DE102009043418A1 - Aluminosilicate-based adsorbents for the purification of triglycerides - Google Patents

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Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung Alumosilikat-haltiger Zusammensetzungen zur Reinigung von Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen sowie ein Verfahren zur Reinigung von Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Alumosilikat-haltigen Zusammensetzungen.The invention relates to the use of aluminosilicate-containing compositions for cleaning triglyceride-containing compositions and to a method for cleaning triglyceride-containing compositions using the aluminosilicate-containing compositions according to the invention.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung Alumosilikat-haltiger Zusammensetzungen zur Reinigung von Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen, sowie ein Verfahren zur Reinigung von Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen unter Verwendung der erfindungsgemäßen Alumosilikat-haltigen Zusammensetzungen.The invention relates to the use of aluminosilicate-containing compositions for the purification of triglyceride-containing compositions, and to a method for the purification of triglyceride-containing compositions using the aluminosilicate-containing compositions according to the invention.

Die Aufreinigung rohen Öles soll idealer Weise die Entfernung aller unerwünschten Substanzen umfassen. Dies sind insbesondere die Farbträger Chlorophyll A, Carotinoide und andere Farbstoffe, Phospholipide, freie Fettsäuren und Metallionen.The purification of crude oil should ideally include the removal of all undesirable substances. These are in particular the color carriers chlorophyll A, carotenoids and other dyes, phospholipids, free fatty acids and metal ions.

Ein kritischer Schritt stellt dabei das sogenannte Degumming dar. Damit bezeichnet man die Entfernung der Phospholipide. Üblicherweise behandelt man zunächst mit Wasser und/oder mit einer wässrigen Lösung mit einer Säure, wie z. B. Phosphorsäure, Citronensäure oder Essigsäure. Abhängig vom verbleibenden Phospholipidgehalt müssen anschließend eine oder meist auch eine Reihe weiterer Adsorbensbehandlungen erfolgen. In einem Fall geht man direkt zu einer Behandlung mit einer sogenannten Bleicherde über. Sind die Phosphorgehalte des vorgereinigten Pflanzenöles nach der wässrigen Behandlung bzw. nach der Behandlung mit wässriger Säure noch zu hoch, muss gegebenenfalls noch eine Adsorbensbehandlung dazwischen geschaltet werden, mit der speziell der Phosphorgehalt des rohen Pflanzenöles abgereichert wird.A critical step is the so-called degumming. This refers to the removal of the phospholipids. Usually treated first with water and / or with an aqueous solution with an acid such. As phosphoric acid, citric acid or acetic acid. Depending on the remaining phospholipid content, one or more of a number of other adsorbent treatments must subsequently be carried out. In one case, one goes directly to a treatment with a so-called bleaching earth. If the phosphorus contents of the prepurified vegetable oil are still too high after the aqueous treatment or after the treatment with aqueous acid, it may be necessary to interpose an adsorbent treatment with which the phosphorus content of the crude vegetable oil is depleted in particular.

Ein weiterer kritischer Punkt in der Ölaufreinigung ist die Entfernung von Metallionen, wie z. B. Calcium, Magnesium, Eisen und Kupfer, von denen angenommen wird, dass sie mit den Phospholipiden assoziiert sind. Diese Metallionen haben selbst auch einen nachteiligen Effekt auf das aufgereinigte Öl. So können Calcium- und Magnesiumionen Niederschläge bilden, insbesondere mit Fettsäuren, wodurch Ausflockung von Seife im Endprodukt entsteht. Die Gegenwart von Eisen- und Kupferionen kann die oxidative Instabilität erhöhen. Darüber hinaus können die Metallionen Katalysatoren vergiften, wenn das aufgereinigte 51 katalytisch hydriert wird. Deshalb existiert auch ein hoher Bedarf an Adsorbentien, die insbesondere dazu geeignet sind, mit anderen Verunreinigungen wie den Phospholipiden auch die Metallionen gleichzeitig aus dem Öl zu entfernen. Probleme mit hohen Gehalten von Metallionen können auch dann entstehen, wenn das aufgereinigte Öl zur Herstellung von Biodiesel eingesetzt wird. So stört die Seifenbildung auch dort den Prozess bzw. sind die Gehalte an zweiwertigen Ionen wie Ca2+ und Mg2+ im Biodieselendprodukt gemäß den Spezifikationen der EU und der US-Norm limitiert (s. EU-Norm zur Spezifikation von Biodiesel EN 14214 ).Another critical issue in oil cleaning is the removal of metal ions, such as metal ions. Calcium, magnesium, iron and copper, which are believed to be associated with the phospholipids. These metal ions themselves also have a detrimental effect on the purified oil. Thus, calcium and magnesium ions can form precipitates, especially with fatty acids, causing flocculation of soap in the final product. The presence of iron and copper ions can increase oxidative instability. In addition, the metal ions can poison catalysts when the purified 51 is catalytically hydrogenated. Therefore, there is also a high demand for adsorbents which are particularly suitable for simultaneously removing the metal ions from the oil with other impurities such as the phospholipids. Problems with high levels of metal ions can also arise when the purified oil is used to produce biodiesel. Thus, the formation of soaps also interferes with the process there, or the contents of divalent ions such as Ca 2+ and Mg 2+ in the biodiesel end product are limited according to the specifications of the EU and the US standard (see EU standard for the specification of biodiesel EN 14214 ).

Zur Phosphatidentfernung und Reduktion der Metallionen aus den Pflanzenölen sind bereits Adsorbentien auf dem Markt erhältlich, wie z. B. ein kieselgelbasiertes Adsorbens der Fa. Grace, welches unter dem Handelsnamen Trisyl vertrieben wird. Weiterhin sind von der Süd-Chemie AG, Moosburg, bleicherdebasierte Adsorbentien auf dem Markt erhältlich.For phosphate removal and reduction of metal ions from the vegetable oils adsorbents are already available on the market, such as. B. a silica-based adsorbent from the company. Grace, which is sold under the trade name Trisyl. Furthermore, Süd-Chemie AG, Moosburg, offers bleaching earth-based adsorbents on the market.

Das Patent EP 0185182 B1 (äquivalent mit US 4629588 ) der Firma Grace beschreibt ein amorphes Kieselgel mit Porendurchmessern zwischen 60 und 5000 Å, welches geeignet ist, Spuren von Verunreinigungen aus Triglyceriden zu entfernen. Bei diesen Verunreinigungen handelt es sich insbesondere um Phospholipide und assoziierte Metallionen. Es ist davon auszugehen, dass in diesem Patent der Herstellungsprozess des Produktes Trisyl beschrieben wird. Es wird hier insbesondere auf Anwendungen in Sojaöl verwiesen und darauf hingewiesen, dass das vorentschleimte Öl bis zu 200 ppm Phosphor enthalten kann. Typischerweise wird eine Reduktion auf unter 15 ppm Phosphor erzielt. Bei dem Prozess der Aufreinigung handelt es sich um ein Kontaktieren mit dem Adsorbens und nachfolgende Abtrennung des Adsorbens, welches dann mit den Verunreinigungen beladen ist.The patent EP 0185182 B1 (equivalent to US 4629588 ) from Grace describes an amorphous silica gel with pore diameters between 60 and 5000 Å, which is suitable for removing traces of impurities from triglycerides. These impurities are, in particular, phospholipids and associated metal ions. It can be assumed that this patent describes the production process of the product trisyl. Reference is made in particular to applications in soybean oil and it should be noted that the pre-degummed oil can contain up to 200 ppm of phosphorus. Typically, a reduction to below 15 ppm phosphorus is achieved. The process of purification is contacting with the adsorbent and subsequent separation of the adsorbent, which is then loaded with the contaminants.

In einer Reihe von weiteren Patenten wird nun Trisyl mit anderen Adsorbentien kombiniert bzw. das amorphe Silizium mit anderen Patenten kombiniert bzw. noch oberflächenmodifiziert. So beschreibt das Patent EP 340717 A2 der Firma Grace eine zweiphasige (zweistufige) Adsorption bzw. Behandlung von Pflanzenöl, wobei das Öl in der ersten Stufe mit einem amorphen Kieselgel kontaktiert wird, um die Phospholipide und Seifen zu entfernen. In einer zweiten Stufe wird es durch ein gepacktes Bett einer Bleicherde geleitet, um noch die Pigmente (Farbstoffe) zu entfernen.In a series of other patents Trisyl is now combined with other adsorbents or the amorphous silicon combined with other patents or even surface-modified. This is how the patent describes EP 340717 A2 Grace, a two-phase (two-stage) adsorption or treatment of vegetable oil, wherein the oil is contacted in the first stage with an amorphous silica gel to remove the phospholipids and soaps. In a second stage, it is passed through a packed bed of bleaching earth to remove the pigments (dyes).

Das Patent EP 0295418 B1 der Firma Grace beschreibt ein Verfahren zur Entfernung von Farbstoffen aus Glyceridölen durch Kontaktieren mit einem säurebehandelten amorphen Siliziumdioxidadsorptionsmittel zum Erhalt von Glyceridölen mit wirtschaftlich akzeptablen Mengen an Chlorophyll und/oder roten und gelben Farbkörpern. In diesem Patent wird das amorphe Kieselgel mit Säure oberflächenmodifiziert (beaufschlagt).The patent EP 0295418 B1 Grace describes a process for removing dyes from glyceride oils by contacting with an acid-treated amorphous silica adsorbent to obtain glyceride oils having commercially acceptable levels of chlorophyll and / or red and yellow color bodies. In this patent, the amorphous silica gel is surface modified (acidified) with acid.

Das Patent EP 507217 A1 der Firma Grace beschreibt die Verwendung eines mit Base behandelten, anorganischen, porösen Adsorbens zur Entfernung von Verunreinigungen aus Pflanzenölen. Die Auswahl der Adsorbentien beinhaltet in diesem Fall auch Aluminiumoxid, Diatomeenerde, Tone, Magnesiumsilikate etc. Das Adsorbens wird vor der Ölbehandlung mit einer Base beaufschlagt. Bei dem basischen Material handelt es sich insbesondere um Soda, Sodiumbicarbonat, Kaliumcarbonat, Calciumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid etc. Insbesondere wird auf einen Einsatz zur Reduktion von freien Fettsäuren im Öl hingewiesen. The patent EP 507217 A1 Grace describes the use of a base treated inorganic porous adsorbent to remove contaminants from vegetable oils. The selection of the adsorbents in this case also includes alumina, diatomaceous earth, clays, magnesium silicates, etc. The adsorbent is subjected to a base before the oil treatment. The basic material is in particular soda, sodium bicarbonate, potassium carbonate, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc. Particular mention is made of an application for the reduction of free fatty acids in the oil.

Das Patent EP 0507424 A1 der Firma Grace beansprucht ebenfalls einen Prozess zur Aufreinigung von Glyceridölen, organischen Chemikalien oder Wachsestern, wobei in Kombination mit der Adsorbensbehandlung eine Base zugefügt wird, um die freien Fettsäuren in ihre Seifen zu überführen, die dann an das Adsorbens auf der Basis von amorphem Kieselgel gebunden werden. Hier handelt es sich um einen Spezialfall der Anwendung von amorphem Silika zur Ölaufreinigung.The patent EP 0507424 A1 Grace also claims a process for purifying glyceride oils, organic chemicals or wax esters, in combination with the adsorbent treatment, adding a base to convert the free fatty acids into their soaps, which are then bonded to the amorphous silica based adsorbent become. This is a special case of using amorphous silica to clean the oil.

Darüber hinaus beschreibt die Patentschrift EP 0558173 A1 (Grace) einen Prozess zur Aufreinigung von Pflanzenölen mit Hilfe von Kieselgel, welches Aluminiumoxid enthält. Dabei ist der Gehalt an Aluminiumoxid im Adsorbens auf 10 Gew.-% beschränkt. Es wird insbesondere argumentiert, dass die Adsorbentien besonders gut geeignet sind, um Chlorophyll, gelbe und rote Farbstoffe aus dem Öl zu entfernen.In addition, the patent specification describes EP 0558173 A1 (Grace) a process for purifying vegetable oils using silica gel containing alumina. The content of aluminum oxide in the adsorbent is limited to 10% by weight. In particular, it is argued that the adsorbents are particularly well suited to remove chlorophyll, yellow and red dyes from the oil.

In der Patentschrift US 03955004 A der Lever Brothers Company wird beschrieben, wie die Lagerfähigkeit von essbarem Öl verbessert wird, wenn das Öl vor der Bleichprozedur in unpolarem Lösungsmittel gelöst und über eine Säule von entweder Silikagel, Aluminiumoxiden oder einer Mischung von beiden gereinigt wird. Das Lösungsmittel wird anschließend wieder entfernt und das Öl einer Gleichung mit üblichen Bleicherden unterworfen.In the patent US 03955004 A The Lever Brothers Company describes how the storage life of edible oil is improved when the oil is dissolved in nonpolar solvent prior to the bleaching procedure and purified over a column of either silica gel, alumina or a mixture of both. The solvent is then removed again and the oil is subjected to an equation with conventional bleaching earths.

Das Patent WO 9421765 A von der PQ Corporation beschreibt allgemein feste Alkali Metall Silicat-Hydrate, bes. Na-Metasilikat-Pentahydrat und Na-Polysilikat-Hydrat, um freie Fettsäuren, Farbkomponenten, Metallspuren, Phosphor und andere Verunreinigungen aus Rohöl, entschleimtem Öl oder gebrauchtem Öl zu entfernen.The patent WO 9421765 A by PQ Corporation generally describes solid alkali metal silicate hydrates, especially Na metasilicate pentahydrate and Na polysilicate hydrate, to remove free fatty acids, color components, metal traces, phosphorus and other impurities from crude, degummed or used oil.

