DE10118271A1 - Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes - Google Patents

Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes

Info

Publication number
DE10118271A1
DE10118271A1 DE2001118271 DE10118271A DE10118271A1 DE 10118271 A1 DE10118271 A1 DE 10118271A1 DE 2001118271 DE2001118271 DE 2001118271 DE 10118271 A DE10118271 A DE 10118271A DE 10118271 A1 DE10118271 A1 DE 10118271A1
Authority
DE
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
characterized
amino
composition according
thiazol
phenyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2001118271
Other languages
German (de)
Inventor
Frank Naumann
David Rose
Horst Hoeffkes
Bernd Meinigke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILET PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/10Preparations for permanently dyeing the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL, OR TOILET PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toilet preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49Cosmetics or similar toilet preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds

Abstract

An agent for dyeing or tinting keratin fibers (especially human hair) contains a disazo-thiazole derivative (I) in a cosmetically-acceptable carrier. An agent for dyeing or tinting keratin fibers (especially human hair) contains a disazo-thiazole derivative of formula (I) or a salt in a cosmetically-acceptable carrier. A = H, halogen, NO2 or 1-4C alkyl; B' = N or CH; X = 4-(NRR')-phenyl or 4-(NRR')naphthyl (both further ring substituted by C'); C' = halogen, 1-4C alkyl, 3-8C cycloalkyl, 1-4C alkoxy or -COOM; M = H or a suitable cation; and R, R' = H, 1-4C alkyl, allyl, 2-5C polyhydroxyalkyl, 3-8C cycloalkyl,1-4C amino- or hydroxy-alkyl, 1-4C alkoxy-1-4C alkyl, 1-4C alkoxy-1-4C hydroxyalkyl or 1-4C trialkylammonium-1-4C alkyl Also included is an Independent claim for 4 new compounds (I) i.e. 3-methoxy-1-((4-(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl)diazenyl)phenyl)(2-trimethy lammonium)ethyl)amino) propan-2-ol iodide, 2-((4-(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl)diazenyl)phenyl)(2-trimethylammonium) ethyl)amino) propan-2-ol iodide, 3-methoxy-1-((4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl) (2-trimethylammonium)ethyl)amino) propan-2-ol iodide and 4-(1,3,4-thiadiazol2-yldiazenyl)naphthylamine.

Description

Die Erfindung betrifft Mittel zum Färben und Tönen von Keratinfasern mit speziellen Diazothiazolderivaten als direktziehende Farbstoffe, deren Verwendung sowie neue Farbstoffe. The invention relates to agents for coloring and tinting keratin fibers with special Diazothiazolderivaten as direct dyes, the use thereof as well as new dyes.

Zubereitungen zum Tönen und Färben von Haaren sind ein wichtiger Typ von kosmetischen Mitteln. Preparations for tinting and coloring hair are an important type of cosmetic products. Sie können dazu dienen, die natürliche Haarfarbe gemäß den Wünschen der entsprechenden Person leicht oder stärker zu nuancieren, eine gänzlich andere Haarfarbe zu erzielen oder unerwünschte Farbtöne, wie beispielsweise Grautöne, zu überdecken. You can serve to shade the natural hair color according to the wishes of the relevant person or slightly more, to achieve a completely different hair color or to cover unwanted color tones such as grays. Übliche Haarfärbemittel werden, je nach gewünschter Farbe bzw. Dauerhaftigkeit der Färbung, entweder auf Basis von Oxidationsfarbstoffen oder auf Basis von direktziehenden Farbstoffen formuliert. Conventional hair, depending on the desired color and durability of the coloring formulated either based on oxidation dyes, or based on direct dyes. Häufig werden auch Kombinationen von Oxidationsfarbstoffen und direktziehenden Farbstoffen zur Erzielung spezieller Nuancen eingesetzt. Often, combinations of oxidation dyes and direct dyes are used to obtain special shades.

Gute Farbstoffe zeichnen sich durch hohe Farbstärke aus. Good dyes are characterized by high color strength. Weiterhin sind gute Schweiß-, Wärme-, Dauerwell-, Wasch- und Lichtechtheit gewünscht. Furthermore, good weldability, heat, permanent waving, washing and light fastness are desired. Ferner sollten sie in toxikologischer und dermatologischer Hinsicht unbedenklich sein. They should be toxicologically and dermatologically. Es ist auch von Vorteil, wenn die Substanzen eine hohe Löslichkeit in verschiedenen Basisformulierungen besitzen. It is also advantageous when the substances have a high solubility in various base formulations.

Färbemittel auf Basis von Oxidationsfarbstoffen führen zu brillianten und dauerhaften Farbtönen. Colorants based on oxidation dyes lead to brilliant and permanent colors. Sie bedingen allerdings den Einsatz starker Oxidationsmittel wie beispielsweise Wasserstoffperoxid-Lösungen. However, they require the use of strong oxidants such as hydrogen peroxide solutions. Dies kann das zu färbende Haar schädigen. This can damage the hair to be dyed. Diesen Schädigungen muß dann mit entsprechenden Pflegeprodukten entgegengewirkt werden. This damage must then be counteracted with appropriate care products. Außerdem können Kontakte der Haut mit diesen Färbemitteln bei sehr empfindlichen Personen zu unerwünschten Reaktionen führen. In addition, contacts the skin with these colorants in very sensitive people can cause adverse reactions.

Färbemittel auf der Basis direktziehender Farbstoffe kommen ohne Oxidationsmittel aus und können bei pH-Werten im Bereich des Neutralpunktes formuliert werden. Colorants based on direct dyes do not require oxidizing agents and may be formulated at a pH in the range of the neutral point. Unter den direktziehenden Farbstoffen spielen Nitrobenzolderivate eine bedeutende Rolle. Among the direct dyes, nitrobenzene derivatives play an important role. Insbesonders die Nitroaniline und deren Derivate zeichnen sich durch intensive Färbungen mit guter Lichtechtheit aus. In particular, the nitroanilines and derivatives thereof are characterized by intensive colors with good light fastness. Ein wesentlicher Nachteil der bekannten Nitroanilin-Farbstoffe ist jedoch die unbefriedigende Waschechtheit, dh daß die Färbungen nach mehrmaligem Waschen der Haare an Intensität verlieren. However, a significant disadvantage of the known nitro aniline dyes is the unsatisfactory fastness to washing, that is to say, the dyeings lose after repeated washing of the hair of intensity.

Es besteht daher fortwährend das Bedürfnis nach neuen direktziehenden Farbstoffen, die sich durch ein verbessertes Aufziehvermögen auf das Haar und/oder durch Färbungen mit verbesserten Waschechtheiten auszeichnen. Therefore, there is continually a need for new direct dyes, which are characterized by an improved absorption onto the hair and / or by staining with improved wash fastness.

Darüber hinaus werden direktziehende Farbstoffe auch zur Nuancierung in Oxidationshaarfarben eingesetzt. In addition, direct dyes are also used for shading in oxidation hair colors. Daher sollten direktziehende Farbstoffe eine gute Verträglichkeit mit Oxidationsfarbstoffvorprodukten und mit den in Oxidationshaarfärbemitteln üblichen Komponenten aufweisen. Therefore, direct dyes should have good compatibility with oxidation dye precursors and the usual components in oxidation hair. Insbesondere eine hohe Stabilität gegenüber Reduktions- und Oxidationsmitteln ist notwendig für einen direktziehenden Farbstoff, wenn dieser in Oxidationsfärbemitteln eingesetzt werden soll. In particular, a high stability to reducing and oxidizing agents is required for a direct dye, if it is to be used in oxidation.

Zur Entwicklung modischer Tönungen ist es notwendig, die Farbpalette in jedem Farbbereich ausreichend abzudecken. To develop fashionable tints it is necessary to adequately cover the range of colors in each color range. In vielen Bereichen wurde das durch Variation verschiedener Farbstoffe, z. In many areas, the various dyes by varying was such. B. durch den Einsatz von 2-Nitro-p-phenylendiaminderivaten im Rot-Bereich erreicht; B. achieved by the use of 2-nitro-p-phenylenediamine derivatives in the red region; im Blau-Bereich besteht jedoch noch eine gewisse Lücke. However, there is still a certain gap in the blue range.

Es wurde nunmehr überraschenderweise gefunden, daß speziell substituierte Diazothiazolderivate den an direktziehende Farbstoffe gestellten Anforderungen in hohem Maße gerecht werden. It has now surprisingly been found that specifically substituted Diazothiazolderivate are those required for direct dyes do justice to a great extent.

Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere menschlicher Haare, die in einem kosmetisch akzeptablen Träger als direktziehenden Farbstoff mindestens ein Diazothiazolderivat der Formel (I) oder dessen entsprechende physiologisch verträgliche Salze enthalten, A first object of the present invention are therefore agents for coloring and tinting keratin fibers, more particularly human hair, containing in a cosmetically acceptable carrier, as direct dye, at least one Diazothiazolderivat of formula (I) or its corresponding physiologically acceptable salts,

wobei in which
A für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine C 1 -C 4 - Alkylgruppe steht, A represents hydrogen, a halogen atom, a nitro group or a C 1 -C 4 - alkyl group,
B für ein Stickstoffatom oder eine =CH-Gruppe steht, B represents a nitrogen atom or a = CH-group,
X für eine Gruppe der Formel (a) oder (b) steht, in der X is a group of formula (a) or (b) is, in the
C für ein Halogenatom, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, eine C 3 -C 8 - Cycloalkylgruppe, eine C 1 -C 4 -Alkoxygruppe oder eine -COOM-Gruppe, in der M steht für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation, steht, C represents a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 3 -C 8 - cycloalkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group or a -COOM group in which M is hydrogen or a physiologically acceptable cation, stands,
R und R' unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 - Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine C 2 -C 5 -Polyhydroxyalkylgruppe, eine C 3 -C 8 -Cycloalkylgruppe eine C 1 -C 4 -Aminoalkylgruppe, eine C 1 -C 4 - Hydroxyalkylgruppe, eine C 1 -C 4 -Alkoxy-C 1 -C 4 -alkylgruppe, eine C 1 -C 4 - Alkoxy-C 1 -C 4 -hydroxyalkylgruppe oder eine C 1 -C 4 -Trialkylammonium- C 1 -C 4 -alkylgruppe stehen. R and R 'independently represent hydrogen, a C 1 -C 4 - alkyl group, an allyl group, a C 2 -C 5 polyhydroxyalkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl group, a C 1 -C 4 - hydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 - alkoxy-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or a C 1 -C 4 -Trialkylammonium- C 1 -C 4 -alkyl group.

Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäßen Verbindungen genannten C 1 - C 4 -Alkylgruppen sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl und Butyl. Examples of the substituents mentioned as substituents in the compounds of the invention C 1 - C 4 alkyl groups are the methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl. Ethyl und Methyl sind bevorzugte Alkylgruppen. Ethyl and methyl are preferred alkyl groups. Beispiele für eine Cycloalkylgruppe sind Cyclopentyl und Cyclohexyl. Examples of cycloalkyl are cyclopentyl and cyclohexyl. Eine erfindungsgemäß bevorzugte C 1 - bis C 4 -Alkoxygruppe, ist beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe, besonders bevorzugt ist eine Methoxygruppe. A preferred according to the invention C 1 - to C 4 -alkoxy group, for example a methoxy or an ethoxy group, particularly preferably a methoxy group. Beispiele für ein Halogenatom sind erfindungsgemäß ein F-, ein Cl- oder ein Br-Atom, ein Cl-Atom ist besonders bevorzugt. Examples of a halogen atom in the present invention, a F-, a Cl or a Br atom, a Cl atom is particularly preferred. Erfindungsgemäß bevorzugte Hydroxyalkylgruppen sind Hydroxyethyl- und Hydroxypropylgruppen und besonders bevorzugt Hydroxyethylgruppen. According to the invention preferred hydroxyalkyl groups are hydroxyethyl and hydroxypropyl groups, and particularly preferably hydroxyethyl. Beispiele für erfindungsgemäß bevorzugte C 1 -C 4 -Alkoxy- C 1 -C 4 -alkylgruppen sind Methoxy- und Ethoxyethyl- und -propylgruppen, vornehmlich aber ist Methoxypropyl besonders bevorzugt. Examples of inventively preferred C 1 -C 4 alkoxy C 1 -C 4 -alkyl groups are methoxy and ethoxy ethyl and propyl groups, but especially methoxypropyl is especially preferred. Beispielhaft für erfindungsgemäß bevorzugte C 1 - C 4 -Alkoxy-C 1 -C 4 -hydroxyalkylgruppen sind Methoxyhydroxyethyl- und Methoxyhydroxypropyl, wobei 3-Methoxy-2-hydroxypropyl besonders bevorzugt ist. Illustrative of the invention, preferred C 1 - C 4 alkoxy-C 1 -C 4 hydroxyalkyl groups, and Methoxyhydroxyethyl- Methoxyhydroxypropyl to give 3-methoxy-2-hydroxypropyl is particularly preferred. Erfindungsgemäß bevorzugte C 1 -C 4 -Trialkylammonium-C 1 -C 4 -alkylgruppen sind Trialkylammoniumethyl- und -propylgruppen, besonders bevorzugt ist die Trimethylammoniumethylgruppe. According to the invention, preferred C 1 -C 4 trialkylammonium-C 1 -C 4 alkyl groups are Trialkylammoniumethyl- and propyl groups, especially preferred is the trimethylammoniumethyl group. Beispiele für physiologisch akzeptable Kationen sind die Alkalimetallkationen Natrium, Kalium und Lithium sowie das Ammoniumion. Examples of physiologically acceptable cations are alkali metal cations, sodium, potassium and lithium, as well as the ammonium ion. Besonders bevorzugt ist das Natriumkation und das Ammoniumion. Particularly preferably the sodium cation and the ammonium ion.

Erfindungsgemäß bevorzugt sind Verbindungen der Formel (I), bei denen A für Wasserstoff oder eine Nitrogruppe steht. According to the invention preferred are compounds of formula (I) in which A represents hydrogen or a nitro group.

Weiterhin sind Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, bei denen B für eine =CH-Gruppe steht. Furthermore, compounds of formula (I) are preferred in which B stands for a = CH-group.

Des weiteren sind solche Verbindungen der Formel (I) bevorzugt, bei denen C für Wasserstoff steht. Furthermore, those compounds of formula (I) are preferred in which C is hydrogen.

Besonders bevorzugte Verbindungen der Formel (I) sind 2-{Ethyl[4-(1,3-thiazol-2- yldiazenyl)phenyl]amino}ethan-1-ol, 4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin, Diethyl{4- [(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}amin, 4-[(5-Nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl] naphthylamin, 2-(Ethyl{4-[(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]phenyl}amino)ethan-1-ol, 3- Methoxy-1-({4-[(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl] amino)propan-2-ol-iodid, 2-({4-[(5-Nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethyl ammonium)ethyl]amino)ethan-1-ol-iodid, 3-Methoxy-1-{[4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phe nyl][2-(trimethylammonium)ethyl)amino}propan-2-ol-iodid, 5-(Diethylamino)-2-(1,3- thiazol-2-yldiazenyl)benzoesäure oder 4-(1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin. Particularly preferred compounds of formula (I) are 2- {ethyl [4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] amino} ethan-1-ol, 4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine, diethyl {4- [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} amine, 4 - [((5-nitro-1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] naphthylamine, 2- (ethyl {4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] phenyl} amino) ethan-1-ol, 3-methoxy-1 - ({4- [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonium) ethyl] amino) propan-2-ol iodide, 2 - ({4 - [(5- 2- (nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [trimethyl ammonium) ethyl] amino) ethan-1-ol iodide, 3-methoxy-1 - {[4- (1, 3-thiazol-2-yldiazenyl) phe nyl] [2- (trimethylammonium) ethyl) amino} propan-2-ol iodide, 5- (diethylamino) -2- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) benzoic acid or naphthylamine 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl). Die Verwendbarkeit der Verbindungen gemäß Formel (I) in Mitteln zum Färben und Tönen von keratinischen Fasern unterliegt prinzipiell keinen Beschränkungen. The utility of the compounds of formula (I) in compositions for dyeing and tinting keratin fibers not subject to any restrictions.

Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform der Erfindung handelt es sich um solche Mittel, die nur eine vorübergehende Färbung der Faser bewirken sollen. According to a first preferred embodiment of the invention are those agents to cause only a temporary coloring of the fiber. Solche Mittel werden häufig als Tönungsmittel bezeichnet. Such agents are often called toning agent. Diese Ausführungsform umfaßt beispielsweise auch solche Haarbehandlungsmittel, mit denen die Haare nicht nur vorübergehend gefärbt, sondern auch zu einer bestimmten Frisur gestylt werden sollen. This embodiment example includes those hair treatment means by which the hair is to be not only temporarily colored, but also styled to a particular hairstyle. In diesem Falle spricht man von Tönungsfestigern. In this case, the term Tönungsfestigern.

Da die Ausfärbung der keratinischen Fasern mit solchen Mitteln üblicherweise ohne die Zuhilfenahme von oxidierenden Komponenten, insbesondere Wasserstoffperoxid, erfolgt, sind die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform bevorzugt frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten. Since the coloration of the keratinous fibers with such agents usually without the aid of oxidizing components, in particular hydrogen peroxide, is done, compositions of the invention according to this embodiment are preferably free from oxidation dye precursors.

Wenngleich die Verbindungen gemäß Formel (I) auch als alleinige Farbstoffkomponenten eingesetzt werden können, so enthalten die Mittel gemäß dieser Ausführungsform bevorzugt noch mindestens einen weiteren Farbstoff vom Typ der Direktzieher. Although the compounds according to formula (I) can also be used as the sole dye components, the compositions comprise in this embodiment preferably at least one other dye of the type of direct dyes.

Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole, Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Direct dyes are usually nitrophenylendiamines, Nitroaminophenole, azo dyes, anthraquinones or Indophenole. Bevorzugte direktziehende Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 und Acid Black 9 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Diaminobenzol, 2- Amino-4-nitrophenol, 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitrobenzol, 3-Nitro-4(β- hydroxyethyl)-aminophenol, 2-(2'-Hydroxyethyl)amino-4,6-dinitrophenol, 1-(2'- Hydroxyethyl)amino-4-methyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-4-(2'-hydroxyethyl)-amino-5-chlor- 2-nitrobenzol, 4-Amino-3-nitrophenol, 2-(2'-Ureidoethyl)amino-4-nitrobenzol, 4-Amino-2- nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, 2-Hydroxy-1,4- naphthochinon, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure und deren Salze, 2-Amino-6- chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylam Preferred direct dyes are known under the International names or commercial names of HC Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, HC Yellow 12, HC Orange 1, Disperse Orange 3, HC Red 1, HC Red 3, HC Red 10, HC Red 11, HC Red 13, HC Red BN, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Acid Violet 43, Disperse Black 9 and Acid Black 9 known compounds as well as 1,4-diaminobenzene, 2-amino-4-nitrophenol, 1,4-bis- (β-hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 3-nitro-4 (β- hydroxyethyl) -aminophenol, 2- ( 2'-hydroxyethyl) amino-4,6-dinitrophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) amino-4-methyl-2-nitrobenzene, 1-amino-4- (2'-hydroxyethyl) amino-5-chloro- 2-nitrobenzene, 4-amino-3-nitro-phenol, 2- (2'-ureidoethyl) amino-4-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4 -tetrahydrochinoxalin, 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, hydroxyethyl-2-nitro-toluidine, picramic acid and salts thereof, 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-Ethylam ino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1- hydroxy-4-nitrobenzol. ino-3-nitrobenzoic acid and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene. Die erfindungsgemäßen Mittel gemäß dieser Ausführungsform enthalten die weiteren direktziehenden Farbstoffe bevorzugt in einer Menge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Färbemittel. The agents of the invention according to this embodiment comprise the further direct dyes preferably in an amount of 0.01 to 20 wt .-%, based on the total colorant.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Zubereitungen auch in der Natur auftretende Farbstoffe enthalten, wie sie beispielsweise in Henna rot, Henna neutral, Henna schwarz, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz, Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten sind. Furthermore, the novel formulations may contain occurring in nature dyes as red for example, henna, henna neutral, henna black, chamomile blossom, sandalwood, black tea, buckthorn bark, sage, logwood, madder root, catechu, cedar and alkanna.

Bei Oxidationsfärbemitteln ohne die Oxidationsmittelzubereitung enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die Verbindung der Formel (I) üblicherweise in Mengen von 0,05 bis 5,0 Gew.-%, bezogen auf das Färbemittel. When oxidation dyes without the oxidizing agent preparation, the inventive compositions containing the compound of formula (I) usually in amounts of from 0.05 to 5.0 wt .-%, based on the colorant. Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-% sind bevorzugt. Amounts of 0.1 to 3 wt .-% being preferred.

Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei den beanspruchten Mitteln um Haarfärbemittel für die dauerhafte Färbung der Haare. According to a second preferred embodiment, the claimed compositions are hair dyes for permanent coloration of hair. Diese Mittel enthalten mindestens ein Oxidationsfarbstoffvorprodukt vom Typ der Entwickler. These compositions comprise at least one oxidation on the type of developer. Diese, in der Regel farblosen, Verbindungen reagieren unter der Einwirkung von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff, gegebenenfalls mit Hilfe spezieller Enzyme oder Metallionen als Katalysator, mit sich unter der Ausbildung der gewünschten Farbstoffe. This, colorless in general, compounds react under the action of oxidizing agents or atmospheric oxygen, optionally with the aid of special enzymes or metal ions as a catalyst with under the formation of the desired dyes. Insbesondere zur Ausbildung natürlicher Haarfarbtöne werden aber in der Regel Kombinationen von mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt. Particularly for producing natural hair colors but combinations are used by several developer components generally. Weiterhin werden in der Regel zusätzlich sogenannte Kuppler eingesetzt, die unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln mit den Entwicklerkomponenten reagieren, was zu neuen Farben bzw. einer Nuancierung der Farbe führt. Furthermore, usually in addition so-called couplers are used which react under the influence of oxidizing agents with the developer components, which leads to a new color or shading of the color. Erfindungsgemäß können sowohl eine als auch mehrere Kupplerkomponenten in Kombination mit einer oder mehreren Entwicklerkomponenten eingesetzt werden. According to the invention either one or more coupler components may be used in combination with one or more developer components.

Erfindungsgemäß bevorzugte Entwicklerkomponenten sind p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-dia minobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diaminophenoxy)- ethanol, 1-Phenyl-3-carboxyamido-4-amino-pyrazolon-5, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6- Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6- triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6- triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-aminophenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4- Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phenol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, N,N'- Bis-(4'-aminophenyl)-1,4-diazacycloheptan, 1,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenyl amino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hydroxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)- 1,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 931 bzw. WO 94/08970 wie z. According to the invention, preferred primary intermediates are p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-dia minobenzol, N, N-bis (2-hydroxyethyl) -p- phenylenediamine, 2- (2,5-diamino-phenoxy) - ethanol, 1-phenyl-3-carboxyamido-4-amino-5-pyrazolone, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2- hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine, 2-Hydroxymethylamino- 4-aminophenol, bis (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2 - ((diethylamino) -methyl) -phenol, bis- (2-hydroxy-5-aminophenyl) -methane, N, N'-bis (4'-aminophenyl) -1,4-diazacycloheptane, 1,3-bis (N (2-hydroxyethyl) - N (4-aminophenyl amino)) - 2-propanol, 4-amino-2- (2-hydroxyethoxy) phenol, 1,10-bis (2,5-diaminophenyl) - 1,4,7,10-tetraoxadecane and 4,5-diaminopyrazole derivatives according to EP 0740931 and WO 94/08970 such. B. 4,5-Diamino-1-(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. B. 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -pyrazole.

Besonders bevorzugte Entwicklerkomponenten sind erfindungsgemäß p-Phenylendiamin, p- Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3- methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidin und 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin. Particularly preferred primary intermediates are p-phenylenediamine according to the invention, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2, 4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine and 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind According to the invention, preferred secondary intermediates are

  • - 3-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3- Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 2-Hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 3-Amino- 6-methoxy-2-methylaminophenol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoro acetylamino-2-chlor-6-methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4- methoxy-2-methylphenol, 5-(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethyl amino)phenol, N-Cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, - 3-aminophenol and its derivatives such as 5-amino-2-methylphenol, 5- (3-hydroxypropylamino) -2-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 3-amino-6-methoxy-2-methylaminophenol, 2 , 6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoro acetylamino-2-chloro-6-methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2 '-hydroxyethyl) amino-2-methylphenol, 3- (diethyl amino) phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino) benzene, 3- (ethylamino) -4-methylphenol and 2,4-dichloro-3-aminophenol,
  • - 2-Aminophenol und dessen Derivate, - 2-aminophenