DE102005053090A1

DE102005053090A1 - Use of an activated zeolite as a pharmaceutical agent for the reduction of toxic substances

Info

Publication number: DE102005053090A1
Application number: DE102005053090A
Authority: DE
Inventors: Hubert Danz; Steffen Hoffmann; Thomas Görner
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 2005-11-04
Filing date: 2005-11-04
Publication date: 2007-05-10
Also published as: US20090226492A1; DE502006005999D1; WO2007051463A2; EP1942914B1; EP1942914A2; ATE455549T1; WO2007051463A3

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines aktivierten und modifizierten Zeolithen als pharmazeutisches Mittel für Erkrankungen der Stoffwechselorgane, insbesondere der Leber, der Nieren und der Bauchspeicheldrüse durch die Adsorption von Schwermetallen wie Blei und Quecksilber und/oder Ammonium im Verdauungstrakt von Menschen und Tieren und deren Ausleitung aus dem Organismus, wobei die Partikel des Zeolithen eine Partikelgröße von 2 bis 9 mum, Zetapotenziale von 20 bis 26 mV und eine spezifische Oberfläche von 30 bis 38 m·2·/g aufweisen. DOLLAR A Weitere Verwendungen bestehen im Einsatz bei Nahrungsmittelunverträglichkeit und Nahrungsmittelallergien, für die Behandlung von offenen oder geschlossenen Wunden in Pulver- oder cremiger Form, für Hauterkrankungen und virale Infektionen, zur Hautpflege und Hautregeneration, als kosmetisches Mittel zur Hautpflege und Hautregeneration sowie zur Aufnahme und Ausleitung von Quecksilber und Amalgam im Zahn- und Kieferknochenbereich des Menschen.The invention relates to the use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent for diseases of the metabolic organs, in particular the liver, kidneys and pancreas through the adsorption of heavy metals such as lead and mercury and / or ammonium in the digestive tract of humans and animals and their discharge the organism, the particles of the zeolite having a particle size of 2 to 9 mum, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m · 2 · / g. DOLLAR A There are further uses in food intolerance and food allergies, for the treatment of open or closed wounds in powder or creamy form, for skin diseases and viral infections, for skin care and skin regeneration, as a cosmetic agent for skin care and skin regeneration as well as for absorption and drainage of mercury and amalgam in human teeth and jawbones.

Description

Die Erfindung betrifft die Verwendung eines aktivierten Zeolithen als pharmazeutisches Mittel für die Reduzierung unerwünschter giftiger Stoffe im menschlichen oder tierischen Organismus.The The invention relates to the use of an activated zeolite as pharmaceutical agent for the reduction of unwanted toxic substances in the human or animal organism.

Schädliche Umwelteinflüsse und Nahrungs- und Genussmittel belasten den Körper mit diversen Substanzen, die vom Körper nicht abgebaut werden können, sich über die Zeit im Organismus ansammeln und direkt oder mittelbar zu gesundheitlichen Störungen und zur Überlastung der Stoffwechselorgane führen können.Harmful environmental influences and Food and stimulants burden the body with various substances, the body can not be dismantled, over accumulate the time in the organism and directly or indirectly to health disorders and to overload cause the metabolic organs can.

In ähnlicher Weise entstehen Belastungen durch Schwermetalle durch zahnmedizinische Behandlungen beispielsweise bei der Entfernung von Amalgamfüllungen oder Ähnlichem.In similar The result is heavy metal contamination by dental Treatments for example in the removal of amalgam fillings or similar.

Das Adsorptionsvermögen von Zeolithen allgemein und für Schwermetallionen im Besonderen ist seit längerem in der Wissenschaft bekannt.The adsorption capacity of zeolites in general and for Heavy metal ions in particular has been in science for a long time known.

Nach der EP 1 316 530 B1 ist die Verwendung von 0,5 μm großen Zeolithen zur Verwendung als pharmazeutisches Mittel allgemein bekannt. Dabei werden Anwendungen zur Behandlung von Stoffwechsel-, sowie Herz/Kreislauferkrankungen sowie rheumatischen Erkrankungen, multipler Sklerose sowie dermatologischen Erkrankungen beschrieben. Die pharmazeutischen Wirkungen treten nach der genannten Schrift durch den Zerkleinerungsgrad der Zeolithpartikel ein, welche durch ihre Größe im Verdauungstrakt des Menschen resorbierbar sind.After EP 1 316 530 B1 For example, the use of 0.5 μm zeolites for use as a pharmaceutical agent is well known. Applications for the treatment of metabolic and cardiovascular diseases as well as rheumatic diseases, multiple sclerosis and dermatological diseases are described. The pharmaceutical effects occur according to the cited document by the degree of comminution of the zeolite particles, which are absorbable by their size in the digestive tract of humans.

Damit ist auch ein Nachteil des genannten Standes der Technik verbunden, weil die Zeolithe teilweise vom Organismus aufgenommen werden und in diesem verbleiben. Des Weiteren besteht der Nachteil, dass häufig bei der angeblichen Entgiftung des menschlichen Organismus wichtige Stoffe wie z. B. Zink mit adsorbiert und unwirksam gemachte werden und so der Körper stoffliche Defizite bei Anwendung bzw. längerem Verzehr aufweisen könnte.In order to is also associated with a disadvantage of the cited prior art, because the zeolites are partially absorbed by the organism and remain in this. Furthermore, there is the disadvantage that often at the alleged detoxification of the human organism important Fabrics such. As zinc be adsorbed and rendered ineffective and so the body could have material deficits in use or prolonged consumption.

