DE10163251A1 - New developer components - Google Patents

New developer components

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DE10163251A1
DE10163251A1 DE2001163251 DE10163251A DE10163251A1 DE 10163251 A1 DE10163251 A1 DE 10163251A1 DE 2001163251 DE2001163251 DE 2001163251 DE 10163251 A DE10163251 A DE 10163251A DE 10163251 A1 DE10163251 A1 DE 10163251A1
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DE
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Application
Patent type
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amino
phenylenediamine
yl
methyl
derivatives
Prior art date
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Withdrawn
Application number
DE2001163251
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German (de)
Inventor
Georg Knuebel
Bernd Meinigke
Horst Hoeffkes
Helmut Giesa
David Rose
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
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Publication date

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/04Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated
    • C07C215/06Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic
    • C07C215/16Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being saturated and acyclic the nitrogen atom of the amino group being further bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL, OR TOILET PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toilet preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/41Amines
    • A61K8/411Aromatic amines, i.e. where the amino group is directly linked to the aromatic nucleus
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILET PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair

Abstract

The invention relates to means for colouring keratin fibres, in particular human hair, comprising at least one p-phenylenediamino derivative of formula (I) in a cosmetically-acceptable vehicle, where R<1> = a linear or branched, chiral or achiral C4 - C14 hydroxyalkyl group. The invention further relates to the use of said derivatives for the colouring of keratin fibres and a corresponding method.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Mittel zum Färben keratinischer Fasern, die ein p- Phenylendiaminderivat enthalten, das lediglich an einem Stickstoffatom mit einer Hydroxyalkylgruppe substituiert ist, die Verwendung dieser Verbindungen zur Färbung keratinischer Fasern, ein Verfahren zur Färbung von Fasern mit diesen Verbindungen sowie einige dieser neuen p-Phenylendiaminderivate an sich. The present invention relates to agents for coloring keratin fibers containing a p-phenylenediamine derivative, which is merely substituted on a nitrogen atom with a hydroxyalkyl group, the use of these compounds for dyeing keratinous fibers, a method for coloring fibers with these compounds, and some of these new p-phenylenediamine derivatives per se.
  • Für das Färben von Keratinfasern, insbesondere menschlichen Haaren, spielen die sogenannten Oxidationsfärbemittel wegen ihrer intensiven Farben und guten Echtheitseigenschaften eine bevorzugte Rolle. For the dyeing of keratin fibers, particularly human hair, so-called oxidation play a prominent role because of their intensive colors and good fastness properties. Solche Färbemittel enthalten Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten. Colorants contain oxidation dye precursors, so-called developer components and coupler components. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehrerer Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. The primary intermediates form under the influence of oxidizing agents or atmospheric oxygen with one another or by coupling with one or more coupler components from the actual dyes.
  • Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4- Aminopyrazolonderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und Triaminohydroxypyrimidin sowie dessen Derivate eingesetzt. The developer components are usually primary aromatic amines with a further in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and triaminohydroxypyrimidine and its derivatives.
  • Spezielle Vertreter sind beispielsweise p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, p-Aminophenol, N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5- Diaminophenyl)-ethanol, 2-(2,5-Diaminophenoxy)-ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4- amino-pyrazol-5-on, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2,5,6-Triamino-4- hydroxypyrimidin und 1,3-N,N'-Bis(2-hydroxyethyl)-N,N'-bis(4-aminophenyl)-diaminopropan-2-ol. Special representatives are, for example, p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, p-aminophenol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2,5-diaminophenyl) ethanol, 2- (2,5-diaminophenoxy) -ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazol-5-one, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2 hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine and 1,3-N, N'-bis (2-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -diaminopropan-2-ol.
  • Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenole verwendet. The coupler components usually m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenols are used. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2,6-Bis[(2-hydroxyethyl)amino]- toluol, 2-Amino-4-((2-hydroxyethyl)amino)-anisol, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, 2- Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin und 2-Methyl-4- chlor-5-aminophenol. As coupler substances are in particular 1-naphthol 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3 are suitable, methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 2,6-bis [(2-hydroxyethyl) amino] - Toluene , 2-amino-4 - ((2-hydroxyethyl) amino) anisole, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl 4-chloro-5-aminophenol.
  • Gute Oxidationsfarbstoffvorprodukte sollen in erster Linie folgende Voraussetzungen erfüllen: Sie müssen bei der oxidativen Kupplung die gewünschten Farbnuancen in ausreichender Intensität und Echtheit ausbilden. Good oxidation dye precursors should meet the following requirements in the first place: they must form the required color tones with sufficient intensity and fastness during the oxidative coupling. Sie müssen ferner ein gutes Aufziehvermögen auf die Faser besitzen, wobei insbesondere bei menschlichen Haaren keine merklichen Unterschiede zwischen strapaziertem und frisch nachgewachsenem Haar bestehen dürfen (Egalisiervermögen). They must also possess readily absorbed by the fiber, in particular, must be no significant differences between damaged and freshly regrown hair in human hair (leveling). Sie sollen beständig sein gegen Licht, Wärme, Schweiß, Reibung und den Einfluss chemischer Reduktionsmittel, z. They should be resistant to light, heat, sweat, friction and the influence of chemical reducing agents such. B. Dauerwellenflüssigkeiten. B. perm liquids. Schließlich sollen sie - falls als Haarfärbemittel zur Anwendung kommend - die Kopfhaut nicht zu sehr anfärben, und vor allem sollen sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. Finally, they should - if coming used to color hair - scalp not overly stain and, above all, should be toxicologically and dermatologically safe. Weiterhin soll die erzielte Färbung durch Blondierung leicht wieder aus dem Haar entfernt werden können, falls sie doch nicht den individuellen Wünschen der einzelnen Person entspricht und rückgängig gemacht werden soll. Furthermore, the color obtained can, if it does not meet the individual needs of each person and should be reversed by bleaching again easily be removed from the hair.
  • Allein mit einer Entwicklerkomponente oder einer speziellen Kuppler/Entwicklerkombination gelingt es in der Regel nicht, eine auf dem Haar natürlich wirkende Farbnuance zu erhalten. Using a developer component or a specific coupler / developer combination fails usually to get a force acting on the natural color tones. In der Praxis werden daher üblicherweise Kombinationen verschiedener Entwickler- und/oder Kupplerkomponenten eingesetzt. In practice, therefore, usually combinations of different developer and / or coupler components are used. Es besteht daher ständig Bedarf an neuen, verbesserten Farbstoftkomponenten. There is a constant need for new improved Farbstoftkomponenten.
  • Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es daher, neue Entwicklerkomponenten zu entwickeln, die die an Oxidationsfarbstoffvorprodukte gestellten Anforderungen erfüllen, Färbungen in einem breiten Farbspektrum mit guten Echtheitseigenschaften ermöglichen und in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unproblematisch sind. It is an object of the present invention to develop new developer components which meet the requirements placed on oxidation dye precursors, give colorations in a wide range of colors with good fastness properties and are not problematic in toxicological and dermatological respects.
  • Aus der DE-A1-22 40 495 sind Haarfärbemittel bekannt, die p-Phenylendiaminderivate enthalten, welche mindestens zwei Substituenten tragen, von denen mindestens einer am Stickstoffatom gebunden sein muß und der andere optional am Benzolkern oder am gleichen Stickstoffatom gebunden ist. From DE-A1-22 40 495 hair dyes are known which contain p-phenylenediamine derivatives, which bear at least two substituents, one of which must be bound at the nitrogen atom at least and the other is optionally bonded to the benzene nucleus or on the same nitrogen atom. Haarfärbemittel, die p-Phenylendiaminderivate enthalten, welche Gegenstand dieser Erfindung sind, werden in dieser Druckschrift nicht offenbart. Hair dyes, which contain p-phenylenediamine derivatives which are the subject of this invention are not disclosed in this publication.
  • Überraschenderweise wurde nun gefunden, dass spezielle, am Stickstoffatom einfach Hydroxyalkyl-substituierte p-Phenylendiaminderivate den zuvor genannten, an Oxidationsfarbstoffvorprodukte gestellten Anforderungen in einem hohen Maße genügen. We have found that special, just hydroxyalkyl substituted on the nitrogen atom p-phenylenediamine derivatives satisfy the aforementioned, placed on oxidation dye precursors needs to a great extent. Die erfindungsgemäßen Entwicklerkomponenten zeichnen sich durch intensive Färbeergebnisse mit ausgezeichneter Schweißechtheit, Lichtechtheit sowie Kaltwellechtheit aus. The developer components according to the invention are characterized by intense coloring results with excellent perspiration fastness, light fastness and cold wave fastness.
  • Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein p-Phenylendiaminderivat der Formel (I) oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthalten, A first object of the present invention are therefore agents for coloring keratin fibers, more particularly human hair, containing in a cosmetically acceptable carrier at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I) or one of its physiologically acceptable salts,


    worin wherein
    • - R 1 für einen linearen oder verzweigten, chiralen oder achiralen C 4 -C 14 - Hydroxyalkylrest steht. - R 1 is a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 14 - is hydroxyalkyl.
  • Der Rest R 1 gemäß Formel I steht bevorzugt für einen entsprechenden Monohydroxyalkylrest. The radical R 1 of formula I is preferably a corresponding monohydroxy. Der Einsatz von Hydroxyalkylresten mit mehr als einer Hydroxygruppe soll jedoch prinzipiell nicht ausgeschlossen werden. However, the use of hydroxyalkyl having more than one hydroxy group to be in principle not excluded.
  • Um zu Mitteln mit besonders guter physiologischer Verträglichkeit zu gelangen, kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, solche Verbindungen gemäß Formel I in den erfindungsgemäßen Mitteln zu verwenden, die mindestens ein asymmetrisches Zentrum besitzen. To get to agents with particularly good physiological compatibility, it may be preferable in the invention to use such compounds of formula I in the agents that have an asymmetric center at least. Trägt der Rest R 1 mindestens ein asymmetrisches Zentrum, können die entsprechenden Verbindungen gemäß Formel I als Gemisch der möglichen Stereoisomeren oder in der enantiomeren- bzw. diastereomeren-reinen Form in dem erfindungsgemäßen Mittel enthalten sein. Carries the radical R 1 has at least one asymmetric center, the corresponding compounds of formula I may be present as a mixture of possible stereoisomers or in the enantiomeric or diastereomeric-pure form in the inventive agent. Falls im Rahmen dieser Anmeldung bei Verbindungen gemäß Formel I mit mindestens einem asymmetrischen Zentrum keine Angaben zur stereochemischen Konfiguration getroffen werden, sind unter diesen Verbindungen deren Racemate bzw. Gemische der möglichen Stereoisomere zu verstehen. If no information about the stereochemical configuration are made in the context of this application for compounds of formula I with at least one asymmetric center, are meant by these compounds racemates or mixtures of the possible stereoisomers. Der Einsatz der reinen Stereoisomere der entsprechenden Verbindungen mit mindestens einem asymmetrischen Zentrum in den erfindungsgemäßen Mitteln soll ebenfalls umfasst sein. The use of the pure stereoisomers of the corresponding compounds having at least one asymmetric center in the inventive compositions should also be included.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform ist in den erfindungsgemäßen Mitteln mindestens ein p-Phenylendiaminderivat gemäß Formel (I) enthalten, bei dem der Rest R 1 eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 10 -Hydroxyalkylgruppe, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 8 -Hydroxyalkylgruppe ist. In a preferred embodiment in the inventive compositions, at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I) is contained in which the radical R 1 is a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 10 hydroxyalkyl group, particularly preferably a linear or branched, is chiral or achiral C 4 -C 8 hydroxyalkyl. Die gemäß dieser Ausführungsform verwendeten C 4 -Hydroxyalkylgruppen sind bevorzugt verzweigt. The C 4 hydroxyalkyl groups used according to this embodiment are preferably branched.
  • In einer speziellen Ausführungsform ist in den erfindungsgemäßen Mitteln mindestens ein p-Phenylendiaminderivat gemäß Formel (I) enthalten, bei dem der Rest R 1 eine C 5 -C 10 - Hydroxyalkylgruppe, besonders bevorzugt eine C 5 -C 8 -Hydroxyalkylgruppe ist. In a specific embodiment in the inventive compositions, at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I) is contained in which the radical R 1 is a C 5 -C 10 -, more preferably a C 5 -C 8 hydroxyalkyl hydroxyalkyl group.
  • In einer weiteren Ausführungsform entspricht der Rest R 1 der p-Phenylendiaminderivate gemäß Formel I der folgenden Formel II, In another embodiment, the radical R 1 of the p-phenylenediamine derivatives according to formula I of the following formula II,


