DE102008054329A1 - Composition, useful e.g. in lamp housings, electrical circuit breakers and power strips, comprises polycarbonate, organosilane oligomer and flame retardant additive - Google Patents

Composition, useful e.g. in lamp housings, electrical circuit breakers and power strips, comprises polycarbonate, organosilane oligomer and flame retardant additive

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DE102008054329A1 DE200810054329 DE102008054329A DE102008054329A1 DE 102008054329 A1 DE102008054329 A1 DE 102008054329A1 DE 200810054329 DE200810054329 DE 200810054329 DE 102008054329 A DE102008054329 A DE 102008054329A DE 102008054329 A1 DE102008054329 A1 DE 102008054329A1
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Abstract

Composition (I) comprises a polycarbonate, an organosilane oligomer (0.0001-0.5 wt.%) and a flame retardant additive (0.001-30 wt.%).

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und 0,0001 Gew.% bis 0,5 Gew.% Organosilan Oligomer und 0,01 Gew.% bis 30,00 Gew.% eines Flammschutzadditives. The present invention relates to composition containing polycarbonate and 0.0001 wt.% To 0.5 wt.% Organosilane oligomer, and 0.01 wt.% To 30.00 wt.% Of a flame retardant additive.
  • Die hervorragenden Eigenschaften von Kunststoffen wie z. The outstanding properties of plastics such. B. geringe Dichte, Transparenz und Zähigkeit gepaart mit thermoplastischer Verformbarkeit welche eine Designfreiheit gewährleistet drängen Kunststoffe vermehrt den Werkstoff Metall aus verschiedenen Anwendungen. pushing paired with thermoplastic deformability ensured that a design freedom as low density, transparency and toughness increases the plastics material metal for various applications. Überall dort wo die Gewichtsreduktion immer mehr in Vordergrund rückt. Wherever weight reduction is increasingly becoming the foreground. Vor allem im Flugzeugbau wo leichte Materialien bevorzugt werden, aber auch im Schienenverkehr oder Automobilbau werden vermehrt Kunststoffe eingesetzt. Especially in aircraft where lightweight materials are preferred, but also in rail transport or automotive plastics are increasingly being used. Aber auch in IT und Elektrotechnik und Elektronik kommen Kunststoffe zum Einsatz wo sie als z. But also in IT and electrical and electronic engineering plastics are used where they as such. B. als Trägern spannungsführenden Teilen oder in Form von Fernseh- und Monitorgehäusen verwendet werden. B. be used as carriers live parts or in the form of television and monitor housings.
  • Trotz der guten Eigenschaften von Kunststoffen sind diese nicht inhärent flammfest und es müssen Flammschutzmitten zugesetzt werden. Despite the good properties of plastics these are not inherently flame resistant and it is necessary to add flame retardants centers. Hierbei müssen die verwendeten Kunststoffe neben guten Flammschutzeigenschaften auch weitere positive Eigenschaften auf hohem Niveau zeigen. Here, the plastics used must demonstrate not only good flame retardant properties even further positive characteristics at a high level.
  • Die The WO 2001/83606 WO 2001/83606 offenbart in diesem Zusammenhang flammgeschützte Formmassen welche synergistische Kombinationen aus zyklischen Siloxanen und Kaliumperfluorbutansulfonat zeigen. discloses in this connection exhibit flame-retardant molding compositions that synergistic combinations of cyclic siloxanes and potassium perfluorobutanesulfonate. Die so ausgerüsteten Formmassen zeichnen sich durch eine verbesserte Flammwidrigkeit aus. The thus finished molding compositions are distinguished by improved flame resistance.
  • Die The US 2002/0123544-A US 2002/0123544-A und and US 7,288,579 US 7,288,579 offenbart Polymerzusammensetzungen, die neben einer spezifischen Kombination aus Polycarbonat und ein Masterbatch aus Polycarbonat und Kaliumperfluorbutansulfonat zusätzlich Ocatphenylcyclote trasiloxan enthält. discloses polymer compositions containing trasiloxan addition of a specific combination of polycarbonate and a masterbatch of polycarbonate and in addition potassium perfluorobutanesulfonate Ocatphenylcyclote. Diese Compounds weisen eine reduzierte Trübung auf. These compounds have a reduced turbidity.
  • Die The US 2005/0009968 US 2005/0009968 beschreibt flammgeschützte Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat und definierten zyklische Siloxane in Kombination mit Kaliumperfluorbutansulfonat als Flammschutzmittel. describes flame-retardant compositions containing polycarbonate and cyclic siloxanes defined in combination with potassium perfluorobutane sulfonate as the flame retardant.
  • In der In the US 2007/0191519 US 2007/0191519 werden flammgeschützte Polycarbonate beansprucht, die optional Siloxan Oligomere enthalten. flame-retardant polycarbonates are claimed which optionally contain siloxane oligomers.
  • Organosilan Oligomere sind als Vernetzer für Sol-Gel-Beschichtungen in Organosilane oligomers are as crosslinkers for sol-gel coatings in WO/2005/095007 WO / 2005/095007 beschrieben. described.
  • Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Bereitstellung von Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat, welche verbesserte Flammschutzeigenschaften aufweisen. An object of the present invention is to provide compositions containing polycarbonate having improved flame retardant properties.
  • Trotz aller bisherigen Bemühungen besteht nach wie vor ein Bedarf nach in ihrer Flammwidrigkeit weiter verbesserten Zusammensetzungen insbesondere zur Anwendung in dünnwandigen Erzeugnissen. Despite all efforts, there is still a need for further improvement in its flame resistance compositions especially for use in thin-walled products. In diesem Zusammenhang war es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, transparente Zusammensetzungen bereitzustellen, welche eine deutlich verbesserte Flammwidrigkeit bei Wandstärken kleiner gleich 3 mm aufweisen. In this context, it was an object of the present invention to provide transparent compositions which less have a significantly improved flame retardancy with a wall thickness equal to 3 mm.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde gefunden, dass die Ausrüstung von Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat mit einer Kombination 0,0001 Gew.% bis 0,5 Gew.% Organosilan Oligomer und 0,001 Gew.% bis 30,00 Gew.% (jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung) eines Flammschutzadditives ein ausgezeichnetes Eigenschaftsbild hinsichtlich Flammschutz aufweisen. In the present invention,%% organosilane oligomer and 0.001% has been found that the equipment of compositions containing polycarbonate blended with a combination of 0.0001. To 0.5 wt. Wt. Percent to 30.00.% (Each based on the total composition) of a flame retardant additive having an excellent property profile in flame retardancy.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft daher eine Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und 0,0001 Gew.% bis 0,5 Gew.% Organosilan Oligomer und 0,01 Gew.% bis 30,00 Gew.% eines Flammschutzadditives. The present invention therefore relates to a composition containing polycarbonate and 0.0001 wt.% To 0.5 wt.% Organosilane oligomer, and 0.01 wt.% To 30.00 wt.% Of a flame retardant additive.
  • Der Ausdruck „eines Flammschutzadditives” ist hierbei nicht auf ein einzelnes Flammschutzadditiv beschränkt, sondern umfasst auch Mischungen von Flammschutzadditiven. The term "a flame retardant additive" here is not limited to a single flame retardant additive, but also includes blends of flame retardant additives.
  • Solche Zusammensetzungen lassen sich in diversen Anwendungen vorteilhaft einsetzen. Such compositions can be advantageously used in various applications. Hierzu zählen beispielsweise Anwendungen im Elektro-/Elektronikbereich wie zum Beispiel Lampengehäuse, Elektroschutzschalter, Steckerleisten oder Fernseh- beziehungsweise Monitorgehäuse. Examples of these include applications in the electrical / electronics sector such as lamp housings, electrical circuit breakers, power strips or television or monitor case. Dar- über können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen in Form von Platten für Architektur- oder Industrieverscheibungen, als Verkleidungen von Schienenfahrzeug- und Flugzeuginnenräumen, an die jeweils erhöhte Anforderungen an die Flammwidrigkeit gestellt werden, eingesetzt werden. Representation on compositions of the invention in the form of panels for architectural or industrial glazing, as linings for rail vehicles and aircraft interiors can be used, are placed on each increased demands on the flame retardancy.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft auch Verfahren zur Herstellung einer erfindungsgemäßen Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet dass Polycarbonat, Organosilan Oligomer und Flammschutzadditiv zusammengeführt und vermischt werden, gegebenenfalls in Lösungsmittel, wobei gegebenenfalls homogenisiert wird und das Lösungsmittel entfernt wird. The present invention also relates to methods for preparing a composition according to the invention, characterized in that polycarbonate, organosilane oligomer and flame retardant additive are combined and mixed, optionally in solvent, is optionally homogenized and the solvent is removed. Ausschließend wird das Polymercompound beispielsweise granuliert und direkt zu Formteilen weiterverarbeitet. Excluding the polymer compound is, for example, granulated and further processed to give moldings.
  • Polycarbonate für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind Homopolycarbonate, Copolycarbonate und thermoplastische Polyestercarbonate. Polycarbonates for the compositions of this invention are homopolycarbonates, copolycarbonates and thermoplastic polyester carbonates.
  • Die erfindungsgemäßen Polycarbonate und Copolycarbonate haben im Allgemeinen mittlere Molekulargewichte (Gewichtsmittel) von 2 000 bis 200 000, bevorzugt 3 000 bis 150 000, insbesondere 5 000 bis 100 000, ganz besonders bevorzugt 8 000 bis 80 000, insbesondere 12 000 bis 70 000 (bestimmt nach GPC mit Polycarbonat Eichung). The polycarbonates and copolycarbonates of the invention generally have average molecular weights (weight average) of 2000 to 200,000, preferably 3000 to 150000, particularly 5000 to 100000, most preferably 8000 to 80,000, in particular 12,000 to 70,000 ( determined by GPC using polycarbonate calibration).
  • Sie haben in diesem Rahmen weiterhin bevorzugt mittlere Molekulargewichte You have in this context also preferred average molecular weights M M w von 16.000 bis 40.000 g/mol. w 16000-40000 g / mol.
  • Zur Herstellung von Polycarbonaten für die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sei beispielhaft auf For the production of polycarbonates for the compositions according to the invention is exemplary on , auf , on , auf , on und schließlich auf and finally verwiesen. directed. Die Herstellung erfolgt vorzugsweise nach dem Phasengrenzflächenverfahren oder dem Schmelze-Umesterungsverfahren und wird zunächst beispielhaft an dem Phasengrenzflächenverfahren beschrieben. The preparation is preferably carried out by the interfacial polycondensation process or the melt transesterification process and is first described by way of example to the phase boundary process.
  • Als Ausgangsverbindungen bevorzugt einzusetzende Verbindungen sind Bisphenole der allgemeinen Formel HO-Z-OH, worin Z ein divalenter organischer Rest mit 6 bis 30 Kohlenstoffatomen ist, der eine oder mehrere aromatische Gruppen enthält. As starting compounds, preferably used compounds are bisphenols of the general formula HO-Z-OH wherein Z is a divalent organic radical having 6 to 30 carbon atoms which contains one or more aromatic groups.
  • Für die Herstellung von Polycarbonaten geeignete Dihydroxyarylverbindungen sind solche der Formel (1) those of the formula (1) for the production of polycarbonates suitable dihydroxyaryl HO-Z-OH (1) HO-Z-OH (1) in welcher in which
    Z ein aromatischer Rest mit 6 bis 30 C-Atomen ist, der einen oder mehrere aromatische Kerne enthalten kann, substituiert sein kann und aliphatische oder cycloaliphatische Reste bzw. Alkylaryle oder Heteroatome als Brückenglieder enthalten kann. Z is an aromatic radical having 6 to 30 C atoms, which may contain one or more aromatic nuclei, may be substituted and aliphatic or cycloaliphatic radicals or alkylaryl or may contain hetero atoms as bridge members.