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, ein pharmazeutisches Mittel für die wirksame Entgiftung des menschlichen Körpers von Schwermetallen und Ammonium bereitzustellen.The The object of the invention is a pharmaceutical agent for the effective detoxification of the human body from heavy metals and To provide ammonium.

Die Aufgabe der Erfindung wird durch die Verwendung eines in besonderer Weise zerkleinerten und aktivierten Zeoliths (MAC) gelöst, der bestimmte Oberflächeneigenschaften aufweist. Die erfindungsgemäße Substanz wird auch als modifizierter und aktivierter Zeolith bezeichnet.The The object of the invention is by the use of a particular Dissolved shredded and activated zeolite (MAC), the certain surface properties having. The substance according to the invention is also referred to as modified and activated zeolite.

Die Partikel des Zeolithen weisen dabei eine Partikelgröße von 6 bis 9 μm auf. Die Zetapotenziale des Zeolithen bewegen sich in einem Bereich von 24 bis 26 mV. Seine spezifische Oberfläche beträgt 35 bis 36 m²/g.The particles of the zeolite have a particle size of 6 to 9 microns. The zeta potentials of the zeolite range from 24 to 26 mV. Its specific surface area is 35 to 36 m ² / g.

Die Konzeption der Erfindung besteht darin, dass der modifizierte und aktivierte Zeolith eine Partikelgröße und Oberflächeneigenschaften aufweist, welche eine optimale Adsorption der unerwünschten Bestandteile ermöglicht und dass anschließend die adsorptiv mit den unerwünschten Stoffen beladenen Zeolithe aus dem Organismus ausgetragen werden können. Letzteres wird vorteilhaft dadurch erreicht, dass die Partikel eine erfindungsgemäße Größe aufweisen und nicht vom Organismus resorbiert werden können.The Concept of the invention is that the modified and activated zeolite has a particle size and surface properties which has an optimal adsorption of the undesirable Components enabled and that afterwards the adsorptive with the unwanted Substances laden zeolites are discharged from the organism can. The latter is advantageously achieved in that the particles have a have size according to the invention and can not be absorbed by the organism.

Die Adsorptionsfähigkeit von Schwermetallen und die Bindung von Ammonium wird somit erfindungsgemäß zur Entlastung des Stoffwechsels eingesetzt.The adsorption capacity of heavy metals and the binding of ammonium is thus according to the invention for relief used the metabolism.

Die erfindungsgemäße Verwendung des Zeolith ist sowohl im Verdauungstrakt des menschlichen oder tierischen Organismus als auch bei äußerlicher Anwendung gegeben.The use according to the invention The zeolite is both in the digestive tract of human or animal Organism as well as external Application given.

Erfindungsgemäß wird dabei ein natürlich vorkommender Zeolith Klinoptilolith verwendet. Klinoptilolithe sind hydratisierte Aiumosilicate (Zeolithe) mit einer Bruttoformel (Ca, K₂, Na₂, Mg)₄Al₈Si₄₀O₉₆·24 H₂O). Der erfindungsgemäße Klinoptilalith ist ein Calciumaluminiumsilikat.According to the invention, a naturally occurring zeolite clinoptilolite is used. Clinoptilolites are hydrated ammonium aluminates (zeolites) having a gross formula (Ca, K ₂ , Na ₂ , Mg) ₄ Al ₈ Si ₄₀ O ₉₆ .24H ₂ O). The clinoptilalith according to the invention is a calcium aluminum silicate.

Die natürlichen Vorkommen bestehen zu 84 % aus reinem Klinoptilolith. Die weitere mineralogische Zusammensetzung wird ergänzt durch: • Cristobalit: 8 %; • Feldspat: 3 bis 4 %; • Illit: 4 %; • Quarz: Spuren; und • Carbonatminerale. The natural occurrences consist of 84% pure clinoptilolite. The further mineralogical composition is supplemented by: • Cristobalite: 8th %; • feldspar: 3 to 4 %; • Illit: 4%; • Quartz: Traces; and • carbonate minerals.

Chemisch ist das Mineral aus den folgenden Oxiden zusammengesetzt: • SiO₂ 65 bis 71,3 %; • Al₂O₃ 11,5 bis 13,1 %; • CaO 2,7 bis 5,2 %; • K₂O 2,2 bis 3,4 %; • Fe₂O₃ 0,7 bis 1,9 %; • MgO 0,6 bis 1,2 %; • Na₂O 0,2 bis 1,3 % und • TiO₂ 0,1 bis 0,3 %. Chemically, the mineral is composed of the following oxides: • SiO ₂ From 65 to 71.3%; • Al ₂ O ₃ 11.5 to 13.1%; • CaO 2.7 to 5.2%; • K ₂ O 2.2 to 3.4%; • Fe ₂ O ₃ 0.7 to 1.9%; • MgO 0.6 to 1.2%; • Na ₂ O 0.2 to 1.3% and • TiO ₂ 0.1 to 0.3%.

