DE102008001502A1 - Photovoltaic modules with silicic acid-containing plasticized interlayer films - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft die Verwendung von weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien, die SiO2 enthalten, zur Herstellung von Photovoltaikmodulen.The invention relates to the use of plasticized polyvinyl acetal-based films containing SiO 2 for the production of photovoltaic modules.
Description
Technisches GebietTechnical area
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Photovoltaikmodulen unter Verwendung von weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetal, die SiO2 enthalten, zur Vermeidung von Korrosion an den photosensitiven Halbleiterschichten.The invention relates to the production of photovoltaic modules using plasticized polyvinyl acetal based films containing SiO 2 to prevent corrosion on the photosensitive semiconductor layers.
Stand der TechnikState of the art
Photovoltaikmodule bestehen aus einer photosensitiven Halbleiterschicht, die zum Schutz gegen äußere Einflüsse mit einer transparenten Abdeckung versehen wird. Als photosensitive Halbleiterschicht können monokristalline Solarzellen oder polykristalline, dünne Halbleiterschichten auf einem Träger eingesetzt werden. Dünnschicht-Solarmodule bestehen aus einer photosensitiven Halbleiterschicht, die auf ein Substrat wie z. B. eine transparente Platte oder eine flexible Trägerfolie z. B. durch Aufdampfen, Gasphasenabscheidung, Sputtern oder Nassabscheidung aufgebracht ist.photovoltaic modules consist of a photosensitive semiconductor layer, for protection against external influences with a transparent Cover is provided. As a photosensitive semiconductor layer monocrystalline Solar cells or polycrystalline, thin semiconductor layers be used on a support. Thin film solar modules consist of a photosensitive semiconductor layer on top of a Substrate such. As a transparent plate or a flexible carrier film z. B. by vapor deposition, vapor deposition, sputtering or wet separation is applied.
Beide Systeme werden häufig zwischen eine Glasscheibe und eine rigide, hintere Abdeckplatte z. B. aus Glas oder Kunststoffen mit Hilfe eines transparenten Klebers laminiert.Both Systems are often placed between a glass pane and a glass pane rigid, rear cover plate z. B. made of glass or plastics Help of a transparent adhesive laminated.
Der transparente Kleber muss die photosensitive Halbleiterschicht und deren elektrische Verbindungsleitungen vollständig umschließen, UV-stabil und Feuchtigkeitsunempfindlich sein und nach dem Laminierprozess vollständig blasenfrei sein.Of the transparent adhesive must be the photosensitive semiconductor layer and completely enclose their electrical connection lines, UV-stable and insensitive to moisture and after the lamination process completely free of bubbles.
Als
transparente Kleber werden häufig aushärtende
Gießharze oder vernetzbare, auf Ethylenvinylacetat (EVA)
basierende Systeme eingesetzt, so wie beispielsweise in
Eine Alternative zu aushärtenden Klebesystemen ist der Einsatz von weichmacherhaltigen Folien auf Basis von Polyvinylacetalen wie das aus der Verbundglasherstellung bekannte Polyvinylbutyral (PVB). Die Solarzelleneinheiten werden mit einer oder mehreren PVB-Folien bedeckt und diese unter erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur mit den gewünschten Abdeckmaterialien zu einem Laminat verbunden.A Alternative to curing adhesive systems is the use of plasticized films based on polyvinyl acetals such as the polyvinyl butyral (PVB) known from laminated glass production. The solar cell units are made with one or more PVB films covered and these under increased pressure and elevated Temperature with the desired cover materials to a Laminate connected.
Verfahren
zur Herstellung von Solarmodulen mit Hilfe von PVB-Folien sind z.
B. durch
Insbesondere
die elektrischen Eigenschaften der Folien werden mit zunehmender
Leistungsfähigkeit der photosensitiven Halbleiterschichten
und der weltweiten Verbreitung von Solarmodulen immer wichtiger.