In der Literatur finden sich Hinweise auf den Gebrauch von Silica-haltigen Adsorbentien zur Verringerung des Phospholipidanteils und der Metallspuren in Pflanzenölen:
M. Jerzewska mischt 0,6% Trisyl 300 Silica mit 0,4% Bleicherde Miltar Standard und entphosphorisiert damit Rapsöl in Verbindung mit einer Hydratation und einer Zentrifugation zu maximal 86%. ( Tluszcze Jadalne (2002), 37(3/4), 133–141 ).
R. Owen benutzt modifiziertes Sorbil Silica Hydrogel zur Entfernung von Chlorophyll und Phospholipiden von superdegummed Rapsöl, was gleichzeitig zu einer Entfärbung im roten und gelben Farbbereich führt. ( Proceedings of the World Conference an Oilseed and Edible Oils Processing, Istanbul, Oct. 6–10, 1996 (1998), Meeting Date 1996, Volume 2, 45–46 )
A. Nock untersuchte Silica Hydrogel als geeignetes Adsorbens in essbarem Öl, um Phospholipide, Metalle und Seifen zu entfernen. Hierbei wurde der Feuchtegehalt der Materialien in Verbindung mit einer Zugabe von Säure oder Alkali zur Entschleimung untersucht, um die Adsorptionskapazität zu verbessern. ( Oils-Fats-Lipids 1995, Proceedings of the World Congress of the International Society for Fat Research, 21st, The Hague, Oct. 1–6, 1995(1996), Meeting Date 1995, Volume 1, 129–133 )
E. Dimic et al. und K. Kovari et al. beschreiben die Verwendbarkeit von synthetischem Siliziumdioxid Adsorbens in Pflanzenöl zur Entfernung von Phosphatiden, Seifen und Metallspuren als effizienteres Material als die gebräuchlichen Bleicherden. ( Olaj, Szappan, Kozmetika (1993), 42(2), 51–7 und 42(1), 1–6 )
J. M. Bogdanor et al. haben Trisyl synthetisches Siliziumdioxid für die Raffination von Soja-, Mais- und Palmöl untersucht und sagen aus, dass dieses Material eine deutlich bessere Kapazität in Bezug auf die Entfernung von Phospholipiden, Seifen und Metallspuren hat, als herkömmlich sauer aktivierte Bleicherde. Sie beschreiben außerdem eine bessere Oxidationsstabilität des Öles sowie eine geringere Dosierung und damit geringeren Ölverlust bei der Raffination. ( Rivista Italiana delle Sostanze Grasse (1989), 66(1), 7–10 ).
H. G. Brown et al. hat festgestellt, dass die Phospholipide aus rohem Sojaöl, in Hexan gelöst, nicht vollständig von Siliziumdioxid entfernt werden, obwohl das Siliziumdioxid noch nicht gesättigt war. Als möglicher Grund wird Mizellenbildung, Ca-Salz Bildung mit den Phospholipiden sowie ein Konkurrenzverhalten um die Adsorptionsstellen mit Triglyceriden angegeben. ( JAOCS, J. Am, Oil Chemical Society (1989), 66(3), 353–5 ) (s. Anlage) Die Adsorption der Phospholipide an Siliziumdioxid wird als irreversibler Vorgang beschrieben. ( JAOCS, J. Am, Oil Chemical Society (1985), 62(4), 753–6 ).
Schmidt et al. beobachtet, dass die Adsorption von Verunreinigungen und Phospholipiden aus Baumwollsaatöl an Kieselgel steigt, wenn die Temperatur von 20 auf 60°C angehoben wird und wenn die Feuchtigkeit an der Oberfläche des Kieselgels gesteigert wird. Die optimale Porengröße des Kieselgels wird mit 60–80 Å angegeben. ( Maslozhirovaya Promyshlennost (1977), (7), 21–3 ).
Evidence is found in the literature for the use of silica-containing adsorbents for reducing the phospholipid content and the metal traces in vegetable oils:
M. Jerzewska mixes 0.6% trisyl 300 silica with 0.4% bleaching earth Miltar Standard and dephosphorizes therewith rapeseed oil in conjunction with a hydration and a centrifugation to a maximum of 86%. ( Tluszcze Jadalne (2002), 37 (3/4), 133-141 ).
R. Owen uses modified Sorbil Silica hydrogel to remove chlorophyll and phospholipids from superdegummed rapeseed oil, which also results in discoloration in the red and yellow color range. ( Proceedings of the World Conference at Oilseed and Edible Oils Processing, Istanbul, Oct. 6-10, 1996 (1998), Meeting Date 1996, Volume 2, 45-46 )
A. Nock investigated silica hydrogel as a suitable adsorbent in edible oil to remove phospholipids, metals, and soaps. Here, the moisture content of the materials was examined in connection with the addition of acid or alkali for degumming in order to improve the adsorption capacity. ( Oils-Fats-Lipids 1995, Proceedings of the World Congress of the International Society for Fat Research, 21st, The Hague, Oct. 1-6, 1995 (1996), Meeting Date 1995, Volume 1, 129-133 )
E. Dimic et al. and K. Kovari et al. describe the utility of synthetic silica adsorbent in vegetable oil to remove phosphatides, soaps and metal traces as a more efficient material than the common bleaching earths. ( Olaj, Szappan, Kozmetika (1993), 42 (2), 51-7 and 42 (1), 1-6 )
JM Bogdanor et al. have investigated trisyl synthetic silica for soybean, corn and palm oil refining and say that this material has significantly better capacity for removal of phospholipids, soaps and metal traces than conventional acid activated bleaching earth. They also describe a better oxidation stability of the oil and a lower dosage and thus lower oil loss during refining. ( Rivista Italiana delle Sostanze Grasse (1989), 66 (1), 7-10 ).
HG Brown et al. found that the phospholipids from crude soybean oil, dissolved in hexane, are not completely removed from silica even though the silica was not yet saturated. Possible causes include micelle formation, Ca salt formation with the phospholipids and competitive behavior around the adsorption sites with triglycerides. ( JAOCS, J. Am, Oil Chemical Society (1989), 66 (3), 353-5 ) (see Appendix) The adsorption of phospholipids on silica is described as an irreversible process. ( JAOCS, J. Am, Oil Chemical Society (1985), 62 (4), 753-6 ).
Schmidt et al. observed that the adsorption of cottonseed oil impurities and phospholipids on silica gel increases when the temperature is raised from 20 to 60 ° C and when the humidity at the Surface of the silica gel is increased. The optimum pore size of the silica gel is given as 60-80 Å. ( Maslozhirovaya Promyshlennost (1977), (7), 21-3 ).

Aus dem Stand der Technik ergibt sich ein Bedarf für Adsorbentien, die die Entfernung von Phospholipiden und Metallionen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen auf eine einfache Weise, d. h. ohne die Notwendigkeit einer Behandlung durch eine Reihe unterschiedlicher Materialien und in einem einzigen Schritt ermöglichen. Desweiteren ergibt sich der Bedarf nach einem solchen Verfahren, das auch in großtechnischem Maßstab auf einfache Weise, wenig zeitintensiv und kostengünstig durchführbar ist.There is a need in the art for adsorbents that facilitate the removal of phospholipids and metal ions from triglyceride-containing compositions in a simple manner, e.g. H. without the need for treatment through a range of different materials and in a single step. Furthermore, there is a need for such a method that is feasible on a large scale in a simple manner, less time-consuming and cost-effective.

Es wurde nun überraschend gefunden, dass Phospholipide und/oder Metallionen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen besonders effektiv entfernt werden können, wenn als Adsorbentien ein oder mehrere Alumosilikate eingesetzt werden, die einen Gewichtsanteil an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3 aufweisen.It has now surprisingly been found that phospholipids and / or metal ions can be removed particularly effectively from triglyceride-containing compositions if adsorbents used are one or more aluminosilicates which have a weight fraction of SiO 2 of greater than 0.3 based on the sum of the weight fractions of SiO 2 and Al 2 O 3 .

Die vorliegende Erfindung betrifft daher in einem ersten Aspekt die Verwendung einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat zur Entfernung von Phospholipiden und Metallionen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen, wobei die Alumosilikate Gewichtsanteile an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3 aufweisen.The present invention therefore relates, in a first aspect, to the use of a composition comprising at least one aluminosilicate for removing phospholipids and metal ions from triglyceride-containing compositions, wherein the aluminosilicates have proportions by weight of SiO 2 greater than 0.3, based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 .

Unter dem Begriff „Triglyceride” – oder auch „Triacylglycerine” – werden Ester des dreiwertigen Alkohols Glycerin (Propan-1,2,3-triol) mit drei, meist verschiedenen, überwiegend geradzahligen und unverzweigten aliphatischen Monocarbonsäuren, den Fettsäuren verstanden. Die Fettsäuren umfassen vorzugsweise mehr als 10 Kohlenstoffatome und umfassen bevorzugt 15 bis 40 Kohlenstoffatome. Die Alkylkette der Fettsäuren ist bevorzugt geradkettig. Sie kann vollständig hydriert sein oder auch eine oder mehrere Doppelbindungen umfassen. Geeignete Ausgangsmaterialien sind beispielsweise pflanzliche Fette und Öle, wie beispielsweise Rapsöl, Sonnenblumenöl, Distelöl, Nussöl, Erdnussöl, Olivenöl, Sojabohnenöl oder Palmöl aber auch tierische Fette und öle wie beispielsweise Fischöl. Als Ausgangsmaterialien können aber auch nicht-essbare Fette und öle eingesetzt werden, wie beispielsweise Jatrophaöl, Jojobaöl, Tallöl oder öle, die aus Algen gewonnen werden, Wachse, Mineralöle oder auch Talg. Diese öle/Fette eignen sich nicht für den Verzehr durch den Menschen. Grundsätzlich kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch jede denkbare Mischung an ölen oder Fetten eingesetzt werden.The term "triglycerides" - or "triacylglycerols" - esters of trihydric alcohol glycerol (propane-1,2,3-triol) with three, usually different, predominantly even and unbranched aliphatic monocarboxylic acids, the fatty acids understood. The fatty acids preferably comprise more than 10 carbon atoms and preferably comprise 15 to 40 carbon atoms. The alkyl chain of the fatty acids is preferably straight-chain. It may be fully hydrogenated or may comprise one or more double bonds. Suitable starting materials are, for example, vegetable fats and oils, such as, for example, rapeseed oil, sunflower oil, thistle oil, nut oil, peanut oil, olive oil, soybean oil or palm oil, but also animal fats and oils such as, for example, fish oil. Non-edible fats and oils can also be used as starting materials, such as jatropha oil, jojoba oil, tall oil or oils derived from algae, waxes, mineral oils or even tallow. These oils / fats are not suitable for human consumption. In principle, any conceivable mixture of oils or fats can be used in the context of the present invention.

Die Trigylcerid-haltigen Zusammensetzungen, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Verwendung und des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzt werden, umfassen neben einem oder mehreren, unterschiedlichen Triglyceriden auch Phospholipide und/oder Metallionen, deren Entfernung das Ziel der erfindungsgemäßen Verwendung ist. Desweiteren können die Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen weitere Stoffe enthalten, beispielsweise natürlicherweise in Rohöl enthaltene Kontaminanten wie Farbstoffe und oxidierte Bestandteile von Glyceridölen, wachsartige Bestandteile, freie Fettsäuren, die regelmäßig in Rohfetten und Rohölen enthalten sind.The triglyceride-containing compositions which are used in the context of the use according to the invention and the process according to the invention comprise, in addition to one or more different triglycerides, phospholipids and / or metal ions whose removal is the aim of the use according to the invention. Furthermore, the triglyceride-containing compositions may contain further substances, for example contaminants naturally present in crude oil, such as dyes and oxidized constituents of glyceride oils, waxy constituents, free fatty acids, which are regularly present in crude fats and crude oils.

Die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat weist im Sinne der vorliegenden Erfindung mindestens ein Alumosilikat mit einem Gewichtsanteil SiO2 von größer 0,3, bevorzugt größer 0,35, besonders bevorzugt größer 0,4, bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3 auf.The composition comprising at least one aluminosilicate has the purposes of the present invention, at least an aluminosilicate with a proportion by weight of SiO 2 of greater than 0.3, preferably greater than 0.35, more preferably greater than 0.4, based on the total weight percent of SiO 2 and Al 2 O 3 on.

Das mindestens eine Alumosilikat weist überdies bevorzugt einen SiO2-Gewichtsanteil von kleiner 0,8, bevorzugt kleiner 0,7, besonders bevorzugt kleiner 0,65, bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3 auf.The at least one aluminosilicate moreover preferably has an SiO 2 weight fraction of less than 0.8, preferably less than 0.7, more preferably less than 0.65, based on the sum of the weight fractions of SiO 2 and Al 2 O 3 .