  • Bevorzugt steht Z in Formel (1) für einen Rest der Formel (1a) Preferably, Z in formula (1) is a radical of formula (1a)
    Figure 00040001
    in der in the
    R 6 und R 7 unabhängig voneinander für H, C 1 -C 18 -Alkyl-, C 1 -C 18 -Alkoxy, Halogen wie Cl oder Br oder für jeweils gegebenenfalls substituiertes Aryl- oder Aralkyl, bevorzugt für H oder C l -C 12 -Alkyl, besonders bevorzugt für H oder C 1 -C 8 -Alkyl und ganz besonders bevorzugt für H oder Methyl stehen, und R 6 and R 7 independently represent H, C 1 -C 18 alkyl, C 1 -C 18 alkoxy, halogen, such as Cl or Br, or in each case optionally substituted aryl or aralkyl, preferably H or C l -C particularly preferably H or C 1 -C 12 alkyl, 8 alkyl and most preferably H or methyl, and
    X für eine Einfachbindung, -SO 2 -, -CO-, -O-, -S-, C 1 - bis C 6 -Alkylen, C 2 - bis C 5 -Alkyliden oder C 5 - bis C 6 -Cycloalkyliden, welches mit C 1 - bis C 6 -Alkyl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl substituiert sein kann, ferner für C 6 - bis C 12 -Arylen, welches gegebenenfalls mit weiteren Heteroatome enthaltenden aromatischen Ringen kondensiert sein kann, steht. X represents a single bond, -SO 2 -, -CO-, -O-, -S-, C 1 - to C 6 alkylene, C 2 - to C 5 alkylidene or C 5 - to C 6 cycloalkylidene, which may be substituted to C 6 alkyl, preferably methyl or ethyl, C 6 further - - with C 1 to C 12 arylene may be, which aromatic rings optionally containing heteroatoms with further condensed, stands.
  • Bevorzugt steht X für eine Einfachbindung, C 1 bis C 5 -Alkylen, C 2 bis C 5 -Alkyliden, C 5 bis C 6 -Cycloalkyliden, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO 2 -, Preferably, X represents a single bond, C 1 to C 5 alkylene, C 2 to C 5 alkylidene, C 5 to C 6 cycloalkylidene, -O-, -SO-, -CO-, -S-, -SO 2 -
    oder ein für einen Rest der Formel (1b) oder (1c) or a radical of the formula (1b) or (1c)
    Figure 00040002
    wobei in which
    R 8 und R 9 für jedes X 1 individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C 1 bis C 6 -Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten und R 8 and R 9, individually selectable for each X 1, independently of one another hydrogen or C 1 to C 6 alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl and
    X 1 Kohlenstoff und X 1 is carbon and
    n eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5 bedeuten, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom X 1 , R 8 und R 9 gleichzeitig Alkyl sind. n is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that 9 are simultaneously alkyl on at least one atom X 1, R 8 and R.
  • Beispiele solcher Verbindungen sind Bisphenole, die zu der Gruppe der Dihydroxydiphenyle, Bis(hydroxyphenyl)alkane, Indanbisphenole, Bis(hydroxyphenyl)ether, Bis(hydroxyphenyl)sulfone, Bis(hydroxyphenyl)ketone und α,α'-Bis(hydroxyphenyl)-diisopropylbenzole gehören. Examples of such compounds are bisphenols belonging to the group of alkanes dihydroxydiphenyls, bis (hydroxyphenyl) indane bisphenols, bis (hydroxyphenyl) ether, bis (hydroxyphenyl) sulfones, bis (hydroxyphenyl) ketones and α, α'-bis (hydroxyphenyl) -diisopropylbenzenes belong.
  • Besonders bevorzugte Bisphenole, die zu den vorgenannten Verbindungsgruppen gehören, sind Bisphenol-A, Tetraalkylbisphenol-A, 4,4-(meta-Phenylendiisopropyl)diphenol (Bisphenol M), 4,4-(para-Phenylendiisopropyl)diphenol, N-Phenyl-Isatinbisphenol, 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan (BP-TMC), Bisphenole vom Typ der 2-Hydrocarbyl-3,3-bis(4-hydroxyaryl)phthalimidine, insbesondere 2-Phenyl-3,3-bis(4-hydroxyphenyl)phthalimidin, sowie gegebenenfalls deren Gemische. Particularly preferred bisphenols belonging to the above groups of compounds are bisphenol A, tetraalkyl bisphenol A, 4,4- (meta-Phenylendiisopropyl) diphenol (bisphenol M), 4,4- (para-Phenylendiisopropyl) diphenol, N-phenyl isatinbisphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane Phthalimidines (BP-TMC), bisphenols of the type of the 2-hydrocarbyl-3,3-bis (4-hydroxyaryl), in particular 2- phenyl-3,3-bis (4-hydroxyphenyl) phthalimidine, and optionally mixtures thereof. Besonders bevorzugt sind Homopolycarbonate auf Basis Bisphenol-A und Copolycarbonate auf der Basis der Monomere Bisphenol-A und 1,1-Bis-(4-hydroxyphenyl)-3,3,5-trimethylcyclohexan. Particularly preferred are homopolycarbonates based on bisphenol A and copolycarbonates based on the monomers bisphenol A and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane. Die erfindungsgemäß einzusetzenden Bisphenolverbindungen werden mit Kohlensäureverbindungen, insbesondere Phosgen oder beim Schmelzeumesterungsprozess Diphenylcarbonat bzw. Dimethykarbonat, umgesetzt. The bisphenol compounds to be used according to the invention are reacted with carbonic acid compounds, particularly phosgene, or in the melt transesterification of diphenyl carbonate or Dimethykarbonat.
  • Polyestercarbonate werden durch Umsetzung der bereits genannten Bisphenole, mindestens einer aromatischen Dicarbonsäure und gegebenenfalls Kohlensäureäquivalente erhalten. Polyester carbonates obtained by reacting the bisphenols already mentioned, at least one aromatic dicarboxylic acid and optionally carbonic acid equivalents. Geeignete aromatische Dicarbonsäuren sind beispielsweise Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure, 3,3'- oder 4,4'-Diphenyldicarbonsäure und Benzophenondicarbonsäuren. Suitable aromatic dicarboxylic acids are for example phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 3,3'- or 4,4'-diphenyldicarboxylic acid and benzophenonedicarboxylic acids. Ein Teil, bis zu 80 Mol-%, vorzugsweise von 20 bis 50 Mol-% der Carbonatgruppen in den Polycarbonaten können durch aromatische Dicarbonsäureester-Gruppen ersetzt sein. A portion, up to 80 mol%, preferably from 20 to 50 mol% of the carbonate groups in the polycarbonates may be replaced by aromatic dicarboxylic acid ester groups.
  • Beim Phasengrenzflächenverfahren verwendete inerte organische Lösungsmittel sind beispielsweise Dichlormethan, die verschiedenen Dichlorethane und Chlorpropanverbindungen, Tetrachlormethan, Trichlormethan, Chlorbenzol und Chlortoluol. Inert organic solvents used in the interfacial polycondensation process are, for example dichloromethane, the various dichloroethanes and chloropropane compounds, tetrachloromethane, trichloromethane, chlorobenzene and chlorotoluene. Vorzugsweise werden Chlorbenzol oder Dichlormethan bzw. Gemische aus Dichlormethan und Chlorbenzol eingesetzt. Preferably, chlorobenzene or dichloromethane or mixtures of dichloromethane and chlorobenzene are used.
  • Die Phasengrenzflächenreaktion kann durch Katalysatoren wie tertiäre Amine, insbesondere N-Alkylpiperidine oder Oniumsalze beschleunigt werden. The interfacial polycondensation reaction may be accelerated by catalysts such as tertiary amines, particularly N-alkylpiperidines or onium salts. Bevorzugt werden Tributylamin, Triethylamin und N-Ethylpiperidin verwendet. Tributylamine, triethylamine and N-ethylpiperidine are preferably used. Im Falle des Schmelzeumesterungsprozesses werden die in In the case of the melt in the be DE-A 42 38 123 DE-A 42 38 123 genannten Katalysatoren verwendet. Said catalysts used.
  • Die Polycarbonate können durch den Einsatz geringer Mengen Verzweiger bewusst und kontrolliert verzweigt werden. The polycarbonates may be deliberate and controlled manner branched low through the use amounts branching. Einige geeignete Verzweiger sind: Isatinbiskresol, Phloroglucin, 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-hegten-2; Some suitable branching agents are: isatinbiscresol, phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -hegten-2; 4,6-Dimethyl-2,4,6-tri-(4-hydroxyphenyl)-heptan; 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane; 1,3,5-Tri-(4-hydroxyphenyl)-benzol; 1,3,5-tri- (4-hydroxyphenyl) benzene; 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan; 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane; Tri-(4-hydroxyphenyl)- phenylmethan; Tri- (4-hydroxyphenyl) - phenylmethane; 2,2-Bis-[4,4-bis-(4-hydroxyphenyl)-cyclohexyl]-propan; 2,2-bis [4,4-bis (4-hydroxyphenyl) -cyclohexyl] -propane; 2,4-Bis-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-Phenol; 2,4-bis (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenol; 2,6-Bis-(2-hydroxy-5'-methyl-benzyl)-4-methylphenol; 2,6-bis- (2-hydroxy-5'-methyl-benzyl) -4-methyl phenol; 2-(4-Hydroxyphenyl)-2-(2,4-dihydroxyphenyl)-propan; 2- (4-hydroxyphenyl) -2- (2,4-dihydroxyphenyl) propane; Hexa-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenyl)-orthoterephthalsäureester; Hexa- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenyl) -orthoterephthalsäureester; Tetra-(4-hydroxyphenyl)-methan; Tetra (4-hydroxyphenyl) methane; Tetra-(4-(4-hydroxyphenyl-isopropyl)-phenoxy)-methan; Tetra- (4- (4-hydroxyphenyl-isopropyl) -phenoxy) -methane; α,α',α''-Tris-(4-hydroxyphenyl)-1,3,5-triisopropylbenzol; α, α ', α' '- tris (4-hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene; 2,4-Dihydroxybenzoesäure; 2,4-dihydroxybenzoic acid; Trimesinsäure; trimesic; Cyanurchlorid; cyanuric chloride; 3,3-Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol; 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole; 1,4-Bis-(4',4''-dihydroxytriphenyl)-methyl)-benzol und insbesondere: 1,1,1-Tri-(4-hydroxyphenyl)-ethan und Bis-(3-methyl-4-hydroxyphenyl)-2-oxo-2,3-dihydroindol. 1,4-bis (4 ', 4' '- dihydroxytriphenyl) methyl) benzene and especially 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl) ethane and bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl ) -2-oxo-2,3-dihydroindole.
  • Die gegebenenfalls mitzuverwendenden 0,05 bis 2 Mol-%, bezogen auf eingesetzte Diphenole, an Verzweigern bzw. Mischungen der Verzweigern, können mit den Diphenolen zusammen eingesetzt werden aber auch in einem späteren Stadium der Synthese zugegeben werden. The optionally incorporated 0.05 to 2 mole%, based on diphenols used, of branching agents or mixtures of the branching agents may be used together with the diphenols but also in a later stage of the synthesis is added.
  • Es können Kettenabbrecher eingesetzt werden. It can be used chain terminators. Als Kettenabbrecher werden bevorzugt Phenole wie Phenol, Alkylphenole wie Kresol und 4-tert.-Butylphenol, Chlorphenol, Bromphenol, Cumylphenol oder deren Mischungen verwendet in Mengen von 1–20 Mol-%, bevorzugt 2–10 Mol-%, je Mol Bisphenol. Suitable chain terminators are preferably phenols, such as phenol, alkylphenols such as as cresol and 4-tert.-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol or mixtures thereof in amounts of 1-20 mol%, preferably 2-10 mol%, per mol of bisphenol. Bevorzugt sind Phenol, 4-tert.-Butylphenol bzw. Cumylphenol. Preferred are phenol, 4-tert-butylphenol and cumylphenol.
  • Kettenabbrecher und Verzweiger können getrennt oder aber auch zusammen mit dem Bisphenol den Synthesen zugesetzt werden. Chain terminators and branching agents can be added also together with the bisphenol to the syntheses separately or.
  • Das erfindungsgemäß bevorzugte Polycarbonat ist Bisphenol-A-Homopolycarbonat. The inventively preferred polycarbonate is bisphenol-A homopolycarbonate.
  • Alternativ können die erfindungsgemäßen Polycarbonate auch nach dem Schmelzumesterungsverfahren hergestellt werden. Alternatively, the polycarbonates according to the invention can also be prepared by the melt. Das Schmelzumesterungsverfahren ist beispielsweise in der The melt transesterification process, for example, in the sowie der and the DE-C 10 31 512 DE-C 10 31 512 beschrieben. described.