Ladungsverluste oder gar Kurzschlüsse der Halbleiterschicht
müssen auch unter extremen Witterungsbedingungen wie tropische
Temperaturen, hohe Luftfeuchtigkeit oder starke UV-Strahlung über
die gesamte Lebensdauer des Moduls vermieden werden. Photovoltaikmodule
werden nach
Es ist bekannt, dass der elektrische Widerstand von PVB-Folien mit steigendem Feuchtegehalt steil abfällt, was das Auftreten von Leckströmen in Photovoltaikmodulen stark begünstigt. Im Randbereich des Photovoltaikmoduls sind die Folien als Einkapselungsmaterial zur Umgebung offen und den Umweltbedingungen wie z. B. hohen Umgebungsfeuchten ausgesetzt. Hierdurch kann der Wassergehalt der Folien im Randbereich stark zunehmen und Werte bis zur Gleichgewichtsfeuchte (ca. 3 Gew.%) annehmen. Der erhöhte Wassergehalt im Randbereich der Folie reduziert deren elektrischen Widerstand in diesem Bereich stark. Der Wassergehalt nimmt zwar zur Folienmitte wieder ab, aber zur Vermeidung von Leckströmen können die photosensitiven Halbleiterschichten daher nicht bis in den Randbereich der Folie bzw. des Moduls verlegt werden. Dies reduziert die Flächenbelegung und damit die Stromausbeute des Moduls.It It is known that the electrical resistance of PVB films with rising moisture content drops steeply, causing the occurrence strongly favored by leakage currents in photovoltaic modules. In the edge region of the photovoltaic module, the films are encapsulating material open to the environment and the environmental conditions such. B. high ambient humidities exposed. As a result, the water content of the films in the edge region strong increase and assume values up to the equilibrium moisture content (about 3% by weight). The increased water content in the edge region of the film is reduced their electrical resistance in this area strong. The water content Although it decreases to the middle of the film, but to avoid leakage Therefore, the photosensitive semiconductor layers can not be moved to the edge of the film or the module. This reduces the area occupation and thus the current efficiency of the module.
Solarzellen, insbesondere photosensitive Halbleiterschichten von Dünnschicht-Solarmodulen, z. B. auf Basis von CIS (Copper/Indium/(di)Selenit) oder Copper/Indium/Gallium/Sulphide/Selenit (CIGS) oder die als elektrischer Leiter eingesetzten dünnen Schichten (TCO, „transparent conductive Oxide”) sind chemisch korrosionsanfällig. Das Einkapselungsmaterial muss daher weitestgehend chemisch innert sein und darf keine aggressiven chemischen Additive wie Vernetzer, Grosslinker oder Primer enthalten. Weiterhin ist die Anwesenheit von Wasser oder Säurespuren zu vermeiden.solar cells, in particular photosensitive semiconductor layers of thin-film solar modules, z. Based on CIS (copper / indium / (di) selenite) or copper / indium / gallium / sulphide / selenite (CIGS) or the thin conductors used as electrical conductors Layers (TCO, "transparent conductive oxides") are chemically susceptible to corrosion. The encapsulating material Therefore, it must be chemically inert and must not be aggressive chemical additives such as crosslinkers, large linkers or primers included. Furthermore, the presence of water or acid traces to avoid.
Aufgabetask
Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, weichmacherhaltige Folien auf Basis von Polyvinylacetal mit geringer Korrosionsneigung gegenüber photosensitiven Halbleiterschichten oder den verwendeten elektrischen Leitern bereit zu stellen.task It was therefore the object of the present invention to use plasticizer-containing films based on polyvinyl acetal with low tendency to corrosion Photosensitive semiconductor layers or the electrical used Ladders ready.
Es wurde gefunden, dass Folien auf Basis von Polyvinylacetalen die SiO2 enthalten eine verringerte Korrosionsneigung gegenüber photosensitiven Halbleiterschichten oder den verwendeten elektrischen Leitern aufweisen.It has been found that films based on polyvinyl acetals containing SiO 2 have a reduced tendency to corrode the photosensitive semiconductor layers or the electrical conductors used.
Ohne an die Richtigkeit dieser Theorie gebunden zu sein, ist die verringerte Korrosionsneigung möglicherweise drauf zurückzuführen, dass eindiffundierte Feuchtigkeit von den SiO2-Partikeln absorbiert und für eine Spaltung der Restacetatgruppen des Polyvinylacetals in Essigsäure und Polyvinylalkoholgruppen nicht zur Verfügung steht.Without being bound by the truth of this theory, the reduced tendency to corrode may be due to the absorption of diffused moisture from the SiO 2 particles and not being available for cleavage of the residual acetate groups of the polyvinyl acetal in acetic acid and polyvinyl alcohol groups.
Darstellung der ErfindungPresentation of the invention
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Photovoltaikmodule, umfassend ein Laminat aus
- a) einer transparenten Frontabdeckung
- b) einer oder mehreren photosensitiven Halbleiterschichten
- c) mindestens eine weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierenden Folie und
- d) einer rückwärtigen Abdeckung wobei die weichmacherhaltige, auf Polyvinylacetal basierende Folie c) 0,01–5 Gew.% SiO2 (bezogen auf die Folienmischung) enthält.
- a) a transparent front cover
- b) one or more photosensitive semiconductor layers
- c) at least one plasticized, based on polyvinyl acetal film and
- d) a back cover wherein the plasticizer-containing, based on polyvinyl acetal film c) 0.01-5 wt.% SiO 2 (based on the film mixture).
Weiterhin kann die möglicherweise vom Wassergehalt der Folie abhängende Innenbeweglichkeit und damit der spezifische Widerstand durch den Zusatz von SiO2, insbesondere von pyrogenem SiO2 beeinflusst werden. Bevorzugt enthalten die weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien 0.01 bis 2,5 Gew.%, bevorzugt 0,01 bis 1 Gew.% SiO2.Furthermore, the internal mobility which may be dependent on the water content of the film and thus the specific resistance can be influenced by the addition of SiO 2 , in particular by pyrogenic SiO 2 . The plasticizer-containing films based on polyvinyl acetal preferably contain 0.01 to 2.5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight, of SiO 2 .