Die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat weist im Sinne der vorliegenden Erfindung mindestens ein Alumosilikat mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 350 m2/g, bevorzugt mehr als 400 m2/g, besonders bevorzugt von mehr als 450 m2/g auf. Insbesondere bevorzugt sind Alumosilikate mit einer spezifischen Oberfläche von 355 m2/g bis 650 m2/g, weiter bevorzugt von 365 m2/g bis 600 m2/g, bevorzugter von 400 m2/g bis 575 m2/g, weiter bevorzugt von 455 m2/g bis 550 m2/g. Die spezifische Oberfläche wird dabei nach dem BET-Verfahren bestimmt.For the purposes of the present invention, the composition comprising at least one aluminosilicate has at least one aluminosilicate having a specific surface area of more than 350 m 2 / g, preferably more than 400 m 2 / g, particularly preferably more than 450 m 2 / g. Particular preference is given to aluminosilicates having a specific surface area of from 355 m 2 / g to 650 m 2 / g, more preferably from 365 m 2 / g to 600 m 2 / g, more preferably from 400 m 2 / g to 575 m 2 / g, more preferably from 455 m 2 / g to 550 m 2 / g. The specific surface area is determined by the BET method.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform weist die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat im Sinne der vorliegenden Erfindung mindestens ein Alumosilikat mit einem hohen Porenvolumen auf. Die aluminiumoxidhaltige Komponente weist dabei vorzugsweise ein Porenvolumen von 0,5 ml/g bis 1,4 ml/g, bevorzugt ein Porenvolumen von 0,55 ml/g bis 1,3 ml/g bevorzugter von 0,6 ml/g bis 1,2 ml/g, insbesondere bevorzugt von 0,6 ml/g bis 0,99 ml/g, weiter insbesondere bevorzugt von 0,6 ml/g bis 0,95 ml/g und am meisten bevorzugt von 0,6 ml/g bis 0,90 ml/g auf. Das Porenvolumen wird dabei als kumulatives Porenvolumen nach BJH ( I. P. Barret, L. G. Joiner, P. P. Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373 ) für Poren mit einem Durchmesser von 1,7 bis 300 nm bestimmt.According to a further preferred embodiment, the composition comprising at least one aluminosilicate in the context of the present invention comprises at least one aluminosilicate with a high pore volume. The alumina-containing component preferably has a pore volume of from 0.5 ml / g to 1.4 ml / g, preferably a pore volume of from 0.55 ml / g to 1.3 ml / g, more preferably from 0.6 ml / g to 1 , 2 ml / g, more preferably from 0.6 ml / g to 0.99 ml / g, further more preferably from 0.6 ml / g to 0.95 ml / g and most preferably from 0.6 ml / g to 0.90 ml / g. The pore volume is calculated as the cumulative pore volume according to BJH ( IP Barret, LG Joiner, PP Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373 ) for pores having a diameter of 1.7 to 300 nm.

Die hohe spezifische Oberfläche und das hohe Porenvolumen ermöglichen einerseits jeweils eine hohe Adsorptionskapazität für die in der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung enthaltenen Verunreinigungen wie beispielsweise Phospholipide und Metallionen sowie eine schnelle Kinetik der Adsorption, so dass sich das Verfahren insbesondere für eine industrielle Anwendung eignet.On the one hand, the high specific surface area and the high pore volume enable a high adsorption capacity for the impurities contained in the triglyceride-containing composition, for example phospholipids and metal ions, as well as a rapid kinetics of the adsorption, so that the process is particularly suitable for industrial use.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das mindestens eine Alumosilikat einen Anteil weiterer Metalle von weniger als 5 Gew.-%, bevorzugt weniger als 2 Gew.-%, weiter bevorzugt weniger als 1 Gew.-%, insbesondere bevorzugt weniger als 0,5 Gew.-% und ist. Insbesondere bevorzugt ist es dabei, dass das mindestens eine Alumosilikat ein Anteil an Fe2O3 von höchstens 0,2 Gew.-%, bevorzugter von höchstens 0,1 Gew.-%, weiter bevorzugt von höchstens 0,05 Gew.-% und am meisten bevorzugt von höchstens 0,02 Gew.-% besitzt. Weiter insbesondere bevorzugt ist es, dass das mindestens eine Alumosilikat ein Anteil an Na2O von höchstens 0,05 Gew.-%, bevorzugter von höchstens 0,01 Gew.-%, weiter bevorzugt von höchstens 0,008 Gew.-% und am meisten bevorzugt von höchstens 0,005 Gew.-% besitzt.According to a preferred embodiment, the at least one aluminosilicate comprises a proportion of other metals of less than 5 wt .-%, preferably less than 2 wt .-%, more preferably less than 1 wt .-%, particularly preferably less than 0.5 wt. -% and is. It is particularly preferred for the at least one aluminosilicate to have a content of Fe 2 O 3 of at most 0.2% by weight, more preferably of at most 0.1% by weight, more preferably of at most 0.05% by weight. and most preferably at most 0.02% by weight. It is further particularly preferred that the at least one aluminosilicate has a content of Na 2 O of at most 0.05% by weight, more preferably of at most 0.01% by weight, more preferably of at most 0.008% by weight and most preferably of at most 0.005 wt .-% has.

Schließlich ist es bevorzugt, dass das mindestens eine Alumosilikat ein Anteil an C von höchstens 0,5 Gew.-%, bevorzugter von höchstens 0,4 Gew.-%, weiter bevorzugt von höchstens 0,3 Gew.-% und am meisten bevorzugt von höchstens 0,2 Gew.-% besitzt.Finally, it is preferable that the at least one aluminosilicate has a content of C of at most 0.5% by weight, more preferably at most 0.4% by weight, more preferably at most 0.3% by weight, and most preferably of not more than 0.2% by weight.

Die Zusammensetzung enthaltend mindestens ein Alumosilikat kann desweiteren ein oder mehrere weitere Bestandteile umfassen, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus Bleicherden, Tonmineralen, Kieselgelen, gefällten Kieselsäuren, synthetischen Magnesiumsilicaten, synthetischen Calciumsilikaten, TiO2, ZrO2, ZnO und deren Mischungen.The composition comprising at least one aluminosilicate may further comprise one or more further constituents which are preferably selected from the group consisting of bleaching earths, clay minerals, silica gels, precipitated silicas, synthetic magnesium silicates, synthetic calcium silicates, TiO 2 , ZrO 2 , ZnO and mixtures thereof.

Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform ist das mindestens eine Alumosilikat ein synthetisches Alumosilikat.According to another preferred embodiment, the at least one aluminosilicate is a synthetic aluminosilicate.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung ist es möglich, dass sämtliche der vorstehend näher beschriebenen, bevorzugten Ausführungsformen auch miteinander kombiniert werden und es ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ebenfalls möglich, dass im Fall mehrerer in der Alumosilikat-haltigen Zusammensetzung enthaltenen Alumosilikate diese von gleicher oder unterschiedlicher Art sind und sich beispielsweise in ihrem Gewichtsverhältnis von SiO2:Al2O3, der spezifischen Oberfläche nach BET und/oder dem kumulativen Porenvolumen nach BJH und/oder weiteren Parametern unterscheiden, solange mindestens eines der enthaltenen Alumosilikate ein Gewichtsanteil an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3 aufweist.In the context of the present invention, it is possible for all of the preferred embodiments described above to be combined with one another, and it is likewise possible for the purposes of the present invention that, in the case of several aluminosilicates contained in the aluminosilicate-containing composition, these are of the same or different Type and differ, for example, in their weight ratio of SiO 2 : Al 2 O 3 , the BET specific surface area and / or the cumulative pore volume to BJH and / or other parameters, as long as at least one of the aluminosilicates contained a weight fraction of SiO 2 of greater 0.3 based on the sum of the weight proportions of SiO 2 and Al 2 O 3 .

Besonders bevorzugte Alumosilikat-haltige Zusammensetzungen umfassen mindestens ein Alumosilikat mit einem Gewichtsanteil an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3, einer spezifischen Oberfläche nach BET von mehr als 350 m2/g und einem kumulativen Porenvolumen nach BJH von mehr als 0,7 ml/g für Poren zwischen 1,7 und 300 nm, bevorzugt größer 0,8 ml/g, besonders bevorzugt größer 0,9 ml/g.Particularly preferred aluminosilicate-containing compositions comprise at least one aluminosilicate having a weight fraction of SiO 2 of greater than 0.3 based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 , a BET specific surface area of more than 350 m 2 / g and a cumulative pore volume after BJH of more than 0.7 ml / g for pores between 1.7 and 300 nm, preferably greater than 0.8 ml / g, particularly preferably greater than 0.9 ml / g.

Besonders bevorzugte Alumosilikat-haltige Zusammensetzungen umfassen mindestens ein Alumosilikat mit einem Gewichtsanteil an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3, einen Wassergehalt von 5,0 bis 8,0 Gew.-%, eine BET-Oberfläche von 350 bis 600 m2/g, ein kumulatives Porenvolumen nach BJH von 0,6 bis 1,0 cm3/g für Poren mit einem Durchmesser von 1,7 bis 300 nm und einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 6,0 bis 10,5 nm, sowie einen C Gehalt von 0,1 bis 0,3 Gew.-%, einen Fe2O3 Gehalt von 0,05 bis 0,01 Gew.-% und einen Na2O Gehalt von 0,01 bis 0,001 Gew.-%. Insbesondere bevorzugt sind Alumosilikat-haltige Zusammensetzungen umfassend mindestens ein Alumosilikat mit einem Gewichtsanteil an SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile aus SiO2 und Al2O3, einen Wassergehalt von 6,0 bis 8,0 Gew.-%, eine BET-Oberfläche von 450 bis 570 m2/g, ein kumulatives Porenvolumen nach BJH von 0,75 bis 0,95 cm3/g für Poren mit einem Durchmesser von 1,7 bis 300 nm und einen durchschnittlichen Porendurchmesser von 7,2 bis 7,9 nm, sowie einen C Gehalt von 0,1 bis 0,3 Gew.-%, einen Fe2O3 Gehalt von 0,05 bis 0,01 Gew.-% und einen Na2O Gehalt von 0,01 bis 0,001 Gew.-%.Particularly preferred aluminosilicate-containing compositions comprise at least one aluminosilicate having a weight fraction of SiO 2 of greater than 0.3, based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 , a water content of 5.0 to 8.0% by weight. , a BET surface area of 350 to 600 m 2 / g, a cumulative pore volume to BJH of 0.6 to 1.0 cm 3 / g for pores having a diameter of 1.7 to 300 nm and an average pore diameter of 6, 0 to 10.5 nm, and a C content of 0.1 to 0.3 wt .-%, an Fe 2 O 3 content of 0.05 to 0.01 wt .-% and a Na 2 O content of 0 , 01 to 0.001 wt .-%. Particular preference is given to aluminosilicate-containing compositions comprising at least one aluminosilicate having a weight fraction of SiO 2 of greater than 0.3, based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 , a water content of 6.0 to 8.0% by weight. %, a BET surface area of 450 to 570 m 2 / g, a cumulative pore volume to BJH of 0.75 to 0.95 cm 3 / g for pores having a diameter of 1.7 to 300 nm and an average pore diameter of 7 , 2 to 7.9 nm, and a C content of 0.1 to 0.3 wt .-%, an Fe 2 O 3 content of 0.05 to 0.01 wt .-% and a Na 2 O content of 0.01 to 0.001% by weight.

Das mindestens eine Alumosilikat gemäß der vorliegenden Erfindung lässt sich beispielsweise herstellen, indem organische Aluminiumverbindungen unter sauren Bedingungen hydrolisiert und dann gemeinsam mit Kieselsäure oder Kieselsäureverbindungen unter hydrothermalen Bedingungen gealtert werden. Geeignete Aluminiumverbindungen sind beispielsweise Aluminiumalkoholate, Aluminiumhydroxyalkoholate, Aluminiumacetylacetonate, Aluminiumalkylchloride oder auch Aluminiumcarboxylate. Ein geeignetes Verfahren ist beispielsweise in der DE 03839580 und der US 6,245,310 B1 beschrieben. Dieses Verfahren ist besonders günstig, weil sich dadurch sehr hohe spezifische Oberflächen und Porositäten erzielen lassen.The at least one aluminosilicate according to the present invention can be prepared, for example, by hydrolyzing organic aluminum compounds under acidic conditions and then together be aged with silica or silicic acid compounds under hydrothermal conditions. Suitable aluminum compounds are, for example, aluminum alcoholates, aluminum hydroxyalcoholates, aluminum acetylacetonates, aluminum alkyl chlorides or else aluminum carboxylates. A suitable method is for example in DE 03839580 and the US 6,245,310 B1 described. This method is particularly advantageous because it can achieve very high specific surface areas and porosities.

Um besonders reine Alumosilikate zu erhalten, können an Stelle von Kieselsäure auch hydrolisierbare Organosiliziumverbindungen verwendet werden, wobei die Hydrolyse der Organosiliziumverbindungen und der hydrolisierbaren Aluminiumverbindungen gemeinsam durchgeführt wird. Ein solches Verfahren ist beispielsweise in der EP 0 931 017 B1 beschrieben.In order to obtain particularly pure aluminosilicates, it is also possible to use hydrolyzable organosilicon compounds instead of silica, the hydrolysis of the organosilicon compounds and of the hydrolyzable aluminum compounds being carried out together. Such a method is for example in the EP 0 931 017 B1 described.

Besonders bevorzugt werden Alumosilikate verwendet, die lediglich SiO2 und Al2O3 als Bestandteile enthalten. Der Anteil weiterer Metalle, berechnet als stabilstes Oxid, wird bevorzugt geringer als 5 Gew.-%, weiter bevorzugt geringer als 3 Gew.-%, besonders bevorzugt geringer als 2 Gew.-% und am meisten bevorzugt geringer als 1 Gew.-% gewählt.Particular preference is given to using aluminosilicates which contain only SiO 2 and Al 2 O 3 as constituents. The proportion of further metals, calculated as the most stable oxide, is preferably less than 5% by weight, more preferably less than 3% by weight, more preferably less than 2% by weight and most preferably less than 1% by weight. selected.