  • Beim Schmelzumesterungsverfahren werden die bereits beim Phasengrenzflächenverfahren beschriebenen aromatischen Dihydroxyverbindungen, mit Kohlensäurediestern unter Zuhilfenahme von geeigneten Katalysatoren und gegebenenfalls weiteren Zusatzstoffen in der Schmelze umgeestert In the melt, the aromatic dihydroxy compounds already described in the interfacial process are transesterified with carbonic acid diesters with the aid of suitable catalysts and optionally further additives in the melt
    Kohlensäurediester im Sinne der Erfindung sind solche der Formel (2) und (3) Carbonic acid diester in the context of the invention are those of the formula (2) and (3)
    Figure 00060001
    Figure 00070001
    wobei in which
    R, R' und R'' unabhängig voneinander H, gegebenenfalls verzweigte C 1 -C 34 -Alkyl/Cycloalkyl, C 7 -C 34 -Alkaryl oder C 6 -C 34 -Aryl darstellen können, R, R 'and R' 'are independently H, optionally branched C 34 alkaryl or C 6 -C 34 -aryl may represent 1 -C 34 -alkyl / cycloalkyl, C 7 -C
    beispielsweise for example
    Diphenylcarbonat, Butylphenyl-phenylcarbonat, Di-Butylphenylcarbonat, Isobutylphenyl-phenylcarbonat, Di-Isobutylphenylcarbonat, tert-Butylphenyl-phenylcarbonat, Di-tert-Butylphenylcarbonat, n-Pentylphenyl-phenylcarbonat, Di-(n-Pentylphenyl)carbonat, n-Hexylphenyl-phenylcarbonat, Di-(n-Hexylphenyl)carbonat, Cyclohexylphenyl-phenylcarbonat, Di-Cyclohexylphenylcarbonat, Phenylphenol-phenylcarbonat, Di-Phenylphenolcarbonat, Isooctylphenyl-phenylcarbonat, Di-Isooctylphenylcarbonat, n-Nonylphenyl-phenylcarbonat, Di-(n-Nonylphenyl)carbonat, Cumylphenyl-phenylcarbonat, Di-Cumylphenylcarbonat, Naphthylphenyl-phenylcarbonat, Di-Naphthylphenylcarbonat, Di-tert-Butylphenyl-phenylcarbonat, Di-(Di-tert-Butylphenyl)carbonat, Dicumylphenyl-phenylcarbonat, Di-(Dicumylphenyl)carbonat, 4-Phenoxyphenyl-phenylcarbonat, Di-(4-Phenoxyphenyl)carbonat, 3-Pentadecylphenyl-phenylcarbonat, Di-(3-Pentadecylphenyl)carbonat, Tritylphenyl-phenylcarbonat, Di-Tritylphenylcarbonat, Diphenyl carbonate, butylphenyl phenyl carbonate, di-butyl phenyl carbonate, isobutyl phenyl-phenyl carbonate, di-Isobutylphenylcarbonat, tert-butylphenyl phenyl carbonate, di-tert-butyl phenyl carbonate, n-pentylphenyl phenyl carbonate, di- (n-pentylphenyl) carbonate, n-hexylphenyl phenyl carbonate , di (n-hexylphenyl) carbonate, cyclohexylphenyl phenyl carbonate, di-Cyclohexylphenylcarbonat, phenylphenol phenyl carbonate, n-nonylphenyl phenyl carbonate di-Phenylphenolcarbonat, isooctylphenyl phenyl carbonate, di-Isooctylphenylcarbonat, di- (n-nonylphenyl) carbonate, cumylphenyl -phenylcarbonat, di-cumylphenyl carbonate, Naphthylphenyl phenyl carbonate, di-Naphthylphenylcarbonat, di-tert-butylphenyl phenyl carbonate, di- (di-tert-butylphenyl) carbonate, dicumylphenyl phenyl carbonate, di- (dicumylphenyl) carbonate, 4-phenoxyphenyl phenyl carbonate , di (4-phenoxyphenyl) carbonate, 3-pentadecylphenyl phenyl carbonate, di- (3-pentadecylphenyl) carbonate, tritylphenyl phenyl carbonate, di-Tritylphenylcarbonat,
    bevorzugt prefers
    Diphenylcarbonat, tert-Butylphenyl-phenylcarbonat, Di-tert-Butylphenylcarbonat, Phenylphenol-phenylcarbonat, Di-Phenylphenolcarbonat, Cumylphenyl-phenylcarbonat, Di-Cumylphenylcarbonat, Diphenyl carbonate, tert-butylphenyl phenyl carbonate, di-tert-butyl phenyl carbonate, phenylphenol phenyl carbonate, di-Phenylphenolcarbonat, cumylphenyl phenyl carbonate, di-cumylphenyl carbonate,
    besonders bevorzugt Diphenylcarbonat. more preferably diphenyl carbonate.
  • Es können auch Mischungen der genannten Kohlensäurediester eingesetzt werden. It can also be used mixtures of said carbonic acid.
  • Der Anteil an Kohlensäureester beträgt 100 bis 130 mol-%, bevorzugt 103 bis 120 mol-%, besonders bevorzugt 103 bis 109 mol-%, bezogen auf die Dihydroxyverbindung. The proportion of carbonate ester is 100 to 130 mol%, preferably 103-120 mol%, particularly preferably 103 to 109 mol%, based on the dihydroxy compound.
  • Als Katalysatoren im Sinne der Erfindung werden im Schmelzumesterungsverfahren wie in der genannten Literatur beschrieben basische Katalysatoren wie beispielsweise Alkali- und Erdalk alihydroxide und -oxide aber auch Ammonium- oder Phosphoniumsalze, im Folgenden als Oniumsalze bezeichnet, eingesetzt. The catalysts according to the invention described basic catalysts such as alkali metal and Erdalk be used in the melt as described in the cited literature alihydroxide and oxides but also ammonium or phosphonium salts, hereinafter referred to as onium salts, are used. Bevorzugt werden dabei Oniumsalze, besonders bevorzugt Phosphoniumsalze eingesetzt. Preferably used are onium salts, particularly preferably phosphonium. Phosphoniumsalze im Sinne der Erfindung sind solche der Formel (4) Phosphonium salts according to the invention are those of the formula (4)
    Figure 00080001
    wobei in which
    R 1-4 dieselben oder verschiedene C 1 -C 10 -Alkyle, C 6 -C 10 -Aryle, C 7 -C 10 -Aralkyle oder C 5 -C 6 -Cycloalkyle sein können, bevorzugt Methyl oder C 6 -C 14 -Aryle, besonders bevorzugt Methyl oder Phenyl, und R 1-4 are the same or different C 1 -C 10 alkyls, C 6 -C 10 aryls, C 7 -C 10 aralkyls, or C 5 -C 6 may be cycloalkyls, preferably methyl or C 6 -C 14 - aryls, particularly preferably methyl or phenyl, and
    X ein Anion wie Hydroxid, Sulfat, Hydrogensulfat, Hydrogencarbonat, Carbonat, ein Halogenid, bevorzugt Chlorid, oder ein Alkoholat der Formel OR sein kann, wobei RC 6 -C 14 -Aryl oder C 7 -C 12 -Aralkyl, bevorzugt Phenyl, sein kann. X is an anion such as hydroxide, sulfate, hydrogen sulfate, hydrogen carbonate, carbonate, a halide, preferably chloride, or an alcoholate of the formula may be OR, wherein R is C 6 -C 14 aryl or C 7 -C 12 aralkyl, preferably phenyl, be can. Bevorzugte Katalysatoren sind Preferred catalysts are
    Tetraphenylphosphoniumchlorid, tetraphenylphosphonium,
    Tetraphenylphosphoniumhydroxid, tetraphenylphosphonium,
    Tetraphenylphosphoniumphenolat, tetraphenyl
    besonders bevorzugt Tetraphenylphosphoniumphenolat. more preferably tetraphenylphosphonium.
  • Die Katalysatoren werden bevorzugt in Mengen von 10 –8 bis 10 –3 mol, bezogen auf ein mol Bisphenol, besonders bevorzugt in Mengen von 10 –7 bis 10 –4 mol, eingesetzt. The catalysts are preferably in quantities of 10 -8 to 10 -3 mol, based on one mole of bisphenol, particularly preferably in amounts of from 10 -7 to 10 -4 mol.
  • Weitere Katalysatoren können allein oder gegebenenfalls zusätzlich zu dem Oniumsalz verwendet werden, um die Geschwindigkeit der Polymerisation zu erhöhen. Further catalysts may be used alone or optionally used in addition to the onium salt to increase the rate of polymerization. Dazu gehören Salze von Alkalimetallen und Erdalkalimetallen, wie Hydroxide, Alkoxide und Aryloxide von Lithium, Natrium und Kalium, vorzugsweise Hydroxid-, Alkoxid- oder Aryloxidsalze von Natrium. These include salts of alkali metals and alkaline earth metals, such as hydroxides, alkoxides and aryloxides of lithium, sodium and potassium, preferably hydroxide, alkoxide or aryloxide of sodium. Am meisten bevorzugt sind Natriumhydroxid- und Natriumphenolat. Most preferred are sodium hydroxide and sodium. Die Mengen des Cokatalysators können im Bereich von 1 bis 200 ppb, vorzugsweise 5 bis 150 ppb und am meisten bevorzugt 10 bis 125 ppb liegen, jeweils berechnet als Natrium. The amounts of the cocatalyst may range from 1 to 200 ppb, preferably 5 to 150 ppb, and most preferably 10 to 125 ppb, calculated as sodium.
  • Die Umesterungsreaktion der aromatischen Dihydroxyverbindung und des Kohlensäurediester in der Schmelze wird bevorzugt in zwei Stufen durchgeführt. The transesterification reaction of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester in the melt is preferably carried out in two stages. In der ersten Stufe findet das Aufschmelzen der aromatischen Dihydroxyverbindung und des Kohlensäurediester bei Temperaturen von 80 bis 250°C, bevorzugt 100 bis 230°C, besonders bevorzugt 120 bis 190°C unter normalem Druck in 0 bis 5 Stunden, bevorzugt 0,25 bis 3 Stunden statt. In the first stage, melting of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester, at temperatures from 80 to 250 ° C, preferably 100 to 230 ° C, particularly preferably 120 to 190 ° C under normal pressure in 0 to 5 hours, preferably 0.25 to 3 hours instead. Nach Zugabe des Katalysators wird durch Anlegen von Vakuum (bis zu 2 mm Hg) und Erhöhung der Temperatur (auf bis zu 260°C) durch Abdestillieren des Monophenols das Oligocarbonat aus der aromatischen Dihydroxyverbindung und dem Kohlensäurediester hergestellt. After addition of the catalyst by applying a vacuum (up to 2 mm Hg) and the temperature increase produced (up to 260 ° C) by distilling off the monophenol the oligocarbonate from the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester. Hierbei fällt die Hauptmenge an Brüden aus dem Prozess an. The main amount of vapors from the process. Das so hergestellte Oligocarbonat hat eine mittlere Gewichtsmolmasse M w (ermittelt durch Messung der rel. Lösungsviskosität in Dichlormethan oder in Mischungen gleicher Gewichtsmengen Phenol/o-Dichlorbenzol geeicht durch Lichtstreuung) im Bereich von 2000 g/mol bis 18 000 g/mol bevorzugt von 4 000 g/mol bis 15 000 g/mol. The oligocarbonate thus produced has a weight average molar mass M w (as determined by measuring the relative solution viscosity in dichloromethane or in mixtures of equal amounts by weight of phenol / o-dichlorobenzene, calibrated by light scattering.) In the range from 2000 g / mol to 18,000 g / mol preferably from 4 000 g / mol to 15 000 g / mol.
  • In der zweiten Stufe wird bei der Polykondensation durch weiteres Erhöhen der Temperatur auf 250 bis 320°C, bevorzugt 270 bis 295°C und einem Druck von < 2 mm Hg das Polycarbonat hergestellt. In the second stage the temperature is raised to 250 to 320 ° C, preferably 270-295 ° C and a pressure of <2 mm Hg, the polycarbonate produced during the polycondensation by further increasing. Hierbei wird der Rest an Brüden aus dem Prozess entfernt. The remainder of the vapors are removed from the process.
  • Die Katalysatoren können auch in Kombination (zwei oder mehrere) miteinander eingesetzt werden. The catalysts can also be used in combination (two or more) to one another.
  • Beim Einsatz von Alkali-/Erdalkalimetallkatalysatoren kann es vorteilhaft sein, die Alkali-/Erdalkalimetallkatalysatoren zu einem späteren Zeitpunkt (z. B. nach der Oligocarbonatsynthese bei der Polykondensation in der zweiten Stufe) zuzusetzen. When alkali / alkaline earth metal it may be advantageous to add the alkali metal / alkaline earth metal at a later time (eg. B. after the oligocarbonate synthesis in the polycondensation in the second stage).
  • Die Reaktion der aromatischen Dihydroxyverbindung und des Kohlensäurediester zum Polycarbonat kann im Sinne des erfindungsgemäßen Verfahrens diskontinuierlich oder bevorzugt kontinuierlich durchgeführt werden, beispielsweise in Rührkesseln, Dünnschichtverdampfern, Fallfilmverdampfern, Rührkesselkaskaden, Extrudern, Knetern, einfachen Scheibenreaktoren und Hochviskosscheibenreaktoren. The reaction of the aromatic dihydroxy compound and the carbonic acid diester to the polycarbonate may be carried out batchwise or preferably continuously in the sense of the method according to the invention, for example in stirred vessels, thin-film evaporators, falling film evaporators, cascades of stirred vessels, extruders, kneaders, simple disc reactors and high-viscosity.