Durch
den Zusatz von SiO2 sollte sich die Transparenz
der Folie nicht wesentlich verschlechtern. Erfindungsgemäße
Folien weisen daher eine Lichtdurchlässigkeit TL (380–780
nm) nach
Bevorzugt weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Folien bei einer Umgebungsfeuchte von 85% rF bei 23°C einen spezifischen Widerstand von mindestens 1E+11 ohm·cm, bevorzugt mindestens 5E+11 ohm·cm, bevorzugt 1E+12 ohm·cm, bevorzugt 5E+12 ohm·cm, bevorzugt 1E+13, bevorzugt 5E+13 ohm·cm, bevorzugt 1E+14 ohm·cm auf.Prefers have the films used in the invention at an ambient humidity of 85% rh at 23 ° C a specific Resistance of at least 1E + 11 ohm.cm, preferably at least 5E + 11 ohm.cm, preferably 1E + 12 ohm.cm, preferably 5E + 12 ohm.cm, preferably 1E + 13, preferably 5E + 13 ohm.cm, preferably 1E + 14 ohms · cm.
Zur Herstellung von Polyvinylacetal wird Polyvinylalkohol in Wasser gelöst und mit einem Aldehyd wie Butyraldehyd unter Zusatz eines Säurekatalysators acetalisiert. Das ausgefallene Polyvinylacetals wird abgetrennt, neutral gewaschen, ggf. in einem alkalisch eingestellten wässrigen Medium suspendiert, danach erneut neutral gewaschen und getrocknet.to Production of polyvinyl acetal is polyvinyl alcohol in water dissolved and with an aldehyde such as butyraldehyde with addition of an acid catalyst acetalized. The failed one Polyvinyl acetal is separated off, washed neutral, if necessary in one suspended aqueous medium, then washed neutral again and dried.
Die zur Acetalisierung eingesetzte Säure muss nach erfolgter Reaktion wieder neutralisiert werden. Wird hier ein Überschuss an Base (z. b. NaCH, KOH oder Mg(OH)2) eingesetzt, so erhöht sich der Alkalititer und es kann ganz oder teilweise auf die Zugabe der basischen Substanz verzichtet werden.The acid used for the acetalization must be neutralized again after the reaction. If an excess of base (eg NaCH, KOH or Mg (OH) 2 ) is used here, the alkalititer increases and all or some of the addition of the basic substance can be dispensed with.
Der Polyvinylalkoholgehalt des Polyvinylacetals kann durch die Menge des bei der Acetalisierung eingesetzten Aldehyds eingestellt werden.Of the Polyvinyl alcohol content of the polyvinyl acetal may be reduced by the amount of the aldehyde used in the acetalization can be adjusted.
Es ist auch möglich, die Acetalisierung mit anderen oder mehreren Aldehyden mit 2–10 Kohlenstoffatomen (z. B. Valeraldehyd) durchzuführen.It It is also possible to acetalize with others or more Aldehydes with 2-10 carbon atoms (eg valeraldehyde) perform.
Die auf weichmacherhaltigem Polyvinylacetal basierenden Folien enthalten bevorzugt unvernetztes Polyvinylbutyral (PVB), das durch Acetalisierung von Polyvinylalkohol mit Butyraldehyd gewonnen wird.The contained on plasticized polyvinyl acetal based films preferably uncrosslinked polyvinyl butyral (PVB) obtained by acetalization is obtained from polyvinyl alcohol with butyraldehyde.
Der
Einsatz von vernetzten Polyvinylacetalen, insbesondere vernetztem
Polyvinylbutyral (PVB) ist ebenso möglich. Geeignete vernetzte
Polyvinylacetale sind z. B. in
Als Polyvinylalkohol können im Rahmen der vorliegenden Erfindung auch Terpolymere aus hydrolysierten Vinylacetat/Ethylen-Copolymeren eingesetzt werden. Diese Verbindungen sind in der Regel zu mehr als 98 Mol% hydrolysiert und enthalten 1 bis 10 Gew. auf Ethylen basierende Einheiten (z. B. Typ „Exceval” der Kuraray Europe GmbH).When Polyvinyl alcohol can be used in the context of the present invention also terpolymers of hydrolyzed vinyl acetate / ethylene copolymers be used. These compounds are usually more than 98 mol% hydrolyzes and contains 1 to 10 wt. Based on ethylene Units (eg type "Exceval" of Kuraray Europe GmbH).
Als Polyvinylalkohol können im Rahmen der vorliegenden Erfindung weiterhin auch hydrolysierte Copolymere aus Vinylacetat und mindestens einem weiteren ethylenisch ungesättigten Monomer eingesetzt werden.When Polyvinyl alcohol can be used in the context of the present invention furthermore hydrolyzed copolymers of vinyl acetate and at least used another ethylenically unsaturated monomer become.
Die Polyvinylalkohole können im Rahmen der vorliegenden Erfindung rein oder als Mischung von Polyvinylalkoholen mit unterschiedlichem Polymerisationsgrad oder Hydrolysegrad eingesetzt werden.The Polyvinyl alcohols can be used in the context of the present invention pure or as a mixture of polyvinyl alcohols with different Degree of polymerization or degree of hydrolysis are used.
Polyvinylacetale enthalten neben den Acetaleinheiten noch aus Vinylacetat und Vinylalkohol resultierende Einheiten. Die erfindungsgemäß verwendeten Polyvinylacetale weisen bevorzugt einen Polyvinylalkoholanteil von weniger als 22 Gew.%, 20 Gew.% oder 18 Gew.%, weniger als 16 Gew.% oder 15 Gew.% und insbesondere weniger als 14 Gew.% auf. Ein Polyvinylalkoholanteil von 12 Gew.% sollte nicht unterschritten werden.polyvinyl contain in addition to the acetal units still from vinyl acetate and vinyl alcohol resulting units. The inventively used Polyvinyl acetals preferably have a polyvinyl alcohol content of less than 22 wt%, 20 wt% or 18 wt%, less than 16 wt% or 15% by weight and in particular less than 14% by weight. A polyvinyl alcohol content of 12% by weight should not be undercut.
Der Polyvinylacetatgehalt des erfindungsgemäß eingesetzten Polyvinylacetals liegt bevorzugt unter 3 Gew.% oder unter 1 Gew.%, besonders bevorzugt unter 0,75 Gew.%, ganz besonders bevorzugt unter 0,5 Gew.% und insbesondere unter 0,25 Gew.%.Of the Polyvinyl acetate content of the invention used Polyvinyl acetal is preferably below 3 wt.% Or below 1 wt.%, more preferably below 0.75% by weight, most preferably below 0.5% by weight and in particular below 0.25% by weight.
Aus dem Polyvinylalkoholanteil und dem Restacetatgehalt kann der Acetalisierungsgrad rechnerisch ermittelt werden.Out the polyvinyl alcohol content and the residual acetate content, the degree of acetalization be determined by calculation.
Bevorzugt weisen die Folien einen Weichmachergehalt von maximal 40 Gew.%, 35 Gew.%, 32 Gew.%, 30 Gew.%, 28 Gew.%, 26 Gew.%, 24 Gew.% oder 22 Gew.% auf, wobei ein Weichmachergehalt von 15 Gew.% aus Gründen der Verarbeitbarkeit der Folie nicht unterschritten werden sollte (jeweils bezogen auf die gesamte Folienformulierung). Erfindungsgemäße Folien bzw. Photovoltaikmodule können einen oder mehrere Weichmacher enthalten.Prefers the films have a plasticizer content of at most 40% by weight, 35 wt.%, 32 wt.%, 30 wt.%, 28 wt.%, 26 wt.%, 24 wt.% Or 22% by weight, with a plasticizer content of 15% by weight for reasons the processability of the film should not be fallen below (in each case based on the entire film formulation). invention Slides or photovoltaic modules can one or more Contain softener.
Geeignete Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den folgenden Gruppen:
- – Ester von mehrwertigen aliphatischen oder aromatischen Säuren, z. B. Dialkyladipate wie Dihexyladipat, Dioctyladipat, Hexylcyclohexyladipat, Mischungen aus Heptyl- und Nonyladipaten, Diisononyladipat, Heptylnonyladipat sowie Ester der Adipinsäure mit cycloaliphatischen oder Etherbindungen enthaltenden Esteralkoholen, Dialkylsebazate wie Dibutylsebazat sowie Ester der Sebazinsäure mit cycloaliphatischen oder Etherbindungen enthaltenden Esteralkoholen, Estern der Phthalsäure wie Butylbenzylphthalat oder Bis-2-butoxyethylphthalat
- – Ester oder Ether von mehrwertigen aliphatischen oder aromatischen Alkoholen oder Oligoetherglykolen mit einem oder mehreren unverzweigen oder verzweigten aliphatischen oder aromatischen Substituenten, wie z. B. Estern von Di-, Tri- oder Tetraglykolen mit linearen oder verzweigten aliphatischen oder cycloaliphatischen Carbonsäuren; Als Beispiele für letztere Gruppe können dienen Diethylenglykol-bis-(2-ethylhexanoat), Triethylenglykol-bis-(2-ethylhexanoat), Triethylenglykol-bis-(2-ethylbutanoat), Tetra-ethylenglykol-bis-n-heptanoat, Triethylenglykol-bis-n-heptanoat, Triethylenglykol-bis-n-hexanoat, Tetraethylenglykoldimethylether und/oder Dipropylenglykolbenzoat
- – Phosphate mit aliphatischen oder aromatischen Esteralkoholen wie z. B. Tris(2-ethylhexyl)phosphat (TOF), Triethylphosphat, Diphenyl-2-ethylhexylphosphat, und/oder Trikresylphosphat
- – Ester der Zitronensäure, Bernsteinsäure und/oder Fumarsäure
- Esters of polyhydric aliphatic or aromatic acids, e.g. As Dialkyladipate as Dihexyladipat, Dioctyladipat, Hexylcyclohexyladipat, mixtures of heptyl and nonyl adipates, Diisononyladipat, Heptylnonyladipat and esters of adipic acid with cycloaliphatic or ether-containing ester alcohols, dialkyl sebacates such as dibutyl sebacate and esters of sebacic acid with cycloaliphatic or ether bonds containing ester alcohols, esters of phthalic acid such as butyl benzyl phthalate or bis-2-butoxyethyl phthalate
- - Esters or ethers of polyhydric aliphatic or aromatic alcohols or Oligoetherglykolen with one or more unbranched or branched aliphatic or aromatic substituents, such as. B. esters of di-, tri- or tetraglycols with linear or branched aliphatic or cycloaliphatic carboxylic acids; As examples of the latter group can serve diethylene glycol bis (2-ethylhexanoate), triethylene glycol bis (2-ethylhexanoate), triethylene glycol bis (2-ethylbutanoate), tetra-ethylene glycol bis-n-heptanoate, triethylene glycol bis n-heptanoate, triethylene glycol bis-n-hexanoate, tetraethylene glycol dimethyl ether and / or dipropylene glycol zoate
- - Phosphates with aliphatic or aromatic ester alcohols such. Tris (2-ethylhexyl) phosphate (TOF), triethyl phosphate, diphenyl 2-ethylhexyl phosphate, and / or tricresyl phosphate
- - esters of citric acid, succinic acid and / or fumaric acid
Besonders geeignet als Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der folgende Gruppe Di-2-ethylhexylsebacat (DOS), Di-2-ethylhexyladipat (DOA), Dihexyladipat (DHA), Dibutylsebacat (DBS), Triethylenglykol-bis-n-heptanoat (3G7), Tetraethylenglykol-bis-n-heptanoat (4G7), Triethylenglykol-bis-2-ethylhexanoat (3G0 bzw. 3G8) Tetraethylenglykol-bis-n-2-ethylhexanoat (4GO bzw. 4G8) Di-2-butoxyethyladipat (DBEA), Di-2-butoxyethoxyethyladipat (DBEEA) Di-2-butoxyethylsebacat (DBES), Di-2-ethylhexylphthalat (DOP), Di-isononylphthalat (DINP) Triethylenglykol-bis-isononanoat, Triethylenglykol-bis-2-propylhexanoat, Tris(2-ethylhexyl)phosphat (TOF) und Dipropylenglykolbenzoat.Particularly suitable plasticizers for the films used according to the invention are one or several compounds selected from the following group: di-2-ethylhexyl sebacate (DOS), di-2-ethylhexyl adipate (DOA), dihexyl adipate (DHA), dibutyl sebacate (DBS), triethylene glycol bis-n-heptanoate (3G7), tetraethylene glycol bis- n-heptanoate (4G7), triethylene glycol bis-2-ethylhexanoate (3G0 or 3G8) tetraethylene glycol bis-n-2-ethylhexanoate (4GO or 4G8) di-2-butoxyethyl adipate (DBEA), di-2-butoxyethoxyethyl adipate ( DBEEA) di-2-butoxyethyl sebacate (DBES), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-isononyl phthalate (DINP) triethylene glycol bis-isononanoate, triethylene glycol bis-2-propyl hexanoate, tris (2-ethylhexyl) phosphate (TOF) and dipropylene glycol zoate.
Ganz besonders geeignet als Weichmacher für die erfindungsgemäß eingesetzten Folien sind Weichmacher, deren Polarität, ausgedrückt durch die Formel 100 × O/(C+H) kleiner/gleich 9.4 ist, wobei O, C und H für die Anzahl der Sauerstoff-, Kohlenstoff- und Wasserstoffatome im jeweiligen Molekül steht.All particularly suitable as a plasticizer for the invention used Films are plasticizers whose polarity is expressed by the formula 100 × O / (C + H) is less than or equal to 9.4, where O, C and H are the number of oxygen, carbon and and hydrogen atoms in the respective molecule.
Die
nachfolgende Tabelle zeigt erfindungsgemäß einsetzbare
Weichmacher und deren Polaritätswerte nach der Formel 100 × O/(C+H).