Folgende physikalische Daten wurden ermittelt: Erweichungstemperatur : 1260 °C; Schmelztemperatur: 1340 °C; Dichte: 2,2 bis 2,5 g/cm³; Druckfestigkeit: 33 Mpa; Porösität: 32 bis 40 %; Porendurchmesser: 0,4 nm und Mohssche Härte: 2,5 bis 3,5. The following physical data was determined: Softening temperature: 1260 ° C; Melting point: 1340 ° C; Density: 2.2 to 2.5 g / cm ³ ; Compressive strength: 33 MPa; porosity: 32 to 40%; Pore diameter: 0.4 nm and Mohs hardness: 2.5 to 3.5.

Der Klinoptilolith ist grau-grün gefärbt und geruchlos.Of the Clinoptilolite is gray-green colored and odorless.

Das Grundskelett des Klinoptilolith-Kristallgitters besteht aus SiO₂-Tetraedern und Al₂O₃. Das Verhältnis von Silizium zu Aluminium liegt beim Klinoptilolith bei 4:1. Die über Sauerstoffbrücken gebildeten Kristallstrukturen lassen Poren und Kanäle entstehen.The basic skeleton of the clinoptilolite crystal lattice consists of SiO ₂ tetrahedra and Al ₂ O ₃ . The ratio of silicon to aluminum in the case of clinoptilolite is 4: 1. The crystal structures formed by oxygen bridges give rise to pores and channels.

Durch den Austausch von vierwertigen Siliziumatomen durch dreiwertige Aluminiumatome entsteht eine Kationenaustauschkapazität. Dieser Austausch bewirkt einen negativen Ladungsüberschuss.By the replacement of tetravalent silicon atoms by trivalent ones Aluminum atoms creates a cation exchange capacity. This Replacement causes a negative charge surplus.

Die negativen Ladungen der Silizium/Aluminium-Tetraeder werden im Inneren durch positive Ionen der Alkali- und Erdalkalielemente (Ca, K, Na, Mg) sowie durch Wasser kompensiert.The Negative charges of the silicon / aluminum tetrahedron are inside by positive ions of the alkali and alkaline earth elements (Ca, K, Na, Mg) and compensated by water.

Ein charakteristisches Merkmal der Zeolithe ist die selektive Austauschfähigkeit dieser gebundenen Ionen gegen andere (Selektivität: Cs⁺ > Pb²⁺ > NH₄ ⁺ > Cu²⁺ > Ng²⁺ > Cd²⁺ > Ni²⁺ > Co²⁺, NH₄ ⁺ > K⁺ > Mg²⁺ > Ca²⁺). Seine Ionenaustauscherkapazität beträgt 1,2 bis 1,5 mol pro kg. Na⁺ und K⁺ sind dabei die dominantesten austauschbaren Kationen des Zeoliths.A characteristic feature of zeolites is the selective exchange of these bound ions for others (selectivity: Cs ⁺ > Pb ²⁺ > NH ₄ ⁺ > Cu ²⁺ > Ng ²⁺ > Cd ²⁺ > Ni ²⁺ > Co ²⁺ , NH ₄ ⁺ > K ⁺ > Mg ²⁺ > Ca ²⁺ ). Its ion exchange capacity is 1.2 to 1.5 mol per kg. Na ⁺ and K ⁺ are the most dominant exchangeable cations of the zeolite.

Sie können durch andere Elemente ausgetauscht werden und wie in den folgenden Versuchen gezeigt wird, auch durch schädliche Elemente wie Blei, Ammonium, Quecksilber und andere Schwermetalle.she can be exchanged by other elements and as in the following Is also shown to be harmful by elements such as lead, ammonium, Mercury and other heavy metals.

Die überraschende Wirkung des erfindungsgemäß bearbeiteten Klinoptilolithen besteht darin, das andererseits ein essenzielles Element wie Zink nicht oder nur unwesentlich adsorbiert wird.The surprising Effect of the invention processed On the other hand, clinoptilolites is an essential one Element such as zinc is not or only slightly adsorbed.

Der Klinoptilolith ist in den verabreichten Mengen nicht giftig und wird, wie weitere Versuche zeigen, mit den durch den oben beschriebenen Prozess gebundenen Stoffen komplett aus dem menschlichen Organismus wieder ausgeschieden.Of the Clinoptilolite is not toxic in the amounts administered and is, as further experiments show, with those described by the above Process bound substances completely from the human organism excreted again.

Der Klinoptilolith wurde erfindungsgemäß einer besonderen Bearbeitungsform unterzogen, wobei er zerkleinert, aktiviert und modelliert wurde.Of the Clinoptilolite was according to the invention a special processing form subjected to crushing, activation and modeling.

Vor den Versuchen zur Wirksamkeit des Zeolithen wurden einige wichtige Partikeleigenschaften und Parameter, wie die spezifische Oberfläche, die Partikelgrößenverteilung und das ξ-Potenzial des aktivierten Klinoptiloliths, untersucht.In front The zeolite activity experiments have become important Particle properties and parameters, such as the specific surface area, the Particle size distribution and the ξ potential activated clinoptilolite.

Die experimentelle Bestimmung der spezifischen Oberfläche wurde mit einem Messgerät Areameter II der Firma Juwe Laborgeräte GmbH durchgeführt, mit dem die Bestimmung der spezifischen Oberfläche nach dem von R. Haul und G. Dümbgen vereinfachten Messmethode nach DIN 66132 (Einpunkt-Methode) möglich ist. Das Messprinzip basiert auf der Tieftemperatur-Stickstoff-Adsorption. Dabei wurde die spezifische Oberfläche des erfindungsgemäßen Zeoliths mit 35,961 m²/g bestimmt.The experimental determination of the specific surface area was carried out with a measuring device Areameter II from Juwe Laborgeräte GmbH, with which the determination of the specific surface according to the measuring method according to DIN 66132 (single-point method) simplified by R. Haul and G. Dümbgen is possible. The measuring principle is based on low-temperature nitrogen adsorption. The specific surface area of the zeolite according to the invention was determined to be 35.961 m ² / g.

Die Partikelgrößenverteilung wurde mit einem Messgerät Mastersizer 2000 der Firma Malvern mit Hilfe von Laserbeugung ermittelt. Die Messung der Partikelgröße erfolgte mit der Methode der Laserbeugung durch das Messgerät Mastersizer 2000 der Firma Malvern. Das erfindungsgemäße Klinoptilolithpulver wurde in einem Korngrößenbereich von 0,2 bis 20 μm untersucht. Dabei wurde der Hauptanteil der Partikel im Komgrößbereich von 6 bis 9 μm ermittelt.The Particle size distribution was with a gauge Mastersizer 2000 of the company Malvern determined by means of laser diffraction. The measurement of the particle size took place with the method of laser diffraction by the measuring device Mastersizer 2000 of the company Malvern. The clinoptilolite powder according to the invention was in a particle size range from 0.2 to 20 μm examined. The majority of the particles in the Komgrößbereich from 6 to 9 μm determined.

Die ξ-Potenziale wurden mit dem Messgerät Zetamaster der Firma Malvern GmbH durchgeführt. Es wurden ξ-Potenziale im Bereich von 24 bis 26 mV gefunden.The ξ potentials were with the meter Zetamaster performed by Malvern GmbH. There were ξ potentials found in the range of 24 to 26 mV.

Ziel einer durchgeführten Studie war es also, die in-vivo-Systeme in vitro nachzustellen und die beschriebene Wechselwirkung von Schwermetallionen mit dem Zeolith Klinoptilolith quantitativ zu untersuchen. Als Modellsysteme wurden chemische Lösungen gewählt, die mit ihrer Zusammensetzung der Magensäure bzw. dem Zwölffingerdarm-Milieu nahe kommen. Die betrachteten Metallionen waren die von Quecksilber (Hg²⁺), Blei (Pb²⁺), Cadmium (Cd²⁺), Eisen (Fe³⁺), Zink (Zn²⁺), zusätzlich Ammonium (NH₄ ⁺).Therefore, the aim of a study was to simulate the in vivo systems in vitro and to quantitatively investigate the described interaction of heavy metal ions with the zeolite clinoptilolite. As model systems, chemical solutions were chosen that come close to their composition of the gastric acid or the duodenal milieu. The metal ions considered were those of mercury (Hg ²⁺ ), lead (Pb ²⁺ ), cadmium (Cd ²⁺ ), iron (Fe ³⁺ ), zinc (Zn ²⁺ ), and ammonium (NH ₄ ⁺ ).

Die Konzeption der Erfindung besteht bei oraler Applikation darin, dass die Partikel des Klinoptilolithen, mit den durch die Bearbeitung erreichten Partikelgrößen, nach Einnahme im menschlichen oder tierischen Verdauungstrakt wirken, ohne in die Zellen einzudringen. Das heißt, der aktivierte und modifizierte Klinoptilolith (MAC) wird im menschlichen oder tierischen Magen-Darm-Trakt nicht resorbiert und kann seine Wirkung überwiegend dort entfalten. Das Fehlen einer Resorption wurde durch Versuche mit Technetium-99 nachgewiesen. Mit dem Isotopenscanner konnte keine Strahlung in den Organen nachgewiesen werden, die durch eine Resorption von Klinoptilolith-Partikeln, die an das Technetium-99 fest verbunden waren, hervorgerufen worden wäre.The Conception of the invention in oral administration is that the particles of the clinoptilolite, with those through the processing achieved particle sizes, after Intake in the human or animal digestive tract, without invading the cells. That is, the activated and modified Clinoptilolite (MAC) is used in the human or animal gastrointestinal tract not absorbed and can develop its effect predominantly there. The lack of absorption was determined by experiments with technetium-99 demonstrated. With the isotope scanner could no radiation in the organs detected by resorption of clinoptilolite particles, which were connected to the technetium-99, caused would.

Im Folgenden werden die in-vitro durchgeführten Entgiftungsversuche beschrieben und die wichtigsten Ergebnisse aufgeführt.in the The following describes the in vitro detoxification experiments and the main results listed.

Als synthetische Magensäure-Modelllösung diente ein Gemisch aus:

• 1,16 g Pepsin,
• 2,24 g KH₂PO₄,
• 0,69 g CaCl₂·2 H₂O,
• 0,42 g MgSO₄·7 H₂O und
• 4,00 g NaCl.

The synthetic gastric acid model solution was a mixture of:

1.16 g pepsin,
2.24 g of KH ₂ PO ₄ ,
0.69 g CaCl ₂ .2H ₂ O,
0.42 g of MgSO ₄ .7H ₂ O and
• 4.00 g NaCl.

Dieses Gemisch wurde mit HCL auf 1 Liter aufgefüllt, wobei der pH-Wert der Lösung auf pH 1,5 eingestellt wurde.This Mixture was made up to 1 liter with HCL, the pH of the solution was adjusted to pH 1.5.

Für die synthetische Zwölffingerdarmflüssigkeit wurde die oben genannte Zusammensetzung mit Ausnahme von KH₂PO₄ eingesetzt, da dies im alkalischen Milieu zu unkontrollierten Ausfällungen bzw. Co-Precipitationen der Schwermetallphosphate bzw. -hydroxide führen würde. Der pH-Wert wurde mit NaOH auf pH 8,1 eingestellt.For the synthetic duodenal fluid, the abovementioned composition was used with the exception of KH ₂ PO ₄ , since in the alkaline medium this would lead to uncontrolled precipitations or co-precipitations of the heavy metal phosphates or hydroxides. The pH was adjusted to pH 8.1 with NaOH.

Zu der synthetischen Magensäure und der synthetischen Zwölffingerdarmlösung wurden die zu untersuchenden Schwermetalle bzw. Ammonium aus Standardlösungen zugegeben, so dass die folgende Zusammenstellung erreicht wurde:

• 10 mg/l Fe,
• 9 mg/l Zn,
• 0,9 mg/l Pb,
• 0,9 mg/l Cd,
• 0,9 mg/l Hg und
• 20 mg/l NH₄.

To the synthetic gastric acid and the synthetic duodenal solution, the heavy metals or ammonium to be examined were added from standard solutions, so that the following composition was achieved:

• 10 mg / l Fe,
• 9 mg / l Zn,
• 0.9 mg / l Pb,
0.9 mg / l Cd,
• 0.9 mg / l Hg and
• 20 mg / l NH ₄ .

Von den so hergestellten Lösungen werden jeweils 100 ml mit Klinoptilolith ohne weitere Konditionierung zu 0 g/0,1 g/0,2 g/0,3 g/0,4 g/0,5 g versetzt. Die Suspensionen wurden 90 min in einem PTFE-Gefäß geschüttelt. Nach Abschluss des Schüttelns wurden die Suspensionen zentrifugiert, die überstehende klare Flüssigkeit diente als Messlösung für die einzelnen Bestimmungen.From the solutions thus prepared each 100 ml with clinoptilolite without further conditioning to 0 g / 0.1 g / 0.2 g / 0.3 g / 0.4 g / 0.5 g. The suspensions were shaken for 90 minutes in a PTFE tube. To Completion of shaking the suspensions were centrifuged, the supernatant clear liquid served as a measurement solution for the individual provisions.

Die Bestimmung der Metallkonzentrationen erfolgte in den Lösungen mittels ICP-OES (Varian VISTA Pro) für Fe, Cd, Zn, Pb und mittels Kaltdampf-AAS (MWS DMA 80) für Hg.The Determination of the metal concentrations took place in the solutions by means of ICP-OES (Varian VISTA Pro) for Fe, Cd, Zn, Pb and by means of cold vapor AAS (MWS DMA 80) for Hg.

Die Bestimmung des Ammoniums erfolgte mittels Photometrie bei 655 nm (Filterphotometer LP2W).The Determination of the ammonium took place by means of photometry at 655 nm (Filter photometer LP2W).

Zur Bestimmung der Säurebindungskapazität wurden 0,5 g Klinoptilolith mit 100 ml synthetischer Magensäure oben genannten Bedingungen behandelt und die freie Säure nach Abtrennung vom Klinoptilolithen mit 0,1 n NaOH-Lösung titriert. Analog wurde mit einer unbehandelten Magensäure verfahren.to Determination of Acid Binding Capacity 0.5 g clinoptilolite with 100 ml of synthetic gastric acid on top treated conditions and the free acid after separation from the clinoptilolite with Titrate 0.1 N NaOH solution. Analog was proceeded with an untreated gastric acid.

Die Versuche zum Adsorptionsverhalten von Blei bei pH 1,5 zeigen, dass bei pH 1,5 eine ausgeprägte Adsorption von Blei stattfindet. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptiloliths werden 32 % des eingesetzten Bleis absorbiert.The Tests on the adsorption behavior of lead at pH 1.5 show that at pH 1.5 a pronounced adsorption of lead takes place. At 0.5 g of the clinoptilolite used 32% of the lead used is absorbed.

Ebenfalls eine sehr starke Adsorption von Blei findet bei entsprechenden Versuchen in der synthetischen Zwölffingerdarmlösung bei pH 8,1 statt. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptiloliths werden 86 % des eingesetzten Bleis absorbiert. Neben einer echten Adsorption könnte eine Mitfällung von Bleihydroxid mit den Eisenhydroxidkomplexen für eine sehr gute Abtrennung verantwortlich sein.Also a very strong adsorption of lead takes place in corresponding experiments in the synthetic duodenal solution pH 8.1 instead. At 0.5 g of the clinoptilolite used 86% of the lead used absorbed. In addition to a true adsorption could a co-precipitation of lead hydroxide with the iron hydroxide complexes for a very good separation responsible.

Die Versuche zum Adsorptionsverhalten von Quecksilber zeigen in der synthetischen Magensäure bei pH 1,5 eine gute Adsorption. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptiloliths werden 57 % des eingesetzten Quecksilbers abgetrennt.The Tests on the adsorption behavior of mercury show in the synthetic stomach acid at pH 1.5 a good adsorption. At 0.5 g of the clinoptilolite used 57% of the mercury used is separated off.

Die Versuche zum Adsorptionsverhalten von Quecksilber zeigen in der synthetischen Zwölffingerdarm-Modelllösung bei pH 8,1 eine gegenüber pH 1,5 verschlechterte Adsorption des Quecksilbers. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptiloliths werden aber immerhin noch 45 % des Quecksilbers abgetrennt.The Tests on the adsorption behavior of mercury show in the synthetic duodenal model solution pH 8.1 one opposite pH 1.5 deteriorated adsorption of mercury. At 0.5 g of the However, clinoptilolites used are still 45% of Separated mercury.

Neben den Schwermetallen wurde auch das Adsorptionsverhalten des erfindungsgemäßen Klinoptilolithen (MAC) gegenüber Ammoniumionen bestimmt. Die Versuche bei pH 1,5 zeigen keine von der angewendeten Klinoptilolithmenge abhängige Adsorption der Ammoniumionen.Next The heavy metals also became the adsorption behavior of the clinoptilolite according to the invention (MAC) Ammonium ions determined. The experiments at pH 1.5 show none of the applied clinoptilolite amount dependent adsorption of the ammonium ions.

Die Versuche bei pH 8,1 zeigen dagegen eine deutliche Adsorption der Ammoniumionen. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptilolithen werden 36 % des Ammoniums abgetrennt. Eine Ursache könnte darin liegen, dass das Ammoniak/Ammonium-Gleichgewicht (NH₃/NH₄ ⁺) bei pH 8,1 mehr in Richtung Ammoniak (NH₃) verschoben wird und dieser sich an der Oberfläche des Klinoptilolithen anlagert.The experiments at pH 8.1, however, show a significant adsorption of ammonium ions. At 0.5 g of the clinoptilolite used 36% of the ammonium are separated. One reason could be that the ammonia / ammonium balance (NH ₃ / NH ₄ ⁺ ) is shifted more towards ammonia (NH ₃ ) at pH 8.1 and this accumulates on the surface of the clinoptilolite.

Ein weiterer wichtiger Teil der Untersuchungen beschäftigte sich mit der Frage, ob essenzielle Elemente nicht auch adsorbiert werden, was bei längerer Einnahme zu gefährlichen Mangelerscheinungen führen würde.One another important part of the study dealt with the question whether essential elements are not adsorbed, resulting in prolonged ingestion too dangerous Deficiency symptoms would result.

Zunächst wurde dabei das Adsorptionsverhalten von Eisen in der synthetischen Magensäure-Modelllösung bei pH 1,5 bestimmt. Die Versuche zeigen, dass bei diesem pH-Wert Eisen aus dem Klinoptilolithen in die Messlösung abgegeben wird. Eine Zunahme der Eisenkonzentration in Abhängigkeit von der angewendeten Klinoptilolithmenge ist deutlich erkennbar. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptilolithen beträgt die Zunahme der Eisenkonzentration 11 %, bezogen auf die Ausgangskonzentration.At first was thereby the adsorption behavior of iron in the synthetic gastric acid model solution pH 1.5 determined. The experiments show that at this pH iron is released from the clinoptilolite into the measuring solution. An increase the iron concentration in dependence from the applied clinoptilolite amount is clearly visible. At 0.5 g of the clinoptilolite used, the increase in the iron concentration 11%, based on the initial concentration.

Analog zu den vorhergehenden Versuchen wurde das Adsorptionsverhalten der Eisenionen auch in der synthetischen Zwölffingerdarmlösung mit dem pH 8,1 getestet. Diese Versuche zeigen, dass bei pH 8,1 die Eisenkonzentration in der Lösung abnimmt. Eine echte Adsorption von Fe²⁺ bzw. Fe³⁺ ist bei pH 8,1 unwahrscheinlich; eher dürfte eine Aggregation von Eisenhydroxykomplexen auf dem Klinoptilolithen stattfinden. Bei 0,5 g des eingesetzten Klinoptilolithen (MAC) beträgt die Abnahme des Eisens in der Lösung 14 %, bezogen auf die Ausgangskonzentration.Analogous to the previous experiments, the adsorption behavior of the iron ions was also tested in the synthetic duodenal solution with the pH 8.1. These experiments show that at pH 8.1, the iron concentration in the solution decreases. A true adsorption of Fe ²⁺ or Fe ³⁺ is unlikely at pH 8.1; rather aggregation of iron hydroxy complexes on the clinoptilolite should take place. At 0.5 g of the employed clinoptilolite (MAC), the decrease of the iron in the solution is 14%, based on the initial concentration.

Das Verhalten gegenüber Zink als weiteres essenzielles Element wurde ebenfalls untersucht. Dabei zeigte sich überraschender Weise in der synthetischen Magensäure bei pH 1,5 erst bei größeren Mengen des Klinoptilolithen eine messbare Adsorption. Beim Einsatz von 0,5 g des Klinoptilolithen wurde etwa 1 % des Zinks absorbiert.The behave towards Zinc as another essential element was also investigated. It turned out to be more surprising Way in the synthetic gastric acid at pH 1.5 only in larger quantities of the clinoptilolite a measurable adsorption. When using 0.5 g of the clinoptilolite was absorbed about 1% of the zinc.

Ebenfalls gering ist die Adsorption von Zink bei gleichen Einsatzmengen von Klinoptilolith in der synthetischen Zwölffingerdarm-Lösung. Dort beträgt die Adsorption des eingesetzten Zinks bei 0,5 g Klinoptilolith nur 1,6 %.Also low is the adsorption of zinc at equal amounts of Clinoptilolite in the synthetic duodenal solution. There is the adsorption of the zinc used at 0.5 g clinoptilolite only 1.6%.

Zur Bestimmung der Säurebindungskapazität wurde eine Lösung synthetische Magensäure mit 0,5 g Klinoptilolith geschüttelt und die freie Säure nach Abtrennung des Klinoptiloliths mit 0,1 n NaOH titriert. Zum Vergleich wurde eine unbehandelte Magensäure analysiert:to Determination of acid binding capacity was a solution synthetic stomach acid shaken with 0.5 g clinoptilolite and the free acid after separation of the clinoptilolite with 0.1 N NaOH titrated. For comparison became an untreated stomach acid analyzed:

– unbehandelte Magensäure:- untreated stomach acid: 57,1 mmol HCl,57.1 mmol of HCl, – mit 0,5 g Klinoptilolith behandelte Magensäure:- with 0.5 g Klinoptilolite treated stomach acid: 55,9 mmol HCl.55.9 mmol of HCl.

Zur Verifizierung dieses Ergebnisses wurde eine reine Salzsäure analog untersucht. Dabei enthielt die unbehandelte Lösung zunächst 93,7 mmol HCl. Die mit 0,5 g Klinoptilolith behandelte HCl-Lösung enthielt mit 91,8 mmol nur unwesentlich weniger Säure. Diese Ergebnisse lassen den Schluss zu, dass der Klinoptilolith keine nennenswerte Säurebindungskapazität aufweist.to Verification of this result was analogous to pure hydrochloric acid examined. The untreated solution initially contained 93.7 mmol of HCl. With 0.5 g of clinoptilolite-treated HCl solution contained 91.8 mmol only slightly less acid. These results allow the conclusion that the clinoptilolite no has significant acid-binding capacity.

Zusammenfassend lässt sich daher überraschender Weise feststellen: Die Untersuchungen bei pH 1,5 (nachgestelltes Magenmilieu) zeigen eine außerordentlich gute Adsorptionsfähigkeit des Klinoptilolithen für Blei (32 %) und Quecksilber (57 %), während Zink (1 %) und Ammonium (1 %) unbeeinflusst bleiben. Für Eisen ist ein leichtes Ansteigen der Konzentration in der synthetischen Magensäure zu verzeichnen, dessen Ursache im Herauslösen von Eisen aus dem Klinoptilolithen zu suchen ist.In summary let yourself therefore more surprising Determine way: The investigations at pH 1.5 (nachstelles Stomach environment) show an extraordinary good adsorption capacity of the clinoptilolite for lead (32%) and mercury (57%) while Zinc (1%) and ammonium (1%) remain unaffected. For iron is to show a slight increase in the concentration in the synthetic gastric acid, its cause in the dissolution of iron from the clinoptilolite is to be sought.

Bei pH 8,1 (nachgestellte Zwölffingerdarmflora) werden Blei (86 %) und Quecksilber (45 %) ebenfalls gut adsorbiert, während Zink keine Reaktion zeigt. Erstaunlich ist die gute Adsorption von Ammonium (36 %) in diesem Milieu. Geringe Anteile von Eisen können ebenfalls aufgenommen werden.at pH 8.1 (trailing duodenal flora) lead (86%) and mercury (45%) are also adsorbed well, while Zinc shows no reaction. Amazing is the good adsorption of Ammonium (36%) in this environment. Low levels of iron can also be recorded.

Es hat sich somit herausgestellt, dass dieser besonders bearbeitete erfindungsgemäße Klinoptilolith (MAC) wirklich enorme Fähigkeiten besitzt, Schwermetalle und Ammoniak zu binden und diese aus dem menschlichen Körper herauszutransportieren. Eine Adsorptionsfähigkeit für das essenzielle Element Zink ist nicht zu beobachten.It has thus turned out to be specially processed Clinoptilolite (MAC) according to the invention really enormous skills has to bind heavy metals and ammonia and these from the human body herauszutransportieren. An adsorption capacity for the essential element zinc is not observed.

Der erfindungsgemäß aktivierte und modifizierte Zeolith wird als pharmazeutisches Mittel und Medizinprodukt gegen Nahrungsmittelunverträglichkeit erfolgreich eingesetzt. Auch Anwendungen außerhalb des menschlichen Verdauungstraktes mit nicht oraler Darreichungsform sind möglich. So bewährte sich der Zeolith in einer weiteren Ausführung auch als Hautpuder für die Wundheilung.Of the activated according to the invention and modified zeolite is used as a pharmaceutical agent and medical device against food intolerance used successfully. Also applications outside the human digestive tract with non-oral dosage form are possible. So proven the zeolite in another embodiment also as skin powder for wound healing.