  • Analog des Phasengrenzflächenverfahrens können durch Einsatz mehrfunktioneller Verbindungen verzweigte Poly- oder Copolycarbonate hergestellt werden. Analogously to the phase boundary process can be prepared by using polyfunctional compounds, branched polycarbonates or copolycarbonates.
  • Den erfindungsgemäßen Polycarbonaten und Copolycarbonaten können noch andere aromatische Polycarbonate und/oder andere Kunststoffe wie aromatische Polyestercarbonate, aromatische Polyester wie Polybutylenterephthalat oder Polyethylenterephthalat, Polyamide, Polyimide, Polyesteramide, Polyacrylate und Polymethacrylate wie zum Beispiel Polyalkyl(meth)acrylate und hier insbesondere Polymethylmethacrylat, Polyacetale, Polyurethane, Polyolefine, halogenhaltige Polymere, Polysulfone, Polyethersulfone, Polyetherketone, Polysiloxane, Polybenzimidazole, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Melamin-Formaldehydharze, Phenol-Formaldehyd-Harze, Alkydharze, Epoxidharze, Polystyrole, Copolymere des Styrols oder des alpha-Methylstyrols mit Dienen oder Acrylderivaten, Pfropfpolymerisate auf Basis Acrylnitril/-Butadien/Styrol oder auf Acrylatkautschuk basierende Pfropfcopolymerisate (s. beispielsweise die in The polycarbonates and copolycarbonates compounding, other aromatic polycarbonates and / or other plastics such as aromatic polyester, aromatic polyesters such as polybutylene terephthalate or polyethylene terephthalate, polyamide, polyimide, polyester, polyacrylates and polymethacrylates such as polyalkyl (meth) acrylates and in particular polymethyl methacrylate, polyacetals, polyurethanes, polyolefins, halogenated polymers, polysulfones, polyethersulfones, polyetherketones, polysiloxanes, polybenzimidazoles, urea-formaldehyde resins, melamine-formaldehyde resins, phenol-formaldehyde resins, alkyd resins, epoxy resins, polystyrenes, copolymers of styrene or alpha-methylstyrene with dienes or acrylic derivatives, graft polymers based on acrylonitrile / butadiene / styrene or acrylate rubber-based graft copolymers (see. for example, in EP-A 640 655 EP-A 640 655 beschriebenen Pfropfpolymerisate) beziehungsweise Siliconkautschuke in bekannter Weise zugemischt werden, beispielsweise durch Compoundierung. Described graft polymers) or silicone rubbers are admixed in conventional manner, for example by compounding.
  • Den erfindungsgemäßen Polycarbonaten sowie den ggf. weiteren enthaltenen Kunststoffen können noch die für diese Thermoplasten üblichen Additive wie Füllstoffe, UV-Stabilisatoren, Thermostabilisatoren, Antistatika und Pigmente in den üblichen Mengen zugesetzt werden; The polycarbonates according to the invention, as well as optionally other plastics contained still customary for these thermoplastics, additives such as fillers, UV stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents and pigments may be added in the customary amounts; gegebenenfalls können das Entformungsverhalten und/oder das Fließverhalten, noch durch Zusatz externer Entformungsmittel und/oder Fließmittel, verbessert werden (z. B. Alkyl- und Arylphosphite, -phosphate, -phosphane, -niedermolekulare Carbonsäureester, Halogenverbindungen, Salze, Kreide, Quarzmehl, Glas- und Kohlenstofffasern, Pigmente und deren Kombination). optionally the mold release and / or the flow behavior, still be improved by addition of external mold release agents and / or flow agents (eg., alkyl and aryl phosphites, phosphates, phosphanes, -niedermolekulare Carbonsäureester, halogen compounds, salts, chalk, quartz flour, glass and carbon fibers, pigments and combinations thereof). Solche Verbindungen werden z. Such compounds are described, for. B. in B. WO 99/55772 WO 99/55772 , S. 15–25, , Pp 15-25, EP 1 308 084 EP 1308084 und in den entsprechenden Kapiteln des and in the relevant chapters of beschrieben. described.
  • Geeignete Flammschutzmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind unter anderem Alkali- bzw. Erdalkalisalze von aliphatischen bzw. aromatischen Sulfonsaeure- Sulfonamid- und Sulfonimidderivaten z. Suitable flame retardants for the purposes of the present invention include alkali metal or alkaline earth salts of aliphatic or aromatic sulfonic acid and sulfonamide sulfonimide z. B. Kaliumperfluorbutansulfonat, Kaliumdiphenyl-sulfonsulfonat, N-(p-tolylsulfonyl-)-p-toluolsulfimid-Kaliumsalz, N-(N'-Benzylaminocabonyl)-sulfanylimid-Kaliumsalz. B. potassium perfluorobutanesulfonate, Kaliumdiphenyl-sulfonsulfonat, N- (p-tolylsulfonyl -) - p-toluene sulfimide potassium salt, N- (N'-Benzylaminocabonyl) -sulfanylimid potassium salt.
  • Salze die gegebenenfalls in den erfindungsgemaessen Formmassen verwendet werden können, sind beispielsweise: Natrium- oder Kaliumperfluorbutansulfat, Natrium- oder Kaliumperfluormethansulfonat, Natrium- oder Kaliumperfluoroutansulfat, Natrium- oder Kalium-2,5-dichlorbenzolsulfat, Natrium- oder Kalium-2,4,5-trichlorbenzolsulfat, Natrium- oder Kalium-methylphosphonat, Natrium- oder Kalium-(2-phenyl-ethylen)-phosphonat, Natrium- oder Kaliumpentachlorbenzoat, Natrium- oder Kalium-2,4,6-trichlorbenzoat, Natrium- oder Kalium-2,4-dichlorbenzoat, Lithium-phenylphosphonat, Natrium- oder Kalium-diphenylsulfon-sulfonat, Natrium- oder Kalium-2-formylbenzolsulfonat, Natrium- oder Kalium-(N-benzolsulfonyl)-benzolsulfonamid. Salts which can optionally be used in the novel molding compositions are, for example: sodium or Kaliumperfluorbutansulfat, sodium or Kaliumperfluormethansulfonat, sodium or Kaliumperfluoroutansulfat, sodium or potassium 2,5-dichlorbenzolsulfat, sodium or potassium 2,4,5- -trichlorbenzolsulfat, sodium or potassium methylphosphonate, sodium or potassium (2-phenyl-ethylene) -phosphonate, sodium or Kaliumpentachlorbenzoat, sodium or potassium 2,4,6-trichlorobenzoate, sodium or potassium 2, 4-dichlorobenzoate, lithium phenylphosphonate, sodium or potassium diphenylsulfone sulfonate, sodium or potassium 2-formylbenzene sulfonate, sodium or potassium (N-benzenesulfonyl) benzenesulfonamide. Trinatrium- oder Trikalium-hexafluoroaluminat, Dinatrium- oder Dikalium-hexafluorotitanat, Dinatrium- oder Dikalium-hexafluorosilikat, Dinatrium- oder Dikalium-hexafluorozirkonat, Natrium- oder Kalium-pyrophosphat, Natrium- oder Kalium-metaphosphat, Natrium- oder Kalium-tetrafluoroborat, Natrium- oder Kalium-hexafluorophosphat, Natrium- oder Kalium- oder Lithiumphosphat, N-(p-tolylsulfonyl-)-p-toluolsulfimid-Kaliumsalz, N-(N'-Benzylaminocarbonyl)-sulfanylimid-Kaliumsalz. Trisodium or tripotassium hexafluoroaluminate, disodium or dipotassium hexafluorotitanate, disodium or dipotassium hexafluorosilicate, disodium or dipotassium hexafluorozirconate, sodium or potassium pyrophosphate, sodium or potassium metaphosphate, sodium or potassium tetrafluoroborate, sodium - or potassium hexafluorophosphate, sodium or potassium or lithium phosphate, N- (p-tolylsulfonyl -) - p-toluene sulfimide potassium salt, N- (N'-benzylaminocarbonyl) -sulfanylimid potassium salt.
  • Bevorzugt werden Natrium- oder Kaliumperfluorbutansulfat, Natrium- oder Kaliumperfluoroctansulfat, Natrium- oder Kalium-diphenylsulfon-sulfonat und Natrium oder Kalium-2,4,6-trichlorbenzoat und N-(p-tolylsulfonyl-)-p-toluolsulfimid-Kaliumsalz, Benzylaminocabonyl)sulfanylimid-Kaliumsalz. Preferred are sodium or Kaliumperfluorbutansulfat, sodium or Kaliumperfluoroctansulfat, sodium or potassium diphenyl sulfone sulfonate and sodium or potassium 2,4,6-trichlorobenzoate, and N- (p-tolylsulfonyl -) - p-toluene sulfimide potassium salt, Benzylaminocabonyl) sulfanylimide potassium salt. Ganz besonders bevorzugt sind Kalium-nona-fluor-l-butansulfonat und Natrium- oder Kalium-diphenylsulfonsulfonat. Very particular preference is potassium nona-fluoro-l-butanesulfonate and sodium or potassium diphenylsulfonsulfonat. Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat ist ua als Bayowet ® C4 (Firma Lanxess, Leverkusen, Deutschland, CAS-Nr. 29420-49-3), RM64 (Firma Miteni, Italien) oder als 3M TM Perfluorobutanesulfonyl Fluoride FC-51 (Firma 3M, USA) kommerziell erhältlich. Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate, among other things as Bayowet ® C4 (Lanxess, Leverkusen, Germany, CAS no. 29420-49-3), RM64 (from Miteni, Italy) or as 3M Perfluorobutanesulfonyl Fluoride FC-51 (3M, USA) commercially available. Ebenfalls sind Mischungen der genannten Salze geeignet. Mixtures of the above salts are also useful.
  • Diese organischen Flammschutzsalze werden in Mengen von 0,001 Gew.% bis 1,0 Gew.%, vorzugsweise 0,01 Gew.% bis 0,8 Gew.%, besonders bevorzugt 0,01 Gew.% bis 0,6 Gew.%, insbesondere 0,03 bis 0,2 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung in den Formmassen eingesetzt. These organic flame retardant salts are used in amounts of 0.001.% To 1.0 wt.%, Preferably 0.01 wt.% To 0.8 wt.%, Particularly preferably 0.01 wt.% To 0.6 wt.%, more preferably 0.03 to 0.2 wt.% based in each case on the overall composition used in the molding compositions.
  • Als weitere Flammschutzmittel kommen z. As a further flame retardants, for coming. B. phosphorhaltige Flammschutzmittel ausgewählt aus den Gruppen der Mono- und oligomeren Phosphor- und Phosphonsäureester, Phosphonatamine, Phosphonate, Phosphinate, Phosphite, Hypophosphite, Phosphinoxide und Phosphazene, wobei auch Mischungen von mehreren Komponenten ausgewählt aus einer oder verschiedenen dieser Gruppen als Flammschutzmittel zum Einsatz kommen können in Frage. As phosphorus-containing flame retardant selected from the groups of mono- and oligomeric phosphoric and phosphonic acid esters, phosphonate amines, phosphonates, phosphinates, phosphites, hypophosphites, phosphine oxides and phosphazenes, wherein mixtures of several components selected from one or more of these groups are used as flame retardants may be in question. Auch andere hier nicht speziell erwähnte vorzugsweise halogenfreie Phosphorverbindungen können alleine oder in beliebiger Kombination mit anderen vorzugsweise halogenfreien Phosphorverbindungen eingesetzt werden. Other not specifically mentioned herein preferably halogen-free phosphorus compounds can be used alone or in any combination with other, preferably halogen-free phosphorus compounds. Hierzu zählen auch rein anorganische Phosphorverbindungen wie Borphosphathydrat. These also include purely inorganic phosphorus compounds such as boron phosphate hydrate. Des weiteren kommen als phosphorhaltige Flammschutzmittel Phosphonatamine in Betracht. Furthermore, the phosphorus flame retardant phosphonatamines into consideration. Die Herstellung von Phosphonataminen ist beispielsweise in The preparation of phosphonate amines, for example, in US-Patentschrift 5,844,028 US Patent No. 5,844,028 beschrieben. described. Phosphazene und deren Herstellung sind beispielsweise in Phosphazenes and their preparation are, for example, in EP-A 728 811 EP-A 728 811 , . DE-A 1 961668 DE-A 1 961668 und and WO 97/40092 WO 97/40092 beschrieben. described. Auch können Siloxane, phosphorylierte Organosiloxane, Silicone oder Siloxysilane als Flammschutzmittel Verwendung finden, was beispielsweise in der Siloxanes, phosphorylated organosiloxanes, silicones or siloxysilanes can be used as flame retardants, which for example in the EP 1 342 753 EP 1342753 , in der , in the DE 10257079A DE 10257079A sowie in der and in the EP 1 188 792 EP 1188792 näher beschrieben wird. will be described.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wurde Phenyl-tris-trimethyl-siloxysilan (CAS-Nr. 2116-84-9) eingesetzt. In the context of the present invention has been phenyl-tris-trimethyl-siloxysilane (CAS no. 2116-84-9) was used.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind Phosphorverbindungen der allgemeinen Formel (5) bevorzugt, In the present invention, phosphorus compounds of the general formula (5) are preferred,
    Figure 00120001
    worin wherein
    R 1 bis R 20 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bis zu 6 C-Atomen R 1 to R 20 are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group up to 6 carbon atoms
    n einen Durchschnittswert von 0,5 bis 50 und n has an average value of 0.5 to 50 and
    B jeweils C 1 -C 12 -Alkyl, vorzugsweise Methyl, oder Halogen, vorzugsweise Chlor oder Brom B are each C 1 -C 12 alkyl, preferably methyl, or halogen, preferably chlorine or bromine
    q jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, q are each independently 0, 1 or 2,
    X eine Einfachbindung, C=O, S, O, SO 2 , C(CH 3 ) 2 , C 1 -C 5 -Alkylen, C 2 -C 5 -Alkyliden, C 5 -C 6 -Cycloalkyliden, C 6 -C 12 -Arylen, an das weitere aromatische gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Ringe kondensiert sein können, oder einen Rest der Formel (6) oder (7) X is a single bond, C = O, S, O, SO 2, C (CH 3) 2, C 1 -C 5 alkylene, C 2 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, C 6 -C 12 -arylene, on which further aromatic rings optionally containing heteroatoms may be condensed, or a radical of formula (6) or (7)
    Figure 00120002
    mit Y Kohlenstoff und with carbon and Y
    R 21 und R 22 für jedes Y individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C 1 -C 6 -Alkyl, vorzugsweise Wasserstoff, Methyl oder Ethyl, R 21 and R 22 are individually selectable for each Y, independently of one another hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, preferably hydrogen, methyl or ethyl,
    m eine ganze Zahl von 4 bis 7, bevorzugt 4 oder 5, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom YR 21 und R 22 gleichzeitig Alkyl sind, m is an integer from 4 to 7, preferably 4 or 5, with the proviso that 22 are simultaneously alkyl on at least one atom YR 21 and R,
    bedeuten. mean.
  • Insbesondere bevorzugt sind solche Phosphorverbindungen der Formel (5) in denen R1 bis R20 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Methylrest bedeuten und bei denen q = 0 ist. Particularly preferred are those phosphorus compounds of the formula (5) are those in which R1 to R20 are independently hydrogen or a methyl radical and in which q = 0. Insbesondere bevorzugt sind Verbindungen, in denen X SO 2 , O, S, C=O, C 2 -C 5 -Alkyliden, C 5 -C 6 -Cycloalkyliden oder C 6 -C 12 -Arylen bedeutet. Particularly preferred are compounds in which X is SO 2, O, S, C = O, C 2 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene or C 6 -C 12 arylene. Verbindungen mit X = C(CH 3 ) 2 sind ganz besonders bevorzugt. Compounds with X = C (CH 3) 2 are particularly preferred.
  • Der Oligomerisierungsgrad n ergibt sich als Durchschnittswert aus dem Herstellverfahren der aufgeführten phosphorhaltigen Verbindungen. The degree of oligomerization n is obtained as the average of the production process of the phosphorus-containing compounds listed. Der Oligomerisierungsgrad liegt hierbei in der Regel bei n < 10. Bevorzugt sind Verbindungen mit n von 0,5 bis 5, besonders bevorzugt 0,7 bis 2,5. The degree of oligomerization here is in general at n <10. Preferred are compounds having n of 0.5 to 5, particularly preferably 0.7 to 2.5. Ganz besonders bevorzugt sind Verbindungen, die einen hohen Anteil an Molekülen mit n = 1 zwischen 60% und 100%, bevorzugt zwischen 70 und 100%, besonders bevorzugt zwischen 79% und 100% aufweisen. Most particularly preferred are compounds having a high proportion of molecules with n = 1 is between 60% and 100%, preferably between 70 and 100%, more preferably between 79% and 100%. Herstellbedingt können die obigen Verbindungen auch geringe Mengen an Triphenylphosphat enthalten. Its preparation process, the above compounds may also contain small amounts of triphenyl phosphate. Die Mengen an dieser Substanz liegen meist unter 5 Gew.%, wobei im vorliegenden Zusammenhang Verbindungen bevorzugt sind, deren Triphenylphosphatgehalt im Bereich von 0 bis 5%, bevorzugt von 0 bis 4%, besonders bevorzugt von 0 bis 2,5% bezogen auf die Verbindung der Formel (4) liegt. The amounts of this substance are usually less than 5 wt.% Being preferred in the present context compounds whose triphenyl phosphate in the range of 0 to 5%, preferably from 0 to 4%, particularly preferably from 0 to 2.5% based on the compound of formula (4).
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden die Phosphorverbindungen der Formel (5) in Mengen von 1 Gew.% bis 30 Gew.%, bevorzugt 1 Gew.% bis 18 Gew.%, besonders bevorzugt 2 Gew.% bis 15 Gew.%, insbesondere 4 bis 13 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 6 bis 13 Gew.%, jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt. In the context of the present invention%, the phosphorus compounds of the formula (5) are used in amounts of 1. To 30 wt.%, Preferably 1 wt.% To 18 wt.%, Particularly preferably 2 wt.% To 15 wt.%, In particular 4 to 13 wt.% and very particularly preferably 6 to 13 wt.%, each based on the total composition.
  • Die genannten Phosphorverbindungen sind bekannt (vgl. z. B. The phosphorus compounds mentioned are known (see. Eg. B. EP-A 363 608 EP-A 363 608 , . EP-A 640 655 EP-A 640 655 ) oder lassen sich nach bekannten Methoden in analoger Weise herstellen (z. B. ) Or can be prepared in an analogous manner by known methods (eg. B. ; ; ; ; ). ).
  • Besonders bevorzugt ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung Bisphenol-A-diphosphat, Bisphenol-A-diphosphat ist ua als Reofos ® BAPP (Firma Chemtura, Indianapolis, USA), NcendX ® P-30 (Firma Albemarle, Baton Rouge, Louisiana, USA), Fyrolflex ® BDP (Firma Akzo Nobel, Arnheim, Niederlande) oder CR 741 ® (Firma Daihachi, Osaka, Japan) kommerziell erhältlich. Particular preference is given within the scope of the present invention bisphenol-A diphosphate, bisphenol A diphosphate, among other things as Reofos ® BAPP (Chemtura, Indianapolis, USA), NcendX ® P-30 (from Albemarle, Baton Rouge, Louisiana, USA) , Fyrolflex ® BDP (Akzo Nobel, Arnhem, Netherlands) or CR 741 ® (Daihachi, Osaka, Japan) are commercially available.
  • Weitere Phosphorsäureester, die im Rahmen der vorliegenden Erfindung eingesetzt werden können, sind zudem Triphenylphosphat, welches unter anderem als Reofos ® TPP (Firma Chemtura), Fyrolflex ® TPP (Firma Akzo Nobel) oder Disflamoll ® TP (Firma Lanxess) angeboten wird und Resorcindiphosphat. More organophosphate which may be used within the scope of the present invention also are triphenyl phosphate, which among other things as Reofos ® TPP (from Chemtura), Fyrolflex ® TPP (Akzo Nobel) or Disflamoll ® TP (Lanxess) is offered and resorcinol diphosphate. Resorcoindiphosphat läßt sich als Reofos RDP (Firma Chemtura) oder Furolflex ® RDP (Firma Akzo Nobel) käuflich erwerben. Resorcoindiphosphat can be as Reofos RDP (Chemtura) or Furolflex ® RDP (Akzo Nobel) purchase.
  • Als Antitropfmittel kann den Formmassen zusätzlich Polytetrafluorethylen (PTFE) zugefügt werden. may in addition to the molding compositions as an anti-drip agent polytetrafluoroethylene (PTFE) are added. Letzteres ist in diversen Produktqualitäten kommerziell verfügbar. The latter is commercially available in various product qualities. Hierzu zählen Additive wie Hostaflon ® TF2021 oder aber PTFE-Elends wie Metablen ® A-3800 (ca. 40% PTFE CAS 9002-84-0 und ca. 60% Methylmethacrylat/Butylacrylat Copolymer CAS 25852-37-3 von Misubishi-Rayon) oder Blendex ® B449 (ca. 50% PTFE und ca. 50% SAN [aus 80% Styrol und 20% Acrylnitril] der Firma Chemtura. These include additives such as Hostaflon TF2021 ® or PTFE blends as Metablen ® A-3800 (40% PTFE CAS 9002-84-0 and about 60% methyl methacrylate / butyl acrylate copolymer CAS 25852-37-3 by Mitsubishi Rayon) or Blendex B449 ® (about 50% PTFE and about 50% SAN [from 80% styrene and 20% acrylonitrile] Chemtura.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird PTFE in Mengen von 0,05 Gew.% bis 5 Gew.%, bevorzugt 0,1 Gew.% bis 1,0 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.% bis 0,5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt. In the present invention, PTFE% is used in amounts of 0.05. To 5 wt.%, Preferably 0.1 wt.% To 1.0 wt.%, Particularly preferably 0.1 wt.% To 0.5 wt .% based in each case on the total composition.
  • Weitere geeignete Flammschutzmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung sind halogenhaltige Verbindungen. Other suitable flame retardants for the purposes of the present invention are halogen-containing compounds. Hierzu zählen bromierte Verbindungen wie bromierte Oligocarbonate (z. B. Tetrabrombisphenol-A oligocarbonat BC-52 ® , BC-58 ® , BC-52HP ® der Firma Chemtura), Polypentabrombenzylacrylate (z. B. FR 1025 der Firma Dead Sea Bromine (DSB)), oligomere Umsetzungsprodukte aus Tetrabrom-bisphenol-A mit Expoxiden (z. B. FR 2300 und 2400 der Firma DSB), oder bromierte Oligo- bzw. Polystyrole (z. B. Pyro-Chek ® 68PB der Firma Ferro Corporation, PDBS 80 und Firemaster ® PBS-64HW der Firma Chemtura). These include brominated compounds such as brominated Oligocarbonates (z. B. tetrabromobisphenol A oligocarbonate BC-52 ®, BC-58 ®, BC-52HP ® Chemtura), Polypentabrombenzylacrylate (z. B. FR 1025 from Dead Sea Bromine (DSB )), oligomeric reaction products of tetrabromo-bisphenol-A epoxides with (z. B. 2300 and FR 2400 from DSB), or brominated oligo- or polystyrenes (z. B. Pyro-Chek ® 68PB from Ferro Corporation, PDBS 80 and FireMaster ® PBS-64HW from Chemtura).
  • Besonders bevorzugt im Rahmen dieser Erfindung sind bromierte Oligocarbonate auf Basis Bisphenol A, insbesondere Tetrabrombisphenol-A oligocarbonat. Particularly preferred within the scope of this invention are brominated oligocarbonates based on bisphenol A, in particular oligocarbonate of tetrabromobisphenol-A.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden bromhaltige Verbindungen in Mengen von 0,01 Gew.% bis 30 Gew.%, bevorzugt 0,1 Gew.% bis 30 Gew.%, besonders bevorzugt 0,1 Gew.% bis 25 Gew.% und ganz besonders bevorzugt 0,5 Gew.% bis 5 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt. In the context of the present invention% bromine-containing compounds in amounts of 0.01 to wt. To 30 wt.%, Preferably 0.1 wt.% To 30 wt.%, Particularly preferably 0.1 wt.% To 25 wt.% And most preferably 0.5 wt.% to 5 wt.% based in each case on the total composition.
  • Des weiteren können chlorhaltige Flammschutzmittel wie zum Beispiel Tetrachlorphthalimide eingesetzt werden. Furthermore, chlorine-containing flame retardants can be used as, for example tetrachlorophthalimides.
  • Die brom- beziehungsweise chlorhaltigen Flammschutzmittel können auch in Kombination mit Antimontrioxid eingesetzt werden. The brominated or chlorinated flame retardants can also be used in combination with antimony trioxide.
  • Hierbei ist die vorliegende Erfindung nicht auf die genannten Flammschutzmittel beschränkt, vielmehr können auch weitere flammhemmende Additive, wie z. Here, the present invention is not limited to these flame retardants, but can also include other flame retardant additives such. B. in B. beschrieben, eingesetzt werden. are used as described.