    worin wherein
    • - X und Y stehen unabhängig voneinander für eine direkte Bindung oder eine C 1 -C 13 - Alkandiylgruppe, - X and Y are independently a direct bond or a C 1 -C 13 - alkanediyl group,
    • - R 2 und R 3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte C 1 -C 6 -Alkylgruppe, - R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group,
    mit der Maßgabe, dass die Reste X, Y, R 2 und R 3 derart ausgewählt sind, dass der gesamte Hydroxyalkylrest gemäß Formel II 4 bis 14 Kohlenstoffatome, bevorzugt 4 bis 10 Kohlenstoffatome, besonders bevorzugt 4 bis 8 Kohlenstoffatome, besitzt. with the proviso that the radicals X, Y, R 2 and R 3 are selected such that the entire hydroxyalkyl radical of the formula II from 4 to 14 carbon atoms, preferably 4 to 10 carbon atoms, more preferably 4 to 8 carbon atoms. Dabei ist es bevorzugt, daß der in dieser Ausführungsform verwendete C 4 -Hydroxyalkylrest gemäß Formel (II) verzweigt ist. It is preferred that the C used in this embodiment is branched 4 hydroxyalkyl radical of the formula (II). Für den Einsatz von p-Phenylendiaminderivaten gemäß Formel I, welche mindestens ein asymmetrisches Zentrum in R 1 gemäß Formel (II) besitzen, gilt das oben gesagte. For the use of p-phenylenediamine derivatives according to formula I which have at least one asymmetric center in R 1 of the formula (II), the comments made above apply.
  • In einer Variante dieser Ausführungsform ist in den erfindungsgemäßen Mitteln mindestens ein p-Phenylendiaminderivat gemäß Formel (I) enthalten, bei dem der Rest R 1 gemäß Formel (II) eine C 5 -C 10 -Hydroxyalkylgruppe, besonders bevorzugt eine C 5 -C 8 - Hydroxyalkylgruppe ist. In a variant of this embodiment in the inventive compositions, at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I) is contained in which the radical R 1 of formula (II) is a C 5 -C 10 hydroxyalkyl group, particularly preferably a C 5 -C 8 - is hydroxyalkyl.
  • Bevorzugte in den erfindungsgemäßen Verbindungen gemäß Formeln I und II genannten C 1 -C 6 -Alkyl Gruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sec- Butyl, iso-Butyl, tert-Butyl, Pentyl, iso-Pentyl und Hexyl. Preferred in the present invention compounds according to formulas I and II above C 1 -C 6 alkyl groups are the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, iso-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl and hexyl. Beispiele für die genannten C 1 - C 13 -Alkandiylgruppen sind eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe, Propan-1,3-diyl, Propan-1,2-diyl, Butan-1,4-diyl, Pentan-1,5-diyl, Hexan-1,6-diyl, Heptan-1,7-diyl, Octan- 1,8-diyl, Ethan-1,1-diyl, Butan-1,2-diyl, Butan-2,2-diyl und Butan-1,1-diyl. Examples of said C 1 - C 13 alkanediyl are a methylene group, an ethylene group, propane-1,3-diyl, propane-1,2-diyl, butane-1,4-diyl, pentane-1,5-diyl, hexane-1,6-diyl, heptane-1,7-diyl, octane- 1,8-diyl, ethane-1,1-diyl, butane-1,2-diyl, butane-2,2-diyl and butane 1,1-diyl.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform stehen die Gruppen X und Y unabhängig voneinander für eine direkte Bindung, eine Methylengruppe, eine Ethylengruppe, eine Propan-1,3-diylgruppe, eine Propan-1,2-diylgruppe, eine Butan-1,4-diylgruppe, eine Pentan-1,5-diylgruppe, eine Hexan-1,6-diylgruppe, eine Heptan-1,7-diylgruppe, eine Octan-1,8-diylgruppe, eine Ethan-1,1-diylgruppe, eine Butan-1,2-diylgruppe, eine Butan- 2,2-diylgruppe und eine Butan-1,1-diylgruppe. In a preferred embodiment, the groups X and Y are independently a direct bond, a methylene group, an ethylene group, a propane-1,3-diyl group, a propane-1,2-diyl group, a butane-1,4-diyl group, a pentane-1,5-diyl group, a hexane-1,6-diyl group, a heptane-1,7-diyl group, octane-1,8-diyl group, an ethane-1,1-diyl group, a butane-1, 2-diyl group, a butane-2,2-diyl group and a butane-1,1-diyl group.
  • Ganz besonders bevorzugte Reste R 1 gemäß Formel I sind ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus 4-Hydroxy-butyl, 5-Hydroxy-pentyl, 6-Hydroxyhexyl, 7-Hydroxyheptyl, 4-Hydroxy-4-methyl-pentyl, 1-Hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-3,3- dimethyl-butan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, 1-Hydroxy-2-methylpopan-2-yl, 5-Hydroxy-4,4-dimethylpentyl, 2-Hydroxybutyl, 1-Hydroxy-3-methylpentan-2-yl, (2R, 3R)-1-Hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, (2S, 3S)-1-Hydroxy-3-methylpentan-2-yl, 1-Hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, 1- Hydroxy-pentan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-pentan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-pentan-2-yl, 1- Hydroxy-hexan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-hexan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-hexan-2-yl, 1- Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-4- methyl-pentan-2-yl, 3-Hydroxy-2,2-dimethyl-propyl, 6-Hydroxy-6-methyl-heptan-2-yl, 3- Hydroxy-butyl, 3-Hydroxy-butan-2-yl, (2R)-3-Hydroxy-butan-2-yl, 1-Hydroxy-butan-2-yl, (2S)-1-Hy Very particularly preferred radicals R 1 according to formula I are selected from the group which is formed from 4-hydroxy-butyl, 5-hydroxy-pentyl, 6-hydroxyhexyl, 7-hydroxyheptyl, 4-hydroxy-4-methyl-pentyl, 1 hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-3,3-dimethyl-butan -2-yl, 1-hydroxy-2-methylpopan-2-yl, 5-hydroxy-4,4-dimethylpentyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxy-3-methyl pentan-2-yl, (2R, 3R) -1 -hydroxy-3-methyl pentan-2-yl, (2S, 3S) -1-hydroxy-3-methyl pentan-2-yl, 1-hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, (2S) -1 -hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, 1-hydroxy-pentan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-pentan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-pentan-2-yl , 1-hydroxy-hexan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-hexan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-hexan-2-yl, 1-hydroxy-4-methyl-pentan-2 -yl, (2 R) -1-hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-4- methyl-pentan-2-yl, 3-hydroxy-2,2-dimethyl-propyl , 6-hydroxy-6-methyl-heptan-2-yl, 3-hydroxy-butyl, 3-hydroxy-butan-2-yl, (2R) -3-hydroxy-butan-2-yl, 1-hydroxy-butane -2-yl, (2S) -1-Hy droxy-1-butan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-butan-2-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-hexan-2- yl, (2S)-1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl und 5-Hydroxy-2-methyl-pentan-2-yl. droxy-1-butan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-butan-2-yl, 3-hydroxy-2-methyl-hexan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-4-methyl- pentan-2-yl and 5-hydroxy-2-methyl-pentan-2-yl.
  • In einer ganz besonders bevorzugten Ausführungsform ist in den erfindungsgemäßen Färbemitteln mindestens ein p-Phenylendiaminderivat gemäß der Formeln III bis VI enthalten. In a very particularly preferred embodiment of the inventive colorants in at least one p-phenylenediamine derivative is according to formulas III to VI.



  • Die p-Phenylendiaminderivate gemäß Formel I werden in an sich bekannter Weise in einer zweistufigen Synthese dargestellt. The p-phenylenediamine derivatives according to formula I are prepared in a known manner in a two-step synthesis. Dabei wird in einem ersten Schritt eine Umsetzung von 1-Fluor-4-nitrobenzol mit geeigneten Aminoalkoholen in Gegenwart von Triethylamin in DMSO als Lösemittel durchgeführt und in einem zweiten Schritt die aus dem ersten Schritt erhaltenen 1-(Hydroxyalkyl)amino-4-rutrobenzol-Derivate mit Wasserstoffgas an Palladium auf Aktivkohle als Katalysator unter Erhalt des gewünschten p- Phenylendiaminderivats katalytisch hydriert. In a first step a conversion of 1-fluoro-4-nitrobenzene is carried out with suitable amino alcohols in the presence of triethylamine in DMSO as a solvent in a second step the obtained from the first step 1- (hydroxyalkyl) amino-4-rutrobenzol- derivatives catalytically hydrogenated with hydrogen gas over palladium on carbon as catalyst to give the desired p-phenylenediamine derivative. Geeignete Aminoalkohole sind bevorzugt ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird aus 5-Amino-2-methyl-2-pentanol, 2-Amino- 3,3-dimethyl-1-butanol, (2R)-2-Amino-3,3-dimethyl-1-butanol, (2S)-2-Amino-3,3- dimethyl-1-butanol, 2-Amino-2-methyl-1-propanol, 4-Amino-1-butanol, 5-Amino-2,2- dimethyl-1-pentanol, 1-Amino-2-butanol, (2R, 3R)-2-Amino-3-methyl-1-pentanol, 2- Amino-3-methyl-1-butanol, (2S)-2-Amino-3-methyl-1-butanol, 2-Amino-1-pentanol, (2S)- 2-Amino-1-pentanol, 2-Amino-1-hexanol, (2S)-2-Amino-4-methyl-1-pentanol, 6-(N,N- Dimethylamino)-1-hexanol, (2S, 3S)-2-Amino-3-methyl-1-pentanol, 5-Amino-1-pentanol, 3-Amino-2,2-dimethyl-1-propanol, 6-Amino-2-methyl-2-heptanol, 4-Amino-2-butanol, 6- Amino-1-hexanol, 3-Amino-2-butanol, (2R)-2-Amino-3-methyl-1-butanol, 2-Amino-3- methyl-1-pentanol, 2-Amino-4-methyl-1-pentanol, (2R)-2-Amino-4-methyl-1-pentanol, (2S)-2-Amino-1-butanol, (2R)-2-Amino-1-butanol, 2-Amino-2-methyl-3-hexanol, (2S)-2- Amino-4-methyl-1-pentanol, (2R)-2-Amino-1-hexanol, ( Suitable amino alcohols are preferably selected from the group which is formed from 5-amino-2-methyl-2-pentanol, 2-amino-3,3-dimethyl-1-butanol, (2R) -2-amino-3,3 dimethyl-1-butanol, (2S) -2-amino-3,3-dimethyl-1-butanol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, 4-amino-1-butanol, 5-amino-2 , 2-dimethyl-1-pentanol, 1-amino-2-butanol, (2R, 3R) -2-amino-3-methyl-1-pentanol, 2-amino-3-methyl-1-butanol, (2S) -2-amino-3-methyl-1-butanol, 2-amino-1-pentanol, (2 S) - 2-amino-1-pentanol, 2-amino-1-hexanol, (2S) -2-amino-4 methyl-1-pentanol, 6- (N, N-dimethylamino) -1-hexanol, (2S, 3S) -2-amino-3-methyl-1-pentanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino -2,2-dimethyl-1-propanol, 6-amino-2-methyl-2-heptanol, 4-amino-2-butanol, 6-amino-1-hexanol, 3-amino-2-butanol, (2R) -2-amino-3-methyl-1-butanol, 2-amino-3-methyl-1-pentanol, 2-amino-4-methyl-1-pentanol, (2R) -2-amino-4-methyl-1 -pentanol, (2S) -2-amino-1-butanol, (2R) -2-amino-1-butanol, 2-amino-2-methyl-3-hexanol, (2S) -2-amino-4-methyl -1-pentanol, (2R) -2-amino-1-hexanol ( 2S)-2-Amino-1-hexanol, (2R)-2- Amino-1-pentanol, 4-Amino-4-methyl-1-pentanol und 2-Amino-1-butanol 2S) -2-amino-1-hexanol, (2R) -2-amino-1-pentanol, 4-amino-4-methyl-1-pentanol and 2-amino-1-butanol
  • Unter Keratinfasern sind erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbesondere menschliche Haare zu verstehen. Keratin fibers in the present invention include pelts, wool, feathers and in particular human hair to understand. Obwohl die erfindungsgemäßen Oxidationsfärbemittel in erster Linie zum Färben von Keratinfasern geeignet sind, steht prinzipiell einer Verwendung auch auf anderen Gebieten, insbesondere in der Farbphotographie, nichts entgegen. Although the oxidation of the invention are primarily suitable for dyeing keratin fibers, is principally a use in other fields, particularly in color photography, nothing to prevent.
  • Da es sich bei den erfindungsgemäßen Farbstoffvorprodukten um Amino-Verbindungen handelt, lassen sich aus diesen in üblicher Weise die bekannten Säureadditionssalze herstellen. Since it is, the inventive dye precursors to amino compounds, can be prepared, the known acid addition salts in conventional manner therefrom. Alle Aussagen dieser Schrift und demgemäss der beanspruchte Schutzbereich beziehen sich daher sowohl auf die in freier Form vorliegenden Verbindungen als auch auf deren wasserlösliche, physiologisch verträgliche Salze. Therefore, statements in this specification and accordingly the claimed scope of protection relating to both the present compounds in free form and to their water-soluble, physiologically tolerable salts. Beispiele für solche Salze sind die Hydrochloride, die Hydrobromide, die Sulfate, die Phosphate, die Acetate, die Propionate, die Citrate und die Lactate. Examples of such salts are the hydrochlorides, the hydrobromides, the sulfates, the phosphates, the acetates, the propionates, the citrates and the lactates. Die Hydrochloride und die Sulfate sind dabei besonders bevorzugt. The hydrochlorides and sulfates are particularly preferred.
  • Neben den erfindungsgemäßen Verbindungen der Formel (I) können die Färbemittel ein oder mehrere weitere Farbstoffvorprodukte enthalten. Addition to the novel compounds of formula (I) may contain one or more further dye precursors, the colorants.
  • Hinsichtlich der in den erfindungsgemäßen Färbemitteln einsetzbaren weiteren Farbstoffvorprodukte unterliegt die vorliegende Erfindung keinerlei Einschränkungen. With regard to the coloring agents usable in the invention further dye precursors, the present invention is subject to no restrictions. Die erfindungsgemäßen Färbemittel können als weitere Farbstoffvorprodukte The colorants according to the invention may contain as further dye precursors
    • - Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- und/oder Kuppler-Typ, und - oxidation dye precursors of the developer and / or coupler type, and
    • - Vorstufen naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, - precursors of natural dyes, such as indole and indoline derivatives,
    sowie Mischungen von Vertretern dieser Gruppen enthalten. and mixtures of representatives of these groups.
  • In einer ersten bevorzugten Ausführungsform enthält das Färbemittel mindestens eine weitere Entwicklerkomponente. In a first preferred embodiment, the colorant comprises at least one further developer component. Als Entwicklerkomponenten werden üblicherweise primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen, freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocyclische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und dessen Derivate eingesetzt. The developer components are usually primary aromatic amines with a further in the para or ortho position, free or substituted hydroxy or amino group, diaminopyridine derivatives, heterocyclic hydrazones, 4-aminopyrazolone derivatives and 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine and derivatives thereof ,
  • Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Phenylendiaminderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. It may be preferable in the invention to use as the developer component is a p-phenylenediamine derivative or one of its physiologically acceptable salts. Besonders bevorzugt sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) Particularly preferably p-phenylenediamine derivatives of formula (E1) are