Im Folgenden wird unter einem aktivierten und modifizierten Zeolith ein solcher verstanden, dessen Partikel eine Partikelgröße von 2 bis 9 μm, Zetapotenziale von 20 bis 26 mV und eine spezifische Oberfläche von 30 bis 38 m²/g aufweisen.In the following, an activated and modified zeolite is understood to be one whose particles have a particle size of 2 to 9 μm, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g.

Die Verwendung eines aktivierten und modifizierten Zeolithen als pharmazeutisches Mittel erfolgt für Erkrankungen der Stoffwechselorgane, insbesondere der Leber, der Nieren und der Bauchspeicheldrüse durch die Adsorption von Schwermetallen wie Blei und Quecksilber und/oder Ammonium im Verdauungstrakt von Menschen und Tieren und deren Ausleitung aus dem Organismus.The Use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical Means is used for diseases the metabolic organs, especially the liver, the kidneys and the Pancreas through the adsorption of heavy metals such as lead and mercury and / or Ammonium in the digestive tract of humans and animals and their discharge from the organism.

Eine weitere Verwendung als pharmazeutisches Mittel besteht gegen Nahrungsmittelunverträglichkeit und Nahrungsmittelallergien bei Mensch und Tier. Die Darreichung des pharmazeutischen Mittels erfolgt dabei oral.A further use as a pharmaceutical agent is against food intolerance and Food allergies in humans and animals. The presentation of the pharmaceutical agent is administered orally.

Die Verwendung eines aktivierten und modifizierten Zeolithen als pharmazeutisches Mittel erfolgt für die Behandlung von offenen oder geschlossenen Wunden in Pulver- oder cremiger Form, wobei das pharmazeutische Mittel äußerlich angewendet und auf die betreffenden Stellen der Haut aufgetragen werden, wobei die Partikel des Zeolithen eine Partikelgröße von 6 bis 9 μm, Zetapotenziale von 24 bis 26 mV und eine spezifische Oberfläche von 35 bis 36 m²/g aufweisen.The use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent is for the treatment of open or closed wounds in powder or creamy form, wherein the pharmaceutical agent is applied externally and applied to the respective sites of the skin, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 6 to 9 microns, zeta potentials of 24 to 26 mV and a specific surface area of 35 to 36 m ² / g.

Eine weitere Verwendung eines aktivierten und modifizierten Zeolithen als pharmazeutisches Mittel liegt bei Hauterkrankungen und viralen Infektionen.A further use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent is skin diseases and viral Infections.

Auch eine Verwendung des aktivierten und modifizierten Zeolithen als kosmetisches Mittel zur Hautpflege und Hautregeneration von Mensch und Tier wird vom Erfindungsgedanken umfasst, wobei die Partikel des Zeolithen auch hier eine Partikelgröße von 2 bis 9 μm, Zetapotenzial von 20 bis 26 mV und eine spezifische Oberfläche von 30 bis 38 m²/g aufweisen.Also, a use of the activated and modified zeolites as a cosmetic agent for skin care and skin regeneration of humans and animals is encompassed by the spirit, wherein the particles of the zeolite here, a particle size of 2 to 9 microns, zeta potential of 20 to 26 mV and a specific surface of 30 to 38 m ² / g.

Eine Verwendung eines aktiven und modulierten Zeolithen als Medizinprodukt zur Aufnahme und Ausleitung von Quecksilber und Amalgam im Zahn- und Kieferknochenbereich des Menschen besteht darin, dass bei der Amalgamentfernung provisorische Füllungen mit dem erfindungsgemäßen Zeolith vorgenommen werden bzw. die Füllungen Bestandteile des Zeolithen aufweisen, wobei diese Füllungen nach vorübergehenden Verbleib im Zahn oder dem Kiefernknochenbereich mit den aufgenommenen und adsorbierten unerwünschten Stoffen entfernt werden. Auch dabei weisen die Partikel des Zeolithen eine Partikelgröße von 2 bis 9 μm, Zetapotenziale von 20 bis 26 mV und eine spezifische Oberfläche von 30 bis 38 m²/g auf.A use of an active and modulated zeolite as a medical device for receiving and discharging mercury and amalgam in the tooth and jaw bone area of humans is that in the removal of amalgam provisional fillings are made with the zeolite according to the invention or the fillings have components of the zeolite, said Fillings are to be removed after a temporary stay in the tooth or the paw bone area with the absorbed and adsorbed undesirable substances. Also, the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g.

Claims

Use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent for diseases of the metabolic organs, in particular the liver, kidneys and pancreas by the adsorption of heavy metals such as lead and mercury and / or ammonium in the digestive tract of humans and animals and their discharge from the organism, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g.

Use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent against food intolerance and food allergies in humans and animals, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g ,

Use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent for the treatment of open or closed wounds in powder or creamy form, the particles of the zeolite having a particle size of 6 to 9 μm, zeta potentials of 24 to 26 mV and a specific surface of 35 to 36 m ² / g.

Use of an activated and modified zeolite as a pharmaceutical agent for skin diseases and viral infections, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g.

Use of an activated and modified zeolite as a cosmetic agent for skin care and skin regeneration of humans and animals, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potential of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g ,

Use of an active and modulated zeolite as a medical device for the uptake and release of mercury and amalgam in the tooth and jawbone area of humans, wherein the particles of the zeolite have a particle size of 2 to 9 microns, zeta potentials of 20 to 26 mV and a specific surface area of 30 to 38 m ² / g.