Die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat kann im Rahmen der vorliegenden Erfindung weitere Bestandteile umfassen, die bevorzugt aus der Gruppe bestehend aus Bleicherden, Tonmineralen, Kieselgelen und deren Mischungen ausgewählt sind. Grundsätzlich kann die erfindungsgemäße, Alumosilikat-haltige Zusammensetzung jedoch jeden weiteren Bestandteil umfassen, der dem Fachmann als geeignet bekannt ist.The composition comprising at least one aluminosilicate may in the context of the present invention comprise further constituents, which are preferably selected from the group consisting of bleaching earths, clay minerals, silica gels and mixtures thereof. In principle, however, the aluminosilicate-containing composition according to the invention may comprise any further constituent known to those skilled in the art.

Die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat kann beispielsweise in Form eines Pulvers bereitgestellt werden. Eine Zusammensetzung in Form eines Pulvers ist beispielsweise geeignet, wenn das Adsorbens in das Pflanzenöl eingerührt wird, also in Form einer Suspension vorliegt.The composition comprising at least one aluminosilicate can be provided, for example, in the form of a powder. A composition in the form of a powder is suitable, for example, when the adsorbent is stirred into the vegetable oil, that is in the form of a suspension.

Die Partikelgröße des Pulvers wird im Sinne der Erfindung so eingestellt, dass sich das Adsorbens ohne Schwierigkeit mit einem geeigneten Verfahren, wie beispielsweise Filtration, innerhalb einer geeigneten Zeitspanne vom gereinigten Pflanzenöl abtrennen lässt. Wird ein Pulver verwendet, welches im rohen Pflanzenöl suspendiert wird, beträgt der Trockensiebrückstand des Adsorbens auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 63 μm vorzugsweise mehr als 25 Gew.-% und liegt vorzugsweise in einem Bereich von 30 bis 50 Gew.-%. Der Trockensiebrückstand auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 25 μm beträgt vorzugsweise mehr als 80 Gew.-% und liegt bevorzugt in einem Bereich von 85 bis 88 Gew.-%. Weiterhin beträgt der Trockensiebrückstand auf einem Sieb mit einer Maschenweite von 45 μm bevorzugt mehr als 35 Gew.-%, besonders bevorzugt mehr als 45 Gew.-%.The particle size of the powder is adjusted in the sense of the invention so that the adsorbent can be easily separated from the purified vegetable oil within a suitable period of time by a suitable method such as filtration. When a powder is used which is suspended in the crude vegetable oil, the dry sieving residue of the adsorbent on a sieve having a mesh of 63 μm is preferably more than 25% by weight and is preferably in a range of 30 to 50% by weight. The dry sieve residue on a screen with a mesh size of 25 microns is preferably more than 80 wt .-%, and is preferably in a range of 85 to 88 wt .-%. Furthermore, the dry sieve residue on a sieve with a mesh size of 45 μm is preferably more than 35% by weight, particularly preferably more than 45% by weight.

Insbesondere für eine Anwendung des Adsorbens in Form einer Säulenpackung sind jedoch auch höhere Korngrößen geeignet. Hierzu wird das Adsorbens bevorzugt in Form eines Granulats eingesetzt. Für die Herstellung von Säulenpackungen wird bevorzugt ein Granulat verwendet, welches eine Korngröße von mehr als 0,1 mm aufweist. Bevorzugt weist das Granulat eine Korngröße im Bereich von 0,2 bis 5 mm, insbesondere bevorzugt 0,3 bis 2 mm auf. Die Korngröße lässt sich beispielsweise durch Sieben einstellen.In particular, for an application of the adsorbent in the form of a column packing but also larger particle sizes are suitable. For this purpose, the adsorbent is preferably used in the form of granules. For the preparation of column packings, a granulate is preferably used which has a particle size of more than 0.1 mm. Preferably, the granules have a particle size in the range of 0.2 to 5 mm, particularly preferably 0.3 to 2 mm. The grain size can be adjusted, for example, by sieving.

Das Granulat kann nach üblichen Verfahren hergestellt werden, indem beispielsweise das fein gemahlene Adsorbens mit einem Granuliermittel, beispielsweise Wasser, beaufschlagt und dann in einer üblichen Granuliervorrichtung in einer mechanisch erzeugten Wirbelschicht granuliert wird. Es können jedoch auch andere Verfahren eingesetzt werden, um das Granulat herzustellen. So kann das pulverförmige Adsorbens beispielsweise durch Kompaktierung zu einem Granulat geformt werden.The granules can be prepared by conventional methods, for example, by applying a finely ground adsorbent with a granulating agent, for example water, and then granulated in a conventional granulating in a mechanically generated fluidized bed. However, other methods can be used to prepare the granules. Thus, the powdered adsorbent can be formed for example by compaction to a granulate.

Die mindestens ein Alumosilikat umfassende Zusammensetzung kann auch als Formkörper bereitgestellt werden, die beispielsweise durch Extrusion einer plastischen Masse erhalten werden können. Hierzu wird aus der aluminiumoxidhaltigen Komponente und ggf. weiteren Komponenten, wie beispielsweise einem Bindemittel, durch Zusatz einer Flüssigkeit, bevorzugt Wasser, eine Paste hergestellt. Diese Paste wird dann extrudiert und das Extrudat zerkleinert, beispielsweise indem der extrudierte Strang in kurze zylinderförmige Stücke geschnitten wird, und dann die erhaltenen Formkörper getrocknet. Neben massiven Zylindern können auf diese Weise z. B. auch Hohlzylinder hergestellt werden.The composition comprising at least one aluminosilicate can also be provided as shaped articles, which can be obtained, for example, by extrusion of a plastic mass. For this purpose, a paste is prepared from the alumina-containing component and optionally other components, such as a binder, by adding a liquid, preferably water. This paste is then extruded and the extrudate comminuted, for example by cutting the extruded strand into short cylindrical pieces, and then drying the resulting shaped articles. In addition to massive cylinders z. B. also hollow cylinder can be produced.

Nach der Formgebung können die Granulate bzw. die Formkörper noch wärmebehandelt werden und beispielsweise durch Erhitzen gesintert werden. Dadurch kann die Stabilität des Granulats bzw. der Formkörper erhöht werden. Für die Wärmebehandlung werden die Formkörper bzw. das Granulat bevorzugt auf eine Temperatur von mehr als 300°C, gemäß einer weiteren Ausführungsform auf eine Temperatur von mehr als 400°C erhitzt. Gemäß einer Ausführungsform wird die Temperatur geringer als 1000°C, gemäß einer weiteren Temperatur geringer als 800°C, ganz besonders bevorzugt geringer als 550°C gewählt.After shaping, the granules or the shaped bodies can still be heat-treated and sintered, for example, by heating. As a result, the stability of the granules or the shaped bodies can be increased. For the heat treatment, the shaped bodies or the granules are preferably heated to a temperature of more than 300 ° C., according to a further embodiment to a temperature of more than Heated to 400 ° C. According to one embodiment, the temperature is less than 1000 ° C, selected according to a further temperature less than 800 ° C, most preferably less than 550 ° C.

Um stabile Formkörper zu erhalten, wird die Wärmebehandlung bevorzugt für eine Dauer von zumindest 30 Minuten, gemäß einer weiteren Ausführungsform für eine Dauer von zumindest 60 Minuten gewählt. Gemäß einer Ausführungsform wird die Behandlungsdauer geringer als 5 Stunden gewählt.In order to obtain stable shaped bodies, the heat treatment is preferably selected for a duration of at least 30 minutes, according to a further embodiment for a duration of at least 60 minutes. According to one embodiment, the duration of treatment is chosen to be less than 5 hours.

Wird die mindestens ein Alumosilikat umfassende Zusammensetzung in Form einer Säulenpackung vorgesehen, wird diese in Form größerer Körner bereitgestellt, um einen übermäßigen Druckabfall über die Säulenpackung hinweg zu verhindern. Bei dieser Ausführungsform wird daher die mindestens ein Alumosilikat umfassende Zusammensetzung bevorzugt in Form eines Granulats verwendet, welches einen Partikeldurchmesser von mehr als 0,1 mm, insbesondere bevorzugt einen Partikeldurchmesser im Bereich von 0,2 bis 5 mm aufweist.When the composition comprising at least one aluminosilicate is provided in the form of a column packing, it is provided in the form of larger granules to prevent excessive pressure drop across the column packing. In this embodiment, therefore, the composition comprising at least one aluminosilicate is preferably used in the form of a granule which has a particle diameter of more than 0.1 mm, particularly preferably a particle diameter in the range of 0.2 to 5 mm.

Um ein Verstopfen der Säule zu vermeiden, wird die Triglyceridhaltige Zusammensetzung bevorzugt auf eine Temperatur oberhalb Raumtemperatur erwärmt, ehe sie auf die Säule gegeben wird.To avoid clogging of the column, the triglyceride-containing composition is preferably heated to a temperature above room temperature before being added to the column.

Der Einsatz der erfindungsgemäßen, mindestens ein Alumosilikat umfassenden Zusammensetzung in Form einer Säule ermöglicht auch eine Regenerierung der Säule, z. B. mit Lösungsmitteln, wodurch die Säulenpackung mehrfach verwendet werden kann. Bevorzugt werden zwei oder mehrere unterschiedliche Lösungsmittel verwendet, die besonders bevorzugt aufeinander folgend eingesetzt werden. Besonders bevorzugt werden in einem ersten Schritt Aceton und/oder n-Hexan eingesetzt, um das anhaftende Öl/Fett zu entfernen. Anschließend wird das Adsorbens mit mindestens einem polaren Lösungsmittel wie beispielsweise Methanol, Ethanol und/oder i-Propanol behandelt, um anhaftende Phospholipide, Metallionen und sonstige adsorbierte Substanzen zu entfernen. Eine andere bevorzugte Verfahrensweise ist es, die gebrauchte Säulenfüllung mit einem Lösungsmittelgemisch zu behandeln, um sowohl Öl als auch adsorbierte Substanzen gleichzeitig zu entfernen. Hierbei eignen sich azeotrope Gemische wie beispielsweise n-Hexan/Ethanol oder n-Hexan/i-Propanol oder Aceton/Methanol.The use of the composition according to the invention comprising at least one aluminosilicate in the form of a column also enables a regeneration of the column, e.g. As with solvents, whereby the column packing can be used several times. Two or more different solvents are preferably used, which are particularly preferably used consecutively. Particular preference is given to using acetone and / or n-hexane in a first step in order to remove the adhering oil / fat. Subsequently, the adsorbent is treated with at least one polar solvent such as methanol, ethanol and / or i-propanol to remove adherent phospholipids, metal ions and other adsorbed substances. Another preferred procedure is to treat the used column packing with a solvent mixture to simultaneously remove both oil and adsorbed substances. In this case, azeotropic mixtures such as n-hexane / ethanol or n-hexane / i-propanol or acetone / methanol are suitable.

Daher handelt es sich bei dem mindestens einen Alumosilikat der erfindungsgemäßen Alumosilikat-haltigen Zusammensetzung um ein regenerierbares Alumosilikat. Unter dem Begriff „regenerierbares Alumosilikat” werden Alumosilikate verstanden, die nach dem Kontaktieren mit der erfindungsgemäßen Triglycerid-haltigen Zusammensetzung mit einem Regenerationsmittel In-Kontakt-gebracht werden können, sodass die an das mindestens eine Alumosilikat adsorbierten Bestandteile, bei denen es sich bevorzugt um Phospholipide und/oder Metalle handelt, von dem mindestens einen Alumosilikat gelöst werden. Besonders bevorzugte Regenerationsmittel sind Lösungsmittel, die bevorzugt ausgewählt werden aus der Gruppe bestehend aus apolaren Lösungsmitteln wie Aceton, n-Hexan und polaren Lösungsmitteln wie Methanol, Ethanol oder i-Propanol.Therefore, the at least one aluminosilicate of the aluminosilicate-containing composition according to the invention is a regenerable aluminosilicate. The term "regenerable aluminosilicate" is understood to mean aluminosilicates which, after contacting with the triglyceride-containing composition according to the invention, can be brought into contact with a regeneration agent such that the constituents adsorbed to the at least one aluminosilicate, which are preferably phospholipids and / or metals from which at least one aluminosilicate is dissolved. Particularly preferred regenerants are solvents which are preferably selected from the group consisting of apolar solvents such as acetone, n-hexane and polar solvents such as methanol, ethanol or i-propanol.

In einem weiteren Aspekt bezieht sich die vorliegende Erfindung auf Verfahren zur Aufreinigung von Triglyceridhaltigen Zusammensetzungen, umfassend die Schritte

  • a) Bereitstellen einer Triglycerid-haltigen Zusammensetzung;
  • b) Kontaktieren der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung mit einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert;
In another aspect, the present invention relates to methods of purifying triglyceride-containing compositions comprising the steps
  • a) providing a triglyceride-containing composition;
  • b) contacting the triglyceride-containing composition with a composition comprising at least one aluminosilicate as defined in any one of claims 1 to 8;

Im Sinne der vorliegenden Erfindung wird das Kontaktieren bevorzugt bei einer Temperatur von 95–120°C, bevorzugt 100 bis 110°C durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Rapsöl oder Sojaöl, wird das Kontaktieren besonders bevorzugt bei 110°C durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Sonnenblumen- oder Olivenöl, wird das Kontaktieren besonders bevorzugt bei 100°C durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Palmöl, wird das Kontaktieren besonders bevorzugt bei 95°C durchgeführt.For the purposes of the present invention, the contacting is preferably carried out at a temperature of 95-120 ° C, preferably 100 to 110 ° C. When the triglyceride-containing composition is rapeseed oil or soybean oil, the contacting is more preferably carried out at 110 ° C. When the triglyceride-containing composition is sunflower or olive oil, the contacting is most preferably carried out at 100 ° C. When the triglyceride-containing composition is palm oil, the contacting is most preferably carried out at 95 ° C.

Weiter bevorzugt, wird das Kontaktieren bevorzugt für einen Zeitraum von 10–50 Minuten, bevorzugter von 15 bis 40 Minuten und insbesondere bevorzugt von 20 bis 30 Minuten vorgenommen. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Rapsöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl oder Olivenöl wird das Kontaktieren bevorzugt für einen Zeitraum von 30 Minuten durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Palmöl wird das Kontaktieren bevorzugt für einen Zeitraum von 50 Minuten durchgeführt.More preferably, the contacting is preferably carried out for a period of 10-50 minutes, more preferably 15-40 minutes, and most preferably 20-30 minutes. Is the triglyceride-containing composition rapeseed oil, soybean oil, Sunflower oil or olive oil, the contacting is preferably carried out for a period of 30 minutes. When the triglyceride-containing composition is palm oil, the contacting is preferably carried out for a period of 50 minutes.

Weiter bevorzugt wird das Kontaktieren bevorzugt unter Vakuumbedingungen, bevorzugt unter 30–50 mbar durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Rapsöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl oder Olivenöl wird das Kontaktieren bevorzugt unter einem Druck von 30 mbar durchgeführt. Handelt es sich bei der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung um Palmöl wird das Kontaktieren bevorzugt für einen Zeitraum von 20 Minuten unter atmosphärischen Bedingungen und nachfolgend für einen Zeitraum von 30 Minuten unter einem Druck von 100 mbar durchgeführt.More preferably, the contacting is preferably carried out under vacuum conditions, preferably below 30-50 mbar. When the triglyceride-containing composition is rapeseed oil, soybean oil, sunflower oil or olive oil, the contacting is preferably carried out under a pressure of 30 mbar. When the triglyceride-containing composition is palm oil, contacting is preferably conducted for a period of 20 minutes under atmospheric conditions and subsequently for a period of 30 minutes under a pressure of 100 mbar.

Während des Kontaktierens der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung mit einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat wie in einem der Ansprüche 1 bis 8 definiert, werden die in der Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen enthaltenen weiteren Bestandteile, d. h. im Sinne der vorliegenden Erfindung mindestens ein Phospholipid und/oder Metall, an das mindestens eine Alumosilikat adsorbiert. In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden dabei mindestens 80 Gew.-% der in der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung enthaltenen Phospholipide und/oder Metalle, bevorzugt mindestens 85 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 90%, besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.-%, weiter besonders bevorzugt mindestens 99% und am meisten bevorzugt 100 Gew.-% der in der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung enthaltenen Phospholipide und/oder Metalle an das mindestens eine Alumosilikat adsorbiert.During contacting the triglyceride-containing composition with a composition comprising at least one aluminosilicate as defined in any one of claims 1 to 8, the further components contained in the triglyceride-containing compositions, i. H. in the sense of the present invention, at least one phospholipid and / or metal to which at least one aluminosilicate adsorbs. In a preferred embodiment of the process according to the invention, at least 80% by weight of the phospholipids and / or metals contained in the triglyceride-containing composition, preferably at least 85% by weight, more preferably at least 90%, particularly preferably at least 95% by weight, are used. %, more preferably at least 99% and most preferably 100% by weight of the phospholipids and / or metals contained in the triglyceride-containing composition are adsorbed to the at least one aluminosilicate.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren desweiteren den Schritt:

  • c) Abtrennen des mindestens einen Alumosilikats von der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung;
In a further preferred embodiment, the method according to the invention further comprises the step:
  • c) separating the at least one aluminosilicate from the triglyceride-containing composition;

Das Abtrennen des mindestens einen Alumosilikats von der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung kann dabei auf jede Weise erfolgen, die dem Fachmann als für den erfindungsgemäßen Zweck geeignet bekannt ist.The separation of the at least one aluminosilicate from the triglyceride-containing composition can be carried out in any manner known to those skilled in the art as suitable for the purpose of the invention.

Durch das Abtrennen des der erfindungsgemäßen Alumosilikathaltigen Zusammensetzung von der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung, wird eine Triglycerid-haltige Zusammensetzung erhalten, die bevorzugt weniger als 20 Gew.-%, bevorzugter weniger als 15 Gew.-%, ebenfalls bevorzugt weniger als 10 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 5 Gew.-% der ursprünglich enthaltenen Phospholipide und/oder Metalle enthält. In der am meisten bevorzugten Ausführungsform wird eine Triglycerid-haltige Zusammensetzung erhalten, die frei von den ursprünglich enthaltenen Phospholipiden und/oder Metallen ist.By separating the aluminosilicate-containing composition of the invention from the triglyceride-containing composition, a triglyceride-containing composition is obtained, which is preferably less than 20% by weight, more preferably less than 15% by weight, also preferably less than 10% by weight. %, more preferably less than 5 wt .-% of the originally contained phospholipids and / or metals. In the most preferred embodiment, a triglyceride-containing composition is obtained which is free of the originally contained phospholipids and / or metals.

Es ist im Sinne der vorliegenden Erfindung ebenfalls bevorzugt, dass neben den Phospholipiden und/oder Metallen auch weitere, unerwünschte Stoffe aus der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung entfernt werden, bei denen es sich beispielsweise um natürlicherweise in rohen Ölen und Fetten vorkommende Kontaminanten wie Farbstoffe und oxidierte Bestandteile von Glyceridölen, wachsartige Bestandteile oder freie Fettsäuren handeln kann. Diese Bestandteile werden ebenfalls zu bevorzugt mindestens 85 Gew.-%, weiter bevorzugt mindestens 90 Gew.-%, besonders bevorzugt mindestens 95 Gew.-%, weiter besonders bevorzugt mindestens 99 Gew.-% und am meisten bevorzugt 100 Gew.-% aus der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung entfernt.It is also preferred for the purposes of the present invention that in addition to the phospholipids and / or metals and other undesirable substances are removed from the triglyceride-containing composition, which are, for example, occurring naturally in crude oils and fats contaminants such as dyes and oxidized Ingredients of glyceride oils, waxy ingredients or free fatty acids can act. These ingredients are also preferably at least 85 weight percent, more preferably at least 90 weight percent, more preferably at least 95 weight percent, even more preferably at least 99 weight percent, and most preferably 100 weight percent the triglyceride-containing composition removed.

Ferner bevorzugt handelt es sich bei dem mindestens einen Alumosilikat der erfindungsgemäßen Alumosilikat-haltigen Zusammensetzung um ein regenerierbares Alumosilikat. Unter dem Begriff „regenerierbares Alumosilikat” wird im Rahmen der vorliegenden Erfindung jedes Alumosilikat verstanden, das nach Kontaktieren der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung mit der Alumosilikat-haltigen Zusammensetzung mit einem Lösungsmittel in Kontakt gebracht werden kann wodurch die an das mindestens eine Alumosilikat adsorbierten Phospholipide und/oder Metalle von dem mindestens einen Alumosilikat entfernt werden.Furthermore, the at least one aluminosilicate of the aluminosilicate-containing composition according to the invention is preferably a regenerable aluminosilicate. In the context of the present invention, the term "regenerable aluminosilicate" is understood to mean any aluminosilicate which, after contacting the triglyceride-containing composition with the aluminosilicate-containing composition, can be brought into contact with a solvent whereby the phospholipids adsorbed to the at least one aluminosilicate and / or or metals are removed from the at least one aluminosilicate.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform umfasst das erfindungsgemäße Verfahren daher desweiteren den Schritt:

  • d) Kontaktieren der Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat mit einem Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus apolaren Lösungsmitteln wie Aceton, n-Hexan und polaren Lösungsmitteln wie Methanol, Ethanol oder i-Propanol.
In a further preferred embodiment, the method according to the invention therefore further comprises the step:
  • d) contacting the composition comprising at least one aluminosilicate with a solvent selected from the group consisting of apolar solvents such as acetone, n-hexane and polar solvents such as methanol, ethanol or i-propanol.

BeispieleExamples

Die Erfindung wird nachfolgend unter Zuhilfenahme der angeführten Beispiele unter Bezugnahme auf die beigefügten Figuren näher erläutert. Es wird betont, dass die angeführten Beispiele den Rahmen der Erfindung in keinster Weise einschränken sondern lediglich veranschaulichenden Charakter haben.The invention will be explained in more detail below with the aid of the examples given with reference to the attached figures. It is emphasized that the examples given in no way limit the scope of the invention but merely illustrative.

Dabei zeigt:Showing:

1 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 1: Verwendung von 2,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Rapsöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300; 1 The results of the experiment according to Example 1: use of 2.0 wt .-% adsorbent in degummed rapeseed oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 3 and Trisyl ® 300;

2 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 2: Verwendung von 0,3 bis 3,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Rapsöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300; 2 The results of the experiment according to Example 2: use of 0.3 to 3.0 wt .-% adsorbent in degummed rapeseed oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 3 and Trisyl ® 300;

3 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 3: Gezeigt wird ein Vergleich der Ca, Mg und P Gehalte gemäß den Versuchen der Beispiele 1 und 4 (Adsorbens 3) in 2,0%-tiger Dosierung (Gew.-%) in entschleimtem und rohem Rapsöl. 3 The results of the experiment according to Example 3: A comparison of the Ca, Mg and P contents according to the experiments of Examples 1 and 4 (adsorbent 3) in 2.0% dosage (% by weight) in degummed and crude rapeseed oil is shown ,

4 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 4: Verwendung von 2,0 Gew.-% Adsorbens in rohem Rapsöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 1, 2, 3 und Trisyl® 300 im Vergleich zu rohem Rapsöl; 4 The results of the experiment according to Example 4: use of 2.0 wt .-% adsorbent in crude rapeseed oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 1, 2, 3 and Trisyl 300 ® compared to crude rape seed oil;

5 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 5: Gezeigt wird ein Vergleich der Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300 in 1 und 2%-tiger Dosierung (Gew.-%). 5 The results of the experiment according to Example 5 is shown a comparison of the Ca, Mg and P contents after treatment with the adsorbents 3 and Trisyl ® 300 in 1 and 2% tiger dosage (wt .-%).

6 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 6: Verwendung von 3,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Rapsöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300; 6 The results of the experiment according to Example 6: Use of 3.0% by weight of adsorbent in degummed rapeseed oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 3 and Trisyl ® 300;

7 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 7: Verwendung von 2,0 Gew.-% Adsorbens in rohem Sojaöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300; 7 The results of the experiment according to Example 7: use of 2.0 wt .-% adsorbent in crude soybean oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 3 and Trisyl ® 300;

8 Die Ergebnisse des Versuchs gemäß Beispiel 8: Verwendung von 2,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Sojaöl; gezeigt werden die Ca, Mg und P Gehalte nach Behandlung mit den Adsorbentien 3 und Trisyl® 300 im Vergleich zu rohem Sojaöl; 8th The results of the experiment according to Example 8: use of 2.0 wt .-% adsorbent in degummed soybean oil; the Ca, Mg and P contents are shown by treatment with the adsorbents 3 and Trisyl 300 ® compared to crude soybean oil;

Methodenmethods

Die physikalischen Eigenschaften der Adsorbentien wurden mit den folgenden Verfahren bestimmt:The physical properties of the adsorbents were determined by the following methods:

BET-Oberfläche/Porenvolumen nach BJH und BET:BET surface area / pore volume after BJH and BET:

Die Oberfläche und das Porenvolumen wurden mit einem vollautomatischen Stickstoffporosimeter der Firma Micromeritics Typ ASAP 2010 bestimmt.The surface area and the pore volume were determined with a fully automatic nitrogen porosimeter from Micromeritics type ASAP 2010.

Die Probe wird im Hochvakuum auf die Temperatur von flüssigem Stickstoff abgekühlt. Anschließend wird kontinuierlich Stickstoff in die Probenkammern dosiert. Durch die Erfassung der adsorbierten Gasmenge als Funktion des Druckes wird bei konstanter Temperatur eine Adsorptionsisotherme ermittelt. In einem Druckausgleich wird das Analysengas schrittweise entfernt und eine Desorptionsisotherme aufgenommen.The sample is cooled in a high vacuum to the temperature of liquid nitrogen. Subsequently, nitrogen is continuously metered into the sample chambers. By detecting the adsorbed amount of gas as a function of pressure, an adsorption isotherm is determined at a constant temperature. In a pressure equalization, the analysis gas is gradually removed and a desorption isotherm is recorded.

Zur Ermittlung der spezifischen Oberfläche und der Porosität nach der BET-Theorie werden die Daten gemäß DIN 66131 ausgewertet.To determine the specific surface area and the porosity according to the BET theory, the data according to DIN 66131 evaluated.

Das Porenvolumen wird ferner aus den Messdaten unter Anwendung der BJH-Methode ermittelt ( I. P. Barret, L. G. Joiner, P. P. Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373 ). Bei diesem Verfahren werden auch Effekte der Kapillarkondensation berücksichtigt. Porenvolumina bestimmter Volumengrößenbereiche werden durch Aufsummieren inkrementeller Porenvolumina bestimmt, die aus der Auswertung der Adsorptionsisotherme nach BJH erhalten werden. Das Gesamtporenvolumen nach BJH-Methode bezieht sich auf Poren mit einem Durchmesser mit 1,7 bis 300 nm.The pore volume is also determined from the measurement data using the BJH method ( IP Barret, LG Joiner, PP Haienda, J. Am. Chem. Soc. 73, 1991, 373 ). This procedure also takes into account effects of capillary condensation. Pore volumes of certain volume size ranges are determined by summing up incremental pore volumes obtained from the evaluation of the BJH adsorption isotherm. The total pore volume by BJH method refers to pores with a diameter of 1.7 to 300 nm.

Wassergehalt:Water content:

Der Wassergehalt der Produkte bei 105°C wird unter Verwendung der Methode DIN/ISO-787/2 ermittelt.The water content of the products at 105 ° C is determined using the method DIN / ISO 787/2 determined.

Glühverlust: Loss on ignition:

In einem geglühten gewogenen Porzellantiegel mit Deckel wird ca. 1 g getrocknete Probe auf 0,1 mg genau eingewogen und 2 h lang bei 1000°C im Muffelofen geglüht. Danach wird der Tiegel im Exsikkator abgekühlt und ausgewogen.In a heat-treated weighed porcelain crucible with lid approx. 1 g of dried sample is weighed to the nearest 0.1 mg and annealed for 2 hours at 1000 ° C in a muffle furnace. Thereafter, the crucible is cooled in a desiccator and weighed.

Bestimmung des TrockensiebrückstandesDetermination of dry residue

Etwa 50 g des zu untersuchenden lufttrockenen Tonmaterials werden auf einem Sieb der entsprechenden Maschenweite eingewogen. Das Sieb wird an einen Staubsauger angeschlossen, der über ein unter dem Siebboden kreisenden Saugschlitz alle Anteile, die feiner als das Sieb sind, durch das Sieb heraussaugt. Das Sieb wird mit einem Plastikdeckel abgedeckt und der Staubsauger eingeschaltet. Nach 5 Minuten wird der Staubsauger abgeschaltet und die Menge der auf dem Sieb verbliebenen gröberen Anteile durch Differenzwägung ermittelt.About 50 g of the air-dry clay material to be examined are weighed out on a sieve of the corresponding mesh size. The sieve is connected to a vacuum cleaner, which sucks all parts, which are finer than the sieve through the sieve through a suction slot circulating under the sieve bottom. The strainer is covered with a plastic lid and the vacuum cleaner is switched on. After 5 minutes, the vacuum cleaner is switched off and the amount of remaining on the screen coarser fractions determined by differential weighing.

Bestimmung des SchüttgewichtsDetermination of bulk density

Ein bei der 100 ml Markierung abgeschnittener Messzylinder wird gewogen. Dann wird die zu untersuchende Probe mittels eines Pulvertrichters so in einem Zug in den Messzylinder eingefüllt, dass sich oberhalb des Abschlusses des Messzylinders ein Schüttkegel ausbildet. Der Schüttkegel wird mit Hilfe eines Lineals, das über die Öffnung des Messzylinders geführt wird, abgestreift und der gefüllte Messzylinder erneut gewogen. Die Differenz entspricht dem Schüttgewicht.A graduated cylinder cut off at the 100 ml mark is weighed. Then, the sample to be examined is filled by means of a Pulvertrichters so in a train in the measuring cylinder that forms above the end of the measuring cylinder, a pour cone. The pour cone is removed by means of a ruler, which is led over the opening of the measuring cylinder, and the filled measuring cylinder is weighed again. The difference corresponds to the bulk density.

Durchführung der Entschleimung/BleichungExecution of degumming / bleaching

Im Allgemeinen erfolgte der Versuchsablauf so, dass das Rohöl zunächst einer Wasserentschleimung unterworfen wird. Das daraus gewonnene vorentschleimte Öl wird mit Zitronensäure versetzt und anschließend der Prozedur einer Vakuumbleichung unterworfen. Die einzelnen Schritte der Entschleimung können jedoch auch übersprungen werden.In general, the experiment was carried out so that the crude oil is first subjected to a water degumming. The pre-degummed oil obtained therefrom is treated with citric acid and then subjected to the procedure of vacuum bleaching. However, the individual steps of degumming can also be skipped.

a) Wasserentschleimung:a) water degumming:

Für die Phospholipidentfernung wird das Öl genau eingewogen, mit Inertgas bedeckt und unter leichtem Rühren bei Raumtemperatur mit 10 Gew.-% entionisiertem Wasser versetzt. Anschließend wird das Öl/Wasser-Gemisch unter Rühren (180 U/min) auf 80°C erhitzt. Nach Erreichen der Temperatur von 80°C wird diese für 20 min unter atmosphärischen Bedingungen und unter Rühren beibehalten. Die Abtrennung der Öl-Phase erfolgt durch anschließendes 20-minütiges Zentrifugieren bei 3000 U/min. Die Öl-Phase wird dekantiert und gegebenenfalls filtriert.For the removal of phospholipids, the oil is weighed accurately, covered with inert gas and mixed with 10 wt .-% deionized water with gentle stirring at room temperature. Subsequently, the oil / water mixture is heated with stirring (180 U / min) to 80 ° C. After reaching the temperature of 80 ° C, this is maintained for 20 min under atmospheric conditions and with stirring. The separation of the oil phase is carried out by subsequent centrifugation at 3000 rev / min for 20 minutes. The oil phase is decanted and optionally filtered.

b) Entschleimung mit Zitronensäureb) degumming with citric acid

Das Rohöl oder die dekantierte/filtrierte Öl-Phase aus a) wird erneut eingewogen, mit Inertgas beschichtet und bei Raumtemperatur unter leichtem Rühren mit einer 20%igen H3Cit-Lösung versetzt. Die eingesetzte Menge der H3Cit-Lösung ist den beigefügten Tabellen für die einzelnen Beispiele zu entnehmen. Das Öl/Zitronensäure-Gemisch wird unter Rühren (180 U/min) auf 80°C erhitzt. Nach Erreichen der Temperatur von 80°C wird diese für 20 min unter atmosphärischen Bedingungen und unter Rühren beibehalten.The crude oil or the decanted / filtered oil phase from a) is weighed again, coated with inert gas and treated at room temperature with gentle stirring with a 20% H 3 Cit solution. The amount of H 3 Cit solution used can be found in the attached tables for the individual examples. The oil / citric acid mixture is heated to 80 ° C while stirring (180 rpm). After reaching the temperature of 80 ° C, this is maintained for 20 min under atmospheric conditions and with stirring.

c) Bleichungsvorgangc) bleaching process

1. Bei Verwendung von Zitronensäure zur Entschleimung1. When using citric acid for degumming

Dem Öl/Zitronensäure-Gemisch wird unmittelbar nach Ablauf der 20 min bei 80°C unter Beibehaltung der Temperatur und Rührbedingungen die erforderliche Menge Adsorbens zugegeben (s. Tabellen). Nach vollständigem Absinken des Adsorbens in die Öl-Phase wird ein Vakuum von 30 mbar angelegt und die Temperatur auf 110°C erhöht. Nach Erreichen der Temperatur von 110°C werden die Bedingungen für 30 min beibehalten. Nach Ablauf der 30 min wird die Heizquelle entfernt, das Vakuum gebrochen und die Probe über Blaubandfilter genutscht oder filtriert.The required amount of adsorbent is added to the oil / citric acid mixture immediately after the 20 minutes have ended at 80 ° C. while maintaining the temperature and stirring conditions (see tables). After complete lowering of the adsorbent in the oil phase, a vacuum of 30 mbar is applied and the temperature increased to 110 ° C. After reaching the temperature of 110 ° C, the conditions are maintained for 30 min. After 30 minutes, the heat source is removed, the vacuum is broken and the sample is slipped or filtered through Blauband filters.

Ist das Filtrat auf Raumtemperatur abgekühlt, kann die Farbmessung sowie P- und Metall- und Phospholipidbestimmung vorgenommen werden.If the filtrate is cooled to room temperature, the color measurement and P- and metal and phospholipid determination can be made.

2. Ohne Verwendung von Zitronensäure zur Entschleimung 2. Without the use of citric acid for degumming

Das Rohöl oder das wasserentschleimte Öl wird eingewogen, mit Inertgas beschichtet und bei Raumtemperatur mit der erforderlichen Menge Adsorbens versetzt. Nach vollständigem Absinken des Adsorbens in die Öl-Phase wird unter Rühren ein Vakuum von 30 mbar angelegt und die Temperatur auf 110°C erhöht. Nach Erreichen der Temperatur von 110°C werden die Bedingungen für 30 min beibehalten. Nach Ablauf der 30 min wird die Heizquelle entfernt, das Vakuum gebrochen und die Probe über Blaubandfilter genutscht oder filtriert.The crude oil or water-degummed oil is weighed in, coated with inert gas and added at room temperature with the required amount of adsorbent. After complete lowering of the adsorbent in the oil phase, a vacuum of 30 mbar is applied and the temperature raised to 110 ° C with stirring. After reaching the temperature of 110 ° C, the conditions are maintained for 30 min. After 30 minutes, the heat source is removed, the vacuum is broken and the sample is slipped or filtered through Blauband filters.

Ist das Filtrat auf Raumtemperatur abgekühlt, kann die Farbmessung sowie P- und Metall- und Phospholipidbestimmung vorgenommen werden.If the filtrate is cooled to room temperature, the color measurement and P- and metal and phospholipid determination can be made.

Die Bestimmung der Farbzahlen erfolgt mit einem Lovibond PFX995 in der AF 960-m (r, y) – Skala und falls nicht anders erwähnt in einer 1 – Zoll Küvette.The color numbers are determined using a Lovibond PFX995 in the AF 960-m (r, y) scale and, unless otherwise stated, in a 1-inch cuvette.

Verwendete Adsorbentien:Adsorbents used:

Für die Reinigung Von rohem Pflanzenöl Wurden verschiedene kommerziell erhältliche Alumosilikate verwendet, deren Eigenschaften in Tabellen 1 und 2 aufgeführt sind. Als Vergleich wurde ein kommerziell erhältliches Kieselgel, Trisyl® 300 von Grace, Worms, eingesetzt.For the purification of crude vegetable oil, various commercially available aluminosilicates were used whose properties are listed in Tables 1 and 2. As a comparison, a commercially available silica gel, Trisyl 300 ® was used from Grace, Worms,.

Für die untersuchten Adsorbentien werden im Weiteren die folgenden Bezeichnungen gewählt:
Die Eigenschaften der in den Beispielen eingesetzten Adsorbentien sind in Tabellen 1a zusammengefasst: Tabelle 1a Physikalische Eigenschaften der Adsorbentien Adsorbens 1 2 3 Trisyl® 300 Al2O3- + SiO2- Gehalt (Gew.-%) 75 75 75 - LOI (Gew.-%) 25 25 25 - Al2O3:SiO2 (Gew.-%) 95:5 70:30 60:40 0:100 C Gew.-% 0,2 0,2 0,2 0,6 Fe2O3 (Gew.-%) 0,02 0,02 0,02 0,0002 Na2O (Gew.-%) 0,005 0,005 0,005 0,004 Tabelle 1b Physikalische Eigenschaften der Adsorbentien Adsorbens 1 2 3 Trisyl® 300 Schüttgewicht (g/l) 450–650 250–450 250–450 354 Mittlere Teilchengröße (d50) [μm] 50 50 50 15 Wassergehalt (Gew.-%) 6,0 6,3 7,8 57 BET Oberfläche (m2/g) 365 458 512 669 Kumulatives Porenvolumen (BJH) für Porendurchmesser 1.7–300 nm (cm3/g) 0,60 0,85 0,97 1,4 Durchschnittlicher Porendurchmesser (BJH) (nm) 6,3 6,7 7,2 -
For the investigated adsorbents, the following designations are chosen below:
The properties of the adsorbents used in the examples are summarized in Tables 1a: TABLE 1a Physical properties of the adsorbents adsorbent 1 2 3 Trisyl ® 300 Al 2 O 3 - + SiO 2 content (% by weight) 75 75 75 - LOI (% by weight) 25 25 25 - Al 2 O 3 : SiO 2 (wt.%) 95: 5 70:30 60:40 0: 100 C% by weight 0.2 0.2 0.2 0.6 Fe 2 O 3 (wt.%) 0.02 0.02 0.02 0.0002 Na 2 O (wt.%) 0.005 0.005 0.005 0,004 Table 1b Physical properties of the adsorbents adsorbent 1 2 3 Trisyl ® 300 Bulk density (g / l) 450-650 250-450 250-450 354 Mean particle size (d 50 ) [μm] 50 50 50 15 Water content (wt.%) 6.0 6.3 7.8 57 BET surface area (m 2 / g) 365 458 512 669 Cumulative pore volume (BJH) for pore diameter 1.7-300 nm (cm 3 / g) 0.60 0.85 0.97 1.4 Average pore diameter (BJH) (nm) 6.3 6.7 7.2 -

