DE102009002408A1 - Composition based on siloxane copolymers - Google Patents

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Mathias Scherer
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/458Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyurethane sequences
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L31/00Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L31/04Semiconductor devices sensitive to infrared radiation, light, electromagnetic radiation of shorter wavelength or corpuscular radiation and specially adapted either for the conversion of the energy of such radiation into electrical energy or for the control of electrical energy by such radiation; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof adapted as photovoltaic [PV] conversion devices
    • H01L31/042PV modules or arrays of single PV cells
    • H01L31/048Encapsulation of modules
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy

Abstract

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen, enthaltend (A) Siloxancopolymere, (B) wärmeleitende Füllstoffe sowie gegebenenfalls weitere Bestandteile, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Einsatz als wärmeleitende Einbettungsmaterialien, insbesondere zur Herstellung von Solarmodulen.The invention relates to compositions comprising (A) siloxane copolymers, (B) heat-conductive fillers and optionally further constituents, processes for their preparation and their use as heat-conducting embedding materials, in particular for the production of solar modules.

Description

Die Erfindung betrifft Zusammensetzungen auf der Basis von Siloxancopolymeren, die als wärmeleitende Einbettungsmaterialien, insbesondere zur Herstellung von Solarmodulen, eingesetzt werden können, sowie Verfahren zu deren Herstellung.The Invention relates to compositions based on siloxane copolymers, as heat-conductive embedding materials, in particular for the production of solar modules, can be used, as well as Process for their preparation.

Photovoltaikmodule zeichnen sich durch die Möglichkeit aus, durch sie aus Sonnenlicht Strom zu erzeugen. Entscheidend für die Verwendung von Photovoltaikmodulen ist aber deren Effizienz bei der Umwandlung des Sonnenlichts in Strom. Die heute gängigen Photovoltaik-Module auf Basis mono- oder multikristallinen Siliziums haben aber den Nachteil, dass sich das Photovoltaik-Modul durch die Sonneneinstrahlung erwärmt. Diese Wärme kann bei den derzeit verwendeten Einbettungs/Verkapselungsmateria lien auf Kunststoffbasis im Allgemeinen nicht abgeführt werden, da Kunststoffe, wie z. B. Ethylen-Vinylacetet-Polymer, meist nur äußerst schlechte Wärmeleiter sind. Durch die Modulerwärmung nimmt die Effektivität des Moduls häufig um etwa 0,5%/°K ab. Es wird daher nach Wegen gesucht, die Erwärmung des Moduls zu verhindern, um die Moduleffektivität und damit die Stromausbeute zu steigern.photovoltaic modules characterized by the possibility of looking through them Sunlight to generate electricity. Decisive for the use of photovoltaic modules but their efficiency in the conversion of sunlight into electricity. Today's popular photovoltaic modules but based on mono- or multicrystalline silicon have the Disadvantage that the photovoltaic module by the sunlight heated. This heat can be used at the time Plastic encapsulation / encapsulation materials in general not be dissipated because plastics, such. B. ethylene-vinylacetate polymer, usually only extremely poor heat conductors are. Module warming decreases the effectiveness of the module often by about 0.5% / ° K. It will therefore looking for ways to prevent the heating of the module to the module effectiveness and thus the current efficiency too increase.

Gegenstand der Erfindung sind Zusammensetzungen enthaltend

  • (A) Siloxancopolymere der allgemeinen Formel (1)
    Figure 00020001
    wobei R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, Si-gebundenen, gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten Kohlenwasserstoffrest, der durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, darstellt, X gleich oder verschieden sein kann und einen Alkylenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, in dem einander nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O- ersetzt sein können, bedeutet, A gleich oder verschieden sein kann und ein Sauerstoffatom oder eine Aminogruppe -NR'- bedeutet, Z gleich oder verschieden sein kann und ein Sauerstoffatom oder eine Aminogruppe -NR'- bedeutet, R' gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch Sauerstoffatome unterbrochenen sein kann, bedeutet, D gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Halogenatome oder C1-C6-Alkylester-Gruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, in dem einander nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -COO-, -OCO- oder -OCOO- ersetzt sein können, n gleich oder verschieden sein kann und eine Zahl von 1 bis 1000 ist, a eine Zahl von mindestens 1 ist, b 0 oder eine Zahl von 1 bis 40 ist und c 0 oder eine Zahl von 1 bis 30 ist,
  • (B) wärmeleitende Füllstoffe sowie gegebenenfalls weitere Bestandteile.
The invention relates to compositions containing
  • (A) Siloxane copolymers of the general formula (1)
    Figure 00020001
    wherein R may be the same or different and represents a monovalent, Si-bonded, optionally halogen-substituted hydrocarbon radical which may be interrupted by oxygen atoms, X may be the same or different and an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms in which no adjacent one another Methylene units can be replaced by groups -O-, A can be identical or different and an oxygen atom or an amino group -NR'-, Z can be identical or different and an oxygen atom or an amino group -NR'- means R ' may be the same or different and is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Y may be the same or different and is a bivalent, optionally substituted by halogen atoms hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be interrupted by oxygen atoms, D is or can be different and a bivalent one n, optionally substituted by halogen atoms or C 1 -C 6 alkyl ester groups hydrocarbon radical in which non-adjacent methylene units may be replaced by groups -O-, -COO-, -OCO- or -OCOO-, n are identical or different and a number from 1 to 1000, a is a number of at least 1, b is 0 or a number from 1 to 40 and c is 0 or a number from 1 to 30,
  • (B) thermally conductive fillers and optionally other ingredients.

In der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung der Formel (1) können die a Organopolysiloxan-, b Polyharnstoff- und c Polyurethan-Blöcke beliebig, z. B. statistisch, verteilt sein.In the compound used according to the invention Formula (1) may include the a organopolysiloxane, b polyurea and c polyurethane blocks arbitrarily, z. B. statistically distributed be.

Beispiele für R sind Alkylreste, wie der Methyl-, Ethyl-, n-Propyl-, iso-Propyl-, 1-n-Butyl-, 2-n-Butyl-, iso-Butyl-, tert.-Butyl-, n-Pentyl-, iso-Pentyl-, neo-Pentyl-, tert.-Pentylrest; Hexylreste, wie der n-Hexylrest; Heptylreste, wie der n-Heptylrest; Octylreste, wie der n-Octylrest und iso-Octylreste, wie der 2,2,4-Trimethylpentylrest; Nonylreste, wie der n-Nonylrest; Decylreste, wie der n-Decylrest; Dodecylreste, wie der n-Dodecylrest; Octadecylreste, wie der n-Octadecylrest; Cycloalkylreste, wie der Cyclopentyl-, Cyclohexyl-, Cycloheptylrest und Methylcyclohexylreste; Alkenylreste, wie der Vinyl-, 1-Propenyl- und der 2-Propenylrest; Arylreste, wie der Phenyl-, Naphthyl-, Anthryl- und Phenanthrylrest; Alkarylreste, wie o-, m-, p-Tolylreste; Xylylreste und Ethylphenylreste; und Aralkylreste, wie der Benzylrest, der der α- und der β-Phenylethylrest.Examples of R are alkyl radicals, such as the methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, iso-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, neo-pentyl, tert-pentyl; Hexyl radicals, such as the n-hexyl radical; Heptyl radicals, such as the n-heptyl radical; Octyl radicals, such as the n-octyl radical and iso-octyl radicals, such as the 2,2,4-trimethylpentyl radical; Nonyl radicals, such as the n-nonyl radical; Decyl radicals, such as the n-decyl radical; Dodecyl radicals, such as the n-dodecyl radical; Octadecyl radicals, such as the n-octadecyl radical; Cycloalkyl radicals such as the cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl and methylcyclohexyl radicals; Alkenyl radicals such as the vinyl, 1-propenyl and 2-propenyl radicals; Aryl radicals, such as the phenyl, naphthyl, anthryl and phenanthryl radicals; Alkaryl radicals, such as o-, m-, p-tolyl radicals; Xylyl radicals and ethylphenyl radicals; and aralkyl radicals, such as the benzyl radical, which are the α- and the β-phenylethyl radical.

Beispiele für halogenierte Reste R sind Halogenalkylreste, wie der 3,3,3-Trifluor-n-propylrest, der 2,2,2,2',2',2'-Hexafluorisopropylrest, der Heptafluorisopropylrest und Halogenarylreste, wie der o-, m- und p-Chlorphenylrest.Examples halogenated radicals R are haloalkyl radicals such as 3,3,3-trifluoro-n-propyl radical, the 2,2,2,2 ', 2', 2'-hexafluoroisopropyl radical, the heptafluoroisopropyl radical and haloaryl radicals, such as the o-, m- and p-chlorophenyl.

Vorzugsweise bedeutet Rest R einen einwertigen gegebenenfalls mit Fluor- und/oder Chloratomen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere Methyl-, Ethyl-, Vinyl- und Phenylrest.Preferably R is a monovalent optionally with fluorine and / or Chlorine atoms substituted hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms, particularly preferably a hydrocarbon radical having 1 to 6 carbon atoms, in particular methyl, ethyl, vinyl and phenyl radical.

Beispiele für Rest X sind die unten für Rest Y angegebenen Alkylenreste.Examples for remainder X, those given below for remainder Y are Alkylene.

Vorzugsweise handelt es sich bei Rest X um einen Alkylenrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um den Methylen- und n-Propylenrest.Preferably when radical X is an alkylene radical having 1 to 10 carbon atoms, particularly preferably the methylene and n-propylene radical.

Bevorzugt handelt es sich bei Rest R' um Wasserstoffatom.Prefers R 'is hydrogen.

Vorzugsweise bedeutet A einen Rest -NR'- mit R' gleich der oben genannten Bedeutung, besonders bevorzugt einen Rest -NH-.Preferably A is a radical -NR'- with R 'equal to the meaning given above, particularly preferably a residue -NH-.

Vorzugsweise hat Rest Z die Bedeutung von -O- oder -NH-.Preferably Z has the meaning of -O- or -NH-.

Beispiele für Rest Y sind Alkylenreste, wie der Methylen-, Ethylen-, n-Propylen-, iso-Propylen-, n-Butylen-, iso-Butylen-, tert.-Butylen-, m-Pentylen-, iso-Pentylen-, neo-Pentylen-, tert.-Pentylenrest, Hexylenreste, Heptylenreste, Octylenreste, Nonylenreste, Decylenreste, Dodecylenreste und Octadecylenreste; Cycloalkylenreste, wie Cyclopentylenrest, 1,4-Cyclohexylenrest, Isophoronylenrest und der 4,4'-Methylen-dicyclohexylenrest; Alkenylenreste, wie der Vinylen-, n-Hexenylen-, Cyclohexenylen-, 1-Propenylen-, Allylen-, Butenylen- und 4-Pentenylenrest; Alkinylenreste, wie der Ethinylen- und Propargylenrest; Arylenreste, wie der Phenylen-, Bisphenylen-, Naphthylen-, Anthrylen- und Phenanthrylenrest; Alkarylenreste, wie o-, m-, p-Toluylenreste, Xylylenreste und Ethylphenylenreste; und Aralkylenreste, wie der Benzylenrest, der 4,4'-Methylendiphenylenrest, der α- und der β-Phenylethylenrest.Examples for radical Y are alkylene radicals, such as the methylene, ethylene, n-propylene, iso-propylene, n-butylene, iso-butylene, tert-butylene, m-pentylene, iso-pentylene, neo-pentylene, tert-pentylene, hexylene, heptylene, Octylene radicals, nonylene radicals, decylene radicals, dodecylene radicals and octadecylene radicals; Cycloalkylene radicals, such as cyclopentylene radical, 1,4-cyclohexylene radical, Isophoronylenrest and the 4,4'-methylene-dicyclohexylenrest; alkenylene, such as the vinylene, n-hexenylene, cyclohexenylene, 1-propenylene, Allylene, butenylene and 4-pentenylene radical; Alkinylene radicals, such as Ethynylene and propargylene radical; Arylene radicals, such as the phenylene, bisphenylene, Naphthylene, anthrylene and phenanthrylene radical; Alkarylene radicals, like o-, m-, p-toluylene radicals, xylylene radicals and ethylphenylene radicals; and aralkylene radicals, such as the benzylene radical, the 4,4'-methylene diphenylene radical, the α- and the β-phenylethylene radical.

Vorzugsweise handelt es sich bei Rest Y um einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest mit 3 bis 14 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt um Aralkylenreste, lineare oder cyclische Alkylenreste, ganz besonders bevorzugt um einen Alkylenrest.Preferably where radical Y is a divalent hydrocarbon radical having 3 to 14 carbon atoms, more preferably aralkylene radicals, linear or cyclic alkylene radicals, very particularly preferably an alkylene radical.

Beispiele für Reste D sind die für Y angegebenen Beispiele sowie Polyoxyalkylenreste, wie Polyoxyethylenreste oder Polyoxypropylenreste.Examples for radicals D, the examples given for Y are and polyoxyalkylene radicals, such as polyoxyethylene radicals or polyoxypropylene radicals.

Vorzugsweise bedeutet D einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Fluoratome, Chloratome oder C1-C6-Alkylestergruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 800 Kohlenstoffatomen oder einen Polyoxyalkylenrest. Im Fall von D gleich gegebenenfalls substituierten Kohlenwasserstoffrest handelt es sich bevorzugt um Alkylenreste mit 2 bis 12 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen. Im Fall von D gleich Polyoxyalkylenrest handelt es sich bevorzugt um solche mit 20 bis 800 Kohlenstoffatomen, besonders bevorzugt 100 bis 800 Kohlenstoffatomen, insbesondere 100 bis 200 Kohlenstoffatomen, wobei es sich ganz bevorzugt um Polyoxyethylenreste oder Polyoxypropylenreste handelt.Preferably, D is a divalent, optionally substituted by fluorine atoms, chlorine atoms or C 1 -C 6 alkyl ester groups hydrocarbon radical having 1 to 800 carbon atoms or a polyoxyalkylene radical. In the case of D optionally substituted hydrocarbon radical are preferably alkylene radicals having 2 to 12 carbon atoms, in particular having 4 to 12 carbon atoms. In the case of D, the polyoxyalkylene radical is preferably those having 20 to 800 carbon atoms, particularly preferably 100 to 800 carbon atoms, in particular 100 to 200 carbon atoms, very preferably polyoxyethylene radicals or polyoxypropylene radicals.

Index n bedeutet vorzugsweise eine Zahl von mindestens 3, insbesondere mindestens 25 und vorzugsweise höchstens 140, besonders bevorzugt höchstens 100, insbesondere höchstens 60.index n is preferably a number of at least 3, in particular at least 25, and preferably at most 140, especially preferably at most 100, in particular at most 60th

Vorzugsweise bedeutet a eine Zahl von 1 bis 1000, besonders bevorzugt von höchstens 250, insbesondere höchstens 50.Preferably a is a number from 1 to 1000, more preferably from at most 250, in particular at most 50.