  • Die genannten Flammschutzmittel können alleine oder in Mischung, jedoch stets gemeinsam mit Organosilan Oligomeren verwendet werden. The flame retardants mentioned can be used alone or in a mixture, but are always used in combination with organosilane oligomers. Hierbei wird das Organosilan Oligomer in erfindungsgemäßen Mengen von 0,0001 Gew.% bis 1 Gew.%, bevorzugt 0,001 Gew.% bis 0,4 Gew.%, besonders bevorzugt 0,01 Gew.% bis 0,3 Gew.% ganz besonders bevorzugt 0,05 bis 0,2 Gew.%, insbesondere 0,05–0,15 Gew.% jeweils bezogen auf die Gesamtzusammensetzung eingesetzt. the organosilane oligomer%%% This is used in amounts of 0.0001 according to the invention. to 1 wt.%, preferably 0.001 wt. to 0.4 wt.%, particularly preferably 0.01 wt. to 0.3 wt.% very particularly preferably from 0.05 to 0.2.%, particularly 0.05-0.15.% based in each case on the total composition.
  • Organosilan-Oligomere im Sinne der vorliegenden Erfindung sind in organischen Lösungsmitteln lösliche Oligomere (I), erhältlich durch Kondensation von gleichen oder verschiedenen Monomeren der Formel (II) Organosilane oligomers according to the present invention are soluble in organic solvents oligomers (I), obtainable by condensing identical or different monomers of formula (II)
    Figure 00150001
    worin wherein
    m 3 bis 6, vorzugsweise 4, m is 3 to 6, preferably 4,
    q 2 bis 10, vorzugsweise 2, q is 2 to 10, preferably 2,
    b 1, 2 oder 3, vorzugsweise 1 oder 2, b is 1, 2 or 3, preferably 1 or 2,
    R 1 C 1 -C 6 -Alkyl oder C 6 -C 14 -Aryl, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, R 1 is C 1 -C 6 alkyl or C 6 -C 14 aryl, preferably methyl or ethyl,
    R 2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, wenn b 1 ist, oder Alkyl oder Aryl, wenn b 2 oder 3 ist, und R, if b 2 is hydrogen, alkyl or aryl, if b is 1, or alkyl or aryl 2 or 3, and
    R 3 Alkyl oder Aryl, vorzugsweise Methyl bedeuten. R 3 is alkyl or aryl, preferably methyl.
  • Beispiele für Verbindungen der Formel (II) sind: Examples of compounds of formula (II) are: cyclo-{OSiCH 3 [(CH 2 ) 2 Si(OH)(CH 3 ) 2 ]} 4 , (II-1) cyclo- {OSiCH 3 [(CH 2) 2 Si (OH) (CH 3) 2]} 4, (II-1) cyclo-{OSiCH 3 [(CH 2 ) 2 Si(OCH 3 )(CH 3 ) 2 ]} 4 . cyclo- {OSiCH 3 [(CH 2) 2 Si (OCH 3) (CH 3) 2]}. 4 (II-2) (II-2) cyclo-{OSiCH 3 [(CH 2 ) 2 Si(OCH 3 ) 2 CH 3 ]} 4 , (II-3) cyclo- {OSiCH 3 [(CH 2) 2 Si (OCH 3) 2 CH 3]} 4, (II-3) cyclo-{OSiCH 3 [(CH 2 ) 2 Si(OC 2 H 5 ) 2 CH 3 ]} 4 , (II-4) cyclo- {OSiCH 3 [(CH 2) 2 Si (OC 2 H 5) 2 CH 3]} 4, (II-4) cyclo-{OSiCH 3 [(CH 2 ) 2 Si(OC 2 H 5 ) 3 ]) 4 , (II-5) cyclo- {OSiCH 3 [(CH 2) 2 Si (OC 2 H 5) 3]) 4, (II-5)
  • Geeigente organische Lösungsmittel für die Oligomeren sind beispielsweise mono- und polyfunktionelle Alkohole, wie Methanol, Ethanol, n-Butanol, Ethylenglykol sowie Mischungen von aromatischen Kohlenwasserstoffen und aliphatischen Ketonen oder Estern. Geeigente organic solvents for the oligomers are, for example mono- and polyfunctional alcohols such as methanol, ethanol, n-butanol, ethylene glycol and mixtures of aromatic hydrocarbons and aliphatic ketones or esters.
  • Die Oligomeren (I) lassen sich aus den Monomeren der Formel (II) oder aus den Ausgangsprodukten zur Herstellung der Monomeren der Formel (II) direkt herstellen, wobei als Ausgangsprodukte solche Verbindungen der Formel (II) in Betracht kommen, die anstelle der Gruppe OR 2 ein Halogenatom, z. The oligomers (I) can be prepared directly from the monomers of formula (II) or the starting materials for the preparation of monomers of formula (II), wherein compounds of the formula (II) used as starting products into consideration in place of the group OR 2 is a halogen atom, for example. B. ein Chlor-, Brom- oder Iodatom enthalten. For example, a chlorine, bromine or iodine atom contained. Bevorzugt werden zur Herstellung der Oligomere (I) die entsprechenden Chlorsilane eingesetzt. (I) are preferably used for the preparation of the corresponding chlorosilanes of the oligomers. Die Reaktion erfolgt in Gegenwart von Wasser und/oder Alkohol. The reaction takes place in the presence of water and / or alcohol. Das dabei entstehende Salzsäuregas wird ausgetrieben oder ausgewaschen, gegebenenfalls in Gegenwart einer Base (z. B. NH 3 ). The resulting hydrochloric acid gas is expelled or washed out, optionally in the presence of a base (eg. As NH 3). Falls die erhaltene Oligomerenmischung noch Si-Cl-Gruppen enthält, kann zum Beispiel mit weiterer Base in Gegenwart von Wasser und/oder Alkoholen nachbehandelt werden. For example, if the oligomer mixture obtained still contains Si-Cl groups can be post-treated with further base in the presence of water and / or alcohols.
  • Organosilan-Oligomere und deren Herstellung sind beispielsweise in Organosilane oligomers and their preparation are described for example in WO 2005/095007 WO 2005/095007 und and EP-A 0981570 EP-A 0981570 beschrieben. described.
  • Besonders bevorzugt ist das Organosilan-Oligomer der folgenden Formel, kommerziell erhältlich als Bayresit VP LS 2331, Bayer MaterialScience AG und beschrieben in More preferably, the organosilane oligomer of the following formula, commercially available as Bayresit VP LS 2331, Bayer MaterialScience AG and described in WO 2005/095007 WO 2005/095007 . ,
  • Figure 00170001
  • Herstellung der Zusammensetzungen: Preparation of the compositions:
  • Die Herstellung einer Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat, Organosilan-Oligomere und Flammschutzadditiv erfolgt mit gängigen Einarbeitungsverfahren und kann beispielsweise durch Vermischen von Lösungen des Flammschutzadditives und des Organosilan Oligomeren mit einer Lösung von Polycarbonat in geeigneten Lösungsmitteln wie Dichlormethan, Halogenalkanen, Halogenaromaten, Chlorbenzol und Xylolen. The preparation of a composition containing polycarbonate, organosilane oligomers, and flame retardant additive is carried out with conventional training method and, for example, by mixing solutions of the flame retardant additive and the organosilane oligomers with a solution of polycarbonate in suitable solvents such as dichloromethane, haloalkanes, aromatic halogen compounds, chlorobenzene and xylenes. Die Substanzgemische werden dann bevorzugt in bekannter Weise durch Extrusion homogenisiert. The substance mixtures are then preferably homogenized in a known manner by extrusion. Die Lösungsgemische werden bevorzugt in bekannter Weise durch Ausdampfen des Lösungsmittels und anschließender Extrusion aufgearbeitet, beispielsweise compoundiert. The solution mixtures are preferably worked up in known manner by evaporation of the solvent and subsequent extrusion, for example compounded.
  • Zudem kann die Zusammensetzung in üblichen Mischvorrichtungen wie Schneckenextrudern (zum Beispiel Zweischneckenextruder, ZSK), Kneter, Grabender- oder Banbury-Mühlen gemischt und anschließend extrudiert werden. Moreover, the composition in conventional mixing equipment such as screw extruders can (for example, twin-screw extruder, ZSK), kneaders, Banbury mixers or Grabender- and then extruded. Nach der Extrusion kann das Extrudat abgekühlt und zerkleinert werden. After extrusion, the extrudate can be cooled and comminuted. Es können auch einzelne Komponenten vorgemischt werden und dann die restlichen Ausgangsstoffe einzeln und/oder ebenfalls gemischt hinzugegeben werden. As well as individual components are premixed and then the remaining starting materials and / or likewise mixed.
  • Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen können in bekannter Weise aufgearbeitet und zu beliebigen Formkörpern verarbeitet werden, beispielsweise durch Extrusion, Spritzguss oder Extrusionsblasformen. The compositions of the invention can be worked up in a known manner and processed into any desired shaped articles, for example by extrusion, injection molding or extrusion blow molding.
  • Coextrudierte Polycarbonatmassivplatten können z. Co-extruded polycarbonate solid sheet for can. B. mit Hilfe folgender Maschinen und Apparate hergestellt werden: B. are manufactured using the following machinery:
    • – den Hauptextruder mit einer Schnecke der Länge 33 D und einem Durchmesser von 70 mm mit Entgasung - the main extruder with a screw of length 33 D and a diameter of 70 mm with degassing
    • – einen Coextruder zum Aufbringen der Deckschicht mit einer Schnecke der Länge 25 D und einem Durchmesser von 35 mm - a coextruder for applying the outer layer with a screw of length 25 D and a diameter of 35 mm
    • – eine speziellen Coextrusions Breitschlitzdüse mit 450° mm Breite - a special coextrusion sheet die having a 450 ° width mm
    • – einen Glättkalander - a smoothing calender
    • – eine Rollenbahn - a roller conveyor
    • – eine Abzugseinrichtung - a trigger mechanism
    • – eine Ablängvorrichtung (Säge) - a cutting device (saw)
    • – einen Ablagetisch. - a delivery table.
  • Coextrudierte Polycarbonatstegplatten können z. Co-extruded polycarbonate multi-wall sheets for can. B. mit Hilfe folgender Maschinen und Apparate hergestellt werden: B. are manufactured using the following machinery:
    • – dem Hauptextruder mit einer Schnecke der Länge 33 D und einem Durchmesser von 70 mm mit Entgasung - the main extruder with a screw of length 33 D and a diameter of 70 mm with degassing
    • – dem Coexadapter (Feedblocksystem) - the coextrusion adapter (feed block system)
    • – einem Coextruder zum Aufbringen der Deckschicht mit einer Schnecke der Länge 25 D und einem Durchmesser von 30 mm - a coextruder for applying the outer layer with a screw of length 25 D and a diameter of 30 mm
    • – der speziellen Breitschlitzdüse mit 350 mm Breite - the special sheet die having a width of 350 mm
    • – dem Kalibrator - the calibrator
    • – der Rollenbahn - the roller conveyor
    • – der Abzugseinrichtung - the trigger device
    • – der Ablängvorrichtung (Sage) - the cutting device (Sage)
    • – dem Ablagetisch. - the delivery table.
  • Bei beiden Plattentypen wird das Polycarbonat-Granulat des Basismaterials dem Fülltrichter des Hauptextruders zugeführt, das Coextrusionsmaterial dem des Coextruders. In both types of disks, the polycarbonate pellets of the base material is supplied to the hopper of the main extruder, the coextrusion of the coextruder. Im jeweiligen Plastifiziersystem Zylinder/Schnecke erfolgt das Aufschmelzen und Fördern des jeweiligen Materials. In each cylinder / screw plasticizing the melting and conveying of the material takes place. Beide Materialschmelzen werden im Coexadapter zusammengeführt und bilden nach Verlassen der Düse und Abkühlen einen Verbund. The two material melts are brought together in the coextrusion adapter and, after leaving the die and cooling to a composite. Die weiteren Einrichtungen dienen dem Transport, Ablängen und Ablegen der extrudierten Platten. The other devices are used to transport, cut and stack the extruded sheets.
  • Platten ohne Coextrusionsschicht werden entsprechend hergestellt, indem entweder der Coextruder nicht betrieben wird oder mit der gleichen Polymerzusammensetzung wie der Hauptextruder befüllt wird. Plates without a coextruded layer be prepared accordingly by either the co-extruder is not operated or is filled with the same polymer composition as the main extruder.
  • Das Blasformen von Polycarbonat ist unter anderem in der Blow molding of polycarbonate is among others in the DE 102 29 594 DE 102 29 594 und hier zitierter Literatur näher beschrieben. and described in the literature cited in detail.