Beispiel 1example 1

80,000 g eines Rapsöles I werden eingewogen und wie unter „Durchführung der Entschleimung/Bleichung a) Wasserentschleimung” beschrieben vorentschleimt. Nach Abzentrifugieren der Wasserphase wird die Ölphase erneut eingewogen und wie unter „Durchführung der Entschleimung/Gleichung b) Entschleimung mit Zitronensäure” weiter entschleimt. Der Gleichungsvorgang wird wie unter c) ”Gleichungsvorgang” c)1. beschrieben durchgeführt. Als Adsorbens werden hier die Adsorbentien 3 und Trisyl® 300 in jeweils 2,0%-iger Dosierung (Gew.-%) eingesetzt. In Tabelle 1 und 1 sind die Ergebnisse der Metall-, P- und Phospholipid-Gehalte angegeben. Die Daten zeigen, dass die erfindungsgemäßen Alumosilikate mit einem SiO2-Anteil von 40 Gew.-% besonders gut geeignet sind, um die unten genannten Verunreinigungen zu entfernen. Das rohe Rapsöl I enthält 128 ppm P. Das Adsorbens 3 reduziert diesen P-Gehalt auf < 10 ppm, es entfernt zudem das Chlorophyll A und weist zudem einen deutlichen Bleicheffekt im Vergleich zu den anderen eingesetzten Adsorbentien auf. Tabelle 1 (zu Beispiel 1; 2,0 Gew.-% Adsorbens im entschleimten Rapsöl I): Rohes Rapsöl I Adsorbens 3 Trisyl® 300 Ca [ppm] 98 9,1 20 Mg [ppm] 22 2,0 4,0 P [ppm] 128 9,6 23 Fe [ppm] 0,5 < 0,1 < 0,1 Al [ppm] 0,1 0,1 < 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] < 1 < 1 < 1 FZ rot 3,6 2,0 5,6 FZ gelb 70 + 70 + 70 + Chl.A [ppm] 1,48 0,00 1,65 PC 0,001 < 0,001 < 0,001 PE 0,009 0,001 0,001 PI < 0,001 < 0,001 0,001 PA 0,004 0,003 0,002 80,000 g of a rapeseed oil I are weighed and pre-degummed as described under "Performing the degumming / bleaching a) water degumming". After centrifuging off the water phase, the oil phase is weighed again and further degummed as described under "Conducting the degumming / equation b) degumming with citric acid". The equation process becomes as in c) "equation process" c) 1. described carried out. As an adsorbent, the adsorbent 3 and Trisyl 300 ® are in each case 2.0% formic dosage (wt .-%) used here. In Table 1 and 1 are the results of the metal, P and phospholipid Contents specified. The data show that the aluminosilicates according to the invention having an SiO 2 content of 40% by weight are particularly suitable for removing the impurities mentioned below. The crude rapeseed oil I contains 128 ppm P. The adsorbent 3 reduces this P content to <10 ppm, it also removes the chlorophyll A and also has a significant bleaching effect compared to the other adsorbents used. Table 1 (for example 1, 2.0% by weight of adsorbent in degummed rapeseed oil I): Raw rapeseed oil I Adsorbent 3 Trisyl ® 300 Ca [ppm] 98 9.1 20 Mg [ppm] 22 2.0 4.0 P [ppm] 128 9.6 23 Fe [ppm] 0.5 <0.1 <0.1 Al [ppm] 0.1 0.1 <0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] <1 <1 <1 FC red 3.6 2.0 5.6 FZ yellow 70+ 70+ 70+ Chl.A [ppm] 1.48 0.00 1.65 PC 0.001 <0.001 <0.001 PE 0.009 0.001 0.001 PI <0.001 <0.001 0.001 PA 0,004 0,003 0,002

Beispiel 2:Example 2:

Durchführung analog Beispiel 1. Als Adsorbens werden die Adsorbentien 3 und Trisyl® 300 mit ansteigender Dosierung von 0,3 bis 3,0 Gew.-% eingesetzt. Ergebnisse s. Tabelle 2 und 2.Procedure analogous to Example 1, the adsorbents 3 and Trisyl 300 ® are used with increasing dosage of 0.3 to 3.0 wt .-% as the adsorbent. Results s. Table 2 and 2 ,

Zwischen der Dosierung von 1,5 und 2,0 Gew.-% ist für das erfindungsgemäße Adsorbens 3 ein rapider Abfall des P-Gehaltes auf unter 10 ppm P ersichtlich, wohingegen das Vergleichsprodukt Trisyl® 300 dies erst bei höherer Dosierung erreicht. Tabelle 2 (zu Beispiel 2): Dosierung Adsorbens 3 Trisyl® 300 [Gew.-%] P [ppm] Ca [ppm] Mg [ppm] P [ppm] Ca [ppm] Mg [ppm] 3,0 < 0,8 0,2 < 0,1 7,8 6,4 1,4 2,0 9,6 9,1 2,0 23 20 4,0 1,5 35,0 31 6,5 48 39 8,5 1,0 55 50 11 66 53 11 0,6 79 67 15 86 69 16 0,3 103 85 19 118 90 20 Between the dosage of 1.5 and 2.0 wt .-%, a rapid drop in the P content to less than 10 ppm P is seen for the inventive adsorbent 3, whereas the comparison product Trisyl ® 300 achieves this only at higher doses. Table 2 (for example 2): dosage Adsorbent 3 Trisyl ® 300 [Wt .-%] P [ppm] Ca [ppm] Mg [ppm] P [ppm] Ca [ppm] Mg [ppm] 3.0 <0.8 0.2 <0.1 7.8 6.4 1.4 2.0 9.6 9.1 2.0 23 20 4.0 1.5 35.0 31 6.5 48 39 8.5 1.0 55 50 11 66 53 11 0.6 79 67 15 86 69 16 0.3 103 85 19 118 90 20

Beispiel 3:Example 3:

Es wird ein Vergleich vorgenommen zwischen den Versuchsergebnissen von Adsorbens 3 aus dem Beispiel 1 und aus dem Beispiel 4 mit 2,0 bzw. 3,0%iger Dosierung (Gew.-%). In Tabelle 3a und 3b sind die verbleibenden Ca-, Mg-, P- und Phospholipidmengen aufgeführt. Es wird deutlich, dass die Entschleimung des Rapsöles I keine nennenswerte Erniedrigung der resultierenden Ca-, Mg- und P-Gehälter erzielt. Die anschließende Behandlung mit dem erfindungsgemäßen Adsorbens 3 entfernt jedoch die Metalle und Phosphor dennoch in ausreichender Menge bzw. vollständig. Die Entfernung der Phospholipide und Metalle können mit dem erfindungsgemäßen Adsorbens 3 auch ohne vorangeschaltetem Entschleimungsvorgang mit der gleichen Dosierung entfernt werden. Tabelle 3a (zu Beispiel 3): Fe Al Cu Ca Mg Na P [ppm] Rohes Rapsöl I 0,5 0,1 < 0,1 98 22 < 1 128 1. Stufe: Entschleimung mit H2O 0,4 < 0,1 < 0,1 99 22 < 1 122 2. Stufe: Entschleimung mit H3Cit 0,3 < 0,1 < 0,1 99 22 < 1 122 3. Stufe: Zugabe 2 Gew.-% Adsorbens 3 < 0,1 0,1 < 0,1 9,1 2,0 < 1 9,6 Oder 3. Stufe: Zugabe 3 m Gew.-% Adsorbens 3 < 0,1 0,3 < 0,1 0,2 < 0,1 < 1 < 0,8 Tabelle 3b (zu Beispiel 3): P [ppm] PC PE [g/100g] PI PA Rohes Rapsöl I 128 0,001 0,009 < 0,001 0,004 mit 2,0 Gew.-% Adsorbens 3 6,5 < 0,001 0,001 0,001 0,002 entschleimtes Rapsöl I 122 0,001 0,009 < 0,001 0,003 mit 2,0 Gew.-% Adsorbens 3 9,6 < 0,001 0,001 < 0,001 0,003

PC
= Phosphatidylcholin
PE
= Phosphatidylethanolamin
PI
= Phosphatidylinositol
PA
= Phosphatidsäure
A comparison is made between the test results of adsorbent 3 from Example 1 and from Example 4 with 2.0 or 3.0% dosage (wt .-%). Table 3a and 3b list the remaining Ca, Mg, P and phospholipid levels. It is clear that the degumming of rapeseed oil I does not achieve a significant reduction in the resulting Ca, Mg and P contents. The However, subsequent treatment with the adsorbent 3 according to the invention removes the metals and phosphorus nevertheless in sufficient quantity or completely. The removal of the phospholipids and metals can be removed with the adsorbent 3 according to the invention even without vorschleeschaltetem degumming with the same dosage. Table 3a (for example 3): Fe al Cu Ca mg N / A P [Ppm] Raw rapeseed oil I 0.5 0.1 <0.1 98 22 <1 128 1st stage: degumming with H 2 O. 0.4 <0.1 <0.1 99 22 <1 122 2nd stage: degumming with H 3 cit 0.3 <0.1 <0.1 99 22 <1 122 3rd stage: Addition of 2% by weight of adsorbent 3 <0.1 0.1 <0.1 9.1 2.0 <1 9.6 Or 3rd stage: Add 3 m% by weight of adsorbent 3 <0.1 0.3 <0.1 0.2 <0.1 <1 <0.8 Table 3b (for example 3): P [ppm] PC PE [g / 100g] PI PA Raw rapeseed oil I 128 0.001 0.009 <0.001 0,004 with 2.0% by weight of adsorbent 3 6.5 <0.001 0.001 0.001 0,002 degummed rapeseed oil I 122 0.001 0.009 <0.001 0,003 with 2.0% by weight of adsorbent 3 9.6 <0.001 0.001 <0.001 0,003
PC
= Phosphatidylcholine
PE
= Phosphatidylethanolamine
PI
= Phosphatidylinositol
PA
= Phosphatidic acid

Beispiel 4:Example 4:

80,000 g rohes Rapsöl I werden eingewogen und nach „Durchführung der Entschleimung/Bleichung, c)2. ohne Verwendung von Zitronensäure zur Entschleimung” behandelt. Es werden der Erfindung gemäße Adsorbentien mit ansteigendem SiO2-Gehalt mit jeweils 2,0%iger Dosierung (Gew.-%) eingesetzt. Tabelle 4 und 4 zeigen die Ergebnisse auf. Das erfindungsgemäße Adsorbens 3 mit 40 Gew.-% SiO2 zeigt die niedrigsten Restgehalte an Ca, Mg und P. Zudem zeigt es verglichen mit den anderen eingesetzten Adsorbentien einen deutlichen Aufhellungseffekt und es entfernt vollständig das Chlorophyll A. Selbst das erfindungsgemäße Adsorbens 2 mit 20 Gew.-% SiO2 liefert bessere Ergebnisse als das Vergleichsprodukt Trisyl® 300. Tabelle 4 (zu Beispiel 4; 2,0 Gew.-% Adsorbens im rohen Rapsöl I): Rohes Rapsöl I Adsorbens 1 Adsorbens 2 Adsorbens 3 Trisyl® 300 Ca [ppm] 98 84 15 6,0 22 Mg [ppm] 22 19 3,1 1,4 4,5 P [ppm] 128 100 17 6,5 27 Fe [ppm] 0,5 0,3 < 0,1 < 0,1 0,1 Al [ppm] 0,1 0,5 0,1 0,2 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] < 1 < 1 < 1 < 1 < 1 FZ rot 3,6 4,5 4,3 1,9 5,6 FZ gelb 70 + 70 + 70 + 70 + 70 + Chl.A [ppm] 1,48 1,08 0,12 0,01 1,53 80,000 g of raw rapeseed oil I are weighed in and after performing the degumming / bleaching, c) 2. treated without the use of citric acid for degumming ". Adsorbents according to the invention with increasing SiO 2 content, in each case with 2.0% metered addition (% by weight), are used. Table 4 and 4 show the results. The adsorbent 3 according to the invention with 40 wt .-% SiO 2 shows the lowest residual contents of Ca, Mg and P. In addition, it shows a clear lightening effect compared to the other adsorbents used and it completely removes the chlorophyll A. Even the inventive adsorbent 2 with 20 wt .-% SiO 2 better results than the comparative product Trisyl ® supplies 300. Table 4 (example 4; 2.0 wt .-% adsorbent in the crude rapeseed oil I): Raw rapeseed oil I Adsorbent 1 Adsorbent 2 Adsorbent 3 Trisyl ® 300 Ca [ppm] 98 84 15 6.0 22 Mg [ppm] 22 19 3.1 1.4 4.5 P [ppm] 128 100 17 6.5 27 Fe [ppm] 0.5 0.3 <0.1 <0.1 0.1 Al [ppm] 0.1 0.5 0.1 0.2 0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] <1 <1 <1 <1 <1 FC red 3.6 4.5 4.3 1.9 5.6 FZ yellow 70+ 70+ 70+ 70+ 70+ Chl.A [ppm] 1.48 1.08 0.12 0.01 1.53

Beispiel 5:Example 5:

80,000 g rohes Rapsöl I wird eingewogen und analog Beispiel 4 verarbeitet. Die Dosierung des Adsorbens beläuft sich auf 1,0 Gew.-%. Die Ergebnisse werden in Tabelle 5 und 5 den Ergebnissen aus dem Beispiel 4 gegenüber gestellt. Der Vergleich zeigt, dass eine Erhöhung der Dosierung der erfindungsgemäßen Adsorbentien von 1 Gew.-% auf 2 Gew.-% zu einem enormen Anstieg der Wirksamkeit führt. 2 Gew.-% des erfindungsgemäßen Adsorbens 3 erreicht eine etwa 3–4 mal so große Wirksamkeit wie 2 Gew.-% des Vergleichsmaterials Trisyl® 300. Tabelle 5 (zu Beispiel 5; Adsorbens in rohem Rapsöl I): Rohes Rapsöl I Adsorbens 3 Adsorbens 3 Trisyl® 300 Trisyl® 300 Dosierung 2 Gew.-% 1 Gew.-% 2 Gew.-% 1 Gew.-% Ca [ppm] 98 6,0 45 22 56 Mg [ppm] 22 1,4 9,4 4,5 12 P [ppm] 128 6,5 54 27 72 Fe [ppm] 0,5 < 0,1 0,2 0,1 0,2 Al [ppm] 0,1 0,2 0,1 0,1 < 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] < 1 < 1 < 1 < 1 < 0,1 FZ rot 3,6 1,9 4,0 5,6 5,7 FZ gelb 70 + 70 + 70 + 70 + 70 + Chl.A [ppm] 1,48 0,01 0,15 1,53 1,97 80,000 g of crude rape oil I is weighed and processed analogously to Example 4. The dosage of the adsorbent amounts to 1.0 wt .-%. The results are shown in Table 5 and 5 compared with the results from Example 4. The comparison shows that increasing the dosage of the adsorbents according to the invention from 1% by weight to 2% by weight leads to a tremendous increase in the activity. 2 wt .-% of the adsorbent 3 according to the invention achieved about 3-4 times as great effectiveness as 2 wt .-% of the comparative material Trisyl ® 300. Table 5 (Example 5; adsorbent in crude rapeseed oil I): Raw rapeseed oil I Adsorbent 3 Adsorbent 3 Trisyl ® 300 Trisyl ® 300 dosage 2% by weight 1% by weight 2% by weight 1% by weight Ca [ppm] 98 6.0 45 22 56 Mg [ppm] 22 1.4 9.4 4.5 12 P [ppm] 128 6.5 54 27 72 Fe [ppm] 0.5 <0.1 0.2 0.1 0.2 Al [ppm] 0.1 0.2 0.1 0.1 <0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] <1 <1 <1 <1 <0.1 FC red 3.6 1.9 4.0 5.6 5.7 FZ yellow 70+ 70+ 70+ 70+ 70+ Chl.A [ppm] 1.48 0.01 0.15 1.53 1.97

Beispiel 6:Example 6:

80,000 g Rapsöl I wird analog Beispiel 1 eingewogen und mit 3,0 Gew.-% Adsorbens 3 bzw. Trisyl® 300 behandelt. Tabelle 6 (zu Beispiel 6; 3,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Rapsöl I): Rohes Rapsöl I Adsorbens 3 Trisyl® 300 Ca 98 0,2 6,8 Mg 22 < 0,1 1,4 P 128 < 0,8 8,0 Fe [ppm] 0,5 < 0,1 < 0,1 Al [ppm] 0,1 0,3 < 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] < 1 < 1 < 1 80,000 g of rapeseed oil I is weighed out analogously to Example 1 and with 3.0 wt .-% adsorbent 3 or Trisyl ® treated 300th Table 6 (for example 6, 3.0% by weight of adsorbent in degummed rapeseed oil I): Raw rapeseed oil I Adsorbent 3 Trisyl ® 300 Ca 98 0.2 6.8 mg 22 <0.1 1.4 P 128 <0.8 8.0 Fe [ppm] 0.5 <0.1 <0.1 Al [ppm] 0.1 0.3 <0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] <1 <1 <1

Beispiel 7: Example 7:

80,000 g rohes Sojaöl I wird analog Beispiel 1 behandelt. Als Adsorbens werden 2,0 Gew.-% Adsorbens 3 bzw. Trisyl® 300 eingesetzt.80,000 g of crude soybean oil I is treated analogously to Example 1. As adsorbent, 2.0 wt .-% adsorbent 3 or Trisyl ® be used 300th

Die Ergebnisse sind in Tabelle 7 und 7 ersichtlich. Auch im Sojaöl I zeigt das erfindungsgemäße Adsorbens 3 eine bessere P- und Metallentfernung als das Vergleichsprodukt Trisyl® 300.The results are shown in Table 7 and 7 seen. In the soybean oil I the adsorbent 3 according to the invention shows better P and metal removal than the comparative product Trisyl ® 300th

Eine Entschleimung des Sojaöles I hat nur eine geringe Erniedrigung der Restgehalte an Ca, Mg und P zur Folge. Tabelle 7 (zu Beispiel 7): Rohes Sojaöl I Entschleimt es Sojaöl I Entschleimtes Sojaöl I Entschleimtes Sojaöl I 2 Gew.-% Adsorbens 3 2 Gew.-% Trisyl® 300 Ca [ppm] 57 53 15 18 Mg [ppm] 41 34 8,9 12 P [ppm] 170 110 29 38 Fe [ppm] 0,9 0,8 0,2 0,3 Al [ppm] 0,1 0,1 0,1 < 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] 1 1 < 1 < 1 Lovibond AF 995-M, 1'' FZ rot 3,3 3,2 4,3 5,3 FZ gelb 70 + 70 + 70 + 70 + Chl.A [ppm] 0,82 0,83 0,03 0,76 Phospholipide [g/100g] PC 0,017 0,001 < 0,001 < 0,001 PE 0,025 0,010 0,002 0,004 PI 0,002 0,001 < 0,001 0,001 PA 0,016 0,008 0,003 0,006 Degumming of the soya oil I results in only a small reduction of the residual contents of Ca, Mg and P. Table 7 (for example 7): Raw soybean oil I Degummed it soybean oil I Degummed soybean oil I Degummed soybean oil I 2% by weight of adsorbent 3 2 wt .-% Trisyl ® 300 Ca [ppm] 57 53 15 18 Mg [ppm] 41 34 8.9 12 P [ppm] 170 110 29 38 Fe [ppm] 0.9 0.8 0.2 0.3 Al [ppm] 0.1 0.1 0.1 <0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] 1 1 <1 <1 Lovibond AF 995-M, 1 '' FC red 3.3 3.2 4.3 5.3 FZ yellow 70+ 70+ 70+ 70+ Chl.A [ppm] 0.82 0.83 0.03 0.76 Phospholipids [g / 100g] PC 0,017 0.001 <0.001 <0.001 PE 0,025 0,010 0,002 0,004 PI 0,002 0.001 <0.001 0.001 PA 0.016 0,008 0,003 0,006

Beispiel 8:Example 8:

80,000 g rohes Sojaöl I wird analog Beispiel 1 behandelt. Es werden 2,0 Gew.-% Adsorbens eingesetzt. Die erfindungsgemäßen Adsorbentien sind mit steigendem SiO2-Gehalt in Tabelle 8 und80,000 g of crude soybean oil I is treated analogously to Example 1. 2.0% by weight of adsorbent are used. The adsorbents of the invention are with increasing SiO 2 content in Table 8 and

8 aufgezeigt. Das Adsorbens 3 zeigt hier die besten Ergebnisse und liefert niedrigere Restwerte an Ca, Mg und P als das Vergleichsprodukt Trisyl® 300. Tabelle 8 (zu Beispiel 8; 2,0 Gew.-% Adsorbens in entschleimtem Sojaöl): Rohes Sojaöl I Adsorbens 1 Adsorbens 2 Adsorbens 3 Trisyl® 300 Ca [ppm] 57 52 17 17 12 Mg [ppm] 41 37 12 12 7,7 P [ppm] 170 130 39 38 27 Fe [ppm] 0,9 0,8 0,3 0,3 0,2 Al [ppm] 0,1 0,8 0,3 0,3 < 0,1 Cu [ppm] < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 < 0,1 Na [ppm] 1 1 < 1 < 1 < 1 FZ rot 3,3 3,3 5,1 4,9 4,6 FZ gelb 70 + 70 + 70 + 70 + 70 + Chl.A [ppm] 0,82 0,67 0,35 0,06 0,77 8th demonstrated. The adsorbent 3 here shows the best results and provides lower residual values of Ca, Mg and P to the comparative product Trisyl ® 300. Table 8 (Example 8; 2.0 wt .-% adsorbent in degummed soybean oil): Raw soybean oil I Adsorbent 1 Adsorbent 2 Adsorbent 3 Trisyl ® 300 Ca [ppm] 57 52 17 17 12 Mg [ppm] 41 37 12 12 7.7 P [ppm] 170 130 39 38 27 Fe [ppm] 0.9 0.8 0.3 0.3 0.2 Al [ppm] 0.1 0.8 0.3 0.3 <0.1 Cu [ppm] <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 <0.1 Na [ppm] 1 1 <1 <1 <1 FC red 3.3 3.3 5.1 4.9 4.6 FZ yellow 70+ 70+ 70+ 70+ 70+ Chl.A [ppm] 0.82 0.67 0.35 0.06 0.77

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  • DIN/ISO-787/2 [0073] DIN / ISO-787/2 [0073]

Claims (14)

Verwendung einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat zur Entfernung von Phospholipiden und/oder Metallionen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen, wobei das mindestens eine Alumosilikat ein Gewichtsanteil SiO2 von größer 0,3 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile von SiO2 und Al2O3 aufweist.Use of a composition comprising at least one aluminosilicate for the removal of phospholipids and / or metal ions from triglyceride-containing compositions, wherein the at least one aluminosilicate has a weight fraction SiO 2 of greater than 0.3 based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 , Verwendung nach Anspruch 1, wobei das mindestens eine Alumosilikat einen Gewichtsanteil SiO2 von größer 0,35 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile von 5102 und Al2O3 aufweist.Use according to claim 1, wherein the at least one aluminosilicate has a weight fraction SiO 2 of greater than 0.35 relative to the sum of the weight fractions of 510 2 and Al 2 O 3 . Verwendung nach Anspruch 1 oder 2, wobei das mindestens eine Alumosilikat einen Gewichtsanteil SiO2 von kleiner 0,8 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile von SiO2 und Al2O3 aufweist.Use according to claim 1 or 2, wherein the at least one aluminosilicate has a weight fraction of SiO 2 of less than 0.8 based on the sum of the weight proportions of SiO 2 and Al 2 O 3 . Verwendung nach Anspruch 3, wobei das mindestens eine Alumosilikat ein Gewichtsanteil SiO2 von kleiner 0,7 bezogen auf die Summe der Gewichtsanteile von SiO2 und Al2O3 aufweist.Use according to claim 3, wherein the at least one aluminosilicate has a weight fraction of SiO 2 of less than 0.7, based on the sum of the proportions by weight of SiO 2 and Al 2 O 3 . Verwendung nach einem der Anspruch 1 bis 4, wobei das mindestens eine Alumosilikat eine spezifische Oberfläche nach BET von mehr als 350 m2/g aufweist.Use according to any one of claims 1 to 4, wherein the at least one aluminosilicate has a BET specific surface area greater than 350 m 2 / g. Verwendung nach Anspruch 5, wobei das mindestens eine Alumosilikat eine spezifische Oberfläche nach BET von mehr als 400 m2/g aufweist.Use according to claim 5, wherein the at least one aluminosilicate has a BET specific surface area greater than 400 m 2 / g. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei das mindestens eine Alumosilikat für Poren zwischen 1,7 und 300 nm ein kumulatives Porenvolumen nach BJH von mehr als 0,7 ml/g aufweist.Use according to one of claims 1 to 6, wherein the at least one aluminosilicate for pores between 1.7 and 300 nm has a cumulative pore volume after BJH of more than 0.7 ml / g. Verwendung nach Anspruch 7, wobei das mindestens eine Alumosilikat für Poren zwischen 1,7 und 300 nm ein kumulatives Porenvolumen nach BJH von mehr als 0,8 ml/g aufweist.Use according to claim 7, wherein the at least one aluminosilicate for pores between 1.7 and 300 nm has a cumulative pore volume to BJH greater than 0.8 ml / g. Verwendung nach Anspruch 8, wobei das mindestens eine Alumosilikat für Poren zwischen 1,7 und 300 nm ein kumulatives Porenvolumen nach BJH von besonders bevorzugt mehr als 0,9 ml/g aufweist.Use according to claim 8, wherein the at least one aluminosilicate for pores between 1.7 and 300 nm has a cumulative pore volume to BJH of more preferably more than 0.9 ml / g. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei das mindestens eine Alumosilikat einen Anteil weiterer Metalle, ausgewählt aus der Gruppe Ti, Zr, Zn, Mg, Ca, Fe und deren Mischungen, von weniger als 5 Gew.-% aufweist.Use according to one of claims 1 to 9, wherein the at least one aluminosilicate has a proportion of other metals selected from the group Ti, Zr, Zn, Mg, Ca, Fe and mixtures thereof, of less than 5 wt .-%. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei die Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat weitere Bestandteile enthält, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus Bleicherden, Tonmineralen, Kieselgelen, gefällten Kieselsäuren, synthetischen Magnesiumsilicaten, synthetischen Calciumsilicaten, TiO2, ZrO2, ZnO und deren Mischungen.Use according to any one of claims 1 to 10, wherein the composition comprising at least one aluminosilicate contains further constituents selected from the group consisting of bleaching earths, clay minerals, silica gels, precipitated silicas, synthetic magnesium silicates, synthetic calcium silicates, TiO 2 , ZrO 2 , ZnO and the like mixtures. Verfahren zur Aufreinigung von Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen, umfassend die Schritte a) Bereitstellen einer Triglycerid-haltigen Zusammensetzung; b) Kontaktieren der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung mit einer Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat wie in einem der Ansprüche 1 bis 10 definiert.A process for the purification of triglyceride-containing compositions comprising the steps a) providing a triglyceride-containing composition; b) contacting the triglyceride-containing composition with a composition comprising at least one aluminosilicate as defined in any one of claims 1 to 10. Verfahren nach Anspruch 12, weiter umfassend den Schritt: c) Abtrennen der mindestens ein Alumosilikat umfassenden Zusammensetzung von der Triglycerid-haltigen Zusammensetzung.The method of claim 12, further comprising the step of: c) separating the at least one aluminosilicate composition from the triglyceride-containing composition. Verfahren nach Anspruch 13, weiter umfassend den Schritt: d) Kontaktieren der Zusammensetzung umfassend mindestens ein Alumosilikat mit einem Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus unpolaren und polaren Lösungsmitteln wie n-Hexan, Aceton, i-Propanol, Methanol, Ethanol.The method of claim 13, further comprising the step of: d) contacting the composition comprising at least one aluminosilicate with a solvent selected from the group consisting of nonpolar and polar solvents such as n-hexane, acetone, i-propanol, methanol, ethanol.
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