    wobei in which
    • - G 1 steht für ein Wasserstoffatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 3 - Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 -Polyhydroxyalkylrest, einen (C 1 -C 4 )-Alkoxy-(C 1 - C 4 )-alkylrest, einen 4-Aminophenylrest oder einen C 1 -C 4 -Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe, einem Phenyl- oder einem 4-Aminophenylrest substituiert ist; - G 1 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 3 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxy (C 1 - C 4) alkyl, a 4-aminophenyl radical or a C 1 -C 4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group, a phenyl or a 4-aminophenyl radical;
    • - G 2 steht für ein Wasserstoffatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 3 - Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 -Polyhydroxyalkylrest, einen (C 1 -C 4 )-Alkoxy-(C 1 - C 4 )-alkylrest oder einen C 1 -C 4 -Alkylrest, der mit einer stickstoffhaltigen Gruppe substituiert ist; - G 2 represents a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 3 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxy (C 1 - C 4) alkyl radical or a C 1 -C 4 alkyl radical substituted with a nitrogenous group;
    • - G 3 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, wie ein Chlor-, Brom-, Iod- oder Fluoratom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 4 -Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 - Polyhydroxyalkylrest, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkoxyrest, einen C 1 -C 4 - Acetylaminoalkoxyrest, einen C 1 -C 4 -Mesylaminoalkoxyrest oder einen C 1 -C 4 - Carbamoylaminoalkoxyrest; - G 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine, bromine, iodine or fluorine atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 - polyhydroxyalkyl a C 1 -C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a C 1 -C 4 - Acetylaminoalkoxyrest, a C 1 -C 4 -Mesylaminoalkoxyrest or a C 1 -C 4 - Carbamoylaminoalkoxyrest;
    • - G 4 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom oder einen C 1 -C 4 -Alkylrest oder - G 4 represents a hydrogen atom, a halogen atom or a C 1 -C 4 alkyl or
    • - wenn G 3 und G 4 in ortho-Stellung zueinander stehen, können sie gemeinsam eine verbrückende α,ω-Alkylendioxogruppe, wie beispielsweise eine Ethylendioxygruppe bilden. - if G 3 and G are in the ortho position to each other 4, they may together form a bridging α, ω-alkylenedioxo group, such as for example, form an ethylenedioxy group.
  • Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C 1 - C 3 -Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl und Isopropyl. Examples of the substituents mentioned as substituents in the compounds of the invention C 1 - C 3 -alkyl radicals are the methyl, ethyl, propyl and isopropyl. Ethyl und Methyl sind allgemein bevorzugte Alkylreste. Ethyl and methyl are generally preferred alkyl groups. Erfindungsgemäß bevorzugte C 1 -C 4 -Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. According to the invention, preferred C 1 -C 4 alkoxy, for example, a methoxy or an ethoxy group. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine C 1 -C 4 -Monohydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Furthermore, a hydroxymethyl group, a 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl may be mentioned as preferred examples of a C 1 -C 4 monohydroxyalkyl. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. A 2-hydroxyethyl group is particularly preferred. Eine besonders bevorzugte C 2 -C 4 -Polyhydroxyalkylgruppe ist die 1,2-Dihydroxyethylgruppe. A particularly preferred C 2 -C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group. Beispiele für Halogenatome sind erfindungsgemäß F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Examples of halogen atoms in the present invention F, Cl or Br atoms, chlorine atoms are particularly preferred. Die weiteren verwendeten Begriffe leiten sich erfindungsgemäß von den hier gegebenen Definitionen ab. The other terms used are derived according to the invention from the definitions given here. Beispiele für stickstoffhaltige Gruppen der Formel (E1) sind insbesondere die Aminogruppen, C 1 -C 4 -Monoalkylaminogruppen, C 1 -C 4 - Dialkylaminogruppen, C 1 -C 4 -Trialkylammoniumgruppen, C 1 -C 4 - Monohydroxyalkylaminogruppen, Imidazolinium und Ammonium. Examples of nitrogen-containing groups of the formula (E1) are especially the amino groups, C 1 -C 4 monoalkylamino, C 1 -C 4 - dialkylamino, C 1 -C 4 -Trialkylammoniumgruppen, C 1 -C 4 - Monohydroxyalkylaminogruppen, imidazolinium and ammonium.
  • Besonders bevorzugte p-Phenylendiamine der Formel (E1) sind ausgewählt aus p- Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-Chlor-p-phenylendiamin, 2,3-Dimethyl-p- phenylendiamin, 2,6-Dimethyl-p-phenylendiamin, 2,6-Diethyl-p-phenylendiamin, 2,5- Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-p-phenylendiamin, N,N-Diethyl-p- phenylendiamin, N,N-Dipropyl-p-phenylendiamin, 4-Amino-3-methyl-(N,N-diethyl)- anilin, N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino- 2-methylanilin, 4-N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-chloranilin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p- phenylendiamin, 2-(α,β-Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-Fluor-p-phenylendiamin, 2- Isopropyl-p-phenylendiamin, N-(β-Hydroxypropyl)-p-phenylendiamin, 2-Hydroxymethylp-phenylendiamin, N,N-Dimethyl-3-methyl-p-phenylendiamin, N,N-(Ethyl,β- hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, N-(β,γ-Dihydroxypropyl)-p-phenylendiamin, N-(4- Aminophenyl)-p-phenylendiamin, N-Phenyl-p-phenylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyloxy)-p- phenylendiamin, 2-(β-Acety Especially preferred p-phenylenediamines of formula (E1) are selected from p-phenylenediamine, p-tolylenediamine, 2-chloro-p-phenylenediamine, 2,3-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,6-dimethyl-p-phenylenediamine, 2 , 6-diethyl-p-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-dimethyl-p-phenylenediamine, N, N-diethyl-p-phenylenediamine, N, N-dipropyl-p-phenylenediamine, 4 amino-3-methyl- (N, N-diethyl) - aniline, N, N-bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) -amino-2 -methylanilin, 4-N, N-bis (β-hydroxyethyl) amino-2-chloroaniline, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β-dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2 -fluoro-p-phenylenediamine, 2-isopropyl-p-phenylenediamine, N- (β-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, 2-Hydroxymethylp-phenylenediamine, N, N-dimethyl-3-methyl-p-phenylenediamine, N, N - (ethyl, β- hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, N- (β, γ-dihydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (4-aminophenyl) -p-phenylenediamine, N-phenyl-p-phenylenediamine, 2- ( β-hydroxyethyloxy) -p-phenylenediamine, 2- (β-acetyl laminoethyloxy)-p-phenylendiamin, N-(β-Methoxyethyl)-p- phenylendiamin und 5,8-Diaminobenzo-1,4-dioxan sowie ihren physiologisch verträglichen Salzen. laminoethyloxy) -p-phenylenediamine, N- (β-methoxyethyl) -p-phenylenediamine and 5,8-diaminobenzo-1,4-dioxane as well as their physiologically acceptable salts.
  • Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (E1) sind p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, 2-(β-Hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(α,β- Dihydroxyethyl)-p-phenylendiamin und N,N-Bis-(β-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin. According to the invention particularly preferred p-phenylenediamine derivatives of formula (E1) are p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, 2- (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (α, β- dihydroxyethyl) -p-phenylenediamine and N, N bis (β-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine.
  • Es kann erfindungsgemäß weiterhin bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente Verbindungen einzusetzen, die mindestens zwei aromatische Kerne enthalten, die mit Amino- und/oder Hydroxylgruppen substituiert sind. It may according to the invention further be preferred to use as the developer component compounds containing at least two aromatic nuclei which are substituted by amino and / or hydroxyl groups.
  • Unter den zweikernigen Entwicklerkomponenten, die in den Färbezusammensetzungen gemäß der Erfindung verwendet werden können, kann man insbesondere die Verbindungen nennen, die der folgenden Formel (E2) entsprechen, sowie ihre physiologisch verträglichen Salze: Among the binuclear developer components which can be used in the coloring compositions according to the invention may in particular be mentioned the compounds corresponding to the following formula (E2), and their physiologically tolerable salts:


    wobei: in which:
    • - Z 1 und Z 2 stehen unabhängig voneinander für einen Hydroxyl- oder NH 2 -Rest, der gegebenenfalls durch einen C 1 -C 4 -Alkylrest, durch einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkylrest und/oder durch eine Verbrückung Y substituiert ist oder der gegebenenfalls Teil eines verbrückenden Ringsystems ist, - Z 1 and Z 2 independently of one another, are a hydroxyl or NH 2 radical, which is optionally substituted by a C 1 -C 4 alkyl radical substituted by a C 1 -C 4 -hydroxyalkyl radical and / or by a bridge Y, or which is optionally part of a bridging ring system,
    • - die Verbrückung Y steht für eine Alkylengruppe mit 1 bis 14 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise eine lineare oder verzweigte Alkylenkette oder einen Alkylenring, die von einer oder mehreren stickstoffhaltigen Gruppen und/oder einem oder mehreren Heteroatomen wie Sauerstoff-, Schwefel- oder Stickstoffatomen unterbrochen oder beendet sein kann und eventuell durch einen oder mehrere Hydroxyl- oder C 1 -C 8 - Alkoxyreste substituiert sein kann, oder eine direkte Bindung, - the bridge Y is an alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, such as a linear or branched alkylene chain or an alkylene ring, the ends of one or interrupted more nitrogenous groups and / or one or more hetero atoms such as oxygen, sulfur or nitrogen atoms or may be, and possibly by one or more hydroxyl or C 1 -C 8 - alkoxy radicals may be substituted, or a direct bond,
    • - G 5 und G 6 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoff oder Halogenatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 4 -Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 - Polyhydroxyalkylrest, einen C 1 -C 4 -Aminoalkylrest oder eine direkte Verbindung zur Verbrückung Y, - G 5 and G 6 are each independently a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 - polyhydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 -aminoalkyl or a direct bond to the bridge Y,
    • - G 7 , G 8 , G 9 , G 10 , G 11 und G 12 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, eine direkte Bindung zur Verbrückung Y oder einen C 1 -C 4 -Alkylrest, mit den Maßgaben, dass - G 7, G 8, G 9, G 10, G 11 and G 12 are each independently a hydrogen atom, a direct bond to the bridge Y or a C 1 -C 4 alkyl, with the provisos that
    • - die Verbindungen der Formel (E2) nur eine Verbrückung Y pro Molekül enthalten und - the compounds of formula (E2) comprise only one bridge Y per molecule and
    • - die Verbindungen der Formel (E2) mindestens eine Aminogruppe enthalten, die mindestens ein Wasserstoffatom trägt. - the compounds of formula (E2) contain at least one amino group which carries at least one hydrogen atom.
  • Die in Formel (E2) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. In formula (E2) substituents used in the present invention are defined analogously to the above embodiments.
  • Bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind insbesondere: N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, N,N'-Bis- (β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-ethylendiamin, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)- tetramethylendiamin, N,N'-Bis-(4-methyl-aminophenyl)-tetramethylendiamin, N,N'- Diethyl-N,N'-bis-(4-amino-3-methylphenyl)-ethylendiamin, Bis-(2-hydroxy-5- aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, N,N'-Bis-(2- hydroxy-5-aminobenzyl)-piperazin, N-(4-Aminophenyl)-p-phenylendiamin und 1,10-Bis- (2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan und ihre physiologisch verträglichen Salze. Preferred binuclear developer component of the formula (E2) are in particular: N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, N , N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) ethylenediamine, N, N'-bis (4-aminophenyl) - tetramethylenediamine, N, N'-bis- ( β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) - tetramethylenediamine, N, N'-bis (4-methyl-aminophenyl) tetramethylenediamine, N, N'-diethyl-N, N'-bis - (4-amino-3-methylphenyl) ethylenediamine, bis (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, N, N ' -bis- (2-hydroxy-5-aminobenzyl) piperazine, N- (4-aminophenyl) -p-phenylenediamine and 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane and their physiologically acceptable salts.
  • Ganz besonders bevorzugte zweikernige Entwicklerkomponenten der Formel (E2) sind N,N'-Bis-(β-hydroxyethyl)-N,N'-bis-(4-aminophenyl)-1,3-diamino-propan-2-ol, Bis-(2- hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'-Bis-(4-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan und 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan oder eines ihrer physiologisch verträglichen Salze. Very particularly preferred double bases of formula (E2) are N, N'-bis (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,3-diamino-propan-2-ol, bis - (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, N, N'-bis (4-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane and 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) -1,4, 7,10-tetraoxadecane or one of its physiologically acceptable salts.
  • Weiterhin kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, als Entwicklerkomponente ein p- Aminophenolderivat oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze einzusetzen. It may also be preferable in the invention to use as the developer component is a p-aminophenol derivative or one of its physiologically acceptable salts. Besonders bevorzugt sind p-Aminophenolderivate der Formel (E3) Particularly preferably p-aminophenol derivatives of formula (E3) are


    wobei: in which:
    • - G 13 steht für ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 - C 4 -Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 -Polyhydroxyalkylrest, einen (C 1 -C 4 )-Alkoxy- (C 1 -C 4 )-alkylrest, einen C 1 -C 4 -Aminoalkylrest, einen Hydroxy-(C 1 -C 4 )- alkylaminorest, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkoxyrest, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkyl-(C 1 -bis C 4 )-aminoalkylrest oder einen (Di-C 1 -C 4 -Alkylamino)-(C 1 -C 4 )-alkylrest, und - G 13 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 - C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxy- ( C 1 -C 4) alkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl radical, a hydroxy (C 1 -C 4) - alkylamino, C 1 -C 4 -Hydroxyalkoxyrest, a C 1 -C 4 hydroxyalkyl ( C 1 -C 4 aminoalkyl radical or) a (di-C 1 -C 4 alkylamino) - (C 1 -C 4) alkyl, and
    • - G 14 steht für ein Wasserstoff oder Halogenatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 4 - Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 -Polyhydroxyalkylrest, einen (C 1 -C 4 )-Alkoxy-(C 1 - C 4 )-alkylrest, einen C 1 -C 4 -Aminoalkylrest oder einen C 1 -C 4 -Cyanoalkylrest, - G 14 represents a hydrogen or halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 - monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, a (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 - C 4) alkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl radical or a C 1 -C 4 -Cyanoalkylrest,
    • - G 15 steht für Wasserstoff, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen C 1 -C 4 -Monohydroxyalkylrest, einen C 2 -C 6 -Polyhydroxyalkylrest, einen Phenylrest oder einen Benzylrest, und - G 15 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl, C 1 -C 4 monohydroxyalkyl radical, a C 2 -C 6 polyhydroxyalkyl radical, a phenyl radical or a benzyl radical, and
    • - G 16 steht für Wasserstoff oder ein Halogenatom. - G 16 is hydrogen or a halogen atom.
  • Die in Formel (E3) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. In the formula (E3) substituents used in the present invention are defined analogously to the above embodiments.
  • Bevorzugte p-Aminophenole der Formel (E3) sind insbesondere p-Aminophenol, N- Methyl-p-aminophenol, 4-Amino-3-methyl-phenol, 4-Amino-3-fluorphenol, 2- Hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4-Amino-3-hydroxymethylphenol, 4-Amino-2-(β- hydroxyethoxy)-phenol, 4-Amino-2-methylphenol, 4-Amino-2-hydroxymethylphenol, 4- Amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(β- hydroxyethyl-aminomethyl)-phenol, 4-Amino-2-(α,β-dihydroxyethyl)-phenol, 4-Amino-2- fluorphenol, 4-Amino-2-chlorphenol, 4-Amino-2,6-dichlorphenol, 4-Amino-2-(diethylaminomethyl)-phenol sowie ihre physiologisch verträglichen Salze. Preferred p-aminophenols of the formula (E3) are in particular p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, 4-amino-3-methyl-phenol, 4-amino-3-fluorophenol, 2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, 4 amino-3-hydroxymethylphenol, 4-amino-2- (β- hydroxyethoxy) phenol, 4-amino-2-methylphenol, 4-amino-2-hydroxymethylphenol, 4-amino-2-methoxymethyl-phenol, 4-amino -2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (β- hydroxyethyl-aminomethyl) phenol, 4-amino-2- (α, β-dihydroxyethyl) phenol, 4-amino-2-fluorophenol, 4-amino-2 -chlorphenol, 4-amino-2,6-dichlorophenol, 4-amino-2- (diethylaminomethyl) -phenol and their physiologically tolerable salts.
  • Ganz besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (E3) sind p-Aminophenol, 4- Amino-3-methylphenol, 4-Amino-2-aminomethylphenol, 4-Amino-2-(α,β- dihydroxyethyl)-phenol und 4-Amino-2-(diethyl-aminomethyl)-phenol. Very particularly preferred compounds of formula (E3) are p-aminophenol, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-aminomethylphenol, 4-amino-2- (α, β- dihydroxyethyl) phenol and 4-amino- 2- (diethylaminomethyl) -phenol.
  • Ferner kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus o-Aminophenol und seinen Derivaten, wie beispielsweise 2-Amino-4-methylphenol, 2-Amino-5-methylphenol oder 2- Amino-4-chlorphenol. The developer component may be selected from o-aminophenol and its derivatives, such as 2-amino-4-methylphenol, 2-amino-5-methylphenol or 2-amino-4-chlorophenol.
  • Weiterhin kann die Entwicklerkomponente ausgewählt sein aus heterocyclischen Entwicklerkomponenten, wie beispielsweise den Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazol-, Pyrazol- Pyrimidin-Derivaten und ihren physiologisch verträglichen Salzen. The developer component can be selected from heterocyclic developer components such as the pyridine, pyrimidine, pyrazole, pyrazole-pyrimidine derivatives and their physiologically acceptable salts.
  • Bevorzugte Pyridin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten GB 1 026 978 und GB 1 153 196 beschrieben werden, wie 2,5-Diamino-pyridin, 2-(4- Methoxyphenyl)-amino-3-amino-pyridin, 2,3-Diamino-6-methoxy-pyridin, 2-(β- Methoxyethyl)-amino-3-amino-6-methoxy-pyridin und 3,4-Diamino-pyridin. Preferred pyridine derivatives are in particular the compounds described in the patents GB 1,026,978 and GB 1 153 196 such as 2,5-diaminopyridine, 2- (4-methoxyphenyl) amino-3-amino-pyridine, 2,3-diamino-6-methoxy-pyridine, 2- (β- methoxyethyl) amino-3-amino-6-methoxy-pyridine and 3,4-diaminopyridine.
  • Bevorzugte Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die im deutschen Patent DE 23 59 399, der japanischen Offenlegungsschrift JP 02019576 A2 oder in der Offenlegungsschrift WO 96/15765 beschrieben werden, wie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 2- Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin und 2,5,6- Triaminopyrimidin. Preferred pyrimidine derivatives are in particular the compounds described in German Patent DE 23 59 399, Japanese Unexamined Patent Publication JP 02019576 A2 or in the publication WO 96/15765, such as 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 4-hydroxy 2,5,6-triaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine and 2,5,6- triaminopyrimidine.
  • Bevorzugte Pyrazol-Derivate sind insbesondere die Verbindungen, die in den Patenten DE 38 43 892, DE 41 33 957 und Patentanmeldungen WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 und DE 195 43 988 beschrieben werden, wie 4,5-Diamino-1-methylpyrazol, 4,5- Diamino-1-(β-hydroxyethyl)-pyrazol, 3,4-Diaminopyrazol, 4,5-Diamino-1-(4- chlorbenzyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1,3-dimethylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1- phenylpyrazol, 4,5-Diamino-1-methyl-3-phenylpyrazol, 4-Amino-1,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazol, 1-Benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-tert.-butyl-1- methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-tert.-butyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-(β- hydroxyethyl)-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-methylpyrazol, 4,5-Diamino-1- ethyl-3-(4-methoxyphenyl)-pyrazol, 4,5-Diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazol, 4,5- Diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazol, 4,5-Diamino-3-hydroxymethyl-1- isopropylpyrazol, 4,5-Diamino-3-methyl-1-isopropylpyrazol, 4-Amino-5-(β-aminoethyl)- amino-1,3-dimethylpyrazol, 3,4,5-Tri Preferred pyrazole derivatives are in particular the compounds described in the patents DE 38 43 892, DE 41 33 957 and patent applications WO 94/08969, WO 94/08970, EP-740 931 and DE 195 43 988 such as 4,5 diamino-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- (β-hydroxyethyl) pyrazole, 3,4-diaminopyrazole, 4,5-diamino-1- (4-chlorobenzyl) pyrazole, 4,5-diamino -1,3-dimethylpyrazole, 4,5-diamino-3-methyl-1-phenylpyrazole, 4,5-diamino-1-methyl-3-phenylpyrazole, 4-amino-1,3-dimethyl-5- hydrazinopyrazol, 1 benzyl-4,5-diamino-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-tert-butyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-tert-butyl-3-methylpyrazole, 4,5 diamino-1- (β- hydroxyethyl) -3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1-ethyl-3-methylpyrazole, 4,5-diamino-1- ethyl-3- (4-methoxyphenyl) pyrazole, 4 , 5-diamino-1-ethyl-3-hydroxymethylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-methylpyrazole, 4,5-diamino-3-hydroxymethyl-1-isopropylpyrazol, 4,5-diamino-3-methyl -1-isopropylpyrazol, 4-amino-5- (β-aminoethyl) - amino-1,3-dimethylpyrazole, 3,4,5-tri aminopyrazol, 1-Methyl-3,4,5-triaminopyrazol, 3,5- Diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazol und 3,5-Diamino-4-(β-hydroxyethyl)-amino-1- methylpyrazol. aminopyrazole, 1-methyl-3,4,5-triaminopyrazole, 3,5-diamino-1-methyl-4-methylaminopyrazole and 3,5-diamino-4- (β-hydroxyethyl) amino-1- methylpyrazole.
  • Bevorzugte Pyrazol-Pyrimidin-Derivate sind insbesondere die Derivate des Pyrazol-[1,5- a]-pyrimidin der folgenden Formel (E4) und dessen tautomeren Formen, sofern ein tautomeres Gleichgewicht besteht: Preferred pyrazole-pyrimidine derivatives are, in particular, the derivatives of pyrazole [1,5-a] pyrimidine of the following formula (E4) and its tautomeric forms, provided a tautomeric equilibrium exists:


    wobei: in which:
    • - G 17 , G 18 , G 19 und G 20 unabhängig voneinander stehen für ein Wasserstoffatom, einen C 1 -C 4 -Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkylrest, einen C 2 -C 4 - Polyhydroxyalkylrest einen (C 1 -C 4 )-Alkoxy-(C 1 -C 4 )-alkylrest, einen C 1 -C 4 - Aminoalkylrest, der gegebenenfalls durch ein Acetyl-Ureid- oder einen Sulfonyl-Rest geschützt sein kann, einen (C 1 -C 4 )-Alkylamino-(C 1 -C 4 )-alkylrest, einen Di-[(C 1 -C 4 )- alkyl]-(C 1 -C 4 )-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl-Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C 1 -C 4 -Hydxoxyalkyl- oder einen Di-(C 1 -C 4 )-[Hydroxyalkyl]-(C 1 -C 4 )-aminoalkylrest, - G 17, G 18, G 19 and G 20 are independently a hydrogen atom, a C 1 -C 4 alkyl radical, an aryl radical, a C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 - polyhydroxyalkyl a (C 1 -C 4) alkoxy- (C 1 -C 4) alkyl group, a C 1 -C 4 - aminoalkyl radical, which may be optionally protected by an acetyl ureide or a sulfonyl residue, a (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 -C 4) alkyl, a di - [(C 1 -C 4) - alkyl] - (C 1 -C 4) aminoalkyl, wherein the dialkyl residues optionally a carbocycle or a heterocycle with 5 or 6 chain members, form a C 1 -C 4 -Hydxoxyalkyl- or a di- (C 1 -C 4) - [hydroxyalkyl] - (C 1 -C 4) aminoalkyl radical,
    • - die X-Reste stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom, einen C 2 -C 4 - Alkylrest, einen Aryl-Rest, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkylrest, einen C 2 -C 4 - Polyhydroxyalkylrest, einen C 1 -C 4 -Aminoalkylrest, einen (C 1 -C 4 )-Alkylamino-(C 1 - C 4 )-alkylrest, einen Di-[(C 1 -C 4 )alkyl]- (C 1 -C 4 )-aminoalkylrest, wobei die Dialkyl- Reste gegebenenfalls einen Kohlenstoffzyklus oder einen Heterozyklus mit 5 oder 6 Kettengliedern bilden, einen C 1 -C 4 -Hydroxyalkyl- oder einen Di-(C 1 -C 4 - hydroxyalkyl)-aminoalkylrest, einen Aminorest, einen C 1 -C 4 -Alkyl- oder Di-(C 1 -C 4 - hydroxyalkyl)-aminorest, ein Halogenatom, eine Carboxylsäuregruppe oder eine Sulfonsäuregruppe, - the X radicals are each independently a hydrogen atom, a C 2 -C 4 - alkyl radical, an aryl radical, a C 1 -C 4 hydroxyalkyl radical, a C 2 -C 4 - polyhydroxyalkyl radical, a C 1 -C 4 aminoalkyl group, a (C 1 -C 4) alkylamino (C 1 - C 4) alkyl, a di - [(C 1 -C 4) alkyl] - (C 1 -C 4) aminoalkyl radical, wherein the dialkyl residues optionally form a carbocycle or a heterocycle with 5 or 6 chain links, a C 1 -C 4 hydroxyalkyl or a di- (C 1 -C 4 - hydroxyalkyl) aminoalkyl group, an amino group, a C 1 -C 4 alkyl or di- (C 1 -C 4 - hydroxyalkyl) -amino, a halogen atom, a carboxylic acid group or a sulfonic acid group,
    • - i hat den Wert 0, 1, 2 oder 3, - i has the value 0, 1, 2 or 3,
    • - p hat den Wert 0 oder l, - p has the value 0 or l,
    • - q hat den Wert 0 oder 1 und - q is 0 or 1 and
    • - n hat den Wert 0 oder 1, - n has the value 0 or 1,
      mit der Maßgabe, dass with the proviso that
    • - die Summe aus p + q ungleich 0 ist, - the sum of p + q is not 0,
    • - wenn p + q gleich 2 ist, n den Wert 0 hat, und die Gruppen NG 17 G 18 und NG 19 G 20 belegen die Positionen (2,3); - if p + q is equal to 2, n has the value 0, and the groups NG 17 NG G 18 and G 19 20 occupy the positions (2,3); (5,6); (5,6); (6,7); (6,7); (3,5) oder (3,7); (3,5) or (3,7);
    • - wenn p + q gleich 1 ist, n den Wert 1 hat, und die Gruppen NG 17 G 18 (oder NG 19 G 20 ) und die Gruppe OH belegen die Positionen (2,3); - if p + q is equal to 1, n has the value 1, and the groups NG 17 G 18 (or 19 NG G 20) and the group OH occupy the positions (2,3); (5,6); (5,6); (6,7); (6,7); (3,5) oder (3,7); (3,5) or (3,7);
  • Die in Formel (E4) verwendeten Substituenten sind erfindungsgemäß analog zu den obigen Ausführungen definiert. In formula (E4) substituents used in the present invention are defined analogously to the above embodiments.
  • Wenn das Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin der obenstehenden Formel (E4) eine Hydroxygruppe an einer der Positionen 2, 5 oder 7 des Ringsystems enthält, besteht ein tautomeres Gleichgewicht, das zum Beispiel im folgenden Schema dargestellt wird: When the pyrazole [1,5-a] pyrimidine of the above formula (E4) contains a hydroxy group at any of positions 2, 5 or 7 of the ring system, there is a tautomeric equilibrium, which is illustrated in the following scheme, for example:


  • Unter den Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidinen der obenstehenden Formel (E4) kann man insbesondere nennen: Among the pyrazole [1,5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) may be mentioned in particular:
    • - Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; - pyrazole [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
    • - 2,5-Dimethyl-pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; - 2,5-dimethyl-pyrazol [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
    • - Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin; - pyrazole [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
    • - 2,7-Dimethyl-pyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,5-diamin; - 2,7-dimethyl-pyrazol [1,5-a] pyrimidine-3,5-diamine;
    • - 3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ol; - 3-aminopyrazole [1,5-a] -pyrimidin-7-ol;
    • - 3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-5-ol; - 3-aminopyrazole [1,5-a] pyrimidin-5-ol;
    • - 2-(3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-ylamino)-ethanol; - 2- (3-aminopyrazole [1,5-a] pyrimidin-7-ylamino) ethanol;
    • - 2-(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-ylamino)-ethanol; - 2- (7-aminopyrazole [1,5-a] pyrimidine-3-ylamino) ethanol;
    • - 2-[(3-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-7-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; - 2 - [(3-aminopyrazole [1,5-a] pyrimidin-7-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
    • - 2-[(7-Aminopyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3-yl)-(2-hydroxy-ethyl)-amino]-ethanol; - 2 - [(7-aminopyrazole [1,5-a] pyrimidin-3-yl) - (2-hydroxy-ethyl) -amino] -ethanol;
    • - 5,6-Dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; - 5,6-dimethylpyrazole [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
    • - 2,6-Dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin-3,7-diamin; - 2,6-dimethylpyrazole [1,5-a] pyrimidine-3,7-diamine;
    • - 3-Amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazol-[1,5-a]-pyrimidin; - 3-amino-7-dimethylamino-2,5-dimethylpyrazole [1,5-a] -pyrimidine;
    sowie ihre physiologisch verträglichen Salze und ihre tautomeren Formen, wenn ein tautomers Gleichgewicht vorhanden ist. and their physiologically tolerable salts and their tautomeric forms when a tautomeric equilibrium exists.
  • Die Pyrazol-[1,5-a]-pyrimidine der obenstehenden Formel (E4) können wie in der Literatur beschrieben durch Zyklisierung ausgehend von einem Aminopyrazol oder von Hydrazin hergestellt werden. The pyrazole- [1,5-a] -pyrimidines of the above formula (E4) can be described by cyclization starting from hydrazine are from an aminopyrazole or as described in the literature.
  • In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Färbemittel mindestens eine Kupplerkomponente. In a second preferred embodiment, the colorants of the invention contain at least one coupler component.
  • Als Kupplerkomponenten werden in der Regel m-Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-Aminophenolderivate verwendet. The coupler components usually m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol are used. Als Kupplersubstanzen eignen sich insbesondere 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7- Dihydroxynaphthalin, 5-Amino-2-methylphenol, m-Aminophenol, Resorcin, Resorcinmonomethylether, m-Phenylendiamin, 1-Phenyl-3-methyl-pyrazol-5-on, 2,4-Dichlor-3- aminophenol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 2-Chlor-resorcin, 4-Chlor-resorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin und 2-Methyl-4-chlor-5-aminophenol. As coupler substances are in particular 1-naphthol 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3 are suitable, methyl-pyrazol-5-one, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) propane, 2-chloro-resorcinol, 4-chloro-resorcinol, 2-chloro -6-methyl-3-aminophenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.
  • Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind According to the invention, preferred secondary intermediates are
    • - m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, N- Cyclopentyl-3-aminophenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor- 6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2- methylphenol, 5-(2-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3- Ethylamino-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, - m-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 3-amino-2-chloro-6-methylphenol, 2-hydroxy-4- aminophenoxyethanol, 2,6-dimethyl -3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2-hydroxyethyl) amino -2-methylphenol, 3- (diethylamino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3- ethylamino-4-methylphenol and 2,4-dichloro-3 aminophenol,
    • - o-Aminophenol und dessen Derivate, - o-aminophenol and its derivatives,
    • - m-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino- 4-(2-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-Amino-3-bis-(2-hydroxyethyl)- aminobenzol, - m-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2-hydroxyethylamino) benzene, 1, 3-bis (2,4-diaminophenyl) propane, 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene and 1-amino-3-bis- (2-hydroxyethyl) - aminobenzene,
    • - o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, - o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene,
    • - Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol, - di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
    • - Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, - pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
    • - Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, - naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
    • - Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Aminobenzomorpholin, - morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-aminobenzomorpholine,
    • - Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, - quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
    • - Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, - pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one,
    • - Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7- Hydroxyindol, - indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
    • - Pyrimidinderivate, wie beispielsweise 4,6-Diaminopyrimidin, 4-Amino-2,6- dihydroxypyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxypyrimidin, 2,4,6-Trihydroxypyrimidin, 2- Amino-4-methylpyrimidin, 2-Amino-4-hydroxy-6-methylpyrimidin und 4,6- Dihydroxy-2-methylpyrimidin, oder - pyrimidine derivatives such as 4,6-diaminopyrimidine, 4-amino-2,6-dihydroxypyrimidine, 2,4-diamino-6-hydroxypyrimidine, 2,4,6-trihydroxypyrimidine, 2-amino-4-methylpyrimidine, 2-amino -4-hydroxy-6-methylpyrimidine and 4,6-dihydroxy-2-methylpyrimidine, or
    • - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4- methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2-Hydroxyethyl)- amino-3,4-methylendioxybenzol. - methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2-hydroxyethyl) - amino-3,4-methylenedioxybenzene.
  • Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin. According to the invention particularly preferred secondary intermediates are 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.
  • Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden bevorzugt solche Indole und Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Substituent am Sechsring, aufweisen. The precursors of nature-analogous dyes, such indoles and indolines are preferably used, which, preferably have at least one hydroxyl or amino group as substituent on the six-membered ring. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. These groups can carry further substituents such. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung der Aminogruppe. Example in the form of an etherification or esterification of the hydroxy group or alkylation of the amino group. In einer zweiten bevorzugten Ausführungsform enthalten die Färbemittel mindestens ein Indol- und/oder Indolinderivat. In a second preferred embodiment, the colorants contain at least one indole and / or indoline derivative.
  • Besonders gut als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe geeignet sind Derivate des 5,6- Dihydroxyindolins der Formel (VIIa), Particularly suitable as precursors of nature-analogous hair dyes are derivatives of 5,6-dihydroxyindoline of formula (VIIa),


    in der unabhängig voneinander in independently
    • - R 1 steht für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe oder eine C 1 -C 4 -Hydroxyalkylgruppe, - R 1 represents hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group,
    • - R 2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, - R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as salt with a physiologically compatible cation,
    • - R 3 steht für Wasserstoff oder eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, - R 3 is 4 alkyl group for hydrogen or a C 1 -C
    • - R 4 steht für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R 6 , in der R 6 steht für eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, und - R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 in which R 6 represents a C 1 -C 4 alkyl group, and
    • - R 5 steht für eine der unter R 4 genannten Gruppen, sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure. - R 5 represents one of the groups mentioned for R 4, and physiologically compatible salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Besonders bevorzugte Derivate des Indolins sind das 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6- dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure sowie das 6-Hydroxyindolin, das 6-Aminoindolin und das 4-Aminoindolin. Particularly preferred derivatives of indoline are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6 -dihydroxyindolin, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid and the 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.
  • Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin. Of particular note are within the group of N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline and, in particular, the 5, 6-Dihydroxyindolin.
  • Als Vorstufen naturanaloger Haarfarbstoffe hervorragend geeignet sind weiterhin Derivate des 5,6-Dihydroxyindols der Formel (VIIb), are precursors of nature-analogous hair dyes highly suitable derivatives of 5,6-dihydroxyindole of formula (VIIb),