Wenn b ungleich 0, bedeutet b vorzugsweise eine Zahl von höchstens 40, insbesondere höchstens 25.If b is not 0, b is preferably a number of at most 40, in particular at most 25.

Wenn c ungleich 0, bedeutet c vorzugsweise eine Zahl von höchstens 10, insbesondere höchstens 5.If c is not 0, c is preferably a number of at most 10, in particular at most 5.

Als Endgruppen der erfindungsgemäß eingesetzten Verbindung der Formel (1) können übliche Endgruppen nach dem Stand der Technik vorkommen, die bei der Synthese solcher Polymere standardmäßig entstehen, wie beispielsweise Amino- oder Isocyanat-Endgruppen. Diese können während der Synthese oder nachträglich noch mit weiteren Gruppen umgesetzt werden, wie beispielsweise mit Amine- oder Isocyanato-Silanen. Weiterhin ist es möglich, bereits während der Synthese monofunktionelle organische Verbindungen hinzuzugeben, welche gegenüber Isocyanatgruppen reaktiv sind, wie z. B. primäre oder sekundäre Alkohole oder Amine, womit sich auf elegante Art und Weise zusätzlich die rheologischen Eigenschaften und das Molekulargewicht der thermoplastischen Siloxancopolymere (A) steuern lassen. Die thermoplastischen Siloxancopolymere (A) enthalten daher vorzugsweise als Endgruppen einen funktionellen oder nicht-funktionellen organischen oder siliciumorganischen Rest.When End groups of the compound used according to the invention of the formula (1) can according to usual end groups The prior art, which in the synthesis of such polymers by default, such as amino or isocyanate end groups. These can be during the synthesis or subsequently with other groups be implemented, such as with amines or isocyanato-silanes. Furthermore, it is possible already during the Synthesis to add monofunctional organic compounds which are reactive towards isocyanate groups, such as. B. primary or secondary alcohols or amines, thus elegantly adding the rheological Properties and molecular weight of the thermoplastic siloxane copolymers (A) let control. The thermoplastic siloxane copolymers (A) therefore preferably contain a functional as end groups or non-functional organic or organosilicon radical.

Die Konzentration an freien Aminogruppen oder Isocyanatgruppen im Copolymer (A) ist bevorzugt kleiner als 40 mmol/kg, besonders bevorzugt kleiner als 15 mmol/kg, insbesondere kleiner als 10 mmol/kg.The Concentration of free amino groups or isocyanate groups in the copolymer (A) is preferably less than 40 mmol / kg, more preferably less than 15 mmol / kg, in particular less than 10 mmol / kg.

Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere der Formel (1) sind solche, bei denen

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H4-CH2-p-C6H4- sowie a = 25–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= p-C6H4-CH2-p-C6H4- sowie a = 25–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,

Figure 00070001
sowie a = 30–45 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00070002
sowie a = 30–45 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00070003
und a = 45–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00080001
und a = 45–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 25–45 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30 -45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 25–45 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b=0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 45–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c=0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 45–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 25–35 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 25–35 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= (CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 35–50 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 35–50 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 50–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 50–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 25–40 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 25–40 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 40–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 40–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 140–155, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 30–60 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 140–155, b = 0, c = 0;
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 30–60 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 140–155, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 20–35 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)-, A= -NH-, n = 140–155, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 20–35 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)140-155(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, Y= -(CH2)6-, a = 15–25, b = 15–25 sowie c = 0 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, R= -(CH2)6-, a = 15–25, b = 15–25 sowie c = 0 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45,
Figure 00110001
a = 15–25, b = 15–25 sowie c = 0 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind, und

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45,
Figure 00110002
a = 15–25, b = 15–25 sowie c = 0 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2-(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind.

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H4-CH2-p-C6H4- sowie a = 25–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H4-CH2-p-C6H4- sowie a = 25–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00120001
sowie a = 30–45 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00120002
sowie a = 30–45 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00130001
und a = 45–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Figure 00130002
und a = 45–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und de m Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 25–45 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 25–45 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 45–70 bedeuten und die mit Wasserstoffatom am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH2 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -(CH2)6- sowie a = 45–70 bedeuten und die mit OCN-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)30-45(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NCO am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 25–35 bedeuten und die mit einem n-Butylrest am Rest A und dem Rest -NH-C4H9 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0; c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 35–50 bedeuten und die mit einem n-Butylrest am Rest A und dem Rest -NH-C4H9 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 50–75 bedeuten und die mit einem n-Butylrest am Rest A und dem Rest -NH-C4H9 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -C(CH3)2-m-C6H4-C(CH3)2- sowie a = 50–75 bedeuten und die mit Me3SiO-SiMe2(OSiMe2)10-15(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NH-CO- m Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)10-15OSiMe3 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 35–50 bedeuten und die mit einem n-Butylrest am Rest A und dem Rest -NH-C4H9 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 35–50 bedeuten und die mit Me3SiO-SiMe2(OSiMe2)10-15(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NH-CO- am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)10-15OSiMe3 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind;

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 50–70 bedeuten und die mit eifern n-Butylrest am Rest A und dem Rest -NH-C4H9 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind; und

R= CH3-, X= -(CH2)3-, A= -NH-, n = 30–45, b = 0, c = 0,
Y= -p-C6H10-CH2-p-C6H10- sowie a = 50–70 bedeuten und die mit Me3SiO-SiMe2(OSiMe2)10-15(CH2)3-NH-CO-NH-Y-NH-CO am Rest A und dem Rest -NH(CH2)3SiMe2(OSiMe2)10-15OSiMe3 am Carbonylkohlenstoffatom terminiert sind.Examples of the siloxane copolymers of the formula (1) used according to the invention are those in which

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 4 -CH 2 -pC 6 H 4 - and a = 25-70 and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = pC 6 H 4 -CH 2 -pC 6 H 4 - as well as a = 25-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00070001
and a = 30-45 and which are terminated with hydrogen at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00070002
and a = 30-45, and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO- NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00070003
and a = 45-70, and which are terminated with hydrogen at residue A and the residue -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00080001
and a = 45-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO- NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - and a = 25-45 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30 -45 (CH 2 ) 3 -NH 2 terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - as well as a = 25-45 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - and a = 45-70 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - as well as a = 45-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 25-35, and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 25-35 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 35-50 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 35-50 and the with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 50-70 and those having hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 50-70 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - and a = 25-40 and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - as well as a = 25-40 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - and a = 40-70 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - as well as a = 40-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 ( OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 140-155, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 30-60, and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 140-155 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 140-155, b = 0, c = 0;
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 30-60 and which with OCN-Y-NH-CO- on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 140-155 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 140-155, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 20-35, and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 140-155 (CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) -, A = -NH-, n = 140-155, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - as well as a = 20-35 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 140-155 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, Y = - (CH 2 ) 6 -, a = 15-25, b = 15-25 and c = 0 and are terminated by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, R = - (CH 2 ) 6 -, a = 15-25, b = 15-25 and c = 0 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y -NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45,
Figure 00110001
a = 15-25, b = 15-25 and c = 0 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 Terminated at the carbonyl carbon atom, and

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45,
Figure 00110002
a = 15-25, b = 15-25 and c = 0, and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 - (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated on the carbonyl carbon atom.

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 4 -CH 2 -pC 6 H 4 - and a = 25-70 and those denoted by the hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH 2 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 4 -CH 2 -pC 6 H 4 - and a = 25-70 denote and with the group -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00120001
and a = 30-45 and which are terminated with hydrogen at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00120002
and a = 30-45, and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO- NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00130001
and a = 45-70, and which are terminated with hydrogen at residue A and the residue -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Figure 00130002
and a = 45-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical m -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH-CO -NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - and a = 25-45 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - as well as a = 25-45 and which with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - and a = 45-70 and those with hydrogen atom on the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 (CH 2 ) 3 -NH 2 terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = - (CH 2 ) 6 - as well as a = 45-70 and those with OCN-Y-NH-CO- at the radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 30-45 ( CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NCO are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 25-35 and those with an n-butyl radical on the radical A and the radical -NH-C 4 H 9 am Terminated carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0; c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 35-50 and those having an n-butyl radical on the radical A and the radical -NH-C 4 H 9 am Terminated carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 50-75 and those having an n-butyl radical on the radical A and the radical -NH-C 4 H 9 am Terminated carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -C (CH 3 ) 2 -mC 6 H 4 -C (CH 3 ) 2 - and a = 50-75 and those with Me 3 SiO-SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH-Y-NH-CO- m radical A and the radical -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 OSiMe 3 are terminated on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - and a = 35-50 and which are terminated with an n-butyl radical on the radical A and the radical -NH-C 4 H 9 on the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - as well as a = 35-50 and those with Me 3 SiO-SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH -Y-NH-CO- at residue A and the residue -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 OSiMe 3 are terminated at the carbonyl carbon atom;

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - as well as a = 50-70 and which are terminated by a n-butyl radical on the radical A and the radical -NH-C 4 H 9 on the carbonyl carbon atom; and

R = CH 3 -, X = - (CH 2 ) 3 -, A = -NH-, n = 30-45, b = 0, c = 0,
Y = -pC 6 H 10 -CH 2 -pC 6 H 10 - as well as a = 50-70 and those with Me 3 SiO-SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 (CH 2 ) 3 -NH-CO-NH -Y-NH-CO at the residue A and the rest -NH (CH 2 ) 3 SiMe 2 (OSiMe 2 ) 10-15 OSiMe 3 are terminated on the carbonyl carbon atom.

Durch das Zusammenspiel von Siloxangehalt, Kettenlänge des verwendeten Siloxanpolymers und Gehalt an Urethan- bzw. Harnstoffgruppen lässt sich der Erweichungspunkt der Siloxancopolymere der Formel (1) zielgenau einstellen. Das erfindungsgemäß eingesetzte, Siloxancopolymer (A) hat bei dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 900 bis 1100 hPa, einen Erweichungsbereich bei bevorzugt mindestens 40°C, besonders bevorzugt bei 100 bis 180°C.By the interaction of siloxane content, chain length of the used Siloxanpolymer and content of urethane or urea groups leaves the softening point of the siloxane copolymers of the formula (1) is accurate to adjust. The siloxane copolymer used according to the invention (A) has at the pressure of the surrounding atmosphere, ie at 900 to 1100 hPa, a softening range at preferably at least 40 ° C, more preferably at 100 to 180 ° C.

Vorzugsweise besitzen die Siloxancopolymere der allgemeinen Formel (1) einen Siloxangehalt von 50 bis 99,9 Gew.-%, besonders bevorzugt von 80 bis 98 Gew.-%, insbesondere von 90 bis 95 Gew.-%.Preferably the siloxane copolymers of general formula (1) have one Siloxane content of 50 to 99.9 wt .-%, particularly preferably of 80 to 98 wt .-%, in particular from 90 to 95 wt .-%.

Vorzugsweise sind im Copolymer der allgemeinen Formel (1), bezogen auf die Summe der Urethan- und Harnstoffgruppen, mindestens 50 Mol-%, insbesondere mindestens 75 Mol-%, Harnstoffgruppen enthalten.Preferably are in the copolymer of general formula (1), based on the sum the urethane and urea groups, at least 50 mol%, in particular at least 75 mole%, containing urea groups.

Das gewichtsmittlere Molekulargewicht M der Siloxancopolymere (A) beträgt bevorzugt 10 000 bis 10·106 g/mol, besonders bevor zugt 30 000 bis 106 g/mol, insbesondere 50 000 bis 500 000 g/mol.The weight-average molecular weight M of the siloxane copolymers (A) is preferably from 10 000 to 10 × 10 6 g / mol, particularly preferably from 30 000 to 10 6 g / mol, in particular from 50 000 to 500 000 g / mol.

Die Härte der erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere (A) bewegt sich daher vorzugsweise im mittleren Bereich der Shore-A-Skala, d. h. besonders bevorzugt sind Copolymere mit einer Härte gemäß DIN 53505 von 20 bis 80 ShA, insbesondere von 40 bis 70 ShA.The hardness of the siloxane copolymers (A) used according to the invention therefore preferably moves in the middle range of the Shore A scale, ie particularly preferred are copolymers with a hardness according to DIN 53505 from 20 to 80 ShA, especially from 40 to 70 ShA.

Der Modul der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymere (A) bei 100% Dehnung beläuft sich nach DIN 53504 S2 bei Raumtemperatur vorzugsweise auf Werte von bis zu 3 N/mm2, besonders bevorzugt von 0,5 bis 2,5 N/mm2.The modulus of the copolymers (A) used according to the invention at 100% elongation amounts to DIN 53504 S2 at room temperature preferably to values of up to 3 N / mm 2 , particularly preferably from 0.5 to 2.5 N / mm 2 .

Die Reißfestigkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymere (A) beträgt nach DIN 53504 S2 vorzugsweise mindestens 1,5 N/mm2, besonders bevorzugt mindestens 3 N/mm2, insbesondere mindestens 4,5 N/mm2.The tensile strength of the copolymers (A) used according to the invention is according to DIN 53504 S2 preferably at least 1.5 N / mm 2 , more preferably at least 3 N / mm 2 , in particular at least 4.5 N / mm 2 .

Die Weiterreißfestigkeit der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymere (A) beträgt nach ASTM 624 B vorzugsweise mindestens 10 N/mm, besonders bevorzugt jedoch mindestens 20 N/mm.The tear propagation resistance of the copolymers (A) used according to the invention is according to ASTM 624 B preferably at least 10 N / mm, more preferably at least 20 N / mm.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere (A) besitzen typischerweise einen Brechungsindex zwischen 1,4 und 1,45. Durch Einführen von Phenylresten in den Siloxanteil des Copolymers können jedoch auch Brechungsindices von bis zu 1,5 erreicht werden.The Siloxane copolymers used according to the invention (A) typically have a refractive index between 1.4 and 1.45. By introducing phenyl radicals into the siloxane fraction However, the copolymer can also refractive indices of up to 1.5 can be achieved.

