DE102006027757A1

DE102006027757A1 - Cleaning agent in oil-in-water-pickering-emulsion form, useful e.g. to clean hard substrates such as metals, plastics and offset printing form, comprises buffer system, abrasive, solvents, non-polar solvent, water and further additives

Info

Publication number: DE102006027757A1
Application number: DE200610027757
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Wagner
Original assignee: MAN Roland Druckmaschinen AG
Current assignee: Manroland AG
Priority date: 2006-06-16
Filing date: 2006-06-16
Publication date: 2007-12-20

Abstract

Cleaning agent (I) in oil-in-water (O/W)-pickering-emulsion form comprises (in wt.%): a buffer system with a pH of 1-7 (0.5-10); an abrasive (5-15); solvents (2-25) containing an ester group and at least a long chain alkyl group; non-polar solvents (2-25); water (to make up to 100); and optionally further usual additives; where at least some of the abrasive particles are arranged in such a manner at the interface between the oil- and the water-phase to stabilize the emulsion. An independent claim is included for the preparation of (I) comprising weighing out the components, dissolving the solid substances and then homogenizing at greater than 9500 rotations/minute for approximately 15 minutes.

Description

Die Erfindung betrifft ein gattungsgemäßes Reinigungsmittel, das im Wesentlichen in Form einer Pickering-Emulsion vorliegt, zur Reinigung von Komponenten einer Druckmaschine, insbesondere zum Reinigen bzw. Löschen von wieder verwendbaren, bebilderten und einem Druckvorgang ausgesetzten, lithographischen Druckformen. Vorzugsweise betrifft sie ein Reinigungsmittel für Druckformen, die mittels der laserinduzierten Thermotransferbandtechnik bebildert wurden. Des Weiteren wird die Verwendung des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels in einem Löschverfahren offenbart.The The invention relates to a generic cleaning agent, which in Essentially in the form of a Pickering emulsion, for cleaning of components of a printing press, in particular for cleaning or Clear of reusable, illustrated and a printing, lithographic printing plates. Preferably, it relates to a cleaning agent for printing forms, imaged by means of laser-induced thermal transfer ribbon technology were. Furthermore, the use of the cleaning agent according to the invention in a deletion procedure disclosed.

Die vorliegende Erfindung betrifft insbesondere die Herstellung und Verwendung von abrasiven Reinigungsmitteln zur Entfernung von Verschmutzungen mit organischen (Farbe, Fett, etc.) und anorganischen Rückständen (Salze, Ablagerungen, etc.). Als zu reinigende Substrate können alle Stoffe, insbesondere harte Oberflächen gewählt werden. Diese Materialien können Metalle, z.B. Edelstahl, Aluminium, Messing, Bronze, Edelmetall, Sonderstahl etc.; Kunststoffe, z.B. Polyolefin, insbesondere Polyethylen oder Polypropylen, ABS, ANS, Polyamid, Polycarbonat, schlagfestes Polystyrol, fluorhaltige Kunststoffe etc., oder Holz, Gummi, Hartgummi, Kunststein, Naturstein, Keramik, Glas sein. Sie können Verwendung finden als Plattenreiniger in Druckmaschinen, insbesondere als Konditionierungsmittel mittels automatischer Aufbringung, z.B. in Digitaldruckmaschinen (wie DICOweb) und Plattenreinigungsmaschinen für Druckplatten. Ihre Verwendung beschränkt sich nicht auf das Gebiet der Drucktechnik, sondern es sind Anwendungsgebiete in der Leichtindustrie, Elektroindustrie, Metallurgie, der graphischen Technik allgemein, der Spezialreinigung in Industrie und Reinigungsgewerbe und auch im Haushalt denkbar.The The present invention relates in particular to the preparation and Use of abrasive cleaning agents to remove dirt with organic (paint, fat, etc.) and inorganic residues (salts, Deposits, etc.). As substrates to be cleaned, all Substances, especially hard surfaces are selected. These materials can Metals, e.g. Stainless steel, aluminum, brass, bronze, precious metal, Special steel etc .; Plastics, e.g. Polyolefin, in particular polyethylene or polypropylene, ABS, ANS, polyamide, polycarbonate, impact resistant Polystyrene, fluorine-containing plastics etc., or wood, rubber, hard rubber, Artificial stone, natural stone, ceramics, glass. You can use find as a plate cleaner in printing machines, especially as a conditioning agent by means of automatic application, e.g. in digital printing machines (like DICOweb) and plate cleaning machines for printing plates. Your use limited not in the field of printing technology, but in applications in light industry, electrical industry, metallurgy, graphic Technology in general, the special cleaning in industry and cleaning industry and also conceivable in the household.

DE 199 63 124 A1 betrifft ein Reinigungsmittel für Druckformen, umfassend a) einen Stoff, der in wässeriger Lösung einen pH-Wert von 1-4 erzeugen kann, oder einen Stoff, der einen pH-Wert von 10-14 erzeugen kann, in einer für den ausge wiesenen pH-Wertbereich ausreichenden Menge, b) ein dispergierbares Schleifmittel in einer Menge von 1-15 g, c) ein schaumarmes Tensid in einer Menge von 1-50 g, d) ein Lösemittel in einer Menge von 10-50 g, e) Wasser auf 100 g und gegebenenfalls weitere Zusätze. DE 199 63 124 A1 relates to a cleaning agent for printing forms, comprising a) a substance capable of producing a pH of 1-4 in aqueous solution, or a substance capable of producing a pH of 10-14, in a pH equal to that indicated B) a dispersible abrasive in an amount of 1-15 g, c) a low-foaming surfactant in an amount of 1-50 g, d) a solvent in an amount of 10-50 g, e) water 100 g and optionally further additives.

DE 198 42 730 A1 (entspricht im Wesentlichen US 6 391 321 ) betrifft das Gebiet kosmetischer Emulsionen, insbesondere emulgatorfreie feindisperse Systeme vom Typ Öl-in-Wasser und Wasser-in-Öl als Pickering-Emulsionen, welche feindisperse Systeme darstellen, enthaltend eine Ölphase, die mindestens ein Wachs und/oder ein Ölverdickungsmittel enthält, eine Wasserphase, mindestens einen Typ mikrofeiner Teilchen, die a) eine mittlere Teilchengröße von weniger als 200 nm haben, die b) sowohl hydrophile als auch lipophile Eigenschaften zeigen, welche somit amphiphilen Charakter besitzen und sowohl in Wasser als auch in Öl dispergierbar sind und die c) gegebenenfalls oberflächlich beschichtet sind und (d) höchstens 0,5 Gew.-% einen oder mehrere Emulgatoren. DE 198 42 730 A1 (essentially corresponds US 6,391,321 ) relates to the field of cosmetic emulsions, in particular emulsifier-free finely dispersed oil-in-water and water-in-oil systems as Pickering emulsions, which are finely dispersed systems containing an oil phase containing at least one wax and / or an oil thickener Water phase, at least one type of microfine particles having a) an average particle size of less than 200 nm, which show b) both hydrophilic and lipophilic properties, which thus have amphiphilic character and are dispersible both in water and in oil and the c ) are optionally surface-coated and (d) at most 0.5% by weight of one or more emulsifiers.

Für Digitaldruckmaschinen, z.B. des Typs DICOweb, wurde mit Erfolg ein Reinigungsmittel gemäß DE 199 63 124 A1 eingesetzt. Dieses Reinigungsmittel hat einen klassischen Emulsionsaufbau. Im Wesentlichen ist Isopar in einer Elektrolytlösung fein verteilt und die Isopartröpfchen werden durch ein Tensid stabilisiert. Der abrasive Feststoff ist aufgrund eines passenden Zeta-Potenzials geladen, sodass sich die abrasiven Feststoffteilchen abstoßen und lange in der Emulsion suspendiert verbleiben. Es hat sich aber gezeigt, dass hinsichtlich der Viskosität, des pH-Wert-Einflusses, der Phasenstabilität und/oder der Umweltsicherheit Verbesserungen erstrebenswert wären.For digital printing machines, eg of the DICOweb type, a cleaning agent was successfully used according to DE 199 63 124 A1 used. This cleaner has a classic emulsion buildup. Essentially, Isopar is finely dispersed in an electrolyte solution and the Isopar droplets are stabilized by a surfactant. The abrasive solid is charged due to a suitable zeta potential such that the abrasive particulates repel and remain suspended in the emulsion for a long time. However, it has been shown that improvements in viscosity, pH value, phase stability and / or environmental safety would be desirable.

Überraschenderweise wurde gefunden, dass ein Reinigungsmittel mit der Struktur einer Pickering-Emulsion eine Vielzahl von Vorteilen erbringt, so auch die vorstehend angesprochenen Verbesserungen.Surprisingly was found to be a detergent with the structure of a Pickering emulsion provides a variety of benefits, so too the above-mentioned improvements.