    in der unabhängig voneinander in independently
    • - R 1 steht für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe oder eine C 1 -C 4 -Hydroxyalkylgruppe, - R 1 represents hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a C 1 -C 4 hydroxyalkyl group,
    • - R 2 steht für Wasserstoff oder eine -COOH-Gruppe, wobei die -COOH-Gruppe auch als Salz mit einem physiologisch verträglichen Kation vorliegen kann, - R 2 is hydrogen or a -COOH group, where the -COOH group may also be present as salt with a physiologically compatible cation,
    • - R 3 steht für Wasserstoff oder eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, - R 3 is 4 alkyl group for hydrogen or a C 1 -C
    • - R 4 steht für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe oder eine Gruppe -CO-R 6 , in der R 6 steht für eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, und - R 4 is hydrogen, a C 1 -C 4 alkyl group or a group -CO-R 6 in which R 6 represents a C 1 -C 4 alkyl group, and
    • - R 5 steht für eine der unter R 4 genannten Gruppen, - R 5 represents one of the groups mentioned under R 4 groups,
    sowie physiologisch verträgliche Salze dieser Verbindungen mit einer organischen oder anorganischen Säure. and physiologically compatible salts of these compounds with an organic or inorganic acid.
  • Besonders bevorzugte Derivate des Indols sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4- Aminoindol. Particularly preferred derivatives of indole are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6- dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole and 4-aminoindole.
  • Innerhalb dieser Gruppe hervorzuheben sind N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6- dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol. Within this group, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole and in particular the 5,6 -Dihydroxyindol.
  • Die Indolin- und Indol-Derivate können in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch verträglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. The indoline and indole derivatives can be in used in the context of the inventive method colorants both as free bases and in the form of their physiologically compatible salts with inorganic or organic acids, eg. B. der Hydrochloride, der Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden. Example hydrochlorides, sulfates and hydrobromides be used. Die Indol- oder Indolin-Derivate sind in diesen üblicherweise in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, vorzugsweise 0,2-5 Gew.-% enthalten. The indole or indoline derivatives are disclosed in this usually used in amounts of 0.05-10 wt .-%, preferably 0.2-5 wt .-%.
  • In einer weiteren Ausführungsform kann es erfindungsgemäß bevorzugt sein, das Indolin- oder Indolderivat in Haarfärbemitteln in Kombination mit mindestens einer Aminosäure oder einem Oligopeptid einzusetzen. In a further embodiment, it may be preferable in the invention to use the indoline or indole derivative in hair dye in combination with at least one amino acid or an oligopeptide. Die Aminosäure ist vorteilhafterweise eine α-Aminosäure; The amino acid is advantageously an α-amino acid; ganz besonders bevorzugte α-Aminosäuren sind Arginin, Ornithin, Lysin, Serin und Histidin, insbesondere Arginin. most preferred α-amino acids are arginine, ornithine, lysine, serine and histidine, in particular arginine.
  • Neben den weiteren Farbstoffvorprodukten können die erfindungsgemäßen Färbemittel zur Nuancierung einen oder mehrere direktziehende Farbstoffe enthalten. In addition to the further dye precursors colorants according to the invention for shading may contain one or more direct dyes. Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Direct dyes are usually nitrophenylendiamines, Nitroaminophenole, azo dyes, anthraquinones or Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β- hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4-(β-hydroxyethyl)-aminophenol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4- naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4- nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4- nitrobenzol. Preferred direct dyes are known under the International names or commercial names of HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 13, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 7, Basic Blue 26, Basic Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Basic Violet 2, Basic Violet 14, Acid Violet 43, Disperse Black 9, Acid Black 52, Basic Brown 16 and Basic Brown 17 and also 1,4-bis (β- hydroxyethyl) amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4- aminophenol, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid (β-hydroxyethyl) 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, hydroxyethyl-2-nitro -toluidin, picramic acid, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel. The agents of the invention according to this embodiment contain the dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.
  • Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur vorkommende Farbstoffe, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzem Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind, enthalten. The preparations of the invention may also contain naturally occurring dyes, such as red for example, henna, henna neutral, henna, chamomile blossom, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, logwood, madder root, catechu, cedar and alkanna black, included.
  • Es ist nicht erforderlich, dass die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. It is not necessary that the oxidation dye precursors or the substantive dyes to be single compounds. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. Rather, other components can be used in the inventive hair dyes due to the manufacturing processes for the individual dyes, in small quantities to be included to the extent they do not adversely affect the coloring result or for other reasons such. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen. B. toxicological must be excluded.
  • Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Regarding the useable in the inventive hair coloring and tint convey dyes will continue expressly to the monograph Ch Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250; direct dyes). And Chapter 8, pages 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel e. Oxidation dye precursors), published as Volume 7 of the Series "Dermatology" (Ed .: Ch. Culnan and H. Maibach), Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, and the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials" published by the European Community, available in diskette form from the Federal Association of German Industries and trading Firms for pharmaceuticals, health products and personal care products e. V., Mannheim, Bezug genommen. V., Mannheim, reference is made.
  • Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. The colorants according to the invention may also contain any known for such preparations active ingredients, additives and auxiliaries. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In many cases, the colorants contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. In many cases it has proved advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.
  • Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Anionic surfactants suitable for use on the human body anionic surfactants are present in inventive preparations. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. These are characterized by a water solubilizing anionic group such. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having approximately 10 to 22 C-atoms. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. In addition polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and also hydroxyl groups may be contained in the molecule or glycol. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, Examples of suitable anionic surfactants, each in the form of sodium, potassium and ammonium salts and the mono-, di- and trialkanolammonium salts containing 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group:
    • - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), - linear fatty acids having 10 to 22 carbon atoms (soaps),
    • - Ethercarbonsäuren der Formel RO-(CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, - ether carboxylic acids of formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 COOH, = in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and x is 0 or 1 to 16,
    • - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl sarcosides having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
    • - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl taurides having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
    • - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl isethionates containing 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
    • - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, - sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
    • - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, - linear alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms,
    • - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, - linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms,
    • - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms,
    • - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel RO(CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, - alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, = in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and x is 0 or 1 to 12,
    • - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, - mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030
    • - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354, - sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ethers according to DE-A-37 23 354,
    • - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344, - sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
    • - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen. - esters of tartaric acid and represent citric acid with alcohols which are addition products of approximately 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.
  • Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C 8 -C 22 -Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and, in particular, salts of saturated and especially unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid ,
  • Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. Non-ionic surfactants contain as hydrophilic group, for. B. eine Polyolgruppe, eine Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. B. a polyol group, a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether. Solche Verbindungen sind beispielsweise Such compounds are for example
    • - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, - addition products of 2 to 30 mol ethylene oxide and / or 0 to 5 mol propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, onto fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
    • - C 12 -C 22 -Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin, - C 12 -C 22 fatty acid monoesters and diesters of addition products of 1 to 30 mol ethylene oxide onto glycerol,
    • - C 8 -C 22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie - oligoglycosides C 8 -C 22 alkyl and and ethoxylated analogs thereof
    • - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl. - addition products of 5 to 60 mol ethylene oxide onto castor oil and hydrogenated castor oil.
  • Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel R 1 O-(Z) x . Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula R 1 O- (Z) x. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. These compounds are characterized by the following parameters.
  • Der Alkylrest R 1 enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. The alkyl group R 1 contains from 6 to 22 carbon atoms and may be both linear and branched. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. primary linear and methyl-branched in the 2-position, aliphatic radicals are preferred. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Especially preferred are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl.
  • Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Where so-called "oxo-alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R 1 enthalten. The alkyl polyglycosides used according to the invention may contain only one particular alkyl group R 1, for example. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. Typically, these compounds are produced from natural fats and oils or mineral oils. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or to the particular working of these compounds.
  • Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R 1 Particularly preferred alkyl polyglycosides are those in which R 1
    • - im wesentlichen aus C 8 - und C 10 -Alkylgruppen, - essentially of C 8 - and C 10 alkyl groups,
    • - im wesentlichen aus C 12 - und C 14 -Alkylgruppen, - essentially of C 12 - and C 14 alkyl groups,
    • - im wesentlichen aus C 8 -C 16 -Alkylgruppen oder - essentially of C 8 -C 16 alkyl groups or
    • - im wesentlichen aus C 12 -C 16 -Alkylgruppen besteht. - consists essentially of C 12 -C 16 alkyl groups.
  • Als Zuckerbaustein Z können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Sugar building blocks Z Any mono- or oligosaccharides can be used. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Usually, sugars having 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Such sugars are, for example, glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose, lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt. Glucose is especially preferred.
  • Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. The usable in this invention include alkyl polyglycosides on average 1.1 to 5 sugar units. Alkylpolyglykoside mit x-Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Alkyl polyglycosides with x-values ​​of 1.1 to 1.6 are preferred. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt. Very particular preference is given to alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4.
  • Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung von Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. The alkyl glycosides can also serve to improve the fixing of fragrance components to the hair in addition to their surfactant. Der Fachmann wird also für den Fall, dass eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen. The skilled artisan will therefore in the event that an excess of the duration of the hair treatment effect of the perfume oil is desired on the hair, preferably to fall back to this class of substances as an additional ingredient of the preparations according to the invention.
  • Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können erfindungsgemäß eingesetzt werden. The alkoxylated homologs of the specified alkyl polyglycosides can also be used according to the invention. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu 10 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten. These homologs may contain on average up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside.
  • Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Furthermore, zwitterionic surfactants can be, in particular as co-surfactants can be used. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO (-) - oder -SO 3 (-) -Gruppe tragen. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds are referred to, the at least one quaternary ammonium group and at least one -COO within the molecule (-) - or -SO3 (-) carry group. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,Ndimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium, N-acyl-aminopropyl-N, Ndimethylammoniumglycinate, for example cocoacylaminopropyl dimethyl ammonium, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group as well as the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. A preferred zwitterionic surfactant is known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine fatty acid amide derivative.
  • Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Likewise particularly suitable as cosurfactants are ampholytic surfactants. Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C 8 -C 18 -Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO 3 H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Ampholytic surfactants are surface-active compounds which, in addition to a C 8 -C 18 alkyl or acyl group present in the molecule at least one free amino group and at least one -COOH or -SO3H group and are capable of forming inner salts. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N- Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkyl glycines, N-alkyl propionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids containing around 8 to 18 are each C -atoms in the alkyl group. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 12-18 -Acylsarcosin. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C12-18 acyl sarcosine.
  • Erfindungsgemäß werden als kationische Tenside insbesondere solche vom Typ der quartären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine eingesetzt. According to the invention be used as cationic surfactants in particular those of the quaternary ammonium compounds, esterquats, and amidoamines.
  • Bevorzugte quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. Preferred quaternary ammonium compounds are ammonium halides, in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammonium chlorides, for. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. As cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethyl ammonium chloride, as well as those known under the INCI names Quaternium-27 and Quaternium-83 imidazolium compounds. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf. The long alkyl chains of the above surfactants preferably have 10 to 18 carbon atoms.
  • Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten. Ester quats are known substances which contain both at least one Esterfunktion and at least one quaternary ammonium group as structural element. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Estersalze von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Preferred esterquats are quaternized Estersalze of fatty acids with triethanolamine, quaternized Estersalze of fatty acids with diethanol alkylamines and quaternized Estersalze of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyl. Solche Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben. Such products are marketed under the trademarks Stepantex®, Dehyquart® and Armocare®. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats. The products Armocare® VGH-70, a N, N-bis (2-palmitoyloxyethyl) dimethylammonium chloride, and Dehyquart® F-75 and Dehyquart® AU-35 are examples of such esterquats.
  • Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthetischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. The Alkylamidoamine are usually prepared by amidation of natural or synthetic fatty acids and fatty acid cuts with dialkylaminoamines. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin dar. An inventively particularly suitable compound from this group of substances under the name Tegoamid® S 18 commercial stearamidopropyl dimethylamine is.
  • Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar. Further inventively usable cationic surfactants are the quaternized protein hydrolysates.