Zur Verbesserung der Transparenz kann auch SiO2 eingesetzt werden, das geringe Mengen an Al2O3, TiO2, ZrO2 und/oder MgO in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.% (bezogen auf das SiO2) enthält. Durch diesen Zusatz wird der Brechungsindex des SiO2 an den des weichmacherhaltigen Polyvinylacetals angenähert. Materialien dieser Art sind von der Degussa GmbH erhältlich.To improve the transparency, it is also possible to use SiO 2 which contains small amounts of Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 and / or MgO in an amount of from 0.1 to 20% by weight (based on the SiO 2 ). By this addition, the refractive index of the SiO 2 is approximated to that of the plasticized polyvinyl acetal. Materials of this type are available from Degussa GmbH.
Eine weitere Möglichkeit, die Korrosionsneigung der erfindungsgemäß eingesetzten Folien gegenüber photosensitiven Halbleiterschichten zu verringern, ist die Vermeidung von Säurespuren.A Another possibility, the tendency to corrosion of the invention used Films towards photosensitive semiconductor layers too reduce, is the avoidance of acidic traces.
Eine weitere Möglichkeit, die Korrosionsneigung der erfindungsgemäß eingesetzten Folien gegenüber photosensitiven Halbleiterschichten zu verringern, ist die Vermeidung von Säurespuren bei der Herstellung des Materials. Folien dieser Art werden in der Regel durch Extrusion unter erhöhten Temperaturen hergestellt, wodurch eine thermische Zersetzung des polymeren Materials bzw. des Weichmachers auftreten kann. Weiterhin kann durch eindiffundiertes Wasser eine Spaltung der Restacetatgruppen des Polyvinylalkohols auftreten, wodurch Essigsäure freigesetzt wird. In beiden Fällen resultieren Säurespuren, die die photosensitiven Halbleiterschichten angreifen können.A Another possibility, the tendency to corrosion of the invention used Films towards photosensitive semiconductor layers too reduce the acidity is the avoidance of acidity Production of the material. Slides of this type are usually produced by extrusion at elevated temperatures, whereby a thermal decomposition of the polymeric material or of the plasticizer can occur. Furthermore, by diffused Water is a cleavage of the residual acetate groups of the polyvinyl alcohol occur, whereby acetic acid is released. In both Cases result acid traces that are the photosensitive Can attack semiconductor layers.
Bevorzugt weisen die erfindungsgemäß eingesetzten Folien daher eine gewisse Basizität, ausgedrückt als Alkali-Titer auf, der über 5 oder 10, bevorzugt über 15 und insbesondere über 20, 30 oder 40 liegen sollte. Ein maximaler Alkali-Titer von 100 sollte nicht überschritten werden.Prefers have the films used in the invention therefore a certain basicity, expressed as Alkali titers of about 5 or 10, preferably about 15 and especially over 20, 30 or 40 should be. A maximum alkali titre of 100 should not be exceeded become.
Der Alkali-Titer wird, wie im folgenden beschrieben, durch Rücktitration der Folie bestimmt und kann durch Zugabe von basischen Substanzen, wie z. B. Metallsalze von organischen Carbonsäuren mit 1 bis 15 Kohlenstoffatomen, insbesondere Alkali- oder Erdalkalisalze wie Magnesium- oder Kaliumacetat eingestellt werden. Die basische Verbindung wird üblicherweise in einer Konzentration von 0,005 bis 2 Gew.% insbesondere 0,05 bis 1 Gew.%, bezogen auf die gesamte Mischung eingesetzt.Of the Alkaline titer is, as described below, by back titration determined by the film and can by addition of basic substances, such as As metal salts of organic carboxylic acids with 1 to 15 carbon atoms, especially alkali or alkaline earth salts as magnesium or potassium acetate are adjusted. The basic Compound is usually in a concentration of 0.005 to 2 wt.% In particular 0.05 to 1 wt.%, Based on the entire mixture used.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Folien zusätzlich auch übliche Additive, wie zum Beispiel Oxidationsstabilisatoren, UV-Stabilisatoren, Farbstoffe, Pigmente sowie Antihaftmittel enthalten.Farther the films of the invention may additionally also conventional additives, such as oxidation stabilizers, UV stabilizers, Dyes, pigments and anti-adhesive included.
Die
prinzipielle Herstellung und Zusammensetzung von Folien auf Basis
von Polyvinylacetalen ist z. B. in
Die Herstellung der Photovoltaikmodule erfolgt durch Laminierung der transparenten Frontabdeckung a), den photosensitiven Halbleiterschichten b) und der rückwärtigen Abdeckung d) mittels mindestens einer weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie c) unter Verschmelzung der Folien, so dass ein blasen- und schlierenfreier Einschluss der photosensitiven Halbleiterschicht erhalten wird.The Production of the photovoltaic modules is carried out by lamination of the transparent front cover a), the photosensitive semiconductor layers b) and the rear cover d) by means of at least a plasticizer-containing, based on polyvinyl acetal film c) with fusion of the films, so that a bubble and streak free Inclusion of the photosensitive semiconductor layer is obtained.