Der Wärmeausdehnungskoeffizient der erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere (A) beträgt bei Raumtemperatur bevorzugt 100·10–6 bis 750·10–6K–1, besonders bevorzugt 250·10–6 bis 500·10–6K-1, jeweils bei 22°C.The thermal expansion coefficient of the siloxane copolymers (A) used according to the invention is preferably 100 × 10 -6 to 750 × 10 -6 K -1 at room temperature, more preferably 250 × 10 -6 to 500 × 10 -6 K -1 , in each case at 22 ° C. ,

Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere (A) zeigen bevorzugt hohe Molekulargewichte und gute mechanische Eigenschaften bei guten Verarbeitungseigenschaften. Die Verarbeitungseigenschaften werden u. a. durch den sogenannten MVR-Wert definiert, welcher gemäß DIN EN 1133 bestimmt wird. Dieser Wert gibt das Volumen eines Polymeren an, welches bei gegebenem Auflagengewicht und gegebener Temperatur durch eine Düse innerhalb von 10 Minuten gedrückt wird. Dieser MVR-Wert gibt die Fließfähigkeit eines Polymeren bei definierten Bedingungen an. Die MVR-Werte der erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren betragen bei 180°C und 21,6 kg Belastungsgewicht bei einer 2 mm Düse zwischen 1 und 300 ml/10 min, bevorzugt zwischen 20 und 150 ml/10 min, ganz besonders bevorzugt zwischen 30 und 100 ml/10 min.The siloxane copolymers (A) used according to the invention preferably exhibit high molecular weights and good mechanical properties with good processing properties. The processing properties are defined inter alia by the so-called MVR value, which according to DIN EN 1133 is determined. This value indicates the volume of a polymer which is pressed through a nozzle within 10 minutes at a given coating weight and given temperature. This MVR value indicates the flowability of a polymer under defined conditions. The MVR values of the copolymers used according to the invention are at 180 ° C. and 21.6 kg load weight for a 2 mm die between 1 and 300 ml / 10 min, preferably between 20 and 150 ml / 10 min, very particularly preferably between 30 and 100 ml / 10 min.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Copolymeren (A) handelt es sich um bei 22°C und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also etwa 900 bis 1100 hPa, Feststoffe beliebiger Form, bevorzugt um, Feststoffe in Form von Pulvern oder Granulaten, besonders bevorzugt in Form von Granulaten.at the copolymers used according to the invention (A) it is at 22 ° C and the pressure of the surrounding Atmosphere, ie about 900 to 1100 hPa, solids of any Form, preferably in order, solids in the form of powders or granules, particularly preferably in the form of granules.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Siloxancopolymere (A) und Verfahren zu deren Herstellung sind beispielsweise in EP-B1 1 412 416 und EP-B1 1 489 129 beschrieben, die zum Offenbarungsgehalt dieser Erfindung zu zählen sind. Verfahren zur Herstellung von Pulvern oder Granulaten aus polymeren Feststoffen sind ebenfalls bereits vielfach bekannt.The siloxane copolymers (A) used according to the invention and processes for their preparation are described, for example, in US Pat EP-B1 1 412 416 and EP-B1 1 489 129 described which are to be included in the disclosure of this invention. Processes for the production of powders or granules of polymeric solids are also already widely known.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Siloxancopolymer (A) in Mengen von bevorzugt 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt von 20 bis 50 Gew.-%, insbesondere 25 bis 40 Gew.-%.The compositions of the invention contain siloxane copolymer (A) in amounts of before zugt 10 to 90 wt .-%, particularly preferably from 20 to 50 wt .-%, in particular 25 to 40 wt .-%.

Beispiele für die erfindungsgemäß eingesetzten, wärmeleitenden Füllstoffe (B) sind Füllstoffe auf Basis von Siliziden, Oxiden, Boriden, Carbiden oder Nitriden, wie z. B. Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, hexagonales Bornitrid, Borcarbid, Boroxid, Siliziumcarbid, Siliziumnitrid, Titandioxid, Titandiborid oder auch Graphit.Examples used for the invention, thermally conductive fillers (B) are fillers based on silicides, oxides, borides, carbides or nitrides, such as As aluminum nitride, alumina, magnesia, hexagonal Boron nitride, boron carbide, boron oxide, silicon carbide, silicon nitride, titanium dioxide, Titanium diboride or graphite.

Die genannten Füllstoffe können oberflächenbehandelt wie z. B. hydrophobiert sein, beispielsweise durch die Behandlung mit Organosilanen bzw. -siloxanen oder durch Verätherung von Hydroxylgruppen zu Alkoxygruppen. Verfahren zur Hydrophobierung von Füllstoffen sind bereit bekannt Die erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (B) sind bevorzugt nicht oberflächenbehandelt.The mentioned fillers can be surface treated such as B. be hydrophobic, for example by the treatment with organosilanes or siloxanes or by etherification from hydroxyl groups to alkoxy groups. Method of hydrophobing fillers are already known Fillers (B) are preferably not surface-treated.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffen (B) um solche mit einer Wärmeleitfähigkeit von mindestens 10 W/(mK), besonders bevorzugt von 20 W/(mK) bis 300 W/(mK), insbesondere von 20 W/(mK) bis 200 W/(mK) gemessen bei 25°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit.Prefers these are the ones used according to the invention Fillers (B) to those with a thermal conductivity of at least 10 W / (mK), more preferably from 20 W / (mK) to 300 W / (mK), in particular from 20 W / (mK) to 200 W / (mK) measured at 25 ° C and 50% rel. Humidity.

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffen (B) um Oxide, Carbide und Nitride, wie z. B. Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, hexagonales Bornitrid, Borcarbid, Boroxid, Siliziumcarbid, Siliziumnitrid, Titandioxid, Titandiborid, sowie Graphit, besonders bevorzugt um Oxide, Carbide und Nitride, insbesondere um Nitride und Oxide der Elemente der 3. Hauptgruppe, ganz besonders bevorzugt um Aluminiumoxid und Bornitrid.Prefers these are the ones used according to the invention Fillers (B) to oxides, carbides and nitrides, such as. B. Aluminum nitride, aluminum oxide, hexagonal boron nitride, boron carbide, Boron oxide, silicon carbide, silicon nitride, titanium dioxide, titanium diboride, and graphite, more preferably oxides, carbides and nitrides, in particular nitrides and oxides of the elements of the 3rd main group, most preferably alumina and boron nitride.

Die erfindungsgemäß eingesetzten wärmeleitenden Füllstoffe (B) sind bevorzugt elektrisch isolierend und UV-stabil.The used according to the invention thermally conductive Fillers (B) are preferably electrically insulating and UV stable.

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffen (B) kann es sich um die Strahlung reflektierende Füllstoffe handeln, wie etwa Füllstoffe, die Strahlung im Bereich von 250 nm bis 2000 nm reflektieren, wie z. B. Titandioxide und Siliziumcarbide, welche ein verstäktes Reflexionsvermögen für einstrahlende Infrarotstrahlung besitzen.at the fillers used in the invention (B) may be radiation-reflecting fillers act, such as fillers, the radiation in the area reflect from 250 nm to 2000 nm, such as. For example, titanium dioxides and Silicon carbides, which have enhanced reflectivity for incident infrared radiation.

Die Korngrößen und BET-Oberflächen der erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (B) entsprechen den derzeit nach dem Stand der Technik zugänglichen Werten.The Grain sizes and BET surface areas of the inventively used Fillers (B) currently correspond to the state of the art Technology accessible values.

Bevorzugt werden als Füllstoffe (B) solche mit mittleren Korngrößen zwischen 100 nm und 50 μm verwendet, besonders bevorzugt mit mittleren Korngrößen zwischen 300 nm und 30 μm.Prefers are used as fillers (B) those with average particle sizes used between 100 nm and 50 microns, more preferably with average particle sizes between 300 nm and 30 μm.

Die BET-Oberflächen der erfindungsgemäß eingesetzten Füllstoffe (B) betragen bevorzugt weniger als 100 m2/g, besonders bevorzugt von 0,5 bis 10 m2/g.The BET surface areas of the fillers (B) used according to the invention are preferably less than 100 m 2 / g, more preferably from 0.5 to 10 m 2 / g.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten Wärmeleitenden Füllstoff (B) in Mengen von. bevorzugt 10 bis 90 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 85 Gew.-%, insbesondere von 40 bis 85 Gew.-%.The Contain compositions of the invention Thermally conductive filler (B) in quantities of. prefers 10 to 90 wt .-%, particularly preferably 20 to 85 wt .-%, in particular from 40 to 85% by weight.

Zusätzlich zu den beschriebenen Komponenten (A) und (B) können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen nun alle Stoffe enthalten, die auch bisher in polymerbasierenden Zusammensetzungen eingesetzt worden sind, wie z. B. Stabilisatoren (C), organische Lösungsmittel (D), Weichmacher (E), Haftvermittler (F), Trennmittel (G), Rieselhilfsmittel (H), Strahlung reflektierende Füllstoffe (I), die unterschiedliche sind zu (B), und Additive (K). Darüber hinausgehend enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen bevorzugt keine weiteren Bestandteile.additionally to the described components (A) and (B), the Compositions according to the invention now all substances also included in polymer-based compositions have been used, such. B. stabilizers (C), organic Solvent (D), plasticizer (E), coupling agent (F), Release agent (G), anti-caking agent (H), radiation-reflecting Fillers (I) that are different to (B), and additives (K). In addition, the inventive contain Compositions prefer no further ingredients.

Bei den erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Stabilisatoren (C) kann es sich um beliebige, bisher bekannte Stabilisa toren handeln, wie etwa Thermostabilisatoren, UV-Absorber, Lichtstabilisatoren und UV-Stabilisatoren.at optionally used according to the invention Stabilizers (C) may be any previously known stabilizers act, such as thermal stabilizers, UV absorbers, light stabilizers and UV stabilizers.

Als Thermostabilisatoren können vorzugsweise gehinderte Amine, Phenole und Phosphorverbindungen verwendet werden.When Thermal stabilizers may preferably hindered amines, Phenols and phosphorus compounds are used.

Beispiele für gegebenenfalls eingesetzte UV-Absorber sind 4-Hydroxybenzoate, Bezophenone, wie 2-Hydroxybenzophenone, Benzotriazole, wie bevorzugt 2-Hydroxyphenylbezotriazole, oder Triazin-Verbindungen.Examples optionally used UV absorbers are 4-hydroxybenzoates, Bezophenones, such as 2-hydroxybenzophenones, benzotriazoles, as preferred 2-Hydroxyphenylbezotriazole, or triazine compounds.

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Lichtstabilisatoren um gehinderte Aminverbindungen (HALS-Stabilisatoren).Prefers these are the optionally used light stabilizers hindered amine compounds (HALS stabilizers).

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten UV-Stabilisatoren um gehinderte Amine, sogenannte HALS-Stabilisatoren.Prefers these are the optionally used UV stabilizers hindered amines, so-called HALS stabilizers.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Stabilisatoren (C) enthalten, handelt es sich bevorzugt um eine Kombination aus UV-Absorber und Lichtstabilisator, die gegebenenfalls alleine oder auch zusammen mit weiteren Stabilisatoren flüssig sind bei Temperaturen unter 50°C und einem Druck von 1013 hPa. Dies kann auch durch die Bildung eines gemeinsamen eutektischen Gemisches geschehen. Dabei ist es besonders bevorzugt, dass der UV-Absorber in einer höheren Konzentration als der Lichtstabilisator im System vorhanden ist. Ganz besonders bevorzugt wird der UV-Absorber in einer mindestens doppelten Konzentration wie der Lichstabilisator verwendet.If the compositions of the invention stabilizers (C), it is preferably a combination of UV absorber and light stabilizer, optionally alone or are also liquid together with other stabilizers at temperatures below 50 ° C and a pressure of 1013 hPa. This can also be through the formation of a common eutectic mixture happen. It is particularly preferred that the UV absorber in a higher concentration than the light stabilizer is present in the system. Very particular preference is given to the UV absorber in at least twice the concentration as the light stabilizer used.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Stabilisatoren (C) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 0,5 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt Stabilisatoren (C).If the compositions of the invention stabilizers (C), they are preferably from 0.01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 0.5 wt .-%. The invention Compositions preferably contain stabilizers (C).

Beispiele für die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten organischen Lösungsmittel (D) sind Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Propanol, iso-Propanol, n-Amylalkohol und i-Amylalkohol, Etter, wie Dioxan, Tetrahydrofuran, Diethylether, Diisopropylether und Diethylenglycoldimethylether, chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Dichlormethan, Trichlormethan, Tetrachlormethan, 1,2-Dichlorethan und Trichlorethylen, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Di-isopropylketon und Methyl-isobutylketon (MIBK), Ester, wie Ethylacetat, Butylacetat, Propylpropionat, Ethylbutyrat und Ethyl-isobutyrat.Examples for the invention, if appropriate used organic solvents (D) are alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, iso-propanol, n-amyl alcohol and i-amyl alcohol, ethers, such as dioxane, tetrahydrofuran, diethyl ether, Diisopropyl ether and diethylene glycol dimethyl ether, chlorinated hydrocarbons, such as dichloromethane, trichloromethane, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane and trichlorethylene, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, diisopropyl ketone and methyl isobutyl ketone (MIBK), esters such as ethyl acetate, butyl acetate, Propyl propionate, ethyl butyrate and ethyl isobutyrate.

Bevorzugt handelt es sich bei dem gegebenenfalls eingesetzten organischen Lösungsmittel (D) um i-Propanol oder Methylethylketon, besonders bevorzugt um iso-Propanol.Prefers it is the optionally used organic Solvent (D) to i-propanol or methyl ethyl ketone, particularly preferably iso-propanol.

Die Bezeichnung Lösungsmittel bedeutet nicht, dass sich alle Bestandteile der erfindungsgemäßen Zusammensetzung in diesem lösen müssen.The Designation Solvent does not mean that everyone Ingredients of the composition of the invention have to solve in this.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen organische Lösungsmittel enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von kleiner 2,5 Gew.-%, besonders bevorzugt kleiner 1 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine organischen Lösungsmittel.If the inventive compositions organic Solvents are preferably amounts of less than 2.5% by weight, more preferably less than 1% by weight. The Contain compositions of the invention does not prefer organic solvents.

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Weichmacher (E) um Phthalatsäureester, Alkylsulfonsäureester oder Silikonöle, wobei Silikonöle besonders bevorzugt sind.Prefers these are the plasticisers used if appropriate (E) phthalate ester, alkyl sulfonic acid ester or silicone oils, silicone oils being particularly preferred are.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Weichmacher (E) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 1 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 bis 10 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Weichmacher (E).If the compositions according to the invention plasticizer (E) are preferably from 1 to 20 Wt .-%, particularly preferably 2 to 10 wt .-%. The invention Compositions preferably contain no plasticizers (E).

Bei den gegebenenfalls eingesetzten Haftvermittlern (F) handelt es sich bevorzugt um Organosilane, wie z. B. epoxyfunktionelle, aminofunktionelle oder (meth)acrylfunktionelle Alkoxysilane, wobei epoxyfunktionelle oder (meth)acrylfunktionelle Silane besonders bevorzugt sind.at the optionally used adhesion promoters (F) are preferably to organosilanes, such as. B. epoxy functional, amino functional or (meth) acrylic functional alkoxysilanes, wherein epoxy functional or (meth) acrylic functional silanes are particularly preferred.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Haftvermittler (F) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Haftvermittler (F).If the compositions according to the invention are adhesion promoters (F) are preferably from 0.1 to 10 Wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5 wt .-%. The invention Compositions preferably contain no adhesion promoter (F).

Bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls eingesetzten Trennmittel (G) um Silikonöle.Prefers these are the optionally used release agents (G) to silicone oils.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Trennmittel (G) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 1 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Trennmittel (G).If the compositions of the invention release agent (G), they are preferably amounts of 0.1 to 10 Wt .-%, particularly preferably 0.2 to 1 wt .-%. The invention Compositions preferably contain no release agents (G).

Bei den gegebenenfalls eingesetzten Rieselhilfsmittel (H) handelt es sich bevorzugt um pyrogene Kieselsäuren, besonders be vorzugt um pyrogene Kieselsäure mit einer BET-Oberfläche über 10 m2/g, besonders bevorzugt von 20 bis 500 m2/g.The optionally used flow aids (H) are preferably fumed silicas, particularly preferably fumed silica having a BET surface area above 10 m 2 / g, more preferably from 20 to 500 m 2 / g.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Rieselhilfsmittel (H) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 10 bis 10000 ppm, besonders bevorzugt 100 bis 3000 ppm. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt Rieselhilfsmittel (H).If the inventive compositions flow aids (H) are preferably from 10 to 10,000 ppm, more preferably 100 to 3000 ppm. The compositions of the invention contain preferably flow aids (H).

Bei den gegebenenfalls eingesetzten Strahlung reflektierenden Füllstoffen (I) handelt es sich um Füllstoffe, die Strahlung im Bereich von 250 nm bis 2000 nm reflektieren wie z. B. Zirkosilikate und Eisentitanate, welche ein verstäktes Reflexionsvermögen für einstrahlende Infrarotstrahlung besitzen.at the optionally used radiation-reflecting fillers (I) are fillers that radiation in the field from 250 nm to 2000 nm reflect such. B. zircosilicates and Iron titanates, which have enhanced reflectivity for incident infrared radiation.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Komponente (I) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 2 bis 40 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 30 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Komponente (I).If the compositions of the invention component (I) are preferably from 2 to 40 Wt .-%, particularly preferably 10 to 30 wt .-%. The invention Compositions preferably contain no component (I).

Bei den gegebenenfalls eingesetzten Additiven (K) handelt es sich bevorzugt um Farbpigmente.at the optionally used additives (K) are preferably to color pigments.

Falls die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Additive (K) enthalten, handelt es sich bevorzugt um Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten bevorzugt keine Additive (K).If the compositions of the invention additives (K), they are preferably amounts of from 0.1 to 5 Wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%. The invention Compositions preferably contain no additives (K).

Bei den erfindungsgemäß eingesetzten Komponenten kann es sich jeweils um eine Art einer solchen Komponente wie auch um ein Gemisch aus mindestens zwei Arten einer jeweiligen Komponente handeln.at the components used according to the invention can each one kind of such a component as well as around a mixture of at least two types of a respective component act.

Der Anteil an Copolymeren (A) und wärmeleitfähigen Füllstoffen (B) beträgt in Summe bevorzugt mindenstens 80 Gew.-%, besonders bevorzugt 80 bis 99,9 Gew.-%, insbesondere 90 bis 99,9 Gew.-%, jeweils bezogen auf die erfindungsgemäße Zusammensetzung.Of the Proportion of copolymers (A) and thermally conductive In total, fillers (B) are preferably at least 80 wt .-%, particularly preferably 80 to 99.9 wt .-%, in particular 90 to 99.9 wt .-%, each based on the inventive Composition.

In der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ist der Gewichtsanteil an wärmeleitfähigem Füllstoff (B) bevorzugt größer als der Gewichtsanteil an Copolymeren (A).In the composition of the invention is the Weight fraction of thermally conductive filler (B) preferably greater than the weight fraction of Copolymers (A).

Die erfindungsgemäße Zusammensetzung besitzt bevorzugt einen MVR-Wert von 1 bis 400 ml/10 min, besonders bevorzugt von 5 bis 200 ml/10 min, insbesondere von 15 und 120 ml/10 min, jeweils gemessen bei 180°C und 21,6 kg Belastungsgewicht.The Composition of the invention is preferred an MVR value of 1 to 400 ml / 10 min, more preferably of 5 to 200 ml / 10 min, especially 15 and 120 ml / 10 min, respectively measured at 180 ° C and 21.6 kg load weight.

Die Wärmeleitfähigkeit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung beträgt bevorzugt 0,5 bis 7 W/(m·K), besonders bevorzugt 1 bis 3,5 W/(m·K), insbesondere 1,5 bis 3,0, jeweils bei 22°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit.The Thermal conductivity of the invention Composition is preferably 0.5 to 7 W / (m · K), particularly preferably 1 to 3.5 W / (m.K), in particular 1.5 to 3.0, each at 22 ° C and 50% rel. Humidity.

Die erfindungsgemäße Masse ist bevorzugt intransparent und bei 22°C und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 900 bis 1100 hPa, fest. Dabei können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen als beliebige Formkörper vorliegen, bevorzugt als Profile, Granulate und Folien, besonders bevorzugt als Folien.The Composition according to the invention is preferably intransparent and at 22 ° C and the pressure of the surrounding atmosphere, So at 900 to 1100 hPa, fixed. The inventive Compositions are present as any shaped bodies, preferably as profiles, granules and films, particularly preferably as films.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen kann nach beliebiger und an sich bekannter Art und Weise erfolgen, wie etwa durch einfaches Vermischen der einzelnen Komponenten.The Preparation of the compositions of the invention can be done in any known and known manner, such as by simply mixing the individual components.

Bevorzugt erfolgt die Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch Einmischen des wärmeleitenden Füllstoffs (B) sowie der gegebenenfalls eingesetzten Bestandteile (C) bis (K) vorzugsweise mittels eines üblichen Mischers, wie z. B. eines Zwei-Schnecken-Extruders, in das Siloxancopolymer (A) gegebenenfalls im Gemisch mit organischem Lösungsmittel (D) bei Temperaturen über dem Erweichungsbereich des Copolymeren (A) und anschließendem Abkühlen der so erhaltenen Zusammensetzung, bevorzugt auf einem Kühlband einer Kühlwalze oder in einem Kühlbad, gegebenenfalls gefolgt von einem Granulierungsschritt.Prefers the production of the inventive Compositions by mixing the thermally conductive filler (B) and optionally used components (C) to (K) preferably by means of a conventional mixer, such. B. a twin-screw extruder, in the siloxane copolymer (A) optionally in admixture with organic Solvent (D) at temperatures above the softening range of the copolymer (A) and then cooling the composition thus obtained, preferably on a cooling belt a chill roll or in a cooling bath, optionally followed by a granulation step.

Einweiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen durch Einmischen des wärmeleitenden Füllstoffs (B) sowie der gegebenenfalls eingesetzten Bestandteile (C) bis (K) in das Siloxancopolymer (A) gegebenenfalls im Gemisch mit organischem Lösungsmittel (D) bei Temperaturen über dem Erweichungsbereich des Copolymeren (A).Another The present invention is a process for the preparation the compositions of the invention Mix in the thermally conductive filler (B) and optionally used components (C) to (K) in the Siloxane copolymer (A) optionally in admixture with organic solvent (D) at temperatures above the softening range of the copolymer (A).

Nach einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird der Füllstoff (B) sowie die gegebenenfalls eingesetzten Bestandteile (C) bis (K) in ein Gemisch aus Siloxancopolymerem (A) mit organischem Lösungsmittel (D) eingebracht und die Bestandteile homogen durchgemischt. Dann kann das organische Lösungsmittel (D), gegebenenfalls nach einem formgebenden Verfahrensschritt, bis zur gewünschten Konsistenz der erfindungsgemäßen Zusammensetzung ganz oder teilweise, bevorzugt ganz, entfernt werden, beispielsweise durch einfaches Verdampfen des Lösungsmittels.According to a preferred embodiment of the method according to the invention, the filler (B) and optionally used components (C) to (K) are introduced into a mixture of siloxane copolymer (A) with organic solvent (D) and the constituents are homogeneously mixed. Then that can organic solvent (D), optionally after a shaping step, to the desired consistency of the composition according to the invention wholly or partly, preferably completely removed, for example by simple evaporation of the solvent.

Gemäß einer bevorzugten Verfahrensvariante zur Herstellung von erfindungsgemäßen Folien und Profilen wird nach dem Vermischen der Bestandteile die erhaltene Zusammensetzung auf einen Träger mittels einer Düse oder eines Rakels in der gewünschten Dicke bzw. Form aufgebracht und anschließend das eventuell enthaltene organische Lösungsmittel ganz oder teilweise entfernt, bevorzugt durch Verdampfen.According to one preferred process variant for the preparation of inventive Foils and profiles become after the mixing of the components the Composition obtained on a support by means of a Nozzle or squeegee in the desired thickness Form applied and then the possibly contained organic Solvent completely or partially removed, preferably by Evaporate.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird bevorzugt bei einer Temperatur von 80 bis 220°C, besonders bevorzugt bei 130°C bis 200°C, und dem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei 900 bis 1100 hPa, durchgeführt. Falls im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens organisches Lösungsmittel (D) zu verdampfen ist, wird für diesen Schritt abhängig von der Art des Lösungsmittel eine höhere Temperatur und/oder niedriger Druck gewählt, was allgemein bekannt ist.The inventive method is preferred a temperature of 80 to 220 ° C, more preferably at 130 ° C to 200 ° C, and the pressure of the surrounding Atmosphere, ie at 900 to 1100 hPa performed. If in the context of the method according to the invention to evaporate organic solvent (D) is used for this step depends on the type of solvent selected a higher temperature and / or lower pressure, which is well known.

Falls zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen Stabilisatoren eingesetzt werden, so können diese mit dem Siloxancopolymer (A), dem Füllstoff (B) oder dem Gemisch aus Füllstoff und Copolymer vermischt werden. Dabei kann das Copolymer entweder als Feststoff, z. B. in Form von Granulat, vorliegen oder aber als Polymerschmelze. Diese Mischung kann durch Erwärmen z. B. in einem beheizten Kneter homogenisiert werden. Des Weiteren können die erfindungsgemäß gegebenenfalls eingesetzten Stabilisatoren zu einem der Edukte, welche für die Herstellung der Siloxancopolymere der Formel (1) verwendet werden, zugegeben werden. Hierbei erfolgt die Zugabe besonders bevorzugt in der Silikonkomponente. Bei dieser Verfahrensweise werden die Stabilisatoren homogen im Endprodukt verteilt.If for the preparation of the compositions according to the invention Stabilizers are used, so they can with the Siloxane copolymer (A), the filler (B) or the mixture of filler and copolymer are mixed. It can the copolymer either as a solid, e.g. In the form of granules, present or as a polymer melt. This mixture can be through Heating z. B. homogenized in a heated kneader become. Furthermore, the present invention may optionally used stabilizers to one of the starting materials, which for the preparation of the siloxane copolymers of the formula (1) are used become. In this case, the addition is particularly preferably carried out in the silicone component. In this procedure, the stabilizers are homogeneous in Distributed end product.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen und daraus hergestellte Formkörper haben den Vorteil, dass sie neben einer hohen Wärmeleitfähigkeit eine hohe Weichheit, gute Adhäsion sowie hohe elektrische Durchschlagfestigkeit aufweisen.The Compositions of the invention and therefrom Moldings produced have the advantage that they are next to high heat conductivity, high softness, good adhesion and high dielectric strength exhibit.

Des Weiteren haben die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen den Vorteil, dass sie sich durch eine geringe Hydrophilie, geringe Wasserdampfdurchlässigkeiten, gute Verarbeitungseigenschaften und hohe Lichtreflektion auszeichnen.Of Further, the compositions of the invention the advantage that they are characterized by a low hydrophilicity, low water vapor permeability, Excellent processing properties and high light reflection.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können überall da angewendet werden, wo Siloxancopolymere und deren Zusammensetzungen auch bisher eingesetzt wurden. Insbesondere eignen sie sich als Einbettungsmaterial für Solarzellen zur Herstellung von Solarmodulen.The Compositions of the invention can be used everywhere where siloxane copolymers and their compositions are used have been used so far. In particular, they are suitable as embedding material for solar cells for the production of solar modules.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Solarmodule, welche die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen enthalten.One Another object of the present invention are solar modules, which are the compositions of the invention contain.

Solarmodule sind bereits vielfach bekannt. Hierzu sei bespielsweise auf DE-A 102006048216 verwiesen, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Erfindung zu zählen ist.Solar modules are already widely known. For this purpose be on record DE-A 102006048216 referred to in the disclosure of the present invention.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen liegen dabei bevorzugt als Teil eines Laminats vor und können in Form einer Folie oder in Form eines Granulates angewendet werden.The Compositions of the invention are included preferably as part of a laminate and may be in the form a film or in the form of granules are used.

Photovoltaische Solarmodule sind Laminate, welche einen den Verbundgläsern ähnlichen, schichtartigen Aufbau aufweisen, zusätzlich aber mindestens eine photosensitive Halbleiterschicht, welche in geeigneter Weise über Kontaktierungsbahnen zu einer oder mehreren photovoltaischen Zellen (im folgenden „Solarzelleneinheiten” genannt) verschaltet ist, enthalten. Laminate derartigen Aufbaus sind im allgemeinen Sprachgebrauch auch unter den Begriffen „photovoltaisches Modul”, „Solarzellenmodul”, „Solarmodul”, „Solarpaneel” oder ähnlichem bekannt. Hierzu sei z. B. auf Ullmanns's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1992, Vol. A24, Seiten 393–395 verwiesen.Photovoltaic solar modules are laminates which have a laminar structure similar to the laminated glass, but additionally contain at least one photosensitive semiconductor layer, which is suitably connected via contacting tracks to one or more photovoltaic cells (hereinafter referred to as "solar cell units"). Laminates of such construction are also commonly known by the terms "photovoltaic module", "solar cell module", "solar module", "solar panel" or the like. For this purpose z. B. on Ullmanns Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5th Edition, 1992, Vol. A24, pp. 393-395 directed.

Ein photovoltaisches Solarmodul besteht in der Regel aus einer oder mehreren, miteinander verschalteten Solarzelleneinheiten, die zum Schutz gegen äußere Einflüsse mit einer transparenten Schutzabdeckung versehen werden. Hierbei sind die Solarzelleneinheiten häufig zwischen eine Glasscheibe und eine mehr oder weniger rigide, hintere Abdeckplatte, die ebenfalls aus Glas oder organischen Polymeren/Copolymeren, wie z. B. solchen auf Basis von Polyvinylfluorid (PVF) oder Polyethylenterephthalat (PET), bestehen kann, mit Hilfe einer transparenten Klebe schicht laminiert (starres Solarmodul). Daneben sind auch flexible Solarmodule bekannt, die in gewissen Grenzen biegbar sind. Bei diesen besteht die vordere, schützende Deckschicht beispielsweise aus transparenten organischen (Co)Polymeren, während die hintere Abdeckplatte aus einer dünnen Metall- oder Kunstoffplatte bzw. einem geeigneten Kompositmaterial auf Kunststoff- und/oder Metallbasis besteht.A photovoltaic solar module usually consists of one or more, interconnected solar cell units, which are provided to protect against external influences with a transparent protective cover. Here, the solar cell units are often between a glass and a more or less rigid, rear cover plate, which is also made of glass or organic polymers / copolymers such. As those based on polyvinyl fluoride (PVF) or polyethylene terephthalate (PET), may consist, with the aid of a transparent adhesive layer laminated (rigid solar module). In addition, flexible solar modules are known, which are bendable within certain limits. These include the front, protective top layer For example, from transparent organic (co) polymers, while the rear cover plate consists of a thin metal or plastic plate or a suitable composite material on plastic and / or metal-based.

Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Laminate

  • (a) mindestens eine Schicht enthaltend anorganisches und/oder organisches Glas,
  • (b) mindestens eine Schicht enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung,
  • (c) mindestens eine Einheit enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, und gegebenenfalls
  • (d) mindestens eine weitere Schicht ausgewählt aus der Gruppe enthaltend organische Polymere und/oder siliciumorganische Polymere und gegebenenfalls
  • (e) mindestens eine weitere Schicht ausgewählt aus der Gruppe enthaltend organische Polymere, siliciumorganische Polymere, metallische Werkstoffe, mineralische Werkstoffe und Holz.
The laminates according to the invention preferably contain
  • (a) at least one layer containing inorganic and / or organic glass,
  • (b) at least one layer containing the composition according to the invention,
  • (C) at least one unit containing at least one photosensitive layer, and optionally
  • (D) at least one further layer selected from the group consisting of organic polymers and / or organosilicon polymers and optionally
  • (E) at least one further layer selected from the group consisting of organic polymers, organosilicon polymers, metallic materials, mineral materials and wood.

Anorganisches oder organisches Glas (a) im Sinne der vorliegenden Erfindung sind gehärtete und ungehärtete Mineralgläser sowie organische Gläser auf Basis transparenter organischer Polymere und Copolymere.inorganic or organic glass (a) in the context of the present invention hardened and unhardened mineral glasses as well as organic glasses based on transparent organic Polymers and copolymers.

Beispiele für Mineralgläser sind technische Gläser, wie Quarz glas, Kalknatronglas, Borosilicatglas, Alumosilicatglas, Bleiboratglas, Floatglas, Einscheibensicherheitsglas und teilvorgespanntes Glas sowie glaskeramische Gläser. Weitere Beispiele sind die in Ullmanns's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1991, Vol. A18, Seite 201–202 für optische Gläser genannten Beispiele, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung zu zählen sind.Examples of mineral glasses are engineering glasses such as quartz glass, soda-lime glass, borosilicate glass, aluminosilicate glass, lead borate glass, float glass, toughened safety glass and partially tempered glass, and glass-ceramic glasses. Other examples are those in Ullmanns Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5th Edition, 1991, Vol. A18, pages 201-202 for optical glasses mentioned examples which are to be included in the disclosure of the present application.

Beispiele für organisches Glas sind Gläser bestehend aus Polycarbonat, Acrylglas, wie z. B. solches erhältlich unter der Marke Plexiglas® bei der Degussa AG, Deutschland, Polyester, Polyamid, Polystyrol, Polyacrylate, Polymethylmethacrylate, PVC, Polypropylen, Polyethylen, Polyethylentherephthalat, Polymeren auf Basis fluorierter Kohlenwasserstoffe, wie zum Beispiel, solche erhältlich unter der Marke Fluon® bei der Asahi Glass Co., Ltd., Japan, sowie Copolymere aus den genannten Polymeren. Weitere Beispiele sind die in Ullmanns's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1991, Vol. A18; Seite 204–205 genannten Beispiele für optische Gläser auf Basis von organischen Polymeren, die zum Offenbarungsgehalt der vorliegenden Anmeldung zu zählen sind.Examples of organic glass are glasses consisting of polycarbonate, acrylic glass, such as. As such available under the trademark Plexiglas ® from Degussa AG, Germany, polyester, polyamide, polystyrene, polyacrylates, polymethyl methacrylates, PVC, polypropylene, polyethylene, polyethylene terephthalate, polymers based on fluorinated hydrocarbons, such as, for example, those available under the trademark Fluon ® at Asahi Glass Co., Ltd., Japan, as well as copolymers of said polymers. Other examples are those in Ullmanns Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5th Edition, 1991, Vol. A18; Page 204-205 mentioned examples of optical glasses based on organic polymers, which are to be included in the disclosure of the present application.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Gläser (a) haben bei 25°C einen Wärmeausdehnungskoeffizienten von bevorzugt –1·10–6 bis 100·10–5 K–1, insbesondere von 0 bis 100·10–6 K–1.The glasses (a) used according to the invention have a coefficient of thermal expansion at 25 ° C. of preferably -1 × 10 -6 to 100 × 10 -5 K -1 , in particular from 0 to 100 × 10 -6 K -1 .

Bevorzugt handelt es sich bei den erfindungsgemäß eingesetzten Gläsern (a) um hochtransparente Materialien, also um Gläser mit einem Transmissionsgrad τD65 (gemäß DIN 5036, Teil 3 ) von mindestens 80%, besonders bevorzugt von mindestens 85%, insbesondere bevorzugt von mindestens 90%.The glasses (a) used according to the invention are preferably highly transparent materials, ie glasses with a transmittance τ D65 (according to US Pat DIN 5036, part 3 ) of at least 80%, more preferably of at least 85%, most preferably of at least 90%.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Gläser weisen vorzugsweise einen Schmelzpunkt bzw. Erweichungspunkt von über 60°C, besonders bevorzugt von über 80°C auf, jeweils beim Druck der umgebenden Atmosphäre, also 900 bis 1100 hPa.The have glasses used according to the invention preferably a melting point or softening point of over 60 ° C, more preferably above 80 ° C on, in each case at the pressure of the surrounding atmosphere, ie 900 to 1100 hPa.

Das anorganische oder organische Glas kann gemäß der vorliegenden Erfindung in Platten-, Tafel- oder Folienformvorliegen. Es kann sich auch um Colaminate verschiedener Gläser (a) handeln. Vorzugsweise besteht die Schicht (a) aus einer Platte oder aus einer oder mehreren Folien.The inorganic or organic glass can according to the present invention in plate, sheet or foil form. It can also be colaminates of different glasses (a) act. Preferably, the layer (a) consists of a plate or from one or more slides.

Die Schicht (a) kann aus einem einheitlichen Material bestehen oder auch selbst mehrschichtig aufgebaut sein. Beispiele für einen mehrlagigen Schichtaufbau von (a) ist die Ausführung des anorganischen Glases (a) als Verbundsicherheitsglas oder als entspiegeltes Floatglas.The Layer (a) may consist of a uniform material or also be multi-layered itself. examples for a multi-layered construction of (a) is the embodiment of inorganic glass (a) as laminated safety glass or as anti-reflective float glass.

Das anorganische oder organische Glas kann – falls erwünscht – oberflächenbehandelt sein, beispielsweise, um die mechanische Beständigkeit der Schicht (a) zu verbessern oder um Ausbeuteverluste durch Lichtreflexion bzw. durch übermäßige Erwärmung des Moduls zu verringern. Beispiele für Oberflächenbehandlungen sind das Aufbringen einer Antikratz- und/oder einer Antireflexschicht, wie z. B. in US 2005/0074591 A1 , EP 1328483 B1 , DE 10250564 A1 und DE 10342401 A1 beschrieben, einer Schicht, die zu einem Selbstreinigungseffekt führt, die antistatische Ausrüstung, wie in DE 19963866 A1 beschrieben, das Aufbringen ei ner Anti-Beschlag-Beschichtung, wie in DE 102004053708 A1 beschrieben, oder die Veränderung der Oberflächenrauigkeit. Das anorganische oder organische Glas kann weiterhin zusätzlich mit einer elektrisch leitendem Material beschichtet sein wie Indium-Zinn-Oxid oder ähnlichem.The inorganic or organic glass may, if desired, be surface-treated, for example to improve the mechanical resistance of the layer (a) or to reduce losses of yield by light reflection or by excessive heating of the module. Examples of surface treatments are the application of an anti-scratch and / or an antireflection coating, such. In US 2005/0074591 A1 . EP 1328483 B1 . DE 10250564 A1 and DE 10342401 A1 described a layer that leads to a self-cleaning effect, the antistatic equipment, as in DE 19963866 A1 described applying an anti-fog coating, as in DE 102004053708 A1 described, or the editions tion of the surface roughness. The inorganic or organic glass may further be additionally coated with an electrically conductive material such as indium tin oxide or the like.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Einheiten (c) enthalten eine oder mehrere Schichten eines photosensitiven Halbleiters, der in amorpher, mono-, mikro- oder polykristalliner Form sowie in Kombinationen hiervon vorliegen kann. Geeignete Halbleiterschichten sind beispielsweise solche, die auf amorphem, mono-, mikro- oder polykristallinem Silizium, Gallium-Arsenid, Kupfer-Indium-Disulfid, Kupfer-Indium-Diselenid, Kupfer-Indium-Gallium-Diselenid, Cadmium-Tellurid oder anderen hableitenden Elementen und Elementkombinationen aufbauen. Einheiten (c) der beschriebenen Art sind allgemein bekannt und beispielsweise in Ullmanns's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1992, Vol. A20, Seite 164–175 beschrieben.The units (c) used according to the invention comprise one or more layers of a photosensitive semiconductor which may be present in amorphous, mono-, micro- or polycrystalline form and in combinations thereof. Examples of suitable semiconductor layers are those based on amorphous, monocrystalline, microcrystalline or polycrystalline silicon, gallium arsenide, copper indium disulfide, copper indium diselenide, copper indium gallium diselenide, cadmium telluride or other conductive elements and build element combinations. Units (c) of the type described are well known and are described, for example, in US Pat Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5th Edition, 1992, Vol. A20, pages 164-175 described.

Zur Optimierung der Lichtausbeute können die Halbleiterschichten zusätzlich mit einer speziellen Oberflächenstruktur oder einer Antireflexschicht (sog. AR-Coating, Antireflective Coating) auf Basis von z. B. Titandioxid, Siliziumdioxid, Silizium-Nitriden oder ähnlichem versehen sein, wodurch etwaige Ausbeuteverluste durch Reflexion vermindert werden. Die Herstellung texturierter Oberflächen von Halbleiterschichten ist beispielhaft in DE 10352423 B3 beschrieben. DE 19919742 A1 legt Methoden zur Erzeugung von Antireflexschichten offen. Im Sinne der vorliegenden Erfindung sind beide Methoden zur Modifizierung der Halbleiterschichten gleichermaßen bevorzugt.In order to optimize the luminous efficacy, the semiconductor layers may additionally be provided with a special surface structure or an antireflection coating (so-called AR coating, antireflective coating) based on z. Example, titanium dioxide, silicon dioxide, silicon nitrides or the like, whereby any yield losses are reduced by reflection. The production of textured surfaces of semiconductor layers is exemplary in DE 10352423 B3 described. DE 19919742 A1 discloses methods for creating antireflection layers. For the purposes of the present invention, both methods for modifying the semiconductor layers are equally preferred.

Die Einheit (c) kann sowohl als eigenständige Struktur als auch in geträgerter Form auf einem Trägermaterial, beispielsweise Glas oder Folien aus organischen Polymeren, vorliegen.The Unit (c) can be considered both as a standalone structure also in supported form on a carrier material, for example, glass or films of organic polymers present.

Die Einheit (c) kann nach bekannten Verfahren in geeigneter Weise über Kontaktierungsbahnen zu einer oder mehreren photovoltaischen Zellen verschaltet werden, wobei der Begriff photovoltaische Zelle im Sinne der vorliegenden Erfindung alle Baugruppen umfassen soll, welche unter Ausnutzung des photovoltaischen Effekts dazu in der Lage sind, Licht in elektrischen Strom umzuwandeln. Darüber hinaus ist es möglich, mehrere photovoltaische Zellen zu Gruppen (sog. Solarzellenstrings) miteinander zu verbinden, was nach einer beliebigen Methode des Stands der Technik, beispielsweise durch Verlöten, Verpressen oder Verkleben mit Hilfe von leitfähigen Klebstoffen, erfolgen kann.The Unit (c) may be suitably transferred by known methods Contacting tracks to one or more photovoltaic cells be interconnected, the term photovoltaic cell in the sense The present invention is intended to include all assemblies which using the photovoltaic effect are able to To convert light into electricity. Furthermore It is possible to group several photovoltaic cells (so-called solar cell strings) to connect with each other, which after a Any method of the prior art, for example by Soldering, pressing or gluing with the help of conductive Adhesives, can be done.

Das erfindungsgemäße Laminat kann gegebenenfalls weitere Schichten (d) enthalten, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus organischen und siliciumorganischen Polymeren, wie Polyvinylbutyral, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyvinylchlorid, Epoxide, Polyester, (Meth)-Acrylate, Polyethylen, Polyvinylacetat, Polypropylen, PVC, Polystyrol, Polycarbonat, Polymere fluorierter organischer Kohlenwasserstoffe, Silicone, Siliconharzpolymere, modifizierte Siliconpolymere, Polyvinylacetatethylen-Copoylmere, Heißschmelz-Klebstoffe, Beschichtungen, Dichtungsmassen und Plastisole, sowie deren Mischungen, Copolymere und Laminate.The The laminate according to the invention may optionally be further Layers (d), which are preferably selected from the group consisting of organic and organosilicon Polymers, such as polyvinyl butyral, polyurethanes, polyureas, polyvinyl chloride, Epoxies, polyesters, (meth) acrylates, polyethylene, polyvinyl acetate, Polypropylene, PVC, polystyrene, polycarbonate, polymers fluorinated organic hydrocarbons, silicones, silicone resin polymers, modified Silicone polymers, polyvinylacetate-ethylene copolymers, hot-melt adhesives, Coatings, sealants and plastisols, and mixtures thereof, Copolymers and laminates.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Schichten (d) um ein transparentes, thermoplastisches Siloxancopolymer der allgemeinen Formel (1), wobei R, X, A, Z, Y, D und a jeweils gleich oder verschieden sein können und eine der oben dafür angegebenen Bedeutungen haben,
n gleich oder verschieden sein kann und eine Zahl von 1 bis 4000 ist,
b 0 oder eine Zahl von 1 bis 40 ist und
c 0 oder eine Zahl von 1 bis 30 ist.
The optionally present further layers (d) are particularly preferably a transparent, thermoplastic siloxane copolymer of the general formula (1), where R, X, A, Z, Y, D and a may each be identical or different and one of the have meanings given above,
n may be the same or different and is a number from 1 to 4000,
b is 0 or a number from 1 to 40 and
c is 0 or a number from 1 to 30.

Im Zusammenhang mit dem transparenten, thermoplastischen Siloxancopolymer der Schicht (d) haben R, X, A, Z, Y, D und a in Formel (1) die gleichen bevorzugten Bereiche wie im Zusammenhang mit Komponente (A).in the Related to the transparent, thermoplastic siloxane copolymer of layer (d) have R, X, A, Z, Y, D and a in formula (1) the same preferred ranges as in connection with component (A).

Index n bedeutet bei dem transparenten, thermoplastischen Siloxancopolymer der Schicht (d) vorzugsweise eine Zahl von 3 bis 800, besonders bevorzugt 3 bis 400, insbesondere 25 bis 250.index n means the transparent, thermoplastic siloxane copolymer the layer (d) preferably has a number from 3 to 800, especially preferably 3 to 400, in particular 25 to 250.

Wenn b ungleich 0, bedeutet b bei dem transparenten, thermoplastischen Siloxancopolymer der Schicht (d) vorzugsweise eine Zahl von höchstens 40, insbesondere höchstens 20.If b is not 0, b is the transparent, thermoplastic Siloxane copolymer of layer (d) preferably a number of at most 40, in particular at most 20.

Bei dem transparenten, thermoplastischen Siloxancopolymer der Schicht (d) bedeutet c vorzugsweise 0 oder eine Zahl von höchstens 10, insbesondere 0 oder eine Zahl von höchstens 5.at the transparent, thermoplastic siloxane copolymer of the layer (d) c is preferably 0 or a number of at most 10, in particular 0 or a number of at most 5.

Als Endgruppen bei dem transparenten, thermoplastischen Siloxancopolymer der Schicht (d) können alle Endgruppen nach dem Stand der Technik vorkommen, die auch im Zusammenhang mit Copolymer (A) oben beschrieben wurden.As end groups in the transparent, thermoplastic siloxane copolymer of layer (d), all end groups can occur according to the prior art, which are also associated with copolymer (A). described above.

Das erfindungsgemäßen Laminate weisen bevorzugt mindestens eine Schicht (d) auf.The Laminates according to the invention preferably have at least a layer (d) on.

Das erfindungsgemäßen Laminate können gegebenenfalls weitere Schichten (e) enthalten, die bevorzugt ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus metallischen Werkstoffen, mineralischen Werkstoffen, organischen und siliciumorganischen Polymeren, wie Polyvinylbutyral, Polyurethane, Polyharnstoffe, Polyvinylchlorid, Epoxide, Polyester, (Meth)-Acrylate, Polyethylen, Polyvinylacetat, Polypropylen, PVC, Polystyrol, Polycarbonat, Polymere fluorierter organischer Kohlenwasserstoffe, Silicone, Siliconharzpolymere, modifizierte Siliconpolymere, Heißschmelz-Klebstoffe, Beschichtungen, Dichtungsmassen und Plastisole, sowie deren Mischungen, Copolymere und Laminate, wobei das Material der Schicht (e) von denen der Schichten (a), (b), (c) und (d) verschieden ist.The laminates of the invention may optionally contain further layers (s), which are preferably selected are from the group consisting of metallic materials, mineral Materials, organic and organosilicon polymers, such as Polyvinyl butyral, polyurethanes, polyureas, polyvinyl chloride, Epoxies, polyesters, (meth) acrylates, polyethylene, polyvinyl acetate, Polypropylene, PVC, polystyrene, polycarbonate, polymers fluorinated organic hydrocarbons, silicones, silicone resin polymers, modified silicone polymers, Hot melt adhesives, coatings, sealants and plastisols, and mixtures thereof, copolymers and laminates, the material of the layer (e) being different from that of the layers (a), (b), (c) and (d) is different.

Geeignete organische Polymere sind beispielsweise Polyvinylfluorid (PVF) oder dessen Colaminate mit Polyethylenterephthalat (PET) (wie z. B. solche, die unter dem Markennamen TEDLAR® der Fa. DuPont erhältlich sind). Geeignete Silicone sind beispielsweise UV- oder heißvernetzende Silicone, kaltvernetzende 2-K-Silicone und feuchtigkeitsvernetzende Silicone mit einem Transmissionsgrad τD65 (gemäß DIN 5036, Teil 3) von kleiner 80%. Geeignete metallische Werkstoffe sind beispielsweise Aluminiumplatten und -folien oder deren Colaminate, wie z. B PVF/Aluminium/PVF- oder PVF/Aluminium/PET-Verbundfolien.Suitable organic polymers include polyvinyl fluoride (PVF) or its colaminates with polyethylene terephthalate (PET) (such as. For example, those available under the trade name TEDLAR ® from. DuPont). Suitable silicones are, for example, UV- or hot-crosslinking silicones, cold-crosslinking 2-component silicones and moisture-crosslinking silicones with a transmittance τ D65 (according to US Pat DIN 5036, part 3) of less than 80%. Suitable metallic materials are, for example, aluminum plates and films or their colaminates, such as. B PVF / aluminum / PVF or PVF / aluminum / PET composite films.

Besonders bevorzugt handelt es sich bei den gegebenenfalls vorhandenen weiteren Schichten (e) um organische Polymere und deren Laminate untereinander sowie deren Laminate mit metallischen Werkstoffen.Especially it is preferable that further available Layers (e) around organic polymers and their laminates with each other as well as their laminates with metallic materials.

Das erfindungsgemäße Laminat weist bevorzugt mindestens eine Schicht (e) auf.The laminate according to the invention preferably has at least a layer (e) on.

Das erfindungsgemäße Laminat ist sandwichartig aufgebaut und kann von einer jeden der Schichten (a), (b), (c) und gegebenenfalls (d) und gegenbenenfalls (e) jeweils eine oder mehrere Schichten aufweisen.The Laminate according to the invention is sandwiched and may be derived from any of layers (a), (b), (c) and optionally (d) and, if appropriate, (e) one or more layers each exhibit.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat eine Schicht (a) aus anorganischem Glas, eine Schicht (d) des thermoplastischen Siloxancopolymers, eine Einheit (c) enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, eine Schicht (b) sowie eine Schicht (e).In a preferred embodiment contains the Laminate according to the invention a layer (a) of inorganic Glass, a layer (d) of the thermoplastic siloxane copolymer, a unit (c) containing at least one photosensitive layer, a layer (b) and a layer (e).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat eine Schicht (a) aus anorganischem Glas, eine Schicht (d) des thermoplastischen Siloxancopolymers, eine Einheit (c) enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, eine Schicht (b) sowie eine weitere Schicht (a).In a further preferred embodiment the laminate according to the invention comprises a layer (a) inorganic glass, a layer (d) of the thermoplastic siloxane copolymer, a unit (c) containing at least one photosensitive layer, a layer (b) and another layer (a).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat eine Schicht (a) aus organischem Glas, eine Schicht (d) des thermoplastischen Siloxancopolymers, eine Einheit (c) enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, eine Schicht (b) sowie eine Schicht (e).In a further preferred embodiment the laminate according to the invention comprises a layer (a) organic glass, a layer (d) of the thermoplastic siloxane copolymer, a unit (c) containing at least one photosensitive layer, a layer (b) and a layer (e).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat eine Schicht (a) aus organischem Glas, eine Schicht (d) des thermoplastischen Siloxancopolymers, eine Einheit (c) enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, eine Schicht (b) sowie eine weitere Schicht (a) aus organischem Glas.In a further preferred embodiment the laminate according to the invention comprises a layer (a) organic glass, a layer (d) of the thermoplastic siloxane copolymer, a unit (c) containing at least one photosensitive layer, a layer (b) and another layer (a) of organic glass.

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat eine Schicht (a) aus anorganischem Glas, beschichtet mit einer elektrisch leitfähigen Schicht, darauf ist abgeschiedenen eine Schicht eines photosensitiven Materials (c), anschließend kommt eine Schicht eines wärmeleitenden Materials (b) sowie darauf wiederum eine Schicht (e).In a further preferred embodiment the laminate according to the invention comprises a layer (a) of inorganic glass, coated with an electrically conductive Layer on which is deposited a layer of a photosensitive Materials (c), followed by a layer of thermally conductive Material (b) and then again a layer (s).

In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Laminat ein Schicht (a) aus anorganischem Glas, beschichtet mit einer elektrisch leitfähigen Schicht, darauf ist abgeschiedenen eine Schicht eines photosensitiven Materials (c), anschließend kommt eine Schicht eines wärmeleitenden Materials (b) sowie darauf eine weitere Schicht eines anorganischen Glases (a).In a further preferred embodiment the laminate according to the invention comprises a layer (a) inorganic glass, coated with an electrically conductive Layer on which is deposited a layer of a photosensitive Materials (c), followed by a layer of thermally conductive Materials (b) and then another layer of an inorganic Glass (a).

Falls Schicht (e) im erfindungsgemäßen Laminat vorhanden ist, so liegt diese vorzugsweise in Folienform vor, wobei es sich bei Schicht (e) besonders bevorzugt um eine Verbundfolie handelt.If Layer (s) present in the laminate according to the invention is, it is preferably in sheet form, wherein it is in layer (e) is particularly preferably a composite film.

Die Schicht (a) zeigt Schichtdicken von bevorzugt mehr als 1 μm. Besonders bevorzugt werden Schichtdicken von 10 μm bis 20 mm.The Layer (a) shows layer thicknesses of preferably more than 1 μm. Layer thicknesses of 10 μm are particularly preferred 20 mm.

Die Schicht (b) zeigt Schichtdicken von bevorzugt mehr als 1 μm, wobei eine Schichtdicke von 10 μm bis 3 mm besonders bevorzugt ist. Insbesondere beträgt die Schichtdicke 10 μm bis 1 mm.The Layer (b) shows layer thicknesses of preferably more than 1 μm, wherein a layer thickness of 10 microns to 3 mm is particularly preferred is. In particular, the layer thickness is 10 microns up to 1 mm.

Die Schicht (c) zeigt Schichtdicken von bevorzugt mehr als 1 μm, wobei eine Schichtdicke von 2 μm bis 10 mm besonders bevorzugt ist. Insbesondere beträgt die Schichtdicke 2 μm bis 250 μm.The Layer (c) shows layer thicknesses of preferably more than 1 μm, wherein a layer thickness of 2 microns to 10 mm is particularly preferred is. In particular, the layer thickness is 2 μm up to 250 μm.

Die gegebenenfalls vorhandenen weiteren Schichten (d) zeigen Schichtdicken von bevorzugt mehr als 1 μm, wobei jeweils eine Schichtdicke von 10 μm bis 20 mm besonders bevorzugt ist.The optionally present further layers (d) show layer thicknesses of preferably more than 1 .mu.m, wherein in each case one layer thickness from 10 μm to 20 mm is particularly preferred.

Die gegebenenfalls vorhandenen weiteren Schichten (e) zeigen Schichtdicken von bevorzugt mehr als 1 μm, wobei jeweils eine Schichtdicke von 10 μm bis 20 mm besonders bevorzugt ist.The optionally present further layers (e) show layer thicknesses of preferably more than 1 .mu.m, wherein in each case one layer thickness from 10 μm to 20 mm is particularly preferred.

Die erfindungsgemäßen Laminate haben eine Dicke von bevorzugt 12 μm bis 100 mm, besonders bevorzugt 20 μm bis 50 mm, insbesondere von 20 μm bis 30 mm.The Laminates of the invention have a thickness of preferably 12 μm to 100 mm, particularly preferably 20 μm to 50 mm, in particular from 20 microns to 30 mm.

Die erfindungsgemäßen Laminate zeigen gute optische Qualität, bedingt durch die gute Haftung von (b) an (c) bzw. (a) an (d), ggf. (a) an (c) sowie (b) an (a) oder (e).The laminates of the invention show good optical Quality due to the good adhesion of (b) to (c) or (a) to (d), if appropriate (a) to (c) and (b) to (a) or (e).

Vorzugsweise können haftvermittelnde Silane auf die Folie aus wärmeleitenden Siloxanzusammensetzung (b), auf die Schicht (a), auf die Schicht (c) und/oder auf die gegebenenfalls eingesetzten weiteren Schichten (d) oder (e) aufgebracht werden. Das Aufbringen der haftvermittelnden Silane erfolgt nach bekannten Verfahren vor der Herstellung des Verbundes. Für dieses Verfahren hat sich der Begriff „Primern” oder „Grundieren” eingebürgert.Preferably For example, adhesion-promoting silanes can be applied to the heat-conducting film Siloxane composition (b), on the layer (a), on the layer (c) and / or to the optionally used further layers (d) or (e) are applied. The application of the adhesion-promoting Silanes are prepared by known methods prior to the preparation of the Network. The term "primers" or "primers" has come to be used for this process.

Beispiele für die gegebenenfalls eingesetzten haftvermittelnden Silane sind die oben unter Komponente (F) angegebenen Silane sowie 3-Isocyanatopropyltrimethoxysilan, 3-Isocyanatopropyltriethoxysilan, 3-Isocyanatopropyldimethoxymethylsilan, 3-Isocyanatopropyldiethoxymethylsilan, 3-Isocyanatopropylmethoxydimethylsilan, 3-Isocyanatopropylethoxydimethylsilan, Isocyanatomethyltrimethoxysilan, Isocyanatomethyltriethoxysilan, Isocyanatomethyldimethoxymethylsilan, Isocyanatomethyldiethoxymethylsilan, Isocyanatomethylmethoxydimethylsilan und Isocyanatomethylethoxydimethylsilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriethoxysilan, 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltrimethoxysi lan, 3-(2-Aminoethyl)aminopropyltriethoxysilan, 3-Aminopropylmethyldimethoxysilan, 3-(2-Aminoethyl)aminopropylmethyldimethoxysilan, Cyclohexylaminomethyltriethoxysilan, Glycidoxypropyltrimethoxysilan und Glycidoxypropyltriethoxysilan.Examples for the optionally used adhesion-promoting silanes are the silanes given above under component (F) and 3-isocyanatopropyltrimethoxysilane, 3-isocyanatopropyltriethoxysilane, 3-isocyanatopropyldimethoxymethylsilane, 3-isocyanatopropyldiethoxymethylsilane, 3-isocyanatopropylmethoxydimethylsilane, 3-isocyanatopropylethoxydimethylsilane, isocyanatomethyltrimethoxysilane, Isocyanatomethyltriethoxysilane, isocyanatomethyldimethoxymethylsilane, Isocyanatomethyldiethoxymethylsilane, isocyanatomethylmethoxydimethylsilane and isocyanatomethylethoxydimethylsilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropylmethyldimethoxysilane, cyclohexylaminomethyltriethoxysilane, Glycidoxypropyltrimethoxysilane and glycidoxypropyltriethoxysilane.

Ebenso können die organischen Polymere der Schicht (d) sowie die organischen Gläser der Schicht (a) Additive enthalten. Alle diese Additive können materialspezifisch sein und sind dem Fachmann bekannt.As well For example, the organic polymers of layer (d) and the organic glasses of the layer (a) contain additives. All of these additives can be material specific and are known in the art.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Verbundes zwischen den Schichten (a), (b), (c) und ggf. (e) bzw. gegebenenfalls zwischen den Schichten (c), (b) und (d) und ggf. (e) kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen.The Production of the composite according to the invention between the layers (a), (b), (c) and optionally (e) or optionally between the layers (c), (b) and (d) and optionally (e) can be known per se Procedure done.