  • Erfindungsgemäß ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxylamino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270- und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquatemäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). According to the invention are also suitable cationic silicone oils, such as the products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethyl silyl) commercially available Dow Corning 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil.RTM-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquatemäre polydimethylsiloxanes, quaternium-80.).
  • Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat® 100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride". An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat® 100 that according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth-10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride".
  • Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. When used as surfactants, compounds having alkyl groups may be single compounds. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so dass man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält. However, it is generally preferred to proceed in the preparation of these substances from native vegetable or animal raw materials so that mixtures of substances with different alkyl chain lengths dependent upon the particular raw material.
  • Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. The surfactants which are addition products of ethylene and / or propylene oxide with fatty alcohols or derivatives of these addition products, both products having a "normal" homologue distribution or those may be used with a narrow homolog distribution. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. "Normal" homologue distribution are mixtures of homologues are understood to be obtained as catalysts in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Narrowed homolog distributions are obtained, however, if hydrotalcite, alkaline earth salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein. The use of products with a narrow homolog distribution may be preferred.
  • Ferner können die erfindungsgemäßen Färbemittel weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe, wie beispielsweise Furthermore, the inventive colorants other active ingredients, auxiliaries and additives, such as
    • - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane, - non-ionic polymers, for example vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers and polysiloxanes,
    • - kationische Polymere wie quaternisierte Celluloseether, Polysiloxane mit quaternären Gruppen, Dimethyldiallylammoniumchlorid-Polymere, Acrylamid-Dimethyldiallylammoniumchlorid-Copolymere, mit Diethylsulfat quaternierte Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymere, Vinylpyrrolidon-Imidazoliniummethochlorid-Copolymere und quaternierter Polyvinylalkohol, - cationic polymers such as quaternized cellulose ethers, polysiloxanes having quaternary groups, dimethyldiallylammonium chloride polymers, dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymers, quaternized with diethyl sulfate dimethylaminoethyl methacrylate-vinylpyrrolidone copolymers, vinylpyrrolidone Imidazoliniummethochlorid copolymers and quaternized polyvinyl alcohol,
    • - zwitterionische und amphotere Polymere wie beispielsweise Acrylamidopropyl-trimethylammoniumchlorid/Acrylat-Copolymere und Octylacrylamid/Methyl-methacrylat/tert-Butylaminoethylmethacrylat/2-Hydroxypropylmethacrylat-Copolymere, - zwitterionic and amphoteric polymers such as, for example, acrylamidopropyltrimethylammonium chloride / acrylate copolymers and octylacrylamide / methyl methacrylate / tert-butylaminoethyl methacrylate / 2-hydroxypropyl methacrylate copolymers,
    • - anionische Polymere wie beispielsweise Polyacrylsäuren, vernetzte Polyacrylsäuren, Vinylacetat/Crotonsäure-Copolymere, Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Vinylacetat/Butylmaleat/Isobornylacrylat-Copolymere, Methylvinylether/Maleinsäureanhydrid-Copolymere und Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butyl-acrylamid- Terpolymere, - anionic polymers such as polyacrylic acids, crosslinked polyacrylic acids, vinyl acetate / crotonic acid copolymers, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, vinyl acetate / butyl maleate / isobornyl acrylate copolymers, methyl vinyl ether / maleic anhydride copolymers and acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butyl acrylamide terpolymers,
    • - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi arabicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. - thickeners, such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, karaya gum, locust bean flour, linseed, dextrans, cellulose derivatives, eg. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. Methylcellulose, hydroxyalkylcellulose and carboxymethylcellulose, starch fractions and derivatives, such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. For example, bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. B. Polyvinylalkohol, Polyvinyl alcohol,
    • - Strukturanten wie Maleinsäure und Milchsäure, - structure such as maleic acid and lactic acid,
    • - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, - hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soya lecithin, egg lecithin and cephalins,
    • - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, - protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein and wheat protein, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
    • - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, - perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
    • - Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, - solvents and solubilizers such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
    • - faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose, - fiber-restructuring agents, especially mono-, di- and oligosaccharides such as glucose, galactose, fructose, fructose and lactose,
    • - quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat - quaternized amines such as methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium methosulfate
    • - Entschäumer wie Silikone, - defoamers such as silicones,
    • - Farbstoffe zum Anfärben des Mittels, - dyes for coloring the composition,
    • - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol, - Anti-dandruff ingredients such as piroctone olamine, zinc and Omadine® Climbazol,
    • - Lichtschutzmittel, insbesondere derivatisierte Benzophenone, Zimtsäure-Derivate und Triazine, - light stabilizers, particularly derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines,
    • - Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, wie beispielsweise übliche Säuren, insbesondere Genußsäuren und Basen, - substances for adjusting the pH, such as conventional acids, in particular edible acids and bases,
    • - Wirkstoffe wie Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze sowie Bisabolol, Vitamine, Provitamine und Vitaminvorstufen, insbesondere solche der Gruppen A, B 3 , B 5 , B 6 , C, E, F und H, - active ingredients such as allantoin, pyrrolidone carboxylic acids and salts thereof and bisabolol, vitamins, provitamins and vitamin precursors, in particular those of groups A, B 3, B 5, B 6, C, E, F, and H,
    • - Pflanzenextrakte wie die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmann, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel,. - plant extracts such as extracts from green tea, oak bark, stinging nettle, witch hazel, hops, chamomile, burdock, horsetail, hawthorn, linden blossom, almond, aloe vera, pine needles, horse chestnut, sandalwood, juniper, coconut, mango, apricot, lemon, wheat, kiwi, melon, orange, grapefruit, sage, rosemary, birch, mallow, lady's smock, creeping thyme, yarrow, thyme, balm, restharrow, coltsfoot, marshmallow, meristem, ginseng and ginger root ,.
    • - Cholesterin, - cholesterol,
    • - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, - thickeners like Zuckerester, polyol esters or polyol,
    • - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine, - fats and waxes, such as spermaceti, beeswax, montan wax and paraffins,
    • - Fettsäurealkanolamide, - fatty acid,
    • - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren, - complexing agents such as EDTA, NTA, β-alanine diacetic acid and phosphonic acids,
    • - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, - swelling and penetration substances, such as glycerin, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
    • - Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere - opacifiers, such as latex, styrene / PVP and styrene / acrylamide copolymers
    • - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat, - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate and PEG-3 distearate,
    • - Pigmente, - pigments,
    • - Stabilisierungsmittel für Wassserstoffperoxid und andere Oxidationsmittel, - stabilizer for Wassserstoffperoxid and other oxidizing agents,
    • - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N 2 O, Dimethylether, CO 2 und Luft, - propellants, such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO2 and air,
    • - Antioxidantien, - antioxidants,
    enthalten contain
  • Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Komponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher, z. With regard to further optional components and the amounts of these components is made expressly to the relevant handbooks known to the expert, for. B. Kh. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen. B. Kh. Schrader, bases and Formulations of Cosmetics, 2nd edition, Hüthig Verlag, Heidelberg, 1989, directed.
  • Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Farbstoffvorprodukte bevorzugt in einem geeigneten wäßrigen, alkoholischen oder wäßrig-alkoholischen Träger. The compositions of the invention contain the dye precursors preferably in a suitable aqueous, alcoholic or aqueous-alcoholic carrier. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger beispielsweise Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, wie beispielsweise Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. For coloring hair, such carriers are, for example, creams, emulsions, gels or even surfactant, such as shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair. Es ist aber auch denkbar, die Farbstoffvorprodukte in eine pulverförmige oder auch Tabletten-förmige Formulierung zu integrieren. but it is also conceivable to integrate the dye precursors in a powdery or tablet-shaped formulation.
  • Unter wäßrig-alkoholischen Lösungen sind im Sinne der vorliegenden Erfindung wäßrige Lösungen enthaltend 3 bis 70 Gew.-% eines C 1 -C 4 -Alkohols, insbesondere Ethanol bzw. Isopropanol, zu verstehen. Under aqueous-alcoholic solutions are aqueous solutions containing 3 to 70 wt .-% of a C 1 -C 4 -alcohol, in particular ethanol or isopropanol, to be understood within the meaning of the present invention. Die erfindungsgemäßen Mittel können zusätzlich weitere organische Lösemittel, wie beispielsweise Methoxybutanol, Benzylalkohol, Ethyldiglykol oder 1,2-Propylenglykol, enthalten. The compositions of the invention may additionally contain further organic solvents, such as methoxybutanol, benzyl alcohol, ethyl diglycol or 1,2-propylene glycol. Bevorzugt sind dabei alle wasserlöslichen organischen Lösemittel. All water-soluble organic solvents are preferred.
  • Die eigentliche oxidative Färbung der Fasern kann grundsätzlich mit Luftsauerstoff erfolgen. The actual oxidative dyeing of the fibers can in principle with atmospheric oxygen. Bevorzugt wird jedoch ein chemisches Oxidationsmittel eingesetzt, besonders dann, wenn neben der Färbung ein Aufhelleffekt an menschlichem Haar gewünscht ist. However, a chemical oxidizing agent is preferably used, especially when a lightening effect is desired on human hair besides the color. Als Oxidationsmittel kommen Persulfate, Chlorite und insbesondere Wasserstoffperoxid oder dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin sowie Natriumborat in Frage. Suitable oxidizing agents are persulfates, chlorites and, in particular hydrogen peroxide or its addition products onto urea, melamine and sodium borate in question. Erfindungsgemäß kann aber das Oxidationsfärbemittel auch zusammen mit einem Katalysator auf das Haar aufgebracht werden, der die Oxidation der Farbstoffvorprodukte, z. According to the invention however, the oxidation can also be applied to the hair together with a catalyst, the oxidation of the dye precursors, z. B. durch Luftsauerstoff, aktiviert. For example, by atmospheric oxygen. Solche Katalysatoren sind z. Such catalysts. B. Metallionen, Iodide, Chinone oder bestimmte Enzyme. As metal ions, iodides, quinones or specific enzymes.
  • Geeignete Metallionen sind beispielsweise Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li + , Mg 2+ , Ca 2+ und Al 3+ . Suitable metal ions are, for example, Zn 2+, Cu 2+, Fe 2+, Fe 3+, Mn 2+, Mn 4+, Li +, Mg 2+, Ca 2+ and Al 3+. Besonders geeignet sind dabei Zn 2+ , Cu 2+ und Mn 2+ . Particularly suitable for this Zn 2+, Cu 2+ and Mn 2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes oder in Form einer Komplexverbindung eingesetzt werden. The metal ions can in principle be used in the form of any physiologically acceptable salt or in form of a complex compound. Bevorzugte Salze sind die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Preferred salts are the acetates, sulfates, halides, lactates and tartrates. Durch Verwendung dieser Metallsalze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt beeinflusst werden. By using these metal salts both the development of the coloration accelerated and the color tone can be influenced.
  • Geeignete Enzyme sind z. Suitable enzymes are, for. B. Peroxidasen, die die Wirkung geringer Mengen an Wasserstoffperoxid deutlich verstärken können. As peroxidases, which can amplify small amounts of hydrogen clearly the effect. Weiterhin sind solche Enzyme erfindungsgemäß geeignet, die mit Hilfe von Luftsauerstoff die Oxidationsfarbstoffvorprodukte direkt oxidieren, wie beispielsweise die Laccasen, oder in situ geringe Mengen Wasserstoffperoxid erzeugen und auf diese Weise die Oxidation der Farbstoffvorprodukte biokatalytisch aktivieren. Furthermore, such enzymes are useful in this invention, the oxidized directly with the aid of atmospheric oxygen, the oxidation dye precursors, such as laccases, or produce hydrogen peroxide in situ small amounts and enable in this way the oxidation of the dye precursors biocatalytically. Besonders geeignete Katalysatoren für die Oxidation der Farbstoffvorläufer sind die sogenannten 2-Elektronen-Oxidoreduktasen in Kombination mit den dafür spezifischen Substraten, z. Particularly suitable catalysts for the oxidation of the dye precursors are the so-called 2-electron oxidoreductases in combination with the substrates specific, z. B. B.
    • - Pyranose-Oxidase und z. - pyranose oxidase and z. B. D-Glucose oder Galactose, B. D-glucose or galactose,
    • - Glucose-Oxidase und D-Glucose, - glucose oxidase and D-glucose,
    • - Glycerin-Oxidase und Glycerin, - glycerol oxidase and glycerol,
    • - Pyruvat-Oxidase und Benztraubensäure oder deren Salze, - pyruvate oxidase and pyruvic acid or salts thereof,
    • - Alkohol-Oxidase und Alkohol (MeOH, EtOH), - alcohol oxidase and alcohol (MeOH, EtOH)
    • - Lactat-Oxidase und Milchsäure und deren Salze, - lactate oxidase and lactic acid and its salts,
    • - Tyrosinase-Oxidase und Tyrosin, - tyrosinase oxidase and tyrosine,
    • - Uricase und Harnsäure oder deren Salze, - uricase and uric acid or salts thereof,
    • - Cholinoxidase und Cholin, - choline and choline,
    • - Aminosäure-Oxidase und Aminosäuren. - amino acid oxidase and amino acids.
  • Ein zweiter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, bei dem ein erfindungsgemäßes Mittel auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird. A second object of the present application is a method for dyeing keratinous fibers, in which an agent of the invention is applied to the fibers and is rinsed off again after a contact time.
  • Das eigentliche Haarfärbemittel wird zweckmäßigerweise unmittelbar vor der Anwendung durch Mischung der Zubereitung des Oxidationsmittels mit der Zubereitung, enthaltend die Farbstoffvorprodukte, hergestellt. The actual hair dyes is conveniently prepared immediately before use by mixing the preparation of the oxidizing agent with the preparation comprising the dye precursors. Das dabei entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich von 6 bis 12 aufweisen. The resulting ready-to-use hair coloring preparation should preferably have a pH in the range 6 to 12 Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in einem schwach alkalischen Milieu. Particularly preferably, the application of the hair dye in a weakly alkaline milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Bereich zwischen 15 und 40°C liegen. The application temperatures may be in a range between 15 and 40 ° C. Nach einer Einwirkungszeit von 5 bis 45 Minuten wird das Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. After an exposure time of 5 to 45 minutes, the hair colorant is removed by rinsing from the hair to be dyed. Das Nachwaschen mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. The washing with a shampoo is unnecessary when a carrier of high surfactant, eg. B. ein Färbeshampoo, verwendet wurde. Example a dye was used.
  • Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten aber auch ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufgebracht werden. Especially with difficult to dye hair preparation containing the dye precursors but can be applied to the hair with the oxidation component without prior mixing. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. The oxidation component is applied - after a contact time of 20 to 30 minutes is then - optionally after intermediate rinsing.
  • Nach einer weiteren Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachshampooniert. After another contact time of 10 to 20 minutes, is then rinsed and if desired, shampooed. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorherige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. In this embodiment, according to a first variant in which the previous application of the dye precursors is intended to better penetration into the hair, the corresponding agent adjusted to a pH of about 4 to 7th Gemäß einer zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. According to a second variant, an air oxidation is first sought, wherein the applied agent preferably has a pH value of 7 to 10 Bei der anschließenden beschleunigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösungen als Oxidationsmittel bevorzugt sein. In the subsequent accelerated post-oxidation to use acidified peroxydisulfate solutions may be preferred as the oxidant.
  • Ein dritter Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die Verwendung der erfindungsgemäßen Mittel zum Färben keratinischer Fasern. A third object of the present application is the use of the inventive agents for coloring keratin fibers.
  • Ein vierter Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) und deren physiologisch verträglichen Salze, A fourth object of the present invention are p-phenylenediamine derivatives of formula (I) and their physiologically acceptable salts,