In dieser Variante der erfindungsgemäßen Photovoltaikmodule werden die photosensitiven Halbleiterschichten zwischen zwei Folien c) eingebettet und so mit den Abdeckungen a) und d) verklebt.In this variant of the photovoltaic modules according to the invention become the photosensitive semiconductor layers between two films c) embedded and so glued to the covers a) and d).
Die Dicke der auf weichmacherhaltigem Polyvinylacetal basierenden Folien liegt üblicherweise bei 0.38, 0.51, 0.76, 1.14, 1.52 oder 2.28 mm.The Thickness of plasticized polyvinyl acetal based films is usually 0.38, 0.51, 0.76, 1.14, 1.52 or 2.28 mm.
Insbesondere bei Dünnschicht-Solarmodulen ist die photosensitive Halbleiterschicht direkt auf einen Träger aufgebracht (z. B. durch Aufdampfen, Gasphasenabscheidung, Sputtern oder Nassabscheidung). Eine Einkapselung ist hier nicht möglich. In einem solchen erfindungsgemäßen Modul ist daher eine oder mehrere photosensitive Halbleiterschicht b) auf eine transparente Frontabdeckung a) oder eine rückwärtige Abdeckung d) aufgebracht und durch mindestens einer weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folie c) miteinander verklebt.Especially in thin-film solar modules is the photosensitive semiconductor layer applied directly to a support (eg by vapor deposition, Vapor deposition, sputtering or wet separation). An encapsulation is not possible here. In such an invention Module is therefore one or more photosensitive semiconductor layer b) on a transparent front cover a) or a rear Cover d) applied and by at least one plasticizer-containing, on polyvinyl acetal based film c) glued together.
In der Regel wird bei Dünnschicht-Modulen die photosensitive Halbleiterschicht ganzflächig auf den Träger aufgebracht d. h. bis zum Rand des Trägers. Anschließend wird am Rand ein Teil der photosensitiven Halbleiterschicht wieder entfernt, sodass zu Isolationszwecken ein Halbleiter-freier Randbereich übrig bleibt (sog. Randentschichtung). Durch die hohen Widerstandswerte der erfindungsgemäß eingesetzten Folie kann dieser Randbereich mit bevorzugt unter 3 cm, ganz besonders unter 2 cm und insbesondere unter 1 cm sehr schmal ausfallen.In The rule is the thin film modules, the photosensitive Semiconductor layer applied over the entire surface of the carrier d. H. to the edge of the carrier. Subsequently, will at the edge part of the photosensitive semiconductor layer removed again, so that there is a semiconductor-free edge area for isolation purposes remains (so-called edge deletion). Due to the high resistance values the film used according to the invention can this Edge area with preferably less than 3 cm, especially less than 2 cm and especially under 1 cm very narrow.
Erfindungsgemäß eingesetzte Folien füllen während des Laminierprozesses die an den photosensitiven Halbleiterschichten bzw. deren elektrischen Verbindungen vorhandenen Hohlräume aus.Used according to the invention Films fill during the lamination process on the photosensitive semiconductor layers or their electrical Compounds existing cavities.
Die transparente Frontabdeckung besteht in der Regel aus Glas oder PMMA. Die rückwärtige Abdeckung des erfindungsgemäßen Photovoltaikmoduls kann aus Glas, Kunststoff oder Metall oder deren Verbünden bestehen, wobei mindestens einer der Träger transparent sein kann. Es ist ebenfalls möglich, einen oder beide Abdeckungen als Verbundverglasung (d. h. als Laminat aus mindestens zwei Glasscheiben und mindestens einer PVB-Folie) oder als Isolierverglasung mit einem Gaszwischenraum auszuführen. Selbstverständlich ist auch die Kombination dieser Maßnahmen möglich.The transparent front cover is usually made of glass or PMMA. The rear cover of the invention Photovoltaic module can be made of glass, plastic or metal or their There are at least one of the carriers can be transparent. It is also possible to have one or both covers as composite glazing (i.e., as a laminate at least two glass panes and at least one PVB film) or as insulating glazing with a gas gap perform. Of course, the combination of these measures possible.
Die in den Modulen eingesetzten photosensitiven Halbleiterschichten müssen keine besonderen Eigenschaften besitzen. Es können mono-, polykristalline oder amorphe Systeme eingesetzt werden.The used in the modules, photosensitive semiconductor layers do not need to have any special properties. It can mono-, polycrystalline or amorphous systems are used.
Zur Laminierung der so erhaltenen Schichtkörpers können die dem Fachmann geläufigen Verfahren mit und ohne vorhergehende Herstellung eines Vorverbundes eingesetzt werden.to Lamination of the laminate thus obtained can the methods familiar to the person skilled in the art, with and without preceding ones Production of a pre-bond can be used.