Die bevorzugte Möglichkeit der Herstellung des Laminats besteht darin, wärmeleitende Schicht (b) als Folie herzustellen. Bevorzugt wird eine geprägte Folie mit einer definierten Oberflächenrauigkeit (Textur) eingesetzt, um Lufteinschlüsse beim Laminieren zu minimieren. Der Verbund wird anschließend erhalten, indem die Folienschicht (b) zwischen die Schichten (a) oder ggf. (e) und (c) gelegt wird und somit die Rückseite des Solarmoduls bilden, und ggf. eine Schicht (d) zwischen der Schicht (c) und (a) gelegt wird, wobei diese Schicht (a) die Frontseite des Solarmoduls bildet, und dieses Schichten (a) bis (e) unter Druck und Temperatur dauerhaft miteinander verbunden werden.The preferred way of producing the laminate is It is to produce thermally conductive layer (b) as a film. Preferred is an embossed film with a defined Surface roughness (texture) used to trap air minimize during lamination. The composite will follow obtained by the film layer (b) between the layers (a) or possibly (e) and (c) and thus the back of the solar module, and optionally a layer (d) between the layer (c) and (a), said layer (a) being the front side of the solar module, and this layers (a) to (e) under pressure and temperature are permanently connected.

Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Einbetten von photosensitiven Schichten durch Laminieren der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer Folie und ggf. weiterer Einbettungsmaterialien sowie einer transparenten Frontseite, einer photosensitiven Schicht und eines Materials zur Bildung der Modulrückseite.One Another object of the invention is a method for embedding of photosensitive layers by laminating the invention Compositions in the form of a film and optionally further embedding materials and a transparent front, a photosensitive layer and a material for forming the back of the module.

Selbstverständlich kann in allen der oben beschriebenen Fällen eine Vorbehandlung der Schichten (a), (b), (c), (d) und (e) mit Haftvermittlern erfolgen.Of course can in all the cases described above, a pretreatment the layers (a), (b), (c), (d) and (e) take place with adhesion promoters.

Die erfindungsgemäße Laminatherstellung kann entweder durch schrittweisen Schichtaufbau, d. h. zunächst Aufbau einer oder mehrerer Verbundschichten, z. B. aus Schicht (e) und Schicht (b) bzw. gegebenenfalls Schicht (d) und Schicht (a), und anschließendes Laminieren der Verbundschichten mit Schicht (c) oder in einem einzigen Laminierschritt erfolgen.The laminate production according to the invention can be achieved either by stepwise layer construction, ie, first of all, construction of one or more composite layers, e.g. B. from layer (s) and layer (b) or optionally layer (d) and layer (a), and then laminating the composite layers with layer (c) or in a single lamination step.

Die erfindungsgemäßen Laminate können sowohl mit Hilfe von diskontinuierlichen Laminatoren, wie sie bisher in der Fertigung von Solarmodulen Anwendung finden, als auch mit Hilfe von Rollenlaminatoren hergestellt werden. Letztere bieten den Vorteil eines kontinuierlichen Betriebs und – falls die Gläser der Schicht (a) und gegebenenfalls Schicht (e) in Folienform vorliegen – die Herstellung theoretisch endloser Laminate.The laminates according to the invention can both with the help of discontinuous laminators, as previously used in find the application of solar modules application, as well as with the help produced by roll laminators. The latter offer the advantage continuous operation and - if the glasses the layer (a) and optionally layer (s) are in film form - the Production of theoretically endless laminates.

Besonders bevorzugt liegt die Laminiertemperatur des erfindungsgemäßen Verfahrens bei 60 bis 250°C, besonders bevorzugt bei 100 bis 200°C, insbesondere bevorzugt bei 130 bis 180°C.Especially Preferably, the lamination temperature of the invention is Process at 60 to 250 ° C, more preferably at 100 to 200 ° C, particularly preferably 130 to 180 ° C.

Vorzugsweise liegt der Laminierdruck im 3. Schritt bei höchstens 10 000 hPa.Preferably the laminating pressure in step 3 is at most 10 000 hPa.

Die Dauer des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt bevorzugt zwischen 5 Sekunden und 60 Minuten, besonders bevorzugt zwischen 15 Sekunden und 30 Minuten, insbesondere zwischen 1 und 20 Minuten.The Duration of the method according to the invention is preferred between 5 seconds and 60 minutes, more preferably between 15 seconds and 30 minutes, especially between 1 and 20 minutes.

Die Herstellung der thermoplastische Siloxancopolymere enthaltenden Folien orientiert sich grundsätzlich an bekannten Verfahren. Beispiele für geeignete Folienherstellverfahren sind die Folienblasextrusion, die Chill-Roll-Extrusion, das Castingverfahren oder das Coextrusionsverfahren, wie sie z. B. in Ullmanns's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 5. Auflage, 1988, Vol. All, Seite 87–93 beschrieben sind.The preparation of the films containing thermoplastic siloxane copolymers is fundamentally based on known processes. Examples of suitable film production methods are the film bubble extrusion, the chill-roll extrusion, the casting process or the coextrusion process, as described, for. In Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5th Edition, 1988, Vol. All, pages 87-93 are described.

Die erfindungsgemäßen Laminate werden bevorzugt zur Herstellung photovoltaischer Solarmodule verwendet, wobei diese dann noch zusätzliche Baukomponenten, wie z. B. Verkabelungen, Rahmenteile, Modul-Halterungen, elektrische und elektronische Bauteile, enthalten können.The Laminates according to the invention are preferred for Production of photovoltaic solar modules used, these then additional components such. Cabling, Frame parts, module holders, electrical and electronic components, can contain.

In einer besonderen Ausführungsform besitzen die erfindungsgemäßen Laminate schalldämmende sowie zu Verbundsicherheitsverglasungen ähnliche Eigenschaften, so dass sie als Fassadenbauteil, Dachfläche, Wintergartenabdeckung, Schallschutzwand, Balkon- oder Brüstungselement, als Bestandteil von Fensterflächen oder als gestalterisches Element in der Architektur umbauter Flächen und Räume verwendet werden können.In a particular embodiment, the inventive Laminate soundproofing and laminated safety glazing similar Properties, making them as a facade component, roof surface, Conservatory cover, sound insulation wall, balcony or parapet element, as a component of window surfaces or as a design element Element in the architecture of converted surfaces and spaces can be used.

Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen haben den Vorteil, dass sie sich hervorragend als Einbettungsmaterialien für Solarmodule eignen.The Compositions according to the invention have the Advantage that they are excellent as embedding materials for Solar modules are suitable.

Die erfindungsgemäßen Solarmodule haben den Vorteil, dass sie durch die erfindungsgemäßen Zusammensetzung die Möglichkeit haben, Wärme von den eingebetteten Solarzellen deutlich besser zur Außenseite des Modules abzuleiten, wodurch eine effektive Kühlung durch z. B. Luft erfolgen kann, was zu einer Absenkung der Zelltemperatur führt. Durch die Absenkung der Zelltempera tur wird die Stromausbeute bei gleicher Bestrahlungsstärke erhöht, wodurch das Solarmodul bei gleicher Strahlungsstärke mehr Strom liefern kann. Durch die erfindungsgemäß verwendeten Füllstoffe wird gleichzeitig die Reflektivität der Rückseite des Modules erhöht, wodurch nicht absorbierte Photonen wieder in die Solarzelle zurück gestreut werden und damit ebenfalls die Stromausbeute erhöht wird.The Solar modules according to the invention have the advantage that they by the composition according to the invention have the opportunity to heat from the embedded Solar cells much better to the outside of the module derive, creating an effective cooling by z. B. Air can occur, which leads to a lowering of the cell temperature. By lowering the cell tempera ture, the current efficiency is at increased the same irradiance, causing the Solar module can deliver more power at the same radiation intensity. By the fillers used in the invention becomes at the same time the reflectivity of the back of the module increases, causing unabsorbed photons be scattered back into the solar cell and with it also the current efficiency is increased.

In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich alle Angaben von Teilen und Prozentsätzen, soweit nicht anders angegeben, auf das Gewicht. Sofern nicht anders angegeben, werden die folgenden Beispiele bei einem Druck der umgebenden Atmosphäre, also bei etwa 1000 hPa, und bei Raumtemperatur, also etwa 20°C bzw. einer Temperatur, die sich beim Zusammengeben der Reaktanden bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Heizung oder Kühlung ein stellt, durchgeführt. Alle in den Beispielen angeführten Viskositätsangaben sollen sich auf eine temperatur von 25°C beziehen.In The following examples are all parts information and percentages, unless otherwise stated, to the Weight. Unless otherwise indicated, the following examples are included a pressure of the surrounding atmosphere, so at about 1000 hPa, and at room temperature, ie about 20 ° C or one Temperature, which occurs when combining the reactants at room temperature without additional heating or cooling, carried out. All listed in the examples Viscosity data should be based on a temperature of 25 ° C.

In den folgenden Beispielen wurden Bestrahlungen in einem Suntester CPS+ der FA. Atlas vorgenommen bei einer Leistung von 750 W/qm und einer Temperatur von 55°C (Schwarzstandardtemperatur).In The following examples were irradiations in a Suntester CPS + the FA. Atlas made at a capacity of 750 W / sqm and a temperature of 55 ° C (black standard temperature).

Bestimmungen des MVR-Wertes wurden generell bei 180°C und einem Belastungsgewicht von 21,6 kg nach DIN EN 1133 durchgeführt.MVR value determinations generally decreased at 180 ° C and a load weight of 21.6 kg DIN EN 1133 carried out.

Beispiel 1example 1

A) Herstellung des SiloxancopolymersA) Preparation of the siloxane copolymer

In einem Zweiwellenkneter der Firma Dr. Collin, D-Ebersberg mit 6 Heizzonen wurde unter Stickstoffatmosphäre in der ersten Heizzone Methylen-bis-(4-Isocyanatocyclohexan)(H12MDI) und in der zweiten Heizzone Bis(aminopropyl)-terminiertes Polydi methylsiloxan (BAPS) mit einem Molekulargewicht Mn von 2900 g/mol (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung „FLUID NH 40 D” bei der Wacker Chemie AG, D-München) dosiert. Dabei wurden in das BAPS noch 1200 ppm Phenol,2-(2H-benzotriazole-2-yl)-4-methyl-6-dodecyl (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung „Tinuvin 571” bei der Ciba SC, CH-Basel), 300 ppm Bis(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)sebacat (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung „Tinuvin 765” bei der Ciba SC, CH-Basel) und 500 ppm 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxyhydrozimtsäure, C7-9-verzweigter alkylester (käuflich erhältlich unter der Bezeichnung „Irganox 1135” bei der Fa. Ciba SC, CH-Basel) eingemischt sowie 3 Gew.-% monofunktionelles Aminopropyl terminiertes Polydimethylsiloxan (MAPS) mit einem Molekulargewicht Mn von 980 g/mol (käuflich erhältlich bei der Wacker Chemie AG, D-München). Das Temperaturprofil der Heizzonen war wie folgt programmiert: Zone 1 30°C, Zone 2 140°C, Zone 3 160°C, Zone 4 185°C, Zone 5 185°C, Zone 6 180°C. Die Drehzahl betrug 150 U/min. Das Diisocyanat (H12MDI) wurde in Zone 1 mit 1320 mg/min dosiert und die Aminölkomponente wurde in Zone 2 mit 15 g/min dosiert. An der Düse des Extruders konnte ein Polydimethylsiloxan-Polyharnstoff-Blockcopolymer mit einem Gehalt an freiem Amin von 4 mmol/kg erhalten werden, welches anschließend mittels eines Stranggranulators der Fa. Dr. Collin granuliert wurde. Das Zahlenmittel des Molekulargewichtes betrug 84015 g/mol. Der MVR-Wert (21,6 kg/180°C) betrug 42 ml/10 min. Das Granulat ist transparent und hat einen Erweichungspunkt bei 190°C.In a two-shaft kneader from Dr. Ing. Collin, D-Ebersberg with 6 heating zones was under nitrogen atmosphere in the first heating zone methylenebis (4-isocyanatocyclohexane) (H12MDI) and in the second heating zone bis (aminopropyl) -terminated polydimethylsiloxane (BAPS) with a molecular weight M n of 2900 g / mol (commercially available under the name " FLUID NH 40 D "at Wacker Chemie AG, D-Munich). 1,200 ppm of phenol, 2- (2H-benzotriazole-2-yl) -4-methyl-6-dodecyl (commercially available under the name "Tinuvin 571" from Ciba SC, CH-Basle), 300, were also added to the BAPS ppm bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate (commercially available under the name "Tinuvin 765" from Ciba SC, CH-Basel) and 500 ppm 3,5-di-tert-butyl butyl-4-hydroxyhydrocinnamic acid, C7-9-branched alkyl ester (commercially available under the name "Irganox 1135" from Ciba SC, CH-Basel) and 3 wt .-% monofunctional aminopropyl-terminated polydimethylsiloxane (MAPS) having a molecular weight M n of 980 g / mol (commercially available from Wacker Chemie AG, D-Munich). The temperature profile of the heating zones was programmed as follows: Zone 1 30 ° C, Zone 2 140 ° C, Zone 3 160 ° C, Zone 4 185 ° C, Zone 5 185 ° C, Zone 6 180 ° C. The speed was 150 rpm. The diisocyanate (H12MDI) was metered into zone 1 at 1320 mg / min and the amine oil component was metered into zone 2 at 15 g / min. At the nozzle of the extruder it was possible to obtain a polydimethylsiloxane-polyurea block copolymer having a free amine content of 4 mmol / kg, which was subsequently purified by means of a strand granulator from the company Dr. Ing. Collin was granulated. The number average molecular weight was 84015 g / mol. The MVR value (21.6 kg / 180 ° C) was 42 ml / 10 min. The granules are transparent and have a softening point at 190 ° C.