Emulsionen sind disperse Systeme von zwei oder mehreren miteinander nicht mischbaren Flüssigkeiten. Die eine der beiden Phasen bildet die disperse und die andere die kontinuierliche Phase. Die disperse Phase ist dabei in Form feiner Tröpfchen in der kontinuierlichen Phase verteilt, vgl. Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 9. Auflage, 1990 (Stichwort Emulsionen, Band 2, Seite 1158). Man unterscheidet zwischen O/W (Öl in Wasser) und W/O (Wasser in Öl) Emulsionen. Die Stabilisierung solcher Systeme wird üblicherweise durch die Verwendung von Emulgatoren bzw. Tensiden (anionischer; kationischer; nichtionischer; amphiphiler Charakter) erreicht. Diese führen zu einer Herabsetzung der Grenzflächenspannung und wirken der Koaleszenz der Tröpfchen entgegen. Ein derartiger Emulsionstyp liegt im Wesentlichen z.B. auch bei DE 199 63 124 A1 vor.Emulsions are disperse systems of two or more immiscible liquids. One of the two phases forms the disperse and the other the continuous phase. The disperse phase is distributed in the form of fine droplets in the continuous phase, cf. Römpp Chemie Lexikon, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 9th edition, 1990 (keyword Emulsions, Volume 2, page 1158). One differentiates between O / W (oil in water) and W / O (water in oil) emulsions. The stabilization of such systems is usually achieved by the use of emulsifiers or surfactants (anionic, cationic, nonionic, amphiphilic character). These lead to a lowering of the interfacial tension and counteract the coalescence of the droplets. Such an emulsion type is substantially included, for example DE 199 63 124 A1 in front.

Bereits 1907 entdeckte Pickering, dass neben Tensiden auch fein verteilte Festkörperteilchen in der Lage sind, Emulsionen ohne den Zusatz von Tensiden zu stabilisieren (Pickering-Emulsionen), vgl. G. Lagaly, O. Schulz, R. Zimehl, Dispersionen und Emulsionen, Steinkopf-Verlag, Darmstadt 1997 (S. 254-262) sowie S. U. Pickering, J. Chem. Soc. Trans. 91 (1907) 2001.As early as 1907, Pickering discovered that in addition to surfactants, finely divided solid particles are able to stabilize emulsions without the addition of surfactants (Pickering emulsions), cf. G. Lagaly, O. Schulz, R. Zimehl, Dispersions and Emulsions, Steinkopf-Verlag, Darmstadt 1997 (pp. 254-262) and SU Pickering, J. Chem. Soc. Trans. 91 (1907) 2001.

Die Stabilisierung der Emulsion erfolgt dabei durch die Ausbildung eines dichten und stabilen Grenzflächenfilms in der Phasengrenzfläche (um die dispergierten Tröpfchen). Mittels dieser Barriere wird die Koaleszenz der Tropfen durch sterische Hinderung vermieden vgl. S. Tarimala, L.L. Dai, Langmuir 20 (2004) 3492, G. Lagaly, M. Reese, S. Abend, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 und S. Abend, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557. Bei bestimmten Festkörpertypen (z.B. Bentoniten) wird daneben auch die Bildung eines dreidimensionalen Netzwerkes proklamiert vgl. G. Lagaly, M. Reese, S. Abend, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 und S. Abend, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557.The Stabilization of the emulsion takes place by the formation of a dense and stable interfacial film in the phase interface (around the dispersed droplets). By means of this barrier, the coalescence of the drops by steric Prevention avoided cf. S. Tarimala, L.L. Dai, Langmuir 20 (2004) 3492, G. Lagaly, M. Reese, p. Evening, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 and S. Evening, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557. In certain Solids types In addition, the formation of a three-dimensional (for example bentonite) is also called Network proclaims cf. G. Lagaly, M. Reese, p. Evening, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 and S. Abend, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557.

Seitdem wurde über eine Vielzahl von Festkörpern berichtet, die zu dieser Art von Stabilisierung in der Lage sind, vgl. G. Lagaly, M. Reese, S. Abend, Appl. Clay Science 14 (1999) 83, S. Abend, N. Bonnke, U. Gutschner, G. Lagaly, Colloid Polym. Sci 276 (1998) 730 und S. Abend, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557: u.a. Eisenoxide, feste organische Materialien (z.B. kristalline Fette), Bariumsulfat, Kohlenstoff, Siliziumdioxid, vgl. B. P. Binks, S. O. Lumsdon Phys. Chem. Chem. Phys. 1 (1999) 3007 und B. P. Binks, S. O. Lumsdon, Phys. Chem. Chem. Phys. 2 (2000) 2959, Latices, vgl. B. P. Binks, S. O. Lumsdon, Langmuir 17 (2001) 4540, Aluminium-oxid, Hydroxide, Bentonite etc.Since was over a variety of solids reports that are capable of this kind of stabilization, see. G. Lagaly, M. Reese, p. Evening, Appl. Clay Science 14 (1999) 83, p. Evening, N. Bonnke, U. Gutschner, G. Lagaly, Colloid Polym. Sci 276 (1998) 730 and S. Abend, G. Lagaly, Clay Minerals 36 (2001) 557: u.a. Iron oxides, solid organic materials (e.g., crystalline Fats), barium sulfate, carbon, silicon dioxide, cf. B. P. Binks, S. O. Lumsdon Phys. Chem. Chem. Phys. 1 (1999) 3007 and B.P. Binks, S.O. Lumsdon, Phys. Chem. Chem. Phys. 2 (2000) 2959, Latices, cf. B. P. Binks, S. O. Lumsdon, Langmuir 17 (2001) 4540, aluminum oxide, Hydroxides, bentonites etc.

Die Fähigkeit der Festkörper, sich an der Grenzfläche Öl-Wasser anzureichern, ist verknüpft mit dem Kontaktwinkel θ an der Grenzfläche Wasser-Öl-Feststoff, vgl. B. P. Binks, S. O. Lumsdon, Phys. Chem. Chem. Phys. 2 (2000) 2959. Die Stabilisierung ist im Allgemeinen am besten, wenn der Kontaktwinkel θ bei ungefähr 90° liegt, vgl. G. Lagaly, M. Reese, S. Abend, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 und scf-online, Ausgabe 25, Daniels: Galenik moderner Hautpflegeprodukte auf www.scf-online.com/german/25_d/25_d-dr/qalenik_25_d_dr.htm. Weitere Einflussfaktoren, wie Teilchengröße, Wechselwirkungen zwischen den Teilchen, zusätzlicher Emulgator etc., sind in der Literatur beschrieben worden, vgl. V.B. Menon, D.T. Wasan, Separation Science and Technology, 23 (1988) 2131.The ability the solid, at the oil-water interface to enrich, is linked with the contact angle θ the interface Water oil solids, see. B. P. Binks, S.O. Lumsdon, Phys. Chem. Chem. Phys. 2 (2000) 2959. Stabilization is generally best when the Contact angle θ at is about 90 °, cf. G. Lagaly, M. Reese, p. Evening, Appl. Clay Science 14 (1999) 83 and scf-online, Issue 25, Daniels: Galenics of Modern Skin Care Products on www.scf-online.com/english/25_d/25_d-dr/qalenik_25_d_dr.htm. Other influencing factors, such as particle size, interactions between the particles, additional Emulsifier, etc., have been described in the literature, cf. V.B. Menon, D.T. Wasan, Separation Science and Technology, 23 (1988) 2,131th

Pickering-Emulsionen besitzen gegenüber konventionellen Emulsionen viele Vorteile, vgl. S. Abend, N. Bonnke, U. Gutschner, G. Lagaly, Colloid Polym. Sci. 276 (1998) 730: Sie sind oft unempfindlich gegenüber Änderungen bezüglich pH-Wert, Salzart und -konzentration, Ölphase und im Allgemeinen schwer zu brechen. Ferner besteht im Bedarfsfall auch die Möglichkeit der Kombination mit Tensiden und die Modifizierung der Festkörperoberfläche kann je nach Anforderung vorgenommen werden.Pickering emulsions own opposite conventional emulsions have many advantages, cf. Evening, N. Bonnke, U. Gutschner, G. Lagaly, Colloid Polym. Sci. 276 (1998) 730: you are often insensitive to changes in terms of pH, salt type and concentration, oil phase and generally heavy to break. Furthermore, if necessary, there is also the possibility the combination with surfactants and the modification of the solid surface can be made according to the requirement.

Formulierungen auf Basis von Pickering-Emulsionen werden u.a. in der Dermatologie (Sonnenschutzmittel) und der Kosmetik zur Anwendung vorgeschlagen, vgl. scf-online, Ausgabe 25, Daniels: Galenik moderner Hautpflegeprodukte auf www.scf-online.com/german/25_d/25_d-dr/qalenik_25_d_dr.htm, Dissertation TU Braunschweig: "Pickering-Emulsionen auf Basis anorganischer UV-Filter" von S. Stiller (2003) und US-Patent 6 391 321 (Beiersdorf).formulations based on Pickering emulsions u.a. in dermatology (Sunscreen) and cosmetics are proposed for use, see. scf-online, Issue 25, Daniels: Galenics of Modern Skin Care Products on www.scf-online.com/english/25_d/25_d-dr/qalenik_25_d_dr.htm, Dissertation TU Braunschweig: "Pickering emulsions based on inorganic UV filters "by S. Stiller (2003) and US Patent 6 391 321 (Beiersdorf).

Auf der Basis dieser vorstehend genannten Erkenntnisse wurde das nachstehende Reinigungsmittel in O/W-Emulsionsform entwickelt, welches a) 0,5-10 Gew.-% eines Puffersystems mit einem pH-Wert von 1-7, b) 5-15 Gew.-% eines Schleifmittels, c) 2-25 Gew.-% eines Lösemittels, das eine Estergruppe und mindestens ei ne langkettige Alkylgruppe enthält, d) 2-25 Gew.-% eines unpolaren Lösemittels, e) Wasser auf 100 Gew.-% und gegebenenfalls weitere übliche Zusätze umfasst, wobei die Schleifmittelteilchen dergestalt sind, dass sich mindestens ein Teil davon an der Grenzfläche zwischen der O und der W-Phase anordnet und so die Emulsion stabilisiert.On the basis of these findings was the following Detergent developed in O / W emulsion form, which a) 0.5-10 % By weight of a buffer system having a pH of 1-7, b) 5-15% by weight an abrasive, c) 2-25% by weight of a solvent containing an ester group and at least one long-chain alkyl group, d) 2-25 wt .-% of a nonpolar Solvent, e) water to 100 wt .-% and optionally further conventional additives, wherein the abrasive particles are such that at least a part of it at the interface between the O and the W phase and so stabilizes the emulsion.

Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel besitzen folgende Vorteile gegenüber dem Stand der Technik.The Cleaning agent according to the invention have the following advantages over the state of the art.

Diese Emulsionen weisen im Vergleich mit herkömmlichen Plattenreinigern eine signifikant verbesserte Phasenstabilität auf.These Emulsions have one in comparison with conventional plate cleaners significantly improved phase stability.

Nach 18 Monaten setzt sich die Suspension zwar geringfügig ab, lässt sich jedoch durch zweimaliges Drehen der Flasche um 180° leicht wieder homogenisieren. Ferner ist es möglich, auf Emulgatoren und Tenside zu verzichten. Dies ist gerade im Hinblick auf die geänderte Gesetzgebung (siehe hierzu: "Verordnung (EG) Nr. 648/2004 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 31. März 2004 über Detergenzien", ist seit dem 08.10.2005 in Kraft) eine entscheidende Erleichterung hinsichtlich Kennzeichnungspflicht und Substitutionsaufwand bei Um- und Neuformulierungen.To 18 months, the suspension settles slightly, let yourself however, by turning the bottle twice again by 180 ° slightly homogenize. It is also possible to dispense with emulsifiers and surfactants. This is just in view on the changed Legislation (see: "Regulation (EC) No 648/2004 of the European Parliament and of the Council of 31 March 2004 on detergents, "has been since 08.10.2005 in force) a decisive easing in terms of labeling and substitution expenditures for reformulation and reformulation.

Ein weiterer Vorteil liegt in der niedrigen Viskosität derartiger Formulierungen, vgl. 1.Another advantage lies in the low viscosity of such formulations, cf. 1 ,

Wichtige Merkmale und Vorteile der Erfindung sind somit:

1. Allgemeines Reinigungsmittel bzw. Plattenreiniger bzw. Konditionierungsmittel auf Basis einer festkörperstabilisierten Emulsion (Pickering-Emulsion).
2. Die Oberflächenenergie lässt sich durch die Behandlung mit dem Reinigungsmittel auf 72 mN/m oder mehr steigern, wodurch im Druckprozess eine sehr gute Wasserführung erreicht wird.
3. Das Reinigungsmittel zeichnet sich durch eine äußerst niedrige Viskosität aus, die sich jedoch im Bedarfsfall mit einem geeigneten Additiv anpassen lässt. Die niedrige Viskosität stellt eine Erleichterung aufgrund besserer Dosierungsmög lichkeiten bei der Verwendung von automatischen Plattenreinigungsmaschinen und im Falle einer automatischen Applikation (z.B. DICOweb) dar.
4. Der vollständige Verzicht auf klassische Tenside/Emulgatoren ist ein entscheidender Vorteil derartiger Formulierungen, aber nicht zwingend notwendig.
5. Eine Vielzahl von Lösungsmitteln kann verwendet werden (Petroleumbenzin, Fettsäureester, Kohlenwasserstoffe).
6. Die erfindungsgemäßen Pickering-Emulsionen haben eine überraschend geringe Schaumbildung. Dieses Verhalten ist insbesondere beim Versprühen und im Fall von druckluftbeaufschlagten Behältern wünschenswert.

Important features and advantages of the invention are thus:

1. General Cleaning agent or plate cleaner or conditioning agent based on a solid-state-stabilized emulsion (Pickering emulsion).
2. The surface energy can be increased by the treatment with the cleaning agent to 72 mN / m or more, whereby in the printing process a very good water flow is achieved.
3. The cleaning agent is characterized by an extremely low viscosity, which, however, can be adjusted if necessary with a suitable additive. The low viscosity is a relief due to better Dosierungsmög possibilities when using automatic plate cleaning machines and in the case of an automatic application (eg DICOweb).
4. The complete abandonment of conventional surfactants / emulsifiers is a decisive advantage of such formulations, but not absolutely necessary.
5. A variety of solvents can be used (petroleum benzine, fatty acid esters, hydrocarbons).
6. The Pickering emulsions according to the invention have a surprisingly low foam formation. This behavior is particularly desirable during spraying and in the case of pressurized containers.

Das PuffersystemThe buffer system

Zur Bereitstellung des vorgesehenen pH-Werts von 1 bis 7, vorzugsweise 1,5-4,5, der wässerigen Phase des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels können übliche organische oder anorganische Puffersysteme verwendet werden. Im basischen Bereich kommt es bei dem vorliegenden System sehr schnell zu einer Phasentrennung. Aus wirtschaftlichen Gründen sind Puffersysteme anorganischer Säuren zu bevorzugen. Insbesondere dürfen die anorganischen Säuren den Druckformzylinder chemisch nicht nachteilig beeinflussen. Denkbar wären Sauerstoffsäuren der fünften und sechsten Hauptgruppe des Periodensystems der Elemente sowie Halogenwasserstoffsäuren. Als besonders geeignet hat sich ein Phosphat/Phosphor-säuresystem erwiesen. Phosphorsäure ist physiologisch relativ unbedenklich, steht kostengünstig zur Verfügung, ist haltbar und beeinträchtigt die Oberfläche der Druckform nicht nachteilig. Es wird angenommen, dass die Phosphorsäure auf der Oberfläche der Druckform relativ schwerlösliche Phosphate und Hydroxyphosphate bildet, die den Hydrophiliervorgang durch Ausbildung hydrophiler Zentren unterstützt. Die Phosphorsäure hat z.B. eine phosphatierende Wirkung auf Stahloberflächen im pH-Bereich 2,8-3,6. Dabei bilden sich Oberflächenphosphate, wie Hopeit (Fe³⁺), und in Anwesenheit von Zn Phosphophyllit (Zn₂Fe²⁺(PO₄)₂·4H₂O). Randwinkelmessungen (nach Owens, Wendt und Rabel) an Ni- und Fe-basierenden Druckformen zeigen nach Anwendung von phosphorsauren Reinigern eine Zunahme der Oberflächenspannung um etwa 30 mN/m und eine Zunahme des polaren Anteils um 30%. Die davon ableitbaren Dipol-Dipol-Wechselwirkungen an der Substratoberfläche führen zu einer besseren Benetzung durch "Schmutz" belegter Substratbereiche und zu der allgemein in der Lackindustrie akzeptierten Vorstellung, dass FePO₄·PO₄-Schichten die Haftung von Polymerbeschichtungen deutlich verbessern. Des Weiteren ist die Lösekraft der Phosphorsäure für Druckfarbe im Zusammenspiel mit den anderen Bestandteilen des Mittels ausreichend hoch. Zum Anmischen werden die vorstehend genannten Säuren als Lösung in einem Konzentrationsbereich von 10% bis nahezu 100%, insbesondere 30% bis 90%, eingesetzt. Für Phosphorsäure gilt die handelsübliche Versandkonzentration, die zwischen 80 und 90%, gewöhnlich um 85%, liegt. In Bezug auf 100 g Reinigungsmittel werden 0,01 bis 5 Gew.-% der vorgenannten Säure, vorzugsweise 0,03 bis 0,5 Gew.-%, insbesondere 0,05 bis 0,1 Gew.-%, eingesetzt.To provide the intended pH of 1 to 7, preferably 1.5-4.5, of the aqueous phase of the cleaning agent according to the invention, customary organic or inorganic buffer systems can be used. In the basic range, the present system very quickly results in phase separation. For economic reasons buffer systems of inorganic acids are to be preferred. In particular, the inorganic acids should not adversely affect the printing form cylinder chemically. Oxygen acids of the fifth and sixth main groups of the Periodic Table of the Elements as well as hydrohalic acids would be conceivable. Particularly suitable is a phosphate / phosphoric acid system has proven. Phosphoric acid is physiologically relatively harmless, is available at low cost, is durable and does not adversely affect the surface of the printing plate. It is believed that the phosphoric acid on the surface of the printing plate forms relatively poorly soluble phosphates and hydroxy phosphates, which promotes the hydrophilization process by forming hydrophilic centers. The phosphoric acid has, for example, a phosphating effect on steel surfaces in the pH range 2.8-3.6. This forms surface phosphates, such as Hopeit (Fe ³⁺ ), and in the presence of Zn phosphophyllite (Zn ₂ Fe ²⁺ (PO ₄ ) ₂ · 4H ₂ O). Angle-angle measurements (according to Owens, Wendt and Rabel) of Ni and Fe-based printing plates show an increase in the surface tension by about 30 mN / m and an increase in the polar fraction by 30% after application of phosphoric acid cleaners. The derivable dipole-dipole interactions at the substrate surface lead to better wetting by "dirt" occupied substrate regions and the generally accepted in the paint industry notion that FePO ₄ · PO ₄ layers significantly improve the adhesion of polymer coatings. Furthermore, the dissolving power of the phosphoric acid for printing ink in combination with the other ingredients of the agent is sufficiently high. For mixing, the abovementioned acids are used as solution in a concentration range from 10% to nearly 100%, in particular 30% to 90%. For phosphoric acid is the commercial shipping concentration, which is between 80 and 90%, usually around 85%. With respect to 100 g of detergent 0.01 to 5 wt .-% of the aforementioned acid, preferably 0.03 to 0.5 wt .-%, in particular 0.05 to 0.1 wt .-%, is used.