    worin wherein
    • - R 1 für einen linearen oder verzweigten, chiralen oder achiralen C 4 -C 14 - Hydroxyalkylrest, bevorzugt eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 10 - Hydroxyalkylgruppe, besonders bevorzugt eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 8 -Hydroxyalkylgruppe steht. - R 1 is a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 14 - hydroxyalkyl group, preferably a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 10 - hydroxyalkyl group, particularly preferably a linear or branched, chiral or achiral C 4 - C 8 -hydroxyalkyl group.
  • Besonders bevorzugte p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) sind N-(5- Hydroxypentyl)-p-phenylendiamin gemäß Formel (III), N-(6-Hydroxyhexyl)-p- phenylendiamin gemäß Formel (V), N-[(rac)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamin gemäß Formel (V) und N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamin gemäß Formel (VI) sowie den physiologisch verträglichen Salzen der vorgenannten Verbindungen. Especially preferred p-phenylenediamine derivatives of formula (I) are N- (5-hydroxypentyl) -p-phenylenediamine according to formula (III), N- (6-hydroxyhexyl) -p-phenylenediamine according to formula (V), N - [(rac ) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine according to formula (V) and N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine according to formula (VI) as well as the physiologically compatible salts of the aforementioned compounds.
  • Ausführungsbeispiele embodiments A Herstellung der Verbindungen A preparation of the compounds 1. Herstellung von N-(5-Hydroxypentyl)-p-phenylendiamin-dihydrochlorid (EN1) 1. Preparation of N- (5-hydroxypentyl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN1) 1.1 Herstellung von 1-N-(5-Hydroxypentyl)amino-4-nitrobenzol 1.1 Preparation of 1-N- (5-hydroxypentyl) amino-4-nitrobenzene
  • In einem 500 ml Dreihalskolben wurden 100 ml DMSO vorgelegt und mit 10,1 g Triethylamin, 10,3 g 5-Amino-1-pentanol und 14,1 g 1-Fluor-4-nitrobenzol versetzt. In a 500 ml three-necked flask, 100 ml of DMSO was introduced and mixed with 10.1 g of triethylamine, 10.3 g of 5-amino-1-pentanol and 14.1 g of 1-fluoro-4-nitrobenzene was added. Die Mischung wurde 24 h bei 80°C gerührt. The mixture was stirred for 24 h at 80 ° C. Im Anschluss ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und goß auf 1 L Eis. After allowed to cool to room temperature and poured into 1 L ice. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt und im Vakuum bei 50°C getrocknet, wobei 21,4 g Rohprodukt erhalten wurden. The resulting precipitate was suction filtered and dried in vacuo at 50 ° C, whereby 21.4 g of crude product.
  • Zwecks Aufreinigung wurde das Rohprodukt in 60 mL Ethanol unter Rückfluß gelöst und anschließend solange mit Wasser versetzt (ca. 100 mL), bis eine leichte Trübung auftrat. For the purpose of purification, the crude product was dissolved in 60 mL of ethanol under reflux and then as long as water is added (about 100 mL) until a slight turbidity appeared. Dann wurde heiß filtriert und das Filtrat auf Raumtemperatur abgekühlt. It was then filtered hot and the filtrate cooled to room temperature. Die erhaltenen Kristalle wurden abgesaugt und im Vakuum bei 50°C getrocknet. The obtained crystals were filtered off and dried in vacuo at 50 ° C.
    Ausbeute: 20,0 g (89%) Yield: 20.0 g (89%)
    Schmelzpunkt: 74-76°C Melting point: 74-76 ° C
  • 1.2 Herstellung von N-(5-Hydroxypentyl)-p-phenylendiamin-dihydrochlorid (EN1) 1.2 Preparation of N- (5-hydroxypentyl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN1)
  • 19,1 g N-(5-Hydroxypentyl)amino-4-nitrobenzol wurden in 400 mL Ethanol gelöst, mit 1,2 g Palladiumkatalysator (Pd/C (5%ig)) versetzt und in einer Wasserstoff-Schüttelapparatur bei Raumtemperatur und Normaldruck katalytisch reduziert. 19.1 g of N- (5-hydroxypentyl) amino-4-nitrobenzene were dissolved in 400 mL of ethanol, 1.2 g of palladium catalyst (Pd / C (5%)) was added and hydrogen in a shaker at room temperature and normal pressure catalytically reduced. Nach beendeter Wasserstoff- Aufnahme wurde mit 100 mL Salzsäure (10%ig) versetzt, filtriert und im Vakuum bis zur Trockne eingeengt. After completion of hydrogen uptake (10% strength), filtered and concentrated in vacuo to dryness with 100 mL of hydrochloric acid. Im Anschluss wurde im Vakuum bei 50°C getrocknet. Next was dried in vacuo at 50 ° C.
    Ausbeute: 21,6 g (95%) Yield: 21.6 g (95%)
    Schmelzpunkt: 163-194°C (Zers.) Melting point: 163-194 ° C (dec.)
  • 2. Herstellung von N-(6-Hydroxyhexyl)-p-phenylendiamin-dihydrochlorid (EN2) 2. Preparation of N- (6-hydroxyhexyl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN2) 2.1 Herstellung von 1-(6-Hydroxyhexyl)amino-4-nitrobenzol 2.1 Preparation of 1- (6-hydroxyhexyl) amino-4-nitrobenzene
  • In einem 500 mL Dreihalskolben wurden 100 mL DMSO vorgelegt und mit 10,1 g Triethylamin, 11,7 g 6-Amino-1-hexanol und 14,1 g 1-Fluor-4-nitrobenzol versetzt. In a 500 ml three-necked flask 100 mL of DMSO was introduced and mixed with 10.1 g of triethylamine, 11.7 g of 6-amino-1-hexanol and 14.1 g of 1-fluoro-4-nitrobenzene was added. Die Mischung wurde 21 h bei 80°C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend auf 1 L Eis gegossen. The mixture was stirred for 21 h, cooled to room temperature and then poured into 1 L of ice at 80 ° C. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit 100 mL H 2 O gewaschen, und im Vakuum bei 50°C getrocknet, wobei 22,9 g Rohprodukt erhalten wurden. The resulting precipitate was suction filtered, washed with 100 mL H 2 O, and dried in vacuo at 50 ° C, whereby 22.9 g of crude product. Das Rohprodukt wurde aus einem Lösemittelgemisch von 100 mL Ethanol und 160 mL Wasser umkristallisiert und im Vakuum bei 50°C getrocknet. The crude product was recrystallized from a solvent mixture of 100 mL ethanol and 160 mL water and dried in vacuo at 50 ° C.
    Ausbeute: 21,3 g (89%) Yield: 21.3 g (89%)
    Schmelzpunkt: 89-91°C Melting point: 89-91 ° C
  • 2.2 Herstellung von N-(6-Hydroxyhexyl)-p-phenylendiamin-dihydrochlorid (EN2) 2.2 Preparation of N- (6-hydroxyhexyl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN2)
  • 19,1 g 1-(6-Hydroxyhexyl)amino-4-nitrobenzol wurden in 400 mL Ethanol gelöst, mit 1,4 g Palladiumkatalysator (Pd/C (5%ig)) versetzt und in einer Wasserstoff-Schüttelapparatur bei Raumtemperatur und Normaldruck katalytisch reduziert. 19.1 g of 1- (6-hydroxyhexyl) amino-4-nitrobenzene were dissolved in 400 mL of ethanol, 1.4 g of palladium catalyst (Pd / C (5%)) was added and hydrogen in a shaker at room temperature and normal pressure catalytically reduced. Nach beendeter Wasserstoff- Aufnahme wurde mit 100 mL Salzsäure (10%ig) versetzt, filtriert und im Vakuum bis zur Trockne eingeengt. After completion of hydrogen uptake (10% strength), filtered and concentrated in vacuo to dryness with 100 mL of hydrochloric acid. Im Anschluss wurde der Feststoff im Vakuum bei 50°C getrocknet. Following the solid in vacuo at 50 ° C was dried.
    Ausbeute: 21,7 g (96%) Yield: 21.7 g (96%)
    Schmelzpunkt: 152-212°C (Zers.) Melting point: 152-212 ° C (dec.)
  • 3. Herstellung von N-((rac)-1-Hydroxybutan-2-yl)-p-phenylendiamindihydrochlorid (EN3) 3. Preparation of N - ((rac) -1-hydroxybutan-2-yl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN3) 3.1 Herstellung von 1-N-((rac)-1-Hydroxybutan-2-yl)amino-4-nitrobenzol 3.1 Preparation of 1-N - ((rac) -1-hydroxybutan-2-yl) amino-4-nitrobenzene
  • In einem 500 mL Dreihalskolben wurden 100 mL DMSO vorgelegt und mit 12,6 g Triethylamin, 11,1 g (rac)-2-Amino-1-butanol und 17,6 g 1-Fluor-4-nitrobenzol versetzt. In a 500 ml three-necked flask 100 mL of DMSO was introduced and mixed with 12.6 g of triethylamine, 11.1 g (rac) was added -2-amino-1-butanol and 17.6 g of 1-fluoro-4-nitrobenzene. Die Mischung wurde 21 h bei 80°C gerührt. The mixture was stirred for 21 h at 80 ° C. Im Anschluss ließ man auf Raumtemperatur abkühlen und goß auf 1 L Eis. After allowed to cool to room temperature and poured into 1 L ice. Ein Teil des entstandenen öligen Niederschlags wurde mit Wasser verrieben, wobei nach ca. 1 h die Kristallisation eintritt. A portion of the resulting oily precipitate was triturated with water to give after about 1 hour, the crystallisation occurs. Nach Animpfen und Kristallisation des öligen Niederschlags wird abgesaugt und mit 50 mL Wasser gewaschen. After seeding, and crystallization of the oily precipitate is filtered off and washed with 50 mL water. Im Anschluß wurde der Feststoff im Vakuum bei 50°C getrocknet, wobei 22,2 g Rohprodukt erhalten wurden. Following the solid in vacuo at 50 ° C was dried to obtain 22.2 g of crude product. Das Rohprodukt wurde aus einem Lösemittelgemisch aus 44 mL Ethanol und 75 mL Wasser umkristallisiert und im Vakuum bei 50°C getrocknet. The crude product was recrystallized from a solvent mixture of 44 mL ethanol and 75 mL water and dried in vacuo at 50 ° C.
    Ausbeute: 20,3 g (77%) Yield: 20.3 g (77%)
    Schmelzpunkt: 87-90°C Melting point: 87-90 ° C
  • 3.2 Herstellung von N-((rac)-1-Hydroxybutan-2-yl)-p-phenylendiamindihydrochlorid (EN3) 3.2 Preparation of N - ((rac) -1-hydroxybutan-2-yl) -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN3)
  • 18,9 g 1-N-((rac)-1-Hydroxybutan-2-yl)amino-4-nitrobenzol wurden in 400 mL Ethanol gelöst, mit ca. 1,0 g Palladiumkatalysator (Pd/C (5%ig)) versetzt und in einer Wasserstoff- Schüttelapparatur bei Raumtemperatur und Normaldruck katalytisch reduziert. 18.9 g of 1-N - ((rac) -1-hydroxybutan-2-yl) amino-4-nitrobenzene dissolved in 400 ml ethanol, ((with about 1.0 g of palladium catalyst Pd / C 5%) ) was added and catalytically reduced in a hydrogen shaking apparatus at room temperature and normal pressure. Nach beendeter Wasserstoff-Aufnahme wurde mit 100 mL Salzsäure (10%ig) versetzt, filtriert und im Vakuum bis zur Trockne eingeengt. After completion of hydrogen uptake (10% strength), filtered and concentrated in vacuo to dryness with 100 mL of hydrochloric acid. Im Anschluss wurde das Produkt im Vakuum bei 50°C getrocknet. After the product in vacuo at 50 ° C was dried.
    Ausbeute: 21,7 g (95%) Yield: 21.7 g (95%)
    Schmelzpunkt: > 173°C (Zers.) Melting point:> 173 ° C (dec.)
  • 4. Herstellung von N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamindihydrochlorid (EN4) 4. Preparation of N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN4) 4.1 Herstellung von 1-N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]amino-4-nitrobenzol 4.1 Preparation of 1-N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] amino-4-nitrobenzene
  • In einem 500 mL Dreihalskolben wurden 100 mL DMSO vorgelegt und mit 10,1 g Triethylamin, 8,9 g (2R)-2-Amino-1-butanol und 14,1 g 1-Fluor-4-nitrobenzol versetzt. In a 500 ml three-necked flask 100 mL of DMSO was introduced and mixed with 10.1 g of triethylamine, 8.9 g of (2R) -2-amino-1-butanol and 14.1 g of 1-fluoro-4-nitrobenzene was added. Die Mischung wurde 21 h bei 80°C gerührt, auf Raumtemperatur abgekühlt und anschließend auf 1 L Eis gegossen. The mixture was stirred for 21 h, cooled to room temperature and then poured into 1 L of ice at 80 ° C. Der entstandene Niederschlag wurde abgesaugt, mit 100 mL H 2 O gewaschen, und im Vakuum bei 50°C getrocknet, wobei 17,3 g Rohprodukt erhalten werden. The resulting precipitate was suction filtered, washed with 100 mL H 2 O, and dried in vacuo at 50 ° C, whereby 17.3 g of crude product. Das Rohprodukt wird aus einem Lösemittelgemisch von 30 mL Isopropanol und 50 mL Wasser umkristallisiert und im Vakuum bei 50°C getrocknet. The crude product is recrystallized from a solvent mixture of 30 ml of isopropanol and 50 mL of water and dried in vacuo at 50 ° C.
    Ausbeute: 15,1 g (71%) Yield: 15.1 g (71%)
    Schmelzpunkt: 96-99°C Melting point: 96-99 ° C
  • 4.2 Herstellung von N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamindihydrochlorid (EN4) 4.2 Preparation of N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine dihydrochloride (EN4)
  • 14,1 g 1-N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]amino-4-nitrobenzol wurden in 400 mL Ethanol gelöst, mit 1,4 g Pd/C (5%ig) versetzt und in einer Wasserstoff-Schüttelapparatur bei Raumtemperatur und Normaldruck katalytisch reduziert. 14.1 g of 1-N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] amino-4-nitrobenzene dissolved in 400 ml of ethanol, mixed with 1.4 g Pd / C (5%) and in a hydrogen shaker catalytically reduced at room temperature and normal pressure. Nach beendeter Wasserstoff- Aufnahme wurde mit 100 mL Salzsäure (10%ig) versetzt, filtriert und im Vakuum bis zur Trockne eingeengt. After completion of hydrogen uptake (10% strength), filtered and concentrated in vacuo to dryness with 100 mL of hydrochloric acid. Im Anschluss wurde das Produkt im Vakuum bei 50°C getrocknet. After the product in vacuo at 50 ° C was dried.
    Ausbeute: 16,4 g (96%) Yield: 16.4 g (96%)
    Schmelzpunkt: > 181°C (Zers.) Melting point:> 181 ° C (dec.)
  • B Ausfärbungen B colorations
  • Für die nachfolgend beschriebenen Ausfärbungen wurden die vorhergehend beschriebenen erfindungsgemäßen Entwicklerkomponenten EN1 bis EN4 verwendet. For the experiments described below colorations the developer components of the invention described above were used EN1 to EN4.
  • Für die Herstellung der Färbecreme wurden 50 g einer Cremebasis in einem 250 ml Becherglas eingewogen und bei 80°C geschmolzen. For the preparation of the dyeing cream 50 g of a cream base, in a 250 ml beaker was weighed and melted at 80 ° C. Die verwendete Cremebasis hatte die folgende Zusammensetzung: The cream base used had the following composition:
    Hydrenol® D 1 Hydrenol® D 1 17,0 Gew.-% 17.0 wt .-%
    Lorol® tech 2 Lorol® tech 2 4,0 Gew.-% 4.0 wt .-%
    Texapon® NSO 3 Texapon.RTM NSO 3 40,0 Gew.-% 40.0 wt .-%
    Dehyton® K 4 Dehyton® K 4 25,0 Gew.-% 25.0 wt .-%
    Eumulgin® B2 Eumulgin.RTM B2 1,5 Gew.-% 1.5 wt .-%
    Wasser water 12,5 Gew.-% 12.5 wt .-%
    1 C 16-18 -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl alcohol) (Cognis) 1 C 16-18 fatty alcohol (INCI name: Cetearyl Alcohol) (Cognis)
    2 C 12-18 -Fettalkohol (INCI-Bezeichnung: Coconut alcohol) (Cognis) 2 C 12-18 fatty alcohol (INCI name: Coconut alcohol) (Cognis)
    3 Laurylethersulfat, Natriumsalz (ca. 27,5% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis) 3 lauryl ether sulfate, sodium salt (ca. 27.5% active substance; INCI name: Sodium Laureth Sulfate) (Cognis)
    4 N,N-Dimethyl-N-(C 8-18 -kokosamidopropyl)ammoniumacetobetain (ca. 30% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis) 4 N, N-dimethyl-N- (C 8-18 -kokosamidopropyl) ammoniumacetobetain (ca. 30% active substance; INCI name: Aqua (Water), Cocamidopropyl Betaine) (Cognis)
    5 Cetylstearylalkohol mit ca. 20 EO-Einheiten (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (Cognis) 5 Cetylstearylalkohol with about 20 EO units (INCI name: Ceteareth-20) (Cognis)
  • Die entsprechend in den folgenden Abschnitten 1 bzw. 2 verwendeten Farbstoffvorprodukte wurden jeweils in der entsprechenden Menge getrennt in destilliertem Wasser suspendiert bzw. unter Erwärmen gelöst. The dye precursors used in accordance with the following sections 1 and 2 were suspended, each in the appropriate amount in distilled water and dissolved by heating. Anschließend wurde Ammoniak (< 1 mL; 25%ige Ammoniaklösung) zugegeben bis der pH-Wert zwischen 9 und 10 lag. Subsequently, ammonia (<1 mL; 25% ammonia solution) was until the pH 9 to 10 Durch die Zugabe von Ammoniak entstand eine Lösung. The addition of ammonia a solution.
  • Die gelösten Farbstoffvorprodukte wurden nacheinander in die heiße Creme eingearbeitet. The dissolved dye precursors were incorporated successively into the hot cream. Anschließend wurde mit destilliertem Wasser auf 97 g aufgefüllt und mit Ammoniak ein pH-Wert von 9,5 eingestellt. Then was filled with distilled water to 97 g and adjusted to a pH of 9.5 with ammonia. Nach Auffüllen mit destilliertem Wasser auf 100 g wurde der Ansatz kaltgerührt (< 30°C), wobei eine homogene Creme entstand. After filling up with distilled water to 100 g, the mixture was stirred until cold (<30 ° C) to give a homogeneous cream was formed.
  • Die Creme wurde für die unterschiedlichen Ausfärbungen wie folgt verdünnt: The cream was diluted for the different colorations as follows:
    Luftoxidation: Air oxidation: 25 g Creme + 25 g destilliertes Wasser 25 g cream + 25 g distilled water
    Oxidation mit 1 Gew.-% H 2 O 2 Oxidation with 1 wt .-% H 2 O 2 25 g Creme + 25 g wässrige 1 Gew.-%ige H 2 O 2 -Lösung 25 g cream + 25 g of aqueous 1 wt .-% H 2 O 2 solution
    Oxidation mit 6 Gew.-% H 2 O 2 Oxidation with 6 wt .-% H 2 O 2 25 g Creme + 25 g wässrige 6 Gew.%ige H 2 O 2 -Lösung 25 g cream + 25 g of aqueous 6 wt.% H 2 O 2 solution
    Oxidation mit 9 Gew.-% H 2 O 2 Oxidation with 9 wt .-% H 2 O 2 25 g Creme + 25 g wässrige 9 Gew.%ige H 2 O 2 -Lösung 25 g cream + 25 g aqueous 9 wt.% H 2 O 2 solution
  • In jede der so erhaltenen Mischungen wurde eine Haarsträhne (80% ergraut; 330 mg bis 370 mg schwer) gegeben. In each of the mixtures thus obtained a strand of hair (80% gray; 330 mg to 370 mg difficult) added. Anschließend wurden die Mischungen und die Haarsträhnen auf jeweils ein Uhrglas gegeben und die Haarsträhnen in die Färbecremes gut eingebettet. Subsequently, the mixtures and the strands of hair were placed on a watch glass and the hair strands each well embedded in the coloring creams. Nach 30 Minuten (±1 Minute) Einwirkzeit bei Raumtemperatur wurden die Haarsträhnen entnommen und mit einer wässrigen Texapon® EVR-Lösung 6 so oft gewaschen, bis der Farbüberschuß entfernt war. After 30 minutes (± 1 minute) Reaction time at room temperature, the hair swatches were removed and washed so often with an aqueous Texapon® EVR solution 6 until the surplus dye was removed. Die Haarsträhnen wurden an der Luft getrocknet und ihr Farbton unter der Tageslichtlampe (Farbprüfgerät HE240A) bestimmt und notiert (Taschenlexikon der Farben, A. Kornerup u. JH Wanscher, 3. unveränderte Auflage 1981, MUSTER-SCHMIDT Verlag; Zürich, Göttingen). The hair strands were air dried and determined its hue under the daylight lamp (color testing HE240A) and recorded (Taschenlexikon of colors, A. Kornerup and JH Wanscher, 3. unchanged edition 1981 PATTERN SCHMIDT Verlag;. Zurich, Göttingen).
  • 6 Laurylethersulfat-Natrium-Salz mit speziellen Zusätzen (ca. 34 bis 37% Aktivsubstanzgehalt; INCI-Bezeichnung: Sodium Lauryl Sulfate, Sodium Laureth Sulfate, Lauramide MIPA, Cocamide MEA, Glycol Stearate, Laureth-10) (Cognis) 6 lauryl ether sulfate sodium salt with special additives (about 34 to 37% active substance content; INCI name: Sodium Lauryl Sulfate, Sodium Laureth Sulfate, Lauramide MIPA, Cocamide MEA, glycol stearate, Laureth-10) (Cognis)
  • Die bei den Ausfärbungs-Untersuchungen erhaltenen Ergebnisse sind in den nachstehenden Tabellen aufgeführt. The results obtained in the Ausfärbungs studies are listed in the tables below.
  • 1. Ausfärbungen mit Kupplern 1. colorations with couplers
  • Bei den folgenden Ausfärbungen wurden die erfindungsgemäßen Entwicklerkomponenten in einem molaren Verhältnis von 1 : 1 zu den Kupplerkomponenten eingesetzt. The following colorations developer components according to the invention in a molar ratio of of 1: 1 used to the coupler components. Es wurden jeweils 1/400 Mol der Entwickler- bzw. der Kupplerkomponente eingesetzt. There were employed in each case 1/400 mol of the developer or coupler component.
  • Es wurden die folgenden Kupplerkomponenten eingesetzt: The following intermediates were used:
    K1: Resorcin K1: resorcinol
    K2: 3-Amino-6-methoxy-2-(methylamino)pyridin × 2 HCl K2: 3-Amino-6-methoxy-2- (methylamino) pyridine x 2 HCl
    K3: 5-Amino-2-methylphenol K3: 5-amino-2-methylphenol
    K4: 2-Amino-3-hydroxypyridin K4: 2-Amino-3-hydroxypyridine
    K5: 1,3-Bis(2,4-diaminophenoxy)propan × 4 HCl K5: 1,3-bis (2,4-diaminophenoxy) propane × 4 HCl
    K6: 2,7-Dihydroxynaphthalin 1.1 Ausfärbungen mit Luftoxidation K6: 2,7-dihydroxynaphthalene 1.1 colorings having air oxidation

    1.2 Ausfärbungen mit 1%iger wässriger H 2 O 2 -Lösung 1.2 colorations with 1% aqueous H 2 O 2 solution

    1.3 Ausfärbungen mit 9%iger wässriger H 2 O 2 -Lösung 1.3 colorations with 9% aqueous H 2 O 2 solution

  • 2. Ausfärbungen des erfindungsgemäßen Entwicklers EN1 mit einem weiteren Entwickler sowie einer Kupplerkomponente 2. colorations Developer EN1 invention with another developer and a coupler component
  • Bei den folgenden Ausfärbungen wurden die Mengenverhältnisse der verschiedenen Komponenten derart gewählt, dass das Verhältnis der beiden Entwicklerkomponenten zueinander 1 : 1 und das Verhältnis der Summe der Entwicklerkomponenten zur Kupplerkomponente ebenfalls 1 : 1 betrug. The following colorations the proportions of the various components were chosen such that the ratio of the two developer components to one another 1: 1 and the ratio of the sum of the developer components of the coupler component is also 1: 1. Es wurden insgesamt jeweils 1/400 Mol der Entwicklerkomponenten und 1/400 Mol der Kupplerkomponente eingesetzt. There were employed in each case a total of 1/400 mole of the developer components and 1/400 mole of the coupler component. Die Kupplerkomponenten sind wie oben angegeben definiert. The intermediates are as defined above.
  • Es wurden die folgenden weiteren Entwicklerkomponenten eingesetzt: the following additional developer components were used:
    A: 3-Methyl-4-aminophenol A: 3-methyl-4-aminophenol
    B: 1-(2-Hydroxyethyl)-4,5-diaminopyrazol × H 2 SO 4 B: 1- (2-hydroxyethyl) -4,5-diaminopyrazole × H 2 SO 4
    C: 4-Aminophenol C: 4-aminophenol
    D: 2,5,6-Triamino-4-hydroxypyrimidin × H 2 SO 4 D: 2,5,6-triamino-4-hydroxypyrimidine × H 2 SO 4
    E: 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin × H 2 SO 4 2.1 Ausfärbungen mit 6%iger wässriger H 2 O 2 -Lösung E: 2,4,5,6-tetra × H 2 SO 4 2.1 colorations with 6% aqueous H 2 O 2 solution

Claims (17)

  1. 1. Mittel zum Färben keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, dadurch gekennzeichnet , dass es in einem kosmetisch akzeptablen Träger mindestens ein p- Phenylendiaminderivat gemäß Formel (I) oder eines seiner physiologisch verträglichen Salze enthält, 1. Agent for dyeing keratinous fibers, in particular human hair, characterized in that it contains in a cosmetically acceptable carrier at least one p-phenylenediamine derivative of the formula (I) or one of its physiologically acceptable salts,


    worin wherein
    R 1 für einen linearen oder verzweigten, chiralen oder achiralen C 4 -C 14 -Hydroxyalkylrest steht. R 1 is -C 14 hydroxyalkyl radical is a linear or branched, chiral or achiral C. 4
  2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass R 1 für eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 10 -Hydroxyalkylgruppe steht. 2. Composition according to claim 1, characterized in that R 1 is -C 10 hydroxyalkyl group, a linear or branched, chiral or achiral C. 4
  3. 3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2; 3. Composition according to one of claims 1 or 2; dadurch gekennzeichnet, dass R 1 für eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 8 -Hydroxyalkylgruppe steht. characterized in that R 1 represents a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 8 -hydroxyalkyl group.
  4. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass R 1 ein Hydroxyalkylrest der Formel II ist, 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that R 1 is a hydroxyalkyl radical of the formula II,


    worin wherein
    X und Y stehen unabhängig voneinander für eine direkte Bindung oder eine C 1 - C 13 -Alkandiylgruppe, X and Y are independently a direct bond or a C 1 - C 13 alkanediyl group,
    R 2 und R 3 stehen unabhängig voneinander für ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte C 1 -C 6 -Alkylgruppe, R 2 and R 3 independently represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 6 alkyl group,
    mit der Maßgabe, dass die Reste X, Y, R 2 und R 3 derart ausgewählt sind, dass der gesamte Hydroxyalkylrest gemäß Formel II 4 bis 14 Kohlenstoffatome besitzt. with the proviso that the radicals X, Y, R 2 and R 3 are selected such that the entire hydroxyalkyl radical has the formula II from 4 to 14 carbon atoms.
  5. 5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste X, Y, R 2 und R 3 derart ausgewählt sind, dass der gesamte Hydroxyalkylrest gemäß Formel II 4 bis 10 Kohlenstoffatome besitzt. 5. A composition according to claim 4, characterized in that the radicals X, Y, R 2 and R 3 are selected such that the entire hydroxyalkyl radical of the formula II has from 4 to 10 carbon atoms.
  6. 6. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Reste X, Y, R 2 und R 3 derart ausgewählt sind, dass der gesamte Hydroxyalkylrest gemäß Formel II 4 bis 8 Kohlenstoffatome besitzt. 6. A composition according to claim 4, characterized in that the radicals X, Y, R 2 and R 3 are selected such that the entire hydroxyalkyl radical of the formula II has from 4 to 8 carbon atoms.
  7. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Hydroxyalkylrest R 1 ausgewählt ist aus 4-Hydroxy-butyl, 5-Hydroxy-pentyl, 6- Hydroxyhexyl, 7-Hydroxyheptyl, 4-Hydroxy-4-methyl-pentyl, 1-Hydroxy-3,3- dimethyl-butan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-3,3- dimethyl-butan-2-yl, 1-Hydroxy-2-methylpopan-2-yl, 5-Hydroxy-4,4-dimethylpentyl, 2-Hydroxybutyl, 1-Hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, (2R, 3R)-1-Hydroxy-3- methyl-pentan-2-yl, (2S, 3S)-1-Hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, 1-Hydroxy-3-methylbutan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, 1-Hydroxy-pentan-2-yl, (2R)-1- Hydroxy-pentan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-pentan-2-yl, 1-Hydroxy-hexan-2-yl, (2R)-1- Hydroxy-hexan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-hexan-2-yl, 1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, 3- Hydroxy-2,2-dimethyl-propyl, 6-Hydroxy-6-methyl-heptan-2-yl, 3-Hydroxy-butyl, 3- Hydroxy-butan-2-yl, (2R)-3-Hydroxy-butan-2-yl, 1-Hydroxy-butan-2 7. Composition according to one of claims 1 to 6, characterized in that the hydroxyalkyl group R 1 is selected from 4-hydroxy-butyl, 5-hydroxy-pentyl, 6- hydroxyhexyl, 7-hydroxyheptyl, 4-hydroxy-4-methyl- pentyl, 1-hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-3,3-dimethyl-butan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-3,3- dimethyl-butan-2-yl, 1-hydroxy-2-methylpopan-2-yl, 5-hydroxy-4,4-dimethylpentyl, 2-hydroxybutyl, 1-hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, (2R , 3R) -1-hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, (2S, 3S) -1-hydroxy-3-methyl-pentan-2-yl, 1-hydroxy-3-methyl butan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-3-methyl-butan-2-yl, 1-hydroxy-pentan-2-yl, (2R) -1- hydroxy-pentan-2-yl, (2S) -1-hydroxy- pentan-2-yl, 1-hydroxy-hexan-2-yl, (2R) -1- hydroxy-hexan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-hexan-2-yl, 1-hydroxy-4- methyl-pentan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl, 3-hydroxy-2, 2-dimethyl-propyl, 6-hydroxy-6-methyl-heptan-2-yl, 3-hydroxy-butyl, 3-hydroxy-butan-2-yl, (2R) -3-hydroxy-butan-2-yl, 1-hydroxy-butan-2 -yl, (2S)-1- Hydroxy-1-butan-2-yl, (2R)-1-Hydroxy-butan-2-yl, 3-Hydroxy-2-methyl-hexan-2-yl, (2S)-1-Hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl und 5-Hydroxy-2-methyl-pentan-2-yl. yl, (2S) -1- hydroxy-1-butan-2-yl, (2R) -1-hydroxy-butan-2-yl, 3-hydroxy-2-methyl-hexan-2-yl, (2S) -1-hydroxy-4-methyl-pentan-2-yl and 5-hydroxy-2-methyl-pentan-2-yl.
  8. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das p- Phenylendiaminderivat gemäß Formel I ausgewählt ist, aus N-(5-Hydroxypropyl)-p- phenylendiamin, N-(6-Hydroxyhexyl)-p-phenylendiamin, N-[(rac)-1-Hydroxybutan-2- yl]-p-phenylendiamin und N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamin sowie deren physiologisch verträglichen Salzen. 8. A composition according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the p-phenylenediamine derivative is selected according to formula I from N- (5-hydroxypropyl) -p-phenylenediamine, N- (6-hydroxyhexyl) -p-phenylenediamine, N - [(rac) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine and N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine and its physiologically tolerated salts.
  9. 9. Verfahren zur Färbung keratinischer Fasern, dadurch gekennzeichnet, dass ein Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8 auf die Fasern aufgetragen wird und nach einer Einwirkzeit wieder abgespült wird. 9. A method for dyeing keratinous fibers, characterized in that an agent according to any one of claims 1 to 8 applied to the fibers and is rinsed off again after a contact time.
  10. 10. Verwendung von Mitteln nach einem der Ansprüche 1 bis 8 zum Färben keratinischer Fasern. 10. Use of compositions according to one of claims 1 to 8 for coloring keratin fibers.
  11. 11. p-Phenylendiaminderivate der Formel (I) 11. p-phenylenediamine derivatives of formula (I)


    worin wherein
    R 1 für einen linearen oder verzweigten, chiralen oder achiralen C 4 -C 14 - Hydroxyalkylrest steht. R 1 is a linear or branched, chiral or achiral C 4 -C 14 - is hydroxyalkyl.
  12. 12. p-Phenylenderivate nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, dass R 1 für eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 10 -Hydroxyalkylgruppe steht. 12. p-phenylene derivatives according to claim 11, characterized in that R 1 is -C 10 hydroxyalkyl group, a linear or branched, chiral or achiral C. 4
  13. 13. p-Phenylenderivate nach einem der Ansprüche 11 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass R 1 für eine lineare oder verzweigte, chirale oder achirale C 4 -C 8 - Hydroxyalkylgruppe steht. 13. p-phenylene derivatives according to any one of claims 11 or 12, characterized in that R 1 -C 8 represents a linear or branched, chiral or achiral C 4 - hydroxyalkyl group.
  14. 14. N-(5-Hydroxypentyl)-p-phenylendiamin, 14. N- (5-hydroxypentyl) -p-phenylenediamine,
  15. 15. N-(6-Hydroxyhexyl)-p-phenylendiamin, 15. N- (6-hydroxyhexyl) -p-phenylenediamine,
  16. 16. N-[(rac)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamin, 16. N - [(rac) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine,
  17. 17. N-[(2R)-1-Hydroxybutan-2-yl]-p-phenylendiamin. 17. N - [(2R) -1-hydroxybutan-2-yl] -p-phenylenediamine.
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