B) Herstellung der wärmeleitfähigen MischungB) Preparation of the thermally conductive mixture

In 250 Gew.-Teilen des so erhaltenen Granulats wurden in 3 Schritten durch Compoundierung mit einem 2-Schneckenextruder der Fa. Collin insgesamt 500 Gew.-Teile hexagonales Bornitrid mit einer Wärmeleitfähigkeit von 270 W/(mK) bei 25°C und 50% rel. Luftfeuchte und einer Oberfläche von 7 m2/g, einer Dichte von 2,25 g/ml und einer mittleren Partikelgröße von 10 μm (käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen „Polartherm PT 140” bei der Firma Tectra, D-60323 Frankfurt) zugemischt. Das Temperaturprofil der Heizzonen war wie folgt programmiert: Zone 1 30°C, Zone 2 160°C, Zone 3 170°C, Zone 4 185°C, Zone 5 185°C, Zone 6 180°C. Die Drehzahl betrug 250 U/min. Man erhielt nach Stranggranulierung mit einem Stranggranulator der Fa. Dr. Collin ein weißes intransparentes Granulat mit einer Wärmeleitfähigkeit von 2,1 W/(m·K) bei 22°C und 50% rel. Luftfeuchte.In 250 parts by weight of the granules thus obtained, a total of 500 parts by weight of hexagonal boron nitride with a thermal conductivity of 270 W / (mK) at 25 ° C. and 50% were added in 3 steps by compounding with a Collin 2-screw extruder. rel. Humidity and a surface of 7 m 2 / g, a density of 2.25 g / ml and an average particle size of 10 microns (commercially available under the trade name "Polartherm PT 140" at Tectra, D-60323 Frankfurt) mixed. The temperature profile of the heating zones was programmed as follows: Zone 1 30 ° C, Zone 2 160 ° C, Zone 3 170 ° C, Zone 4 185 ° C, Zone 5 185 ° C, Zone 6 180 ° C. The speed was 250 rpm. After strand granulation with a strand granulator from Fa. Collin a white intransparent granules with a thermal conductivity of 2.1 W / (m · K) at 22 ° C and 50% rel. Humidity.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Aus dem Siloxancopolymeren, dessen Herstellung in Beispiel 1 unter A) beschrieben wird, wurde auf einer Labor-Flachfolienanlege der Fa. Dr. COLLIN (TeachLine) durch Extrusion durch eine Breitschlitzdüse auf eine Kühlwalze mit automatischer Wicklung eine Castfolien mit einer Dicke von 423 μm und einer Breite von 8 cm hergestellt. Die Folie war transparent (Film 1).Out the siloxane copolymer, its preparation in Example 1 under A) was described on a laboratory Flachfolienanlege the Fa. Dr. COLLIN (TeachLine) by extrusion through a slot die on a chill roll with automatic winding a Castfolien made with a thickness of 423 microns and a width of 8 cm. The film was transparent (film 1).

Beispiel 2Example 2

Aus der wärmeleitfähigen Zusammensetzung gemäß Beispiel 1 B) wurde auf einer Labor-Flachfolienanlege der Fa. COLLIN (Teach-Line) durch Extrusion durch eine Breitschlitzdüse auf eine Kühlwalze mit automatischer Wicklung eine sog. Castfolie mit einer Dicke von 420 μm und einer Breite von 8 cm hergestellt. Die Folie war intransparent weiß (Film 2).Out the thermally conductive composition according to Example 1 B) was applied to a laboratory flat film application of the company COLLIN (Teach-Line) by extrusion through a slot die on a chill roll with automatic winding a so-called cast film with a thickness of Made 420 microns and a width of 8 cm. The foil was intransparent white (movie 2).

Beispiel 3Example 3

Mit den in Beispiel 2 und Vergleichsbeispiel 1 hergestellten Folien wurden jeweils mit monokristallinen Solarzellen der Abmessung a) 103 mm × 103 mm × 200 μm und b) 156 mm × 156 mm × 180 μm (erhältlich unter dem Handelsnamen „Ersol BlackPower” bei der Fa. Ersol, D-Erfurt), eisenarmem Glas (käuflich erhält lich unter dem Handelsnamen „Albarino” bei der Fa. Saint Gobain, D-Deggendorf) sowie mit einer Rückseitenfolie auf der Basis von Polyvinylfluorid (TedlarTM) und Polyethylenterephthalat (käuflich erhältlich unter dem Handelsnamen „dyMat AT” bei der Fa. Coveme, Italien) Module gefertigt. Dabei wurden auf der Glasscheibe zwei Folienstücke (Einbettungsmaterial 2 aus Vergleichsbeispiel 1) flächendeckend und bündig nebeneinander gelegt, darauf die verdrahtete Solarzelle plaziert und darauf wiederum zwei Folienstücke (Einbettungsmaterial 1 aus Beispiel 2) flächendeckend und bündig nebeneinander gelegt. Darauf wurde ein Temperaturfühler Pt100 gelegt und zum Abschluss wurde die Rückseitenfolie flächendeckend darauf gelegt und dieser Stapel aus Glas/Folie/Solarzelle/Folie/Temperaturfühler/Rückseitenfolie in einem Vakuumlaminator der Fa. P. Energy bei 15 Minuten und einer Temperatur 160°C zu einem blasenfreien Solarodul laminiert. Tabelle 1 Aufbau Modul 1 Modul 2 Modul 3 Modul 4 Rückseitenfolie + (weiß) + (weiß) + (weiß) + (weiß) Temperaturfühler + + + + Einbettungsmaterial 1 Film 1 Film 2 Film 1 Film 2 Solarzellen eine Zelle 103 mm × 103 mm (a) eine Zelle 103 mm × 103 mm (a) zwei Zellen 156 mm × 156 mm (b) zwei Zellen 156 mm × 156 mm (b) Einbettungsmaterial 2 Film 1 Film 1 Film 1 Film 1 Deckglas + + + + The films prepared in Example 2 and Comparative Example 1 were each coated with monocrystalline solar cells of dimensions a) 103 mm × 103 mm × 200 μm and b) 156 mm × 156 mm × 180 μm (available under the trade name "Ersol BlackPower" in the case of Ersol, D-Erfurt), low-iron glass (commercially available under the trade name "Albarino" from Saint Gobain, D-Deggendorf) and with a backsheet based on polyvinyl fluoride (Tedlar ) and polyethylene terephthalate (commercially available under the trade name "dyMat AT" at the company Coveme, Italy) modules. Two pieces of film (embedding material 2 from Comparative Example 1) were placed on the glass sheet side by side and flush next to each other, then the wired solar cell was placed and two pieces of film (embedding material 1 from Example 2) were laid side-by-side and flush next to each other. Thereafter, a Pt100 temperature sensor was placed and finally the backsheet was placed on top of it and this stack of glass / film / solar cell / film / temperature sensor / backsheet in a vacuum laminator from P. Energy at 15 minutes and a temperature of 160 ° C to a bubble-free solar module laminated. Table 1 construction Module 1 Module 2 Module 3 Module 4 Back sheet + (white) + (white) + (white) + (white) temperature sensor + + + + Embedding material 1 Movie 1 Movie 2 Movie 1 Movie 2 solar cells one cell 103 mm × 103 mm (a) one cell 103 mm × 103 mm (a) two cells 156 mm × 156 mm (b) two cells 156 mm × 156 mm (b) Embedding material 2 Movie 1 Movie 1 Movie 1 Movie 1 cover glass + + + +

Die Module ,1 und 2 wurden in einen' UV Test der Fa. Atlas mit einer Bestrahlungsstärke von 750 W/m2 (mit Tageslichtfilter B) bestrahlt. Dabei wurden bei beiden Modulen die erzielten Stromleistungen und Modultemperaturen online gemessen. Modul 2 lieferte 756 mW Strom, Modul 1 lieferte 710 mW Strom. Modul 2 hatte eine Modultemperatur von 53°C, Modul 1 hatte eine Modultemperatur von 62°C.The modules, 1 and 2 were irradiated in a 'UV test of the company Atlas with an irradiance of 750 W / m 2 (with daylight filter B). In both modules, the achieved power and module temperatures were measured online. Module 2 delivered 756 mW of electricity, while Module 1 provided 710 mW of electricity. Module 2 had a module temperature of 53 ° C, Module 1 had a module temperature of 62 ° C.

Von den Modulen 3 und 4 (enthaltend je 2 Zellen mit einer Leistung von 3,9 W) wurden bei nicht bewölktem Himmel im August um 12.00 Uhr bei 12°50' östlicher Länge und 48°10' nördlicher Breite für 60 Minuten und einer Windgeschwindigkeit von 2 km/h. belichtet. Dabei wurden bei beiden Modulen die erzielten Stromleistungen online gemessen. Modul 4 lieferte 7,82 W Strom bei einer Modultemperatur von 46°C), Modul 3 lieferte 7,61 W Strom bei einer Modultemperatur von 52°C.From Modules 3 and 4 (each containing 2 cells with a power of 3.9 W) were in cloudy skies in August at 12.00 Clock at 12 ° 50 'east longitude and 48 ° 10' northern latitude for 60 minutes and one wind speed from 2 km / h. exposed. At the same time, the power achieved was achieved with both modules measured online. Module 4 delivered 7.82 W of power at one module temperature of 46 ° C), Module 3 delivered 7.61 W of power at one module temperature from 52 ° C.

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Claims (10)

Zusammensetzungen enthaltend (A) Siloxancopolymere der allgemeinen Formel (1)
Figure 00460001
wobei R gleich oder verschieden sein kann und einen einwertigen, Si-gebundenen, gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten Kohlenwasserstoffrest, der durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann, darstellt, X gleich oder verschieden sein kann und einen Alkylenrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, in dem einander nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O- ersetzt sein können, bedeutet, A gleich oder verschieden sein kann und ein Sauerstoffatom oder eine Aminogruppe -NR'- bedeutet, Z gleich oder verschieden sein kann und ein Sauerstoffatom oder eine Aminogruppe -NR'- bedeutet, R' gleich oder verschieden sein kann und Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, Y gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Halogenatome substituierten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen, der durch Sauerstoffatome unterbrochenen sein kann, bedeutet, D gleich oder verschieden sein kann und einen zweiwertigen, gegebenenfalls durch Halogenatome oder C1-C6-Alkylester-Gruppen substituierten Kohlenwasserstoffrest bedeutet, in dem einander nicht benachbarte Methyleneinheiten durch Gruppen -O-, -COO-, -OCO- oder -OCOO- ersetzt sein können, n gleich oder verschieden sein kann und eine Zahl von 1 bis 1000 ist, a eine Zahl von mindestens 1 ist, b 0 oder eine Zahl von 1 bis 40 ist und c 0 oder eine Zahl von 1 bis 30 ist, (B) wärmeleitende Füllstoffe sowie gegebenenfalls weitere Bestandteile.
Compositions containing (A) siloxane copolymers of the general formula (1)
Figure 00460001
wherein R may be the same or different and represents a monovalent, Si-bonded, optionally halogen-substituted hydrocarbon radical which may be interrupted by oxygen atoms, X may be the same or different and an alkylene radical having 1 to 20 carbon atoms in which no adjacent one another Methylene units can be replaced by groups -O-, A can be identical or different and an oxygen atom or an amino group -NR'-, Z can be identical or different and an oxygen atom or an amino group -NR'- means R ' may be the same or different and is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, Y may be the same or different and is a bivalent, optionally substituted by halogen atoms hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may be interrupted by oxygen atoms, D is or can be different and a bivalent one n, optionally substituted by halogen atoms or C 1 -C 6 alkyl ester groups hydrocarbon radical in which non-adjacent methylene units may be replaced by groups -O-, -COO-, -OCO- or -OCOO-, n are identical or different and a number from 1 to 1000, a is a number of at least 1, b is 0 or a number from 1 to 40 and c is 0 or a number from 1 to 30, (B) thermally conductive fillers and optionally further constituents ,
Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Wärmeleitfähigkeit von 0,5 bis 7 W/(m·K) bei 22°C und 50% rel. Luftfeuchtigkeit aufweisen.Compositions according to claim 1, characterized in that it has a thermal conductivity of 0.5 to 7 W / (m · K) at 22 ° C and 50% rel. humidity exhibit. Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den eingesetzten Füllstoffen (B) um solche mit einer Wärmeleitfähigkeit von mindestens 10 W/(m·K). bei 25°C und 50 rel. Luftfeuchte handelt.Compositions according to claim 1 or 2, characterized in that it is used in the Fillers (B) to those with a thermal conductivity of at least 10 W / (m · K). at 25 ° C and 50 rel. Humidity acts. Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den wärmeleitenden Füllstoffen (B) um Oxide, Carbide, Silizide, Boride und Nitride sowie Graphit handelt.Compositions according to one or several of claims 1 to 3, characterized in that it concerns itself with the thermally conductive fillers (B) oxides, carbides, silicides, borides and nitrides and graphite. Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass in der Zusammensetzung der Gewichtsanteil an wärmeleitfähigem Füllstoff (B) bevorzugt größer als der Gewichtsanteil an Copolymeren (A) ist.Compositions according to one or several of claims 1 to 4, characterized in that in the composition of the weight fraction of thermally conductive Filler (B) is preferably greater than the weight fraction of copolymers (A). Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass sie zusätzlich zu Komponenten (A) und (B) Stabilisatoren (C), organische Lösungsmittel (D), Weichmacher (E), Haftvermittler (F), Trennmittel (G), Rieselhilfsmittel (H), Strahlung reflektierende Füllstoffe (I), die unterschiedliche sind zu (B), und Additive (K) enthalten können.Compositions according to one or more of Claims 1 to 5, characterized in that in addition to components (A) and (B) they contain stabilizers (C), organic solvents (D), plasticizers (E), adhesion promoters (F), release agents (G ), Flow aids (H), radiation-reflecting fillers (I), the un different are to (B), and may contain additives (K). Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 durch Einmischen des wärmeleitenden Füllstoffs (B) sowie der gegebenenfalls eingesetzten Bestandteile (C) bis (K) in das Siloxancopolymer (A) gegebenenfalls im Gemisch mit organischem Lösungsmittel (D) bei Temperaturen über dem Erweichungsbereich des Copolymeren (A).Process for the preparation of the compositions according to or more of claims 1 to 6 by mixing the thermally conductive filler (B) and optionally employed constituents (C) to (K) in the siloxane copolymer (A) optionally mixed with organic solvent (D) at temperatures above the softening range of the copolymer (A). Solarmodule enthaltend die Zusammensetzungen gemäß einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 7.Solar modules containing the compositions according to one or more of claims 1 to 7. Solarmodul gemäß Anspruch 8 dadurch gekennzeichnet, dass sie (a) mindestens eine Schicht enthaltend anorganisches und/oder organisches Glas, (b) mindestens eine Schicht enthaltend die erfindungsgemäße Zusammensetzung, (c) mindestens eine Einheit enthaltend mindestens eine photosensitive Schicht, und gegebenenfalls (d) mindestens eine weitere Schicht ausgewählt aus der Gruppe enthaltend organische Polymere und/oder siliciumorganische Polymere und gegebenenfalls (e) mindestens eine weitere Schicht ausgewählt aus der Gruppe enthaltend organische Polymere, siliciumorganische Polymere, metallische Werkstoffe, mineralische Werkstoffe und Holz, in Form eines Laminats enthalten.Solar module according to claim 8 characterized that they are (a) containing at least one layer inorganic and / or organic glass, (b) at least one Layer containing the composition according to the invention, (C) at least one unit containing at least one photosensitive Layer, and optionally (d) at least one more Layer selected from the group containing organic Polymers and / or organosilicon polymers and optionally (E) at least one more layer selected from the group containing organic polymers, organosilicon polymers, metallic Materials, mineral materials and wood, in the form of a laminate contain. Verfahren zum Einbetten von photosensitiven Schichten durch Laminieren der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form einer Folie und ggf. weiterer Einbettungsmaterialien sowie einer transparenten Frontseite und eines Materials zur Bildung der Modulrückseite und einer photosensitiven Schicht.Process for embedding photosensitive layers by laminating the compositions of the invention in the form of a film and possibly other embedding materials as well a transparent front and a material to form the Module back and a photosensitive layer.
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