Als basische Komponente für ein Phosphorsäure/Phosphat-Puffersystem werden in dem System Alkalidihydrogenphosphate, wie Kaliumdihydrogenphosphat oder Natriumdihydrogenphosphat, vorzugsweise Kaliumdihydrogenphosphat, oder auch Ammoniumdihydrogenphosphat eingesetzt. Kaliumdihydrogenphosphat steht im Handel in verschiedenen Reinheiten (98-100%, ≥ 98, ≥ 99,0, ≥ 99,5, ≥ 99,9, ≥ 99,99) zur Verfügung. Es kann in wasserfreier Form als weißes Pulver bezogen werden. Eine 5%ige Lösung von Kaliumdihydrogenphosphat hat bei 20°C einen pH-Wert von 4,2-4,5. Die einzusetzende Menge beträgt 0,5-10 Gew.-%, insbesondere 1-5 Gew.-%, vor allem 1,5 bis 3 Gew.-%.When basic component for a phosphoric acid / phosphate buffer system In the system, alkali metal hydrogenphosphates such as potassium dihydrogenphosphate are used or sodium dihydrogen phosphate, preferably potassium dihydrogen phosphate, or ammonium dihydrogen phosphate used. potassium is commercially available in various purities (98-100%, ≥ 98, ≥ 99.0, ≥ 99.5, ≥ 99.9, ≥ 99.99) Available. It can be obtained in anhydrous form as a white powder. A 5% solution of potassium dihydrogen phosphate has a pH of 4.2-4.5 at 20 ° C. The amount to be used is 0.5-10 wt .-%, in particular 1-5 wt .-%, especially 1.5 to 3 wt .-%.

Das SchleifmittelThe abrasive

Das Schleifmittel darf während des Auftragens auf die Druckform oder das Reinigungstuch und während der mechanischen Behandlung der Druckformen letztere nicht nachteilig beeinflussen. Insbesondere sollte das Schleifmittel hinsichtlich seiner Struktur und seiner Härte so aufgebaut sein, dass die Druckform abrasiv nicht zu stark beeinträchtigt wird, aber der Abtragungsvorgang der auf der Druckform befindlichen Druckfarbenreste, insbesondere verkrusteter Druckfarbenreste, und der Bebilderungsmasse wirksam unterstützt wird. Des Weiteren wird für die vorliegende Erfindung gefordert, dass die Schleifteilchen des Schleifmittels in einer O/W-Emulsion vornehmlich auch die Funktion eines Mittels zur Erzeugung einer Pickering-Emulsion übernehmen. Bekannte Schleifmittel, wie α-Aluminiumoxid (Calcinierungstemp. ca. 1200°C), sind nur bedingt geeignet, da sie in der Regel zu hart sind. Sie würden die Druckform zu stark abrasiv beeinträchtigen. Durch die beiden vorstehend genannten Anforderungen ergeben sich im Wesentlichen zwei Parameter, die bei der Auswahl der Schleifmittel zu beachten sind. Einerseits die Schleifwirkung, die zum einen von der Härte der Schleifteilchen an sich, aber auch von ihrer Teilchengröße (Schleifkornzahl) abhängt und andererseits das Vermögen der Teilchen eine Pickering-Emulsion zu erzeugen. Letztere Eigenschaft ist u.a. von der Korngröße des Schleifmittels abhängig. Hinsichtlich der Schleifkorngröße hat sich herausgestellt, dass eine Größe < 1 μm, bevorzugt < 0,1 μm, besonders bevorzugt im Bereich zwischen 55 und 25 nm, insbesondere um 40 nm (Schwerpunkt der Größenverteilung), besonders geeignet ist.The abrasive must not adversely affect the latter during application to the printing form or the cleaning wipe and during the mechanical treatment of the printing plates. In particular, the abrasive should be constructed in terms of its structure and hardness so that the printing form is not affected too abrasive abrasive, but the Abtragungsvorgang located on the printing plate Druckfar benreste, especially encrusted ink residues, and the Bebilderungsmasse is effectively supported. Furthermore, it is required for the present invention that the abrasive particles of the abrasive in an O / W emulsion primarily also assume the function of a means for producing a Pickering emulsion. Known abrasives, such as α-alumina (Calcinierungstemp. 1200 ° C), are only partially suitable because they are usually too hard. They would affect the printing form too strong abrasive. Due to the two requirements mentioned above, there are essentially two parameters which must be taken into account when selecting the abrasives. On the one hand the abrasive effect, which depends on the one hand on the hardness of the abrasive particles per se, but also on their particle size (number of abrasive grains) and on the other hand, the ability of the particles to produce a Pickering emulsion. The latter property depends inter alia on the grain size of the abrasive. With regard to the abrasive grain size, it has been found that a size <1 μm, preferably <0.1 μm, particularly preferably in the range between 55 and 25 nm, in particular around 40 nm (focus of the size distribution), is particularly suitable.

Eine maßgebliche Methode zur Charakterisierung von Pickering-Emulsionen ist die Messung des Grenzflächenkontaktwinkels. Der Grenzflächenkontaktwinkel wird an der Grenzfläche zwischen O-Phase, W-Phase und der Festphase des emulgierenden feinen Feststoffs gemessen. Die Ermittlung dieses Grenzflächenkontaktwinkels ist in der Dissertation von S. Stiller, TU Braunschweig: "Pickering-Emulsionen auf Basis anorganischer UV-Filter" auf den Seiten 50 bis 56, sowie bei B. P. Binks, S. O. Lumsdon, Phys. Chem. Phys. 2 (2000) 2959, Seite 2960 unter „Experimental, Methods (ii), (b)" beschrieben.A authoritative The method for characterizing Pickering emulsions is the measurement the interfacial contact angle. The interfacial contact angle will be at the interface between O-phase, W-phase and the solid phase of the emulsifying fine Measured solid. The determination of this interfacial contact angle is in the thesis of S. Stiller, TU Braunschweig: "Pickering emulsions based on inorganic UV filter "on the Pages 50 to 56, and B.P. Binks, S.O. Lumsdon, Phys. Chem. Phys. 2 (2000) 2959, page 2960 under "Experimental, Methods (ii), (b) "described.

Das Material der Schleifteilchen wird vorzugsweise ausgewählt aus Metalloxiden, Metalloidoxiden oder Metallmischoxiden der allgemeinen Formel M^IIO, M^III ₂O₃, M^IVO₂, M^II,III ₃O₄, worin M aus den Metallen oder Metalloiden der II., III. oder IV. Hauptgruppe sowie den Übergangsmetallen und Lanthaniden ausgewählt ist, und beliebigen Gemischen davon. Bevorzugt sind Aluminiumoxid, Zirkoniumoxid, Siliziumdioxid, Zinkoxid und Eisenoxid, insbesondere Siliziumdioxid.The material of the abrasive particles is preferably selected from metal oxides, metalloid oxides or metal mixed oxides of the general formula M ^II O, M ^III ₂ O ₃ , M ^IV O ₂ , M ^{II, III} ₃ O ₄ , where M is selected from the metals or metalloids of II., III. or IV. Main group and the transition metals and lanthanides, and any mixtures thereof. Preference is given to aluminum oxide, zirconium oxide, silicon dioxide, zinc oxide and iron oxide, in particular silicon dioxide.

Die Wirkung der Schleifmittel und damit ihre Eigenschaften zeigen in der Anwendung auf Ni- und Fe-basierende Substrate eine Homogenisierung (symmetrische Abott-Kurve) der R_z-Werte. Bestimmbar sind diese Wirkungen durch ein Perthometer (Fokodyn Laserabtaster) oder Weißlichtinterferometer. Zusätzlich zeigen geeignete Schleifmittel nach ihrer Anwendung einen Beitrag in der Erhöhung des polaren Anteils der Oberflächenspannung.The effect of the abrasives and thus their properties in the application to Ni- and Fe-based substrates show a homogenization (symmetrical Abott curve) of the R _z values. These effects can be determined by a perthometer (Fokodyn laser scanner) or white light interferometer. In addition, suitable abrasives, after their use, contribute to increasing the polar portion of the surface tension.

Es hat sich herausgestellt, dass sich von den infrage kommenden Schleifteilchen besonders pyrogene Metalloxide der vorstehend erörterten Materialien, insbesondere pyrogenes Siliziumdioxid bzw. pyrogene Kieselsäure, hervorragend eignen. Unter der Bezeichnung pyrogene Kieselsäure werden hochdisperse Kieselsäuren zusammengefasst, die durch Flammenhydrolyse hergestellt werden. Dabei wird Siliziumtetrachlorid in einer Knallgas-Flamme zersetzt:

It has been found that particularly pyrogenic metal oxides of the materials discussed above, in particular fumed silica or fumed silica, are outstandingly suitable as abrasive particles. The term fumed silica combines highly dispersed silicas which are produced by flame hydrolysis. Silicon tetrachloride is decomposed in a blast gas flame:

Pyrogene Kieselsäuren besitzen an ihrer nahezu porenfreien Oberfläche deutlich weniger OH-Gruppen als Fällungskieselsäuren. Wegen ihrer durch die Silanol-Gruppen bedingten Hydrophilie werden die synthetischen Kieselsäuren häufig chemischen Nachbehandlungsverfahren unterzogen, bei denen die OH-Gruppen z.B. mit Chlorsilanen umgesetzt werden. Dadurch entstehen Wasser abstoßende Oberflächen, welche die anwendungstechnischen Eigenschaften der Kieselsäuren wesentlich verbessern. Als ein besonders geeignetes Produkt hat sich Aerosil^® OX 50 von Degussa erwiesen. AEROSIL^® OX 50 hat eine relativ breite Teilchengrößenverteilung, ein gutes Dispergierverhalten und eine hohe Stampfdichte. AEROSIL^® OX 50 zeichnet sich durch eine geringe Verdickungsleistung sowie hohe Reinheit aus. Wichtige Eigenschaften diese Aerosils sind:

Pyrogenic silicas have significantly less OH groups than precipitated silicas on their virtually pore-free surface. Because of their caused by the silanol groups hydrophilicity, the synthetic silicas are often subjected to chemical aftertreatment, in which the OH groups are reacted, for example, with chlorosilanes. This results in water-repellent surfaces that significantly improve the performance properties of silicas. As a particularly suitable product is Aerosil ^® OX has proven Degussa 50th AEROSIL ^® OX 50 has a relatively broad particle size distribution, a good dispersion behavior and a high tamped density. AEROSIL ^® OX 50 is characterized by its low thickening power and high purity. Important features of these aerosils are:

Das Schleifmittel wird in einer Menge von 5-15 Gew.-%, vorzugsweise 8-13 Gew.-%, bevorzugter 9-11 Gew.-%, und insbesondere um 10 Gew.-%, des Mittels eingesetzt. Vorzugsweise beträgt der Festkörperanteil um 10%, (wobei höhere und niedrigere Festkörperanteile möglich sind, aber zu einer verminderten Phasenstabilität führen können).The Abrasive is used in an amount of 5-15% by weight, preferably 8-13% by weight, more preferably 9-11 wt .-%, and in particular by 10 wt .-%, of the agent used. Preferably the solids content around 10%, (higher and lower solids content possible but can lead to decreased phase stability).

Das LösemittelsystemThe solvent system

Das für die Reinigungsformulierung zu verwendende Lösemittel kann ein beliebiges auf dem Gebiet der Reinigung von Druckformen übliches Lösemittel sein. Insbesondere sollte das Lösemittel eine ausreichende Lösekraft besitzen, aber auch den arbeitshygienischen und den sicherheitstechnischen Bedingungen um die und in der Druckmaschine genügen. Um die Farbreste und andere bei dem Löschvorgang anfallende, in Wasser nicht lösliche Reste aufnehmen zu können, sollte das Lösemittel vorzugsweise mit dem Trägerstoff der Formulierung, nämlich Wasser, nicht löslich, aber emulgierbar sein.The for the Cleaning formulation to use solvent may be any be common solvent in the field of cleaning of printing plates. Especially should be the solvent a sufficient dissolving power but also occupational hygiene and safety Conditions around and in the press are sufficient. To the paint residues and others in the deletion process accumulating, insoluble in water To be able to pick up remains should be the solvent preferably with the carrier the formulation, namely Water, insoluble, but be emulsifiable.

Beispiele für Lösemittel, die prinzipiell geeignet sind, sind aromatische Kohlenwasserstoffe, aliphatische Kohlenwasserstoffe sowohl unverzweigte als auch verzweigte (Isokohlenwasserstoffe), Ester und Ketone, aber auch organische Lösemittel, die mit Heteroatomen in der Kette oder an der Kette substituiert sind. Von diesen Lösemittelklassen erwiesen sich die aliphatischen Lösemittel aus vielerlei Gründen als besonders geeignet. Aromatische Lösemittel, wie Toluol, Mesitylen, Cumol etc., sind, obwohl sie in der Lösekraft häufig sehr gute Ergebnisse zeigen, aufgrund physiologischer oder toxikologischer Bedenken, aber auch aufgrund ihrer Neigung, Kunststoff- und Kautschukteile in der Vorrichtung anzugreifen, als einziges Lösemittel nicht zu bevorzugen. Ähnliches gilt für halogenierte Kohlenwasserstoffe, die aufgrund ihrer schlechten Abbaubarkeit überdies umweltbedenklich sind. Es hat sich gezeigt, dass von den aliphatischen Lösemitteln, insbesondere die isoparaffinischen Lösemittel besonders gut geeignet sind. Besonders gut ge eignet sind isoparaffinische Lösemittel der Gefahrenklasse A III, insbesondere isoparaffinische Lösemittel mit einem Flammpunkt von > 60°C. Von den Estern erwiesen sich Fettsäureester, z.B. abgeleitet von Pflanzenölen aber auch von tierischen Fetten, wie Rindertalg, als besonders gut geeignet. Die Fettsäureester pflanzlicher Herkunft werden z.B. aus Kokosöl, Palmkernöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl, Leinöl oder Rüböl, vorzugsweise aus Kokos- oder Palmkernölen durch Fettspaltung und anschließende Veresterung und gegebenenfalls Umesterung mit monofunktionellen Alkoholen (ausgewählt aus C1-C24, vorzugsweise C1-18, bevorzugt C1-C14-Alkoholen und Gemischen davon und für die Umesterung, ausgewählt aus C2-C24, vorzugsweise C2-18, bevorzugt C2-C14, insbesondere C2-C10-Alkoholen und Gemischen davon) hergestellt. Bevorzugte Fettsäureester weisen eine Jodzahl nach Kaufmann (Deutsche Gesellschaft für Fettforschung DGF C-V 11b und nach Wijs ISO 3961) von < 100, vorzugsweise < 10, auf. Damit Gummitücher kein zu starkes Quellverhalten zeigen, sollte der Anteil an Methylester möglichst gering gehalten werden. Vorzugsweise weist der Alkoholpartner des Esters 2 bis 24 Kohlenstoffatome, bevorzugt 2 bis 18 oder 2 bis 10 Kohlenstoffatome, auf. Bevorzugt sind die Fettsäureester der Alkohole Ethanol, Isopropanol, n-Propanol, Butanole, 2-Ethylhexylalkohol. Diese Ester können als Gemisch vorliegen. Die jeweiligen Fettsäuren liegen nach der Fettspaltung als Gemisch vor und weisen beispielsweise 6 bis 24, vorzugsweise 8 bis 18, Kohlenstoffatome auf. Myristin- und Laurinsäure sind die Hauptkomponenten von Kokosöl und Palmkernöl.Examples for solvents, which are suitable in principle are aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons both unbranched and branched (Isohydrocarbons), esters and ketones, but also organic Solvents substituted with heteroatoms in the chain or on the chain are. From these solvent classes The aliphatic solvents proved to be for many reasons as particularly suitable. Aromatic solvents, such as toluene, mesitylene, Cumene, etc., although they often show very good results in solving power, due to physiological or toxicological concerns, as well due to their tendency to plastic and rubber parts in the device attack, as the only solvent not to be preferred. something similar applies to halogenated hydrocarbons, which also due to their poor degradability are environmentally harmful. It has been shown that of the aliphatic Solvents in particular the isoparaffinic solvents are particularly well suited are. Particularly suitable are isoparaffinic solvents the hazard class A III, in particular isoparaffinic solvents with a flash point of> 60 ° C. Of the Esters proved to be fatty acid esters, e.g. derived from vegetable oils but also of animal fats, such as beef tallow, as particularly good suitable. The fatty acid esters of vegetable origin are e.g. from coconut oil, palm kernel oil, soybean oil, sunflower oil, linseed oil or rapeseed oil, preferably from coconut or palm kernel oils Lipolysis and subsequent Esterification and optionally transesterification with monofunctional alcohols (selected from C1-C24, preferably C1-18, preferably C1-C14-alcohols and mixtures of it and for the transesterification, selected from C 2 -C 24, preferably C 2 -C 18, preferably C 2 -C 14, in particular C 2 -C 10 -alcohols and Mixtures thereof). Preferred fatty acid esters have an iodine number according to Kaufmann (German Society for Fat Research DGF C-V 11b and according to Wijs ISO 3961) of <100, preferably <10, on. So that blankets show no too strong swelling behavior, should the proportion of methyl ester preferably be kept low. Preferably, the alcohol partner of the Esters 2 to 24 carbon atoms, preferably 2 to 18 or 2 to 10 carbon atoms, on. The fatty acid esters are preferred the alcohols ethanol, isopropanol, n-propanol, butanols, 2-ethylhexyl alcohol. These esters can present as a mixture. The respective fatty acids are after the lipid cleavage as a mixture before and have, for example, 6 to 24, preferably 8 to 18, carbon atoms on. Myristic and lauric acids are the main components of coconut oil and palm kernel oil.

Die Fettsäureester können unter folgender allgemeiner Formel zusammengefasst werden können: R¹-(C=O)-O-R² worin R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 24 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls mit 1-3 OR³ oder Halogengruppen, ausgewählt aus F und Cl, substituiert ist, wobei R³ eine C₁-C₄-Alkylgruppe darstellt, und
R² einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.The fatty acid esters can be summarized under the following general formula: R ¹ - (C = O) -OR ² wherein R ^{1 represents} a straight or branched chain hydrocarbon radical having 6 to 24 carbon atoms optionally substituted with 1-3 OR ³ or halogen groups selected from F and Cl, wherein R ^{3 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl group, and
R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms.

Besonders bevorzugt sind Stoffe, wobei
R¹ einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen darstellt, der gegebenenfalls mit 1-3 OR³ oder Halogengruppen, ausgewählt aus F und Cl, substituiert ist, wobei R³ eine C₁-C₄-Alkylgruppe darstellt, und
R² einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen darstellt.Particularly preferred are substances, wherein
R ^{1 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, which is optionally substituted by 1-3 OR ³ or halogen groups selected from F and Cl, wherein R ^{3 represents} a C ₁ -C ₄ alkyl group, and
R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms.

Ein besonders bevorzugter Stoff für diese Funktion ist jener, worin:
R¹ einen geradkettigen Kohlenwasserstoffrest mit 8-18 Kohlenstoffatomen darstellt, und
R² einen geradkettigen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt.A particularly preferred substance for this function is that in which:
R ^{1 represents} a straight-chain hydrocarbon radical having 8-18 carbon atoms, and
R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms.

Vor allem bevorzugt sind Verbindungen, wobei
R¹ einen Alkylrest mit 10-14 Kohlenstoffatomen, insbesondere abgeleitet von Kokosnuss, oder einen Alkylrest mit 14-18 Kohlenstoffatomen, insbesondere abgeleitet von Talg, darstellt, und
R² Ethyl, Isopropyl, Propyl, Isobutyl, tert.-Butyl, n-Butyl oder 2-Ethylhexyl darstellt.Especially preferred are compounds, wherein
R ^{1 represents} an alkyl radical having 10-14 carbon atoms, in particular derived from coconut, or an alkyl radical having 14-18 carbon atoms, in particular derived from tallow, and
R ² represents ethyl, isopropyl, propyl, isobutyl, tert-butyl, n-butyl or 2-ethylhexyl.

Von diesen sind bevorzugte Verbindungen Cocosfettsäureisopropylester, insbesondere Laurinsäureisopropylester.From these are preferred compounds Cocosfettsäureisopropylester, in particular Laurate.

Handelsprodukte für Fettsäureester sind Produkte der Reihen Edenor^® von Henkel und Priolube^® von Unichema. Ein Gemisch von Fettsäureisopropylestern mit der Bezeichnung Texaprint^® SLIP der Firma Cognis hat sich besonders bewährt.Commercial products of fatty acid ester series are products of Edenor ^® of Henkel Priolube ^® from Unichema. A mixture of Fettsäureisopropylestern called TEXAPRINT ^® SLIP Cognis has proven particularly useful.

Wichtige Kenndaten von Texaprint^® SLIP sind: Säurezahl (DGF C-V 2) < 1 Verseifungszahl (DGF C-V 3) 225-235 Jodzahl (DGF C-V 11b) < 1 Kältetrübungspunkt ca. (DIN ISO 3015) –8°C Hydroxylzahl (DGF C-V 17a) < 5 Dichte bei 20°C (DIN 53171) 0,850-0,870 g/cm³ Siedebereich (DIN ISO 51751) 280-290°C Flammpunkt (DIN ISO 2592) > 120°C Viskosität bei 20°C (Höppler) 3-5 mPa·s Brechungsindex n²⁰D (DGF C-IV 5) 1,4272-1,4312 Kauri-Butanol-Wert (ASTM D 1133) ca. 69 Anilinpunkt ca. (DIN 51775) –11°C Dielektrizitätskonstante 3,44 Important characteristics of TEXAPRINT ^® SLIP are: Acid number (DGF CV 2) <1 Saponification number (DGF CV 3) 225-235 Iodine number (DGF CV 11b) <1 Cold cloud point approx. (DIN ISO 3015) -8 ° C Hydroxyl number (DGF CV 17a) <5 Density at 20 ° C (DIN 53171) 0.850-0.870 g / cm ³ Boiling range (DIN ISO 51751) 280-290 ° C Flash point (DIN ISO 2592) > 120 ° C Viscosity at 20 ° C (Höppler) 3-5 mPa · s Refractive index n ²⁰ D (DGF C-IV 5) 1.4272 to 1.4312 Kauri butanol value (ASTM D 1133) about 69 Aniline point approx. (DIN 51775) -11 ° C permittivity 3.44

Die Fettsäureester werden zur Gummituchreinigung in einer Anmischung im Mengenverhältnis von 1:10 bis 10:1, vorzugsweise 1:3 bis 3:1, bevorzugter 1,5:1 bis 1:1,5, im Allgemeinen um 1:1, mit Kohlenwasserstoffen paraffinischer und/oder naphthenischer Art, z.B. wie vorstehend erläutert, eingesetzt.The fatty acid ester are used for blanket cleaning in a mixing ratio of 1:10 to 10: 1, preferably 1: 3 to 3: 1, more preferably 1.5: 1 to 1: 1.5, generally at 1: 1, with hydrocarbons paraffinic and / or naphthenic type, e.g. as explained above, used.

Wichtige Anforderungen, die an den Farblöser gestellt werden, sind Redoxstabilität, Lösegeschwindigkeit und Lösekraft, als Maß der mindestens erforderlichen Menge an Lösemittel bei gleicher Farbmenge ohne äußerliche Einwirkung. Die Farblösekraft ergibt sich aus dem Quotienten von Farbmenge und Menge an eingesetztem Lösemittel. Von den besonders geeigneten paraffinischen (aromatenarmen) Kohlenwasserstoffen zeigen gesättigte cyclische (z.B. Decahydronaphthalin) und verzweigtkettige acyclische Kohlenwasserstoffe im 24h-Sedimentationstest mit konventionellen Heatset-Farben und unterschiedlicher Pigmentierung die größte Farblösekraft.Important Requirements that apply to the paint remover are redox stability, dissolution rate and dissolving power, as a measure of minimum required amount of solvent for the same amount of ink without external Exposure. The color dissolving power results from the quotient of amount of ink and amount of used Solvents. Of the most suitable paraffinic (low aromatic) hydrocarbons show saturated cyclic (e.g., decahydronaphthalene) and branched-chain acyclic Hydrocarbons in the 24h sedimentation test with conventional heatset colors and different pigmentation the largest color dissolving power.

Von den bevorzugten unpolaren Lösemitteln, insbesondere isoparaffinischen Kohlenwasserstoffen, zeigt Isopar L, ein Produkt der Firma Exxon (CAS 90622-58-5), das günstigste Verhältnis. Bei Isopar L handelt es sich um ein Gemisch einer Isoparaffinfraktion mit einem Siedepunkt > 189°C, vermutlich eine Fraktion C₁₁-C₁₄. Der Flammpunkt von Isopar L beträgt 64°C.Of the preferred nonpolar solvents, especially isoparaffinic hydrocarbons, Isopar L, a product of Exxon (CAS 90622-58-5), shows the most favorable ratio. Isopar L is a mixture of an isoparaffin fraction with a boiling point> 189 ° C, presumably a fraction C ₁₁ -C ₁₄ . The flashpoint of Isopar L is 64 ° C.

Das unpolare Lösemittel wird in einer Menge von 2-25%, vorzugsweise 3-8%, insbesondere 4-7 Gew.-%, auf die Formulierung eingesetzt.The nonpolar solvents is in an amount of 2-25%, preferably 3-8%, especially 4-7 wt .-%, used on the formulation.

Weitere ZusätzeOther additives

Hauptbestandteil des erfindungsgemäßen Reinigungsmediums ist Wasser. Wasser besitzt den Vorteil, dass es praktisch unbegrenzt zur Verfügung steht und phy siologisch und umwelttechnisch unbedenklich ist. Des weiteren wird durch ein wässeriges Milieu der für eine Wiederverwendung der Druckform erforderliche Hydrophiliergrad unterstützt, d.h. neben der Reinigungswirkung soll das Reinigungsmedium die Druckform vorzugsweise auch hydrophilieren. Hierdurch wird gegebenenfalls auf ein zusätzliches Hydrophiliermittel verzichtet.Main component the cleaning medium according to the invention is water. Water has the advantage of being virtually unlimited to disposal stands and phy is siologisch and environmentally harmless. Of Another is through a watery Milieu of for Re-use of the printing plate required Hydrophiliergrad support i.e. In addition to the cleaning effect, the cleaning medium should be the printing plate preferably also hydrophilize. This will if necessary on an additional Hydrophilizing dispensed.

Weitere Stoffe, die der Formulierung zugesetzt werden, sind Konservierungsmittel biozider Natur, die in einem Gehalt von 0,1 bis 3 Gew.-% enthalten sein können, sofern das Mittel an sich nicht bereits ausreichend biozid ist. Geeignete Biozide sind 1,2-Benzisothiazolin-3-on, 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, Thiabendazol, Dibromdicyanobutan, insbesondere ein Gemisch aus Benzisothiazolin-3-on und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, das unter dem Namen Acticide mbs^® von der Firma Thor im Handel erhältlich ist. Unter bestimmten Umständen sind Korrosionsschutzmittel, wie Molybdatsalze, Orthophosphate, Benzotriazole, Tolyltriazole, Triethanolamin-phosphat etc., einsetzbar.Other substances that are added to the formulation are preservatives of biocidal nature, which may be contained in a content of 0.1 to 3 wt .-%, if the agent is not already sufficiently biocidal per se. Suitable biocides are 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, thiabendazole, dibromodicyanobutane, in particular a mixture of benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one which is available under the name Acetide mbs ^® from Thor commercially. Corrosion inhibitors, such as molybdate salts, orthophosphates, benzotriazoles, tolyltriazoles, triethanolamine phosphate, etc., can be used under certain circumstances.

Weitere optionale Zusätze sind Farbstoffe, z.B. Chinolingelb.Further optional accessories are dyes, e.g. Quinoline yellow.

