxide, titanium dioxide and / or zirconium dioxide or mixtures thereof, zirconium dioxide being preferably used.
Im Folgenden soll nunmehr das erfindungsgemäße Verfahren anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert werden.In the following, the method of the invention will now be explained in more detail with reference to some embodiments.
BeispieleExamples
Herstellungsbeispiel KatalysatorPreparation Example Catalyst
Für das Beispiel wurde der bimetallische Palladium/Platin-Katalysator gemäß Beispiel 4 (Seite 6, Zeilen 12 bis 15) von
Analytik der HydrierprodukteAnalysis of the hydrogenation products
Die Reaktionsprodukte 2-MeTHF, 2-Pentanon, 3-Pentanon, 1-Pentanol, THF, Furan und 2-Methylfuran wurden gaschromatographisch analysiert. Die Mischungen wurden dazu verdünnt mit Methanol oder Aceton (Verdünnung von 1:10 bis 1:100) oder unverdünnt in den GC-Chromatographen (Firma HP, Trägergas: Helium, Vordruck 10 psi, Split 1:100) auf eine 30 m ZB5-Säule (0,25 mm Durchmesser, 1 μm Filmdicke, Firma HP) gespritzt Einspritzmenge 1 μL, Einspritztemperatur 280°C) und bei Ofentemperaturen von 60°C bis 300°C (1 min bei 60°C halten, dann Aufheizrate 6 Kelvin pro Minute bis 200°C, dann 20 Kelvin pro Minute bis 300°C, dann 25 min Nachheizzeit) mit einem Flammenionisationsdetektor (Temperatur: 300°C) analysiert. Die Reinheit wurde durch Integration der Signale des Chromatogramms bestimmt.The reaction products 2-MeTHF, 2-pentanone, 3-pentanone, 1-pentanol, THF, furan and 2-methylfuran were analyzed by gas chromatography. The mixtures were diluted with methanol or acetone (dilution 1:10 to 1: 100) or undiluted in the GC chromatograph (company HP, carrier gas: helium, admission pressure 10 psi, split 1: 100) to a 30 m ZB5 Column (0.25 mm diameter, 1 μm film thickness, HP company) injection quantity 1 μL, injection temperature 280 ° C) and at oven temperatures of 60 ° C to 300 ° C (1 min at 60 ° C hold, then heating rate 6 Kelvin per Minute to 200 ° C, then 20 Kelvin per minute to 300 ° C, then 25 min reheating time) with a flame ionization detector (temperature: 300 ° C) analyzed. The purity was determined by integration of the signals of the chromatogram.
Beispiel 1example 1
In einer Anlage zur kontinuierlichen Hydrierung bestehend aus einem ölbeheizten 1 l-Doppelmantelrohrreaktor mit Umlaufpumpe sowie einem Abscheider wurde 2-Methylfuran (2-MF) kontinuierlich an einem Festbettkatalysator in Umlauffahrweise (Rieselfahrweise) hydriert.In a continuous hydrogenation plant consisting of an oil-heated 1 l double-jacketed tube reactor with circulation pump and a separator, 2-methylfuran (2-MF) was continuously hydrogenated on a fixed-bed catalyst in the circulation procedure (trickle-flow method).
Der Rohrreaktor wurde mit 1600 g eines Katalysators (0,4 Gew.-% Pd, 0,4 Gew.-% Pt auf ZrO2, 3 × 3 × 7 mm Ringe) gefüllt.The tubular reactor was charged with 1600 g of a catalyst (0.4 wt% Pd, 0.4 wt% Pt on ZrO 2 , 3 x 3 x 7 mm rings).
Der Katalysator wurde nach dem Fachmann bekannter Methode drucklos mit Stickstoff-Wasserstoffgemischen bei 200°C aktiviert, so dass der Gehalt an Wasserstoff im Mischgas langsam von 0 bis auf 100% gesteigert wurde. Anschließend wurde die Anlage mit Wasserstoff auf 100 bar aufgepresst, Frischgas Wasserstoff auf 660 NL/h eingestellt und der Reaktor auf 150°C temperiert und dann 2-MF in einer Rate von 600 g/h zugeführt, der interne Reaktorumlauf betrug 4,8 kg/h, wobei die Katalysatorschüttung von oben nach unten berieselt wurde. Während der Hydrierung wurde das Frischgas auf 650 NL/h eingestellt, 80 NL/h Abgas wurden der Verbrennung zugeführt, unter Zuhilfenahme von Kreisgas kann die Frisch-Wasserstoffmenge weiter reduziert werden. Unter diesen Bedingungen wurde während mehr als 700 h 2-MF zu 2-MeTHF umgesetzt.The catalyst was activated by a method known to those skilled in the art pressure-less with nitrogen-hydrogen mixtures at 200 ° C, so that the content of hydrogen in the mixed gas was slowly increased from 0 to 100%. Subsequently, the system was pressed with hydrogen to 100 bar, fresh gas hydrogen adjusted to 660 NL / h and the reactor was heated to 150 ° C and then fed 2-MF at a rate of 600 g / h, the internal reactor circulation was 4.8 kg / h, wherein the catalyst bed was sprinkled from top to bottom. During the hydrogenation, the fresh gas was set to 650 NL / h, 80 NL / h of exhaust gas were fed to the combustion, with the aid of cycle gas, the fresh hydrogen amount can be further reduced. Under these conditions, 2-MF was converted to 2-MeTHF for more than 700 h.
Der Umsatz an 2-Methylfuran betrug > 99,5%, die Selektivität in Richtung 2-MeTHF betrug > 93%. Der einphasige Austrag enthielt gemäß GC-Analyse folgende Komponenten: 2-MeTHF: 97%; 2-MF: 0,09%; 2-Pentanol: 1,2%; 1-Pentanol: 0,4%; 1,4-Pentandiol: 0,2%; Rest zu 100% sind nicht identifizierte Nebenprodukte. Die Nebenprodukte konnten mittels Destillation nach dem Stand der Technik entfernt werden, so dass das gewünschte Produkt 2-MeTHF in einer Reinheit von > 99% erhalten wurde.The conversion of 2-methylfuran was> 99.5%, the selectivity towards 2-MeTHF was> 93%. The single-phase effluent contained the following components by GC analysis: 2-MeTHF: 97%; 2-MF: 0.09%; 2-pentanol: 1.2%; 1-pentanol: 0.4%; 1,4-pentanediol: 0.2%; 100% rest are unidentified by-products. The by-products could be removed by prior art distillation to give the desired product 2-MeTHF in> 99% purity.
ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDE IN THE DESCRIPTION
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