  • Beispiele Examples
  • Herstellung der Beispiele: Preparation of Examples:
  • Die Einrichtung zur Compoundierung besteht aus: The device for compounding consists of:
    Dosiereinrichtung für die Komponenten Metering means for the components
    • • einem gleichlaufenden Zweiwellenkneter (ZSK 53 von der Firma Werner & Pfleiderer) mit einem Schneckendurchmesser von 53 mm • a co-rotating twin-screw extruder (ZSK 53 from Werner & Pfleiderer) with a screw diameter of 53 mm
    • • einer Lochdüse zur Ausformung von Schmelzesträngen • a perforated nozzle for shaping melt strands
    • • einem Wasserbad zur Abkühlung und dem Verfestigen der Stränge • a water bath for cooling and solidifying the strands
    • • einem Granulator. • a granulator.
  • Mit Hilfe der oben beschriebenen Compoundiereinrichtung werden folgende Zusammensetzungen der Beispiele 1 bis 13 hergestellt. By means of the above-described Compoundiereinrichtung following compositions of Examples 1 to 13 are produced.
  • Makrolon ® 2408 ist kommerziell erhältlich bei der Firma Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 2408 is commercially available from Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 2408 hat EU-/FDA-Qualität und enthält keinen UV-Absorber. Makrolon ® 2408 has EU / FDA quality and contains no UV absorber. Die Schmelze-Volumenfließrate (MVR) nach The melt volume-flow rate (MVR) of beträgt 19 cm 3 /(10 min) bei 300°C und 1,2 kg Belastung. is 19 cm 3 / (10 min) at 300 ° C and 1.2 kg load. Makrolon ® 2808 ist kommerziell erhältlich bei der Firma Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 2808 is commercially available from Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 2808 hat EU-/FDA-Qualität und enthält keinen UV-Absorber. Makrolon ® 2808 has EU / FDA quality and contains no UV absorber. Die Schmelze-Volumenfließrate (MVR) nach The melt volume-flow rate (MVR) of beträgt 9,5 cm 3 /(10 min) bei 300°C und 1,2 kg Belastung. is 9.5 cm 3 / (10 min) at 300 ° C and 1.2 kg load.
  • Makrolon ® 3108 ist kommerziell erhältlich bei der Firma Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 3108 is commercially available from Bayer MaterialScience AG. Makrolon ® 3108 hat EU-/FDA-Qualität und enthält keinen UV-Absorber. Makrolon ® 3108 has EU / FDA quality and contains no UV absorber. Die Schmelze-Volumenfließrate (MVR) nach The melt volume-flow rate (MVR) of beträgt 6,0 cm 3 /(10 min) bei 300°C und 1,2 kg Belastung. is 6.0 cm 3 / (10 min) at 300 ° C and 1.2 kg load.
  • Bei der Herstellung der Compounds in den Beispielen 1–4, 6,8–11 wird so vorgegangen, dass zu 93 Gew.% Makrolon ® 2808 Granulat 7 Gew.% einer Pulvermischung aus Makrolon ® 3108 Pulver, das die in den Beispielen genannten Substanzen enthält, zudosiert wird, so dass die in den Beispielen genannten Mischungen (Compounds) resultieren. In the preparation of compounds in Examples 1-4, 6.8 to 11% Makrolon ® 2808 granules 7, the procedure is such that 93 wt. Wt.% Of a powder mixture of Makrolon ® 3108 powder, the substances mentioned in the examples contains, is metered in, so that the mentioned in the examples mixtures (compounds) result.
  • Bei der Herstellung der Compounds in den Beispielen 5 und 7 wird so vorgegangen, dass zu 93 Gew.% Makrolon ® 2408 Granulat 7 Gew.% einer Pulvermischung aus Makrolon ® 3108 Pulver, das die in den Beispielen genannten Substanzen enthält, zudosiert wird, so dass die in den Beispielen genannten Mischungen (Compounds) resuitieren. In the preparation of the compounds in Examples 5 and 7% Makrolon ® 2408 granules 7 so doing, weight that 93. Wt.% Of a powder mixture of Makrolon ® 3108 powder containing the substances mentioned in the examples, is metered, so that the mixtures mentioned in the examples (compounds) resuitieren.
  • Bei der Herstellung der Compounds in den Beispielen 12 und 13 wird so vorgegangen, dass zu 8,92 Gew.% Makrolon ® 2808 Granulat 7,00 Gew.% einer Pulvermischung aus Makrolon ® 3108 Pulver, das die in den Beispielen genannte Substanzen enthält, zudosiert wird, das Bisphenol-A-diphosphat wird durch Zugabe von 74,07 Gew.% eines zuvor hergestellten Masterbatches aus 85 Gew.% Makrolon ® 3108 und 15 Gew.% Bisphenol-A-diphosphat (NcendX ® P-30 der Firma Albemarle) zudosiert. In the preparation of compounds in Examples 12 and 13% Makrolon ® 2808 7.00 granulate is proceeded in a manner that weight to 8.92. Wt.% Of a powder mixture of Makrolon ® 3108 powder containing the substances mentioned in the examples, % of a master batch previously prepared consisting of 85% Makrolon is metered, the bisphenol-a diphosphate is prepared by adding 74.07. wt. 3108 ® and 15 wt.% of bisphenol-a diphosphate (NcendX ® P-30 from Albemarle ) added.
  • Insgesamt resultieren die in den Beispielen genannten Mischungen (Compounds). Overall, the resulting mixtures mentioned in the examples (Compounds). Die Einrichtung zur Compoundierung des Bisphenol-A-diphosphat-Masterbatches besteht aus: The means for compounding the bisphenol-A diphosphate masterbatch is composed of:
    • • Dosiereinrichtung für die Komponenten • metering device for the components
    • • einem gleichlaufenden Zweiwellenkneter (Evolum 32 High Torque von der Firma Clextral) mit einem Schneckendurchmesser von 32 mm • a co-rotating twin-screw extruder (Evolum 32 High Torque from the company Clextral) with a screw diameter of 32 mm
    • • Das Bisphenol-A-diphosphat wurde bei 75–80°C über eine LEWA Pumpe bei 20 bar in den Extruder eingespritzt • The bisphenol-A diphosphate was injected bar in the extruder at 75-80 ° C over a LEWA pump at 20
    • • einer Lochdüse zur Ausformung von Schmelzesträngen • a perforated nozzle for shaping melt strands
    • • einem Wasserbad zur Abkühlung und dem Verfestigen der Stränge • a water bath for cooling and solidifying the strands
    • • einem Granulator. • a granulator.
  • Beispiel 1: (Vergleich) Example 1: (Comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,90 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.90.% Makrolon ® 3108
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Beispiel 2: (Vergleich) EXAMPLE 2 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,90 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.90.% Makrolon ® 3108
    • • 0,10 Gew.% Octaphenylcyclotetrasiloxan (CAS: 546-56-5) • 0.10 wt% octaphenylcyclotetrasiloxane. (CAS: 546-56-5)
  • Beispiel 3: (Vergleich) EXAMPLE 3 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,95 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.95.% Makrolon ® 3108
    • • 0,05 Gew.% Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat (Bayowet ® C4 der Firma Lanxess) • 0.05 wt.% Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate (Bayowet C4 ® from Lanxess)
  • Beispiel 4: (Vergleich) EXAMPLE 4 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,85 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.85.% Makrolon ® 3108
    • • 0,05 Gew.% Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat (Bayowet ® C4 der Firma Lanxess) • 0.05 wt.% Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate (Bayowet C4 ® from Lanxess)
    • • 0,10 Gew.% Octaphenylcyclotetrasiloxan (CAS: 546-56-5) • 0.10 wt% octaphenylcyclotetrasiloxane. (CAS: 546-56-5)
  • Beispiel 5: (Vergleich) EXAMPLE 5 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2408 • weight 93.00.% Makrolon ® 2408
    • • 6,95 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.95.% Makrolon ® 3108
    • • 0,05 Gew.% Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat (Bayowet ® C4 der Firma Lanxess) • 0.05 wt.% Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate (Bayowet C4 ® from Lanxess)
  • Beispiel 6: Example 6:
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,85 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.85.% Makrolon ® 3108
    • • 0,05 Gew.% Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat (Bayowet ® C4 der Firma Lanxess) • 0.05 wt.% Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate (Bayowet C4 ® from Lanxess)
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Beispiel 7: Example 7:
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2408 • weight 93.00.% Makrolon ® 2408
    • • 6,85 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.85.% Makrolon ® 3108
    • • 0,05 Gew.% Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat (Bayowet ® C4 der Firma Lanxess) • 0.05 wt.% Potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate (Bayowet C4 ® from Lanxess)
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Beispiel 8: (Vergleich) EXAMPLE 8 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,85 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.85.% Makrolon ® 3108
    • • 0,15 Gew.% Kalium-diphenyl-sulfonsäure-sulfonat • 0.15 wt.% Potassium diphenyl-sulfonic acid-sulfonate
  • Beispiel 9: Example 9:
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 6,75 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.75.% Makrolon ® 3108
    • • 0,15 Gew.% Kalium-diphenyl-sulfonsäure-sulfonat • 0.15 wt.% Potassium diphenyl-sulfonic acid-sulfonate
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Beispiel 10: (Vergleich) EXAMPLE 10 (comparative)
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 5,00 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 5.00.% Makrolon ® 3108
    • • 2,00 Gew.% Tetrabrombisphenol A-oligocarbonat BC-52 der Firma Chemtura • 2.00 wt.% Tetrabromobisphenol A oligocarbonate BC-52 from Chemtura
  • Beispiel 11: Example 11:
    • • 93,00 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 93.00.% Makrolon ® 2808
    • • 4,90 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 4.90.% Makrolon ® 3108
    • • 2,00 Gew.% Tetrabrombisphenol A-oligocarbonat BC-52 HP der Firma Chemtura • 2.00 wt.% Tetrabromobisphenol A oligocarbonate BC-52 HP Chemtura
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Beispiel 12: (Vergleich) EXAMPLE 12 (comparative)
    • • 8,92 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 8.92.% Makrolon ® 2808
    • • 7,00 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 7.00.% Makrolon ® 3108
    • • 74,07 Gew.% Bisphenol-A-diphosphat Masterbatch (entspricht 10,00 Gew.% Bisphenol-A-diphosphat) • 74.07 wt.% Of bisphenol-A diphosphate masterbatch (equivalent weight 10.00.% Of bisphenol-A diphosphate)
  • Beispiel 13: Example 13:
    • • 8,92 Gew.% Makrolon ® 2808 • weight 8.92.% Makrolon ® 2808
    • • 6,90 Gew.% Makrolon ® 3108 • weight 6.90.% Makrolon ® 3108
    • • 74,07 Gew.% Bisphenol-A-diphosphat Masterbatch (entspricht 10,00 Gew.% Bisphenol-A-diphosphat) • 74.07 wt.% Of bisphenol-A diphosphate masterbatch (equivalent weight 10.00.% Of bisphenol-A diphosphate)
    • • 0,10 Gew.% Bayresit VP LS 2331 • 0.10 wt.% Bayresit VP LS 2331
  • Die Compounds der Beispiele 1 bis 9 und 12 bis 13 werden anschließend zu Probekörpern der Geometrie 63,5·12,7·D mm 3 (D (Dicke in mm) = 3,2 ; 3,0 ; und 2,8) verarbeitet. The compounds of Examples 1 to 9 and 12 to 13 are then specimens of the geometry of 63.5 mm x 12.7 x D 3 (D (thickness in mm) = 3.2; and 2.8; 3.0) processed , Dies geschieht mit einer Arburg Allrounder 270S-500-60 mit einem Schneckendurchmesser von 18 mm. This is done using an Arburg Allrounder 270S-500-60 with a screw diameter of 18 mm.
  • Die Compounds der Beispiele 10 und 11 werden anschließend zu Probekörpern der Geometrie 63,5·12,7·D mm 3 (D (Dicke in mm) = 3,0 und 2,8) verarbeitet. The compounds of Examples 10 and 11 are then (= D (thickness in mm) 3.0 and 2.8) to give test pieces of 63.5 x 12.7 x D geometry mm 3. Dies geschieht mit einer Arburg Allrounder 270S-500-60 mit einem Schneckendurchmesser von 18 mm. This is done using an Arburg Allrounder 270S-500-60 with a screw diameter of 18 mm.
    Verfahrensparameter process parameters Compounds aus Bespielen 1 bis 13 Compounds of record on 1 to 13
    Extruderheizzonen extruder heating zones
    Extruder Z1 extruder Z1 290°C 290 ° C
    Extruder Z2 extruder Z2 295°C 295 ° C
    Extruder Z3 extruder Z3 300°C 300 ° C
    Extruder Z4 extruder Z4 300°C 300 ° C
    Werkzeugtemperatur mold temperature 95°C 95 ° C
    Einspritzdruck (max.) Injection pressure (max.) 1600 bar 1600 bar
    Nachdruck (Stützpunkt 1) Reprint (breakpoint 1) 1200 bar 1200 bar
    Nachdruck (Stützpunkt 2) Reproduction (base 2) 1000 bar 1000 bar
    Nachdruck (Stützpunkt 3) Reproduction (base 3) 800 bar 800 bar
    Staudruck backpressure 100 bar 100 bar
  • Die Flammschutzprüfung wurde nach UL94V durchgeführt. The flammability test was carried out according to UL94V. Es wurden 4 Sets von je 5 UL Probekörpern (insgesamt wurden 20 UL Probekörper getestet) nach UL94V vermessen. There are 4 sets of 5 per UL test specimens (UL test specimens were a total of 20 tested) UL94V measured. Zwei Sets wurden nach 48 h Lagerung bei 50% rel. Two sets were after 48 hours storage at 50% rel. Luftfeuchtigkeit und 23°C gemessen. Humidity and 23 ° C. Zwei Sets wurden nach 7 d Lagerung bei 70°C im Warmluftofen gemessen. Two sets were measured after 7 days storage at 70 ° C in a hot air oven.
  • Beispiele: Examples:
  • Flammtest für 5 Sets, pro Set wurden 5 UL Stäbe nach UL94V getestet (in Summe wurden 20 UL Stäbe getestet). Flame test for 5 sets per set were tested 5 UL rods UL94V (in total, 20 bars UL tested). Zwei Sets wurden nach 48 h Lagerung bei 50% rel. Two sets were after 48 hours storage at 50% rel. Luftfeuchtigkeit und 23°C gemessen. Humidity and 23 ° C. Zwei Sets wurden nach 7 d Lagerung bei 70°C im Warmluftofen gemessen.) Tabelle 1 Two sets were measured after 7 days storage at 70 ° C in a hot air oven.) Table 1
    Beispiel example UL 94 UL 94 Anzahl brennendes Abtropfen Number of flaming droplets
    1. (Vergleich) 1. (Comparison) 3,2 mm 3.2 mm 4 mal n. B. 4 times n. B. 25 25
    3,0 mm 3.0 mm 4 mal n. B. 4 times n. B. 34 34
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V2 1 times V2 36 36
    3 mal n. B. 3 times n. B.
    2. (Vergleich) 2. (Comparison) 3,2 mm 3.2 mm
    3,0 mm 3.0 mm
    2,8 mm 2.8 mm
    3. (Vergleich) 3. (Comparison) 3,2 mm 3.2 mm 1 mal V0 1 times V0 2 2
    1 mal V1 1 times V1
    2 mal V2 2 times V2
    3,0 mm 3.0 mm 2 mal V1 2 times V1 2 2
    2 mal V2 2 times V2
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V1 1 times V1 5 5
    3 mal V2 3 times V2
    4. (Vergleich) 4. (Comparison) 3,2 mm 3.2 mm
    3,0 mm 3.0 mm
    2,8 mm 2.8 mm
    5. (Vergleich) 5. (comparison) 3,2 mm 3.2 mm 1 mal V1 1 times V1 4 4
    3 mal V2 3 times V2
    3,0 mm 3.0 mm 4 mal V2 4 times V2 7 7
    2,8 mm 2.8 mm 4 mal V2 4 times V2 13 13
    6. 6th 3,2 mm 3.2 mm 2 mal V0 2 times V0 0 0
    2 mal V1 2 times V1
    3,0 mm 3.0 mm 2 mal V0 2 times V0 1 1
    1 mal V1 1 times V1
    1 mal V2 1 times V2
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V0 1 times V0 0 0
    3 mal V1 3 times V1
    7. 7th 3,2 mm 3.2 mm 2 mal V0 2 times V0 0 0
    2 mal V1 2 times V1
    3,0 mm 3.0 mm 3 mal V0 3 times V0 0 0
    1 mal V1 1 times V1
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V0 1 times V0 1 1
    2 mal V1 2 times V1
    1 mal V2 1 times V2
    8. (Vergleich) 8. (comparison) 3,2 mm 3.2 mm 2 mal V0 2 times V0 0 0
    2 mal V1 2 times V1
    3,0 mm 3.0 mm 1 mal V0 1 times V0 1 1
    2 mal V1 2 times V1
    1 mal V2 1 times V2
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V1 1 times V1 5 5
    3 mal V2 3 times V2
    9. 9th 3,2 mm 3.2 mm 4 mal V0 4 times V0 0 0
    3,0 mm 3.0 mm 3 mal V0 3 times V0 0 0
    1 mal V1 1 times V1
    2,8 mm 2.8 mm 2 mal V1 2 times V1 2 2
    2 mal V2 2 times V2
    10. (Vergleich) 10. (comparative) 3,0 mm 3.0 mm 2 mal V2 2 times V2 18 18
    2 mal n. B. N 2 times. B.
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V2 1 times V2 21 21
    3 mal n. B. 3 times n. B.
    11. 11th 3,0 mm 3.0 mm 2 mal V1 2 times V1 8 8th
    2 mal n. B. N 2 times. B.
    2,8 mm 2.8 mm 2 mal V2 2 times V2 17 17
    2 mal n. B. N 2 times. B.
    12. (Vergleich) 12. (Comparison) 3,2 mm 3.2 mm 1 mal V0 1 times V0 1 1
    2 mal V1 2 times V1
    1 mal V2 1 times V2
    3,0 mm 3.0 mm 2 mal V1 2 times V1 2 2
    2 mal V2 2 times V2
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V1 1 times V1 6 6
    2 mal V2 2 times V2
    13. 13th 3,2 mm 3.2 mm 1 mal V0 1 times V0 1 1
    3 mal V1 3 times V1
    3,0 mm 3.0 mm 4 mal V1 4 times V1 0 0
    2,8 mm 2.8 mm 1 mal V0 1 times V0 0 0
    3 mal V1 3 times V1
    • n. B. = nicht bestanden failed n. B. =
  • ZITATE ENTHALTEN IN DER BESCHREIBUNG QUOTES INCLUDED IN THE DESCRIPTION
  • Diese Liste der vom Anmelder aufgeführten Dokumente wurde automatisiert erzeugt und ist ausschließlich zur besseren Information des Lesers aufgenommen. This list of references cited by the applicant is generated automatically and is included solely to inform the reader. Die Liste ist nicht Bestandteil der deutschen Patent- bzw. Gebrauchsmusteranmeldung. The list is not part of the German patent or utility model application. Das DPMA übernimmt keinerlei Haftung für etwaige Fehler oder Auslassungen. The DPMA is not liable for any errors or omissions.
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Claims (14)

  1. Zusammensetzung enthaltend Polycarbonat und 0,0001 Gew.% bis 0,5 Gew.% Organosilan Oligomer und 0,001 Gew.% bis 30,00 Gew.% eines Flammschutzadditives. A composition comprising polycarbonate and 0.0001 wt.% To 0.5 wt.% Organosilane oligomer and 0.001 wt.% To 30.00 wt.% Of a flame retardant additive.
  2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzadditiv ein organisches Flammschutzsalz ist. A composition according to claim 1, characterized in that the flame retardant additive is an organic flame retardant salt.
  3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzadditiv ein Alkali- oder Erdalkalisalz eines aliphatischen oder aromatischen Sulfonsäure- Sulfonamid- und Sulfonimidderivates ist. A composition according to claim 2, characterized in that the flame retardant additive is an alkali metal or alkaline earth metal salt of an aliphatic or aromatic sulfonic acid and sulfonamide Sulfonimidderivates.
  4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzadditiv ausgewählt ist aus wenigstens einem aus der Gruppe bestehend aus Natrium- oder Kalium-nona-fluor-1-butansulfonat, Natrium- oder Kalium-Diphenyl-Sulfonsäure-sulfonat und Tetrabrom-bisphenol-A-oligocarbonat. A composition according to claim 3, characterized in that the flame retardant additive is selected from at least one of the group consisting of sodium or potassium nona-fluoro-1-butanesulfonate, sodium or potassium-diphenyl-sulfonic acid-sulfonate and tetrabromo-bisphenol-A -oligocarbonat.
  5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das phosphorhaltige Flammschutzadditiv ausgewählt ist aus Phosphorverbindungen der Formel (5). A composition according to claim 1, characterized in that the phosphorus-containing flame retardant additive is selected from phosphorus compounds of the formula (5).
    Figure 00270001
    worin R 1 bis R 20 unabhängig voneinander Wasserstoff, eine lineare oder verzweigte Alkylgruppe bis zu 6 C-Atomen n einen Durchschnittswert von 0,5 bis 50 und B jeweils C 1 -C 12 -Alkyl, oder Halogen, q jeweils unabhängig voneinander 0, 1 oder 2, X eine Einfachbindung, C=O, S, O, SO 2 , C(CH 3 ) 2 , C 1 -C 5 -Alkylen, C 2 -C 5 -Alkyliden, C 5 -C 6 -Cycloalkyliden, C 6 -C 12 -Arylen, an das weitere aromatische gegebenenfalls Heteroatome enthaltende Ringe kondensiert sein können, oder einen Rest der Formel (6) oder (7) wherein R 1 to R 20 are independently hydrogen, a linear or branched alkyl group up to 6 carbon atoms, n has an average value of 0.5 to 50 and B are each C 1 -C 12 alkyl, or halogen, q are each independently 0, 1 or 2, X is a single bond, C = O, S, O, SO 2, C (CH 3) 2, C 1 -C 5 alkylene, C 2 -C 5 alkylidene, C 5 -C 6 cycloalkylidene, C 6 -C 12 -arylene, on which further aromatic rings optionally containing heteroatoms may be condensed, or a radical of formula (6) or (7)
    Figure 00280001
    mit Y Kohlenstoff und R 21 und R 22 für jedes Y individuell wählbar, unabhängig voneinander Wasserstoff oder C 1 -C 6 -Alkyl, m eine ganze Zahl von 4 bis 7, mit der Maßgabe, dass an mindestens einem Atom YR 21 und R 22 gleichzeitig Alkyl sind, individually selectable Y is carbon and R 21 and R 22 for each Y, independently of one another hydrogen or C 1 -C 6 alkyl, m is an integer from 4 to 7, with the proviso that at least one atom YR 21 and R 22 simultaneously alkyl,
  6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, worin das Organosilan Oligomer erhältlich ist durch Kondensation von gleichen oder verschiedenen Monomeren der Formel (II) The composition of claim 1 wherein the organosilane oligomer obtainable by condensing identical or different monomers of formula (II)
    Figure 00290001
    worin m 3 bis 6, q 2 bis 10, b 1, 2 oder 3, R 1 C 1 -C 6 -Alkyl oder C 6 -C 14 -Aryl, R 2 Wasserstoff, Alkyl oder Aryl, wenn b 1 ist, oder Alkyl oder Aryl, wenn b 2 oder 3 ist, und R 3 Alkyl oder Aryl, bedeuten. wherein m is 3 to 6, q is 2 to 10, b is 1, 2 or 3, R 1 is C 1 -C 6 alkyl or C 6 -C 14 aryl, R 2 is hydrogen, alkyl or aryl, if b is 1, or when b is alkyl or aryl 2 or 3, and R 3 is alkyl or aryl.
  7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 6, worin das Organosilan Oligomer folgende Formel aufweist. The composition of claim 6, wherein the organosilane oligomer has the following formula.
    Figure 00290002
  8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,001 bis 0,4 Gew.% Organosilan Oligomer The composition of claim 1 containing 0.001 to 0.4 wt.% Organosilane oligomer
  9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,01 bis 0,3 Gew.% Organosilan Oligomer. The composition of claim 1 containing 0.01 to 0.3 wt.% Organosilane oligomer.
  10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,05–0,15 Gew.% Organosilan Oligomer. The composition of claim 1, comprising 0.05-0.15 wt.% Organosilane oligomer.
  11. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, enthaltend 0,01 bis 0,8 Gew.% organische Flammschutzsalze. The composition of claim 1 containing 0.01 to 0.8 wt.% Organic flame-retardant salts.
  12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 5, enthaltend 1 bis 18 Gew.% Phosphorverbindungen. A composition according to claim 5, comprising 1 to 18 wt.% Of phosphorus compounds.
  13. Verwendung einer Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 zur Herstellung von Formteilen. Use of a composition according to claim 1 for the production of moldings.
  14. Formteile erhältlich aus Zusammensetzungen gemäß Anspruch 1. Moldings obtainable from compositions according to Claim. 1
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