So
genannte Autoklavenprozesse werden bei einem erhöhten Druck
von ca. 10 bis 15 bar und Temperaturen von 130 bis 145°C über
ca. 2 Stunden durchgeführt. Vakuumsack- oder Vakuumringverfahren
z. B. gemäß
Vorzugsweise werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Photovoltaikmodule Vakuumlaminatoren eingesetzt. Diese bestehen aus einer beheizbaren und evakuierbaren Kammer, in denen Verbundverglasungen innerhalb von 30–60 Minuten laminiert werden können. Verminderte Drücke von 0,01 bis 300 mbar und Temperaturen von 100 bis 200°C, insbesondere 130–160°C haben sich in der Praxis bewährt.Preferably are used to produce the photovoltaic modules according to the invention Vacuum laminators used. These consist of a heatable and evacuable chamber in which bonded glazing inside of 30-60 minutes can be laminated. decreased Pressures of 0.01 to 300 mbar and temperatures of 100 to 200 ° C, in particular 130-160 ° C have proven in practice.
Alternativ kann ein so oben beschrieben zusammengelegter Schichtkörper zwischen mindestens einem Walzenpaar bei einer Temperatur von 60 bis 150°C zu einem erfindungsgemäßen Modul verpresst werden. Anlagen dieser Art sind zur Herstellung von Verbundverglasungen bekannt und verfügen normalerweise über mindestens einen Heiztunnel vor bzw. nach dem ersten Presswerk bei Anlagen mit zwei Presswerken.alternative may be a laminated body thus described above between at least one roller pair at a temperature of 60 to 150 ° C to an inventive Module be pressed. Plants of this type are for the production known from laminated glazing and usually have over at least one heating tunnel before or after the first press shop Systems with two pressing plants.
Weiterhin ist Gegenstand der Erfindung die Verwendung von weichmacherhaltigen, auf Polyvinylacetal basierenden Folien c), die 0,01 bis 5 Gew.% SiO2 enthalten, bzw. mit den genannten bevorzugten Ausführungsformen zur Herstellung von Photovoltaikmodulen.The invention furthermore relates to the use of plasticized polyvinyl acetal-based films c) which contain 0.01 to 5% by weight of SiO 2 , or to the abovementioned preferred embodiments for the production of photovoltaic modules.
Erfindungsgemäße Photovoltaikmodule können als Fassadenbauteil, Dachflächen, Wintergartenabdeckung, Schallschutzwand, Balkon- oder Brüstungselement oder als Bestandteil von Fensterflächen verwendet werden.invention Photovoltaic modules can be used as façade components, roof surfaces, Winter garden cover, sound insulation wall, balcony or parapet element or used as part of window surfaces.
Messmethoden:Measurement Methods:
Die
Messung des spezifischen Durchgangswiderstandes der Folie erfolgt
gemäß
Der
Polyvinylalkohol- und Polyvinylalkoholacetatgehalt der Polyvinylacetale
wurde gemäß
Der Wasser- bzw. Feuchtegehalt der Folien wird mit der Karl-Fischer-Methode bestimmt. Diese Methode kann sowohl an der unlaminierten Folie als auch an einem laminierten Photovoltaikmodul in Abhängigkeit vom Abstand zum Rand der Folie durchgeführt werden.Of the Water or moisture content of the films is determined by the Karl Fischer method certainly. This method can be applied both to the unlaminated film also on a laminated photovoltaic module in dependence from the distance to the edge of the film.
Alkali-TiterAlkaline titer
3
bis 4 gr. des weichmacherhaltigen Polyvinylacetal-Films wird in
100 ml einer Mischung von Ethanol/THF (80:20) in einem Magnetrührer über
Nacht gelöst. Hierzu werden 10 ml einer verdünnten
Salzsäure (c = 0,01 mol/Liter) gegeben und anschließend
potentiometrisch mit einer Lösung von Tetrabutylammoniumhydroxid
(TBAH) in 2-Propanol (c = 0,01 mol/Liter) mit einem Titroprozessor
gegen eine Leerprobe potentiometrisch titriert. Der Alkali-Titer
berechnet sich wie folgt:
Alkali-Titer = ml HCl pro 100 gr
einer Probe = (Verbrauch TBAH
Leerprobe – TBAH Probe × 100
durch Gewicht der Probe in gr.)3 to 4 gr. Of the plasticized polyvinyl acetal film is dissolved in 100 ml of a mixture of ethanol / THF (80:20) in a magnetic stirrer overnight. To this is added 10 ml of dilute hydrochloric acid (c = 0.01 mol / liter) and then potentiometrically potentiometric with a solution of tetrabutylammonium hydroxide (TBAH) in 2-propanol (c = 0.01 mol / liter) with a Titroprocessor against a blank titrated. The alkali titre is calculated as follows:
Alkali titre = ml HCl per 100 gr of a sample = (consumption TBAH
Blank - TBAH sample × 100 by weight of sample in gr.)
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