Die Eigenschaften des ReinigungsmediumsThe properties of the cleaning medium

Viskositätviscosity

Ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Reinigungsmittels liegt in der niedrigen Viskosität, vgl. 1. Sie liegt im Bereich von 1 und 500 mPas^–1. Vorzugsweise liegt die Viskosität im Bereich von 5 bis 30 mPas^–1, bevorzugter im Bereich von 2 bis 20 mPas^–1. Das rheologische Verhalten wird vorzugsweise so ausgelegt, dass ein Auftragesystem vom Düsentyp damit betrieben werden kann. Zu hohe Viskosität, Thixotropie oder Dilatanz und unangemessenes Verhalten beim Versprühen (Nebeln) sind daher zu vermeiden. [Rotationsrheometer (Paar Physica, MCR 300); z.B. Kegel/Platte 1°; Schergeschwindigkeit 50 s^–1].A great advantage of the cleaning agent according to the invention lies in the low viscosity, cf. 1 , It is in the range of 1 and 500 mPas ^-1 . Preferably, the viscosity is in the range of 5 to 30 mPas ^-1 , more preferably in the range of 2 to 20 mPas ^-1 . The rheological behavior is preferably designed so that a nozzle-type application system can be operated therewith. Too high viscosity, thixotropy or dilatancy and inappropriate behavior during spraying (misting) should therefore be avoided. [Rotational rheometer (pair of Physica, MCR 300); eg cone / plate 1 °; Shear rate 50 s ^-1 ].

Wie aus 1 ersichtlich wird, liegt die Viskosität des speziell bei MAN-Roland verwendeten Plattenreinigers G642b-MAN (Mischung Plattenreiniger Agfa G642b mit Wasser, Kreise) etwa doppelt so hoch wie die Viskosität der erfindungsgemäßen Formulierung (erfindungsgemäß, Rauten) [Bereich zwischen 50 und 500 s^–1]. Noch stärker ist dieser Effekt im Vergleich zu den kommerziell erhältlichen Konzentraten der Plattenreiniger Normakleen RC910, Fortakleen RC95, Plattenreiniger G642b-MAN und Agfa G642b (zwei verschiedene Konzentrate) ausgeprägt (2).How out 1 it can be seen that the viscosity of the G642b-MAN (Agfa G642b plate cleaner with water, circles) used especially at MAN Roland is approximately twice as high as the viscosity of the formulation according to the invention (according to the invention, diamonds) [range between 50 and 500 s] ^{. 1} ]. This effect is even more pronounced in comparison with the commercially available concentrates of the plate cleaners Normakleen RC910, Fortakleen RC95, plate cleaners G642b-MAN and Agfa G642b (two different concentrates) ( 2 ).

Die Viskosität kann aber im Bedarfsfall durch Additive auf die jeweiligen Bedürfnisse angepasst werden kann (siehe 3). So lässt sich z.B. durch Zugabe von Gummi Arabikum, z.B. von der Firma Bennecke, die gewünschte Viskosität einstellen.If necessary, the viscosity can be adjusted to the respective needs by additives (see 3 ). For example, by adding gum arabic, for example from Bennecke, the desired viscosity can be set.

Im Vergleich zu den in der Dermatologie eingesetzten Formulierungen, vgl. DE 199 63 124 A1 , lässt sich mit der hier vorgestellten Formulierung ein Feststoffanteil von ca. 10% erreichen. Dies ist hinsichtlich der Reinigungswirkung (abrasiv) von entscheidender Bedeutung. Ferner ist die hier vorgestellte Formulierung durch eine einstufige Synthese herstellbar.Compared to the formulations used in dermatology, cf. DE 199 63 124 A1 , can be achieved with the formulation presented here, a solids content of about 10%. This is with regard to the cleaning effect (abrasive) of crucial importance. Furthermore, the formulation presented here can be prepared by a one-step synthesis.

Chemisches VerhaltenChemical behavior

Die fertige Formulierung enthält keine leicht oxidierbaren Komponenten. Sie enthält keine Komponenten, die zu einer Autokondensation führen könnten.The contains finished formulation no readily oxidizable components. It contains no components that are too lead to an auto-condensation could.

Aufbau und Stabilität des ReinigungsmediumsStructure and stability of the cleaning medium

Wie ersichtlich, sind für eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung keine weiteren Zusätze, die am Reinigungsvorgang nicht teilnehmen, erforderlich. Besondere Hervorhebung verdient die Tatsache, dass keine Tenside als Emulgatoren zum Einsatz kommen. Das trägt zu einer deutlichen Erhöhung der Umweltverträglichkeit bei. Eine besonders bevorzugte Formulierung des erfindungsgemäßen Reinigungsmediums beschränkt sich daher auf die wesentlichen Bestandteile. Beispielsweise sind vorzugsweise keine zusätzlichen Emulgatoren oder Rheologiehilfsmittel erforderlich. Dies ist, wie schon eingangs erwähnt, im Hinblick auf die geänderte Gesetzgebung (siehe hierzu: "Verordnung (EG) Nr. 648/2004 des Europäischen Parlaments und des Rates vom 31. März 2004 über Detergenzien", ist seit dem 08.10.2005 in Kraft) eine entscheidende Erleichterung hinsichtlich Kennzeichnungspflicht und Substitutionsaufwand bei Um- und Neuformulierungen.As can be seen, are for a particularly preferred embodiment the invention no further additives, not participating in the cleaning process required. Special Emphasizing deserves the fact that no surfactants are used as emulsifiers be used. That carries to a significant increase the environmental compatibility at. A particularly preferred formulation of the cleaning medium according to the invention limited therefore focus on the essential components. For example preferably no additional Emulsifiers or rheology aids required. That's like already mentioned at the beginning, in view of the changed Legislation (see: "Regulation (EC) No 648/2004 of the European Parliament and of the Council of 31 March 2004 on detergents, "has been since 08.10.2005 in force) a decisive easing in terms of labeling and substitution expenditures for reformulation and reformulation.

Viele der bekannten Reinigungsmedien neigen zum Auftrennen, Sedimentation, Flotation und bilden zwei oder gar mehrere Schichten. Die erfindungsgemäßen Reinigungsmittel sind äußerst stabile Pickering-Emulsionen und selbst nach 18 Monaten stehen sie nach leichtem Schütteln wieder im Anfangszustand zur Verfügung.Lots known cleaning media tend to separate, sediment, Flotation and form two or more layers. The cleaning agents according to the invention are extremely stable Pickering emulsions and even after 18 months, they are after gentle shaking again in the initial state available.

Das Löschverfahren im Thermotransferprozess (DICOweb)The deletion procedure in the thermal transfer process (DICOweb)

Ziel des Löschverfahrens ist eine vollständig gereinigte Druckform. Eine Wiederablagerung bereits angelöster oder abgelöster Stoffe muss verhindert werden. Im Allgemeinen erfolgt der Löschvorgang in mehreren Umdrehungen der Druckform. Wurde die Druckform mit einem in einer alkalischen Lösung löslichen Kunststoff bebildert (d.h. im Falle einer mit einem Thermotransferband bebilderten Druckform, wobei der zum Bebildern verwendete Kunststoff in einer alkalischen Lösung löslich ist), wird in der ersten Stufe das saure Reinigungsmittel aufgetragen und die Farbreste werden gelöst. In der zweiten Stufe erfolgt nach einem Zwischenwaschvorgang die Einwirkung eines alkalischen Stoffes, um den durch das Thermotransferverfahren übertragenen, alkalisch löslichen Kunststoff von der Druckform zu lösen. Nach einem weiteren Waschvorgang wird dann die restliche Druckfarbe mit dem sauren Reinigungsmedium entfernt.aim of the cancellation procedure is a complete one cleaned printing form. A redeposition already loosed or detached Substances must be prevented. In general, the deletion process takes place in several turns of the printing form. Was the printing form with a in an alkaline solution soluble Plastic (i.e., in the case of a thermal transfer ribbon illustrated printing form, wherein the plastic used for imaging in an alkaline solution soluble is), the acidic detergent is applied in the first stage and the paint residues are solved. In the second stage takes place after a Zwischenwaschvorgang the Exposure of an alkaline substance to that transferred by the thermal transfer process, alkaline soluble To release plastic from the printing form. After another wash then becomes the remaining ink with the acidic cleaning medium away.

Unter anderem aufgrund der vereinten Wirkung von saurem Medium und Schleifteilchen wird der Oberfläche der Druckform ein hoher hydrophiler Grad verliehen und sie ist somit für eine weitere Bebilderung nach dem Trocknen der Druckform sofort einsetzbar.Under due to the combined action of acidic medium and abrasive particles becomes the surface the printing form is given a high degree of hydrophilicity and it is thus for one further imaging immediately after drying the printing form.

Der Reinigungsvorgang erfolgt im Allgemeinen durch Auftragen des Reinigungsmediums auf die Druckform bzw. das sich an der Druckform vorbeibewegende Reinigungstuch. Bei dem Reinigungsvorgang wirken sowohl mechanische als auch chemische Kräfte. Ein zur Reinigung verwendete Löschtuch besteht aus einem Vlies, im Allgemeinen ein Gemisch aus Zellstoff- und Polyesterfasern.Of the Cleaning process is generally carried out by applying the cleaning medium on the printing form or moving past the printing form Cleaning cloth. In the cleaning process both mechanical as well as chemical forces. A cleaning cloth used for cleaning consists of a non-woven, generally a mixture of pulp and polyester fibers.

Aufgrund der Tatsache, dass die Druckform vollständig gereinigt werden muss, ist es auch wichtig, darauf zu achten, dass nach dem Löschvorgang kein Rückstand an Reinigungsmedium auf der Druckform verbleibt. Bereits 0,5% verbliebenes Reinigungsmedium auf der Druckform führen zu ihrer Unbrauchbarkeit.by virtue of the fact that the printing form must be completely cleaned, It is also important to make sure that after the deletion no residue remains on cleaning medium on the printing form. Already 0.5% remaining Cleaning medium on the printing form lead to their uselessness.

Herstellungsverfahren des ReinigungsmediumsProduction method of the cleaning medium

Das Reinigungsmedium wird in nachstehender Weise zubereitet.The Cleaning medium is prepared in the following manner.

Die Komponenten werden eingewogen und nach dem Auflösen der festen Substanzen anschließend für etwa 15 min bei < 9500 U/min, insbesondere 6000-9500 oder 8500-9500 U/min, vor allem etwa 9000 U/min und für etwa 15 min bei > 9500 U/min, insbesondere > 9500-15000 U/min oder > 9500-11000 U/min, vor allem etwa 10000 U/min homogenisiert. Die Homogenisierungszeiten können im Bereich von 25-200% variiert werden. Die Rührgeschwindigkeit und die Zeit zum Homogenisieren können in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Mittels variieren und werden in den vorstehend genannten Bereichen, so eingestellt, dass eine stabile Pickering-Emulsion erhalten wird. Diese Angaben sind Richtwerte und bedürfen experimenteller Ermittlung. Das bedeutet, dass auch Einstellwerte, die außerhalb der hier angegebenen liegen, zum Erfolg, nämlich der Schaffung einer stabilen Pickering-Emulsion, führen können. Die Herstellung beschränkt sich vorteilhaft auf einen einstufigen Syntheseschritt. Dies schließt allerdings mehrstufige Verfahren nicht aus.The Components are weighed in and after dissolving the solid substances then for about 15 min at <9500 Rpm, especially 6000-9500 or 8500-9500 rpm, above all about 9000 rpm and for about 15 minutes at> 9500 Rpm, in particular> 9500-15000 Rpm or> 9500-11000 U / min, especially about 10,000 rpm homogenized. The homogenization times can be varied in the range of 25-200%. The stirring speed and the time to homogenize dependent on vary from the composition of the agent and are in the above mentioned areas, adjusted to a stable Pickering emulsion is obtained. These figures are indicative and require experimental determination. This means that also setting values, the outside of the here indicated, to the success, namely the creation of a stable Pickering emulsion, lead can. The production is limited advantageous to a one-step synthesis step. This concludes, however multilevel procedures are not enough.

Rührvorrichtungen bzw. Homogenisatoren hierfür sind z.B. vom Typ Ultra Turrax bzw. Jahne und Kunkel, z.B. T25.stirrers or homogenizers for this purpose are e.g. of the type Ultra Turrax or Jahne and Kunkel, e.g. T25.

Das nachstehende Beispiel erläutert die Erfindung.The The following example explains The invention.

Beispielexample

Das folgende Ausführungsbeispiel weist die Herstellung einer erfindungsgemäßen Formulierung aus:

The following embodiment shows the preparation of a formulation according to the invention:

Die Komponenten werden eingewogen und nach dem Auflösen der festen Substanzen anschließend für 15 min bei 9000 U/min und für 15 min bei 10000 U/min homogenisiert. Die Herstellung beschränkt sich auf einen einstufigen Syntheseschritt.The components are weighed and then after dissolving the solid substances homogenized for 15 min at 9000 rpm and for 15 min at 10000 rpm. The production is limited to a one-step synthesis step.

Die Eignung des erfindungsgemäßen Mittels als Konditionierungsmittel und Plattenreiniger wurde durch einen Probeversuch an der digitalen Druckmaschine DICOweb (einfarbiger Andruck) verifiziert. Nach dem Anhalten der Maschine wurde von Hand nachkonditioniert: Dabei konnte die Farbe problemlos entfernt werden, die Druckform lief beim Wiederandruck frei und es konnten bei visueller Beurteilung keinerlei Artefakte auf dem Druck festgestellt werden.The Suitability of the agent according to the invention as a conditioner and plate cleaner was replaced by a Trial on the DICOweb digital press (monochrome Proof). After stopping the machine was by hand postconditioned: the paint could be easily removed, the printing form was released when re-printing and it could be at visual Assess no artifacts are detected on the print.

Im Laborversuch konnte die Oberflächenenergie (OFE) einer DICOform (entsprechend den Nichtbildstellen der Druckform) durch die Reinigung von anfänglich < 38-40 mN/m auf > 72 mN/m gesteigert werden. Dieser Vorgang findet analog im Hydrophilierungsschritt der DICOweb und auch anderer Druckmaschinen statt.in the Laboratory experiment could the surface energy (OFE) of a DICOform (corresponding to the non-image areas of the printing form) increased by the initial purification <38-40 mN / m to> 72 mN / m become. This process is analogous in the hydrophilization step the DICOweb and other printing presses.

Claims

Detergent in O / W Pickering emulsion form, full a) 0.5-10 wt .-% of a buffer system with a pH from 1 to 7, b) 5-15% by weight of an abrasive, c) 2-25 % By weight of one or more solvents, the one ester group and at least one long chain alkyl group contain, d) 2-25% by weight of one or more nonpolar solvents, e) Water to 100 wt .-% and optionally other conventional additives, wherein the abrasive particles are such that at least a part of it at the interface between the O and the W phase and so stabilizes the emulsion.

The agent of claim 1, wherein the buffer system includes Alkali metal phosphate buffer system and the pH is 1.5 to 4.5 is.

Means according to claim 2, wherein the components of the Buffer systems are alkali metal dihydrogen phosphate and phosphoric acid.

A composition according to claim 3, wherein the alkali metal dihydrogen phosphate Potassium dihydrogen phosphate.

Means according to one of the preceding claims, wherein the dispersible abrasive is selected from metal oxide particles.

A composition according to claim 5, wherein the metal oxide particles of metal oxides, metalloid oxides or metal mixed oxides of the general formulas M ^II O, M ^III ₂ O ₃ , M ^IV O ₂ , M ^{II, III} ₃ O ₄ , wherein M from the metals or metalloids of II. , III. or IV. Main group and the transition metals and lanthanides, and any mixtures thereof, preferably selected from Al ₂ O ₃ , ZrO ₂ and SiO _{2 are} selected.

Composition according to claim 6, wherein the metal oxide particles are fumed silica.

Means according to one of the preceding claims, wherein the metal oxide particles have a mean primary particle size of 20-60, in particular of about 40 nm.

A composition according to any one of the preceding claims, wherein the solvent containing an ester group and at least one long-chain alkyl group is a compound of the formula R ¹ - (C = O) -OR ² wherein R ^{1 represents} a straight or branched chain hydrocarbon radical having 6 to 24 carbon atoms optionally substituted with 1-3 OR ³ or halogen groups selected from F and Cl, wherein R ^{3 is} a C ₁ -C ₄ alkyl group, and R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms.

Composition according to claim 9, wherein R ^{1 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 8 to 18 carbon atoms, which is optionally substituted by 1-3 OR ³ or halogen groups selected from F and Cl, where R ^{3 is} a C ₁ -C ₄ - Alkyl group, and R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 8 carbon atoms.

A composition according to claim 10, wherein R ^{1 represents} a straight-chain hydrocarbon radical having 8-18 carbon atoms, and R ^{2 represents} a straight-chain or branched hydrocarbon radical having 1 to 4 carbon atoms.

A composition according to claim 11, wherein R ^{1 is} an alkyl group having 10-14 carbon atoms, especially derived from coconut fat, or an alkyl group having 14-18 carbon atoms, especially derived from tallow, and R ^{2 is} ethyl, isopropyl, propyl, isobutyl, tert. Represents butyl, n-butyl or 2-ethylhexyl.

A composition according to claim 12, wherein the compound is coconut fatty acid isopropyl ester is, in particular with a high proportion of myristic and / or lauric acid isopropyl ester.

Means according to one of the preceding claims, wherein the nonpolar solvent paraffinic hydrocarbons, naphthenic hydrocarbons, Fettsäureestern and mixtures thereof selected is.

Composition according to claim 14, wherein the solvent a paraffinic hydrocarbon, especially a branched one paraffinic hydrocarbon.

The agent of claim 15, wherein the branched paraffinic Hydrocarbon is an isoparaffin.

Composition according to claim 16, wherein the isoparaffin has the following properties: density at 15 ° C = 0.770-0.811 kg / dm ³ flash point 65-70 ° C.

The composition of claim 17, wherein the isoparaffin has the following properties: density at 15 ° C = about 0.779 kg / dm ³ (ASTM D 4052) flash point about 68 ° C (ASTM D 93).

Composition according to any one of claims 1-18, wherein the agent contains a biocide.

The agent of claim 19, wherein the biocide is selected from 1,2-benzisothiazolin-3-one, 2-methyl-4-isothiazolin-3-one, thiabendazole, dibromodicyanobutane and Mixtures thereof.

The agent of claim 20, wherein the biocide is substantially from 1,2-benzisothiazolin-3-one and 2-methyl-4-isothiazolin-3-one.

Process for the preparation of an agent according to one the claims 1-21, wherein the components according to claim 1 and after dissolving the solid substances then for about 15 min at <9500 Rpm and for about 15 minutes at> 9500 Be homogenized / min.

Use of a composition according to any one of claims 1-21, for cleaning hard substrates selected from metals, e.g. Stainless steel, Aluminum, brass, bronze, precious metal, special steel; plastics, e.g. Polyolefin, in particular polyethylene or polypropylene, ABS, ANS, polyamide, polycarbonate, impact polystyrene, fluorine-containing Plastics, or wood, rubber, hard rubber, artificial stone, natural stone, Ceramics, or glass.

Use of a composition according to any one of claims 1-21 for cleaning a reusable offset printing form.

Use of a composition according to any one of claims 1-21 as a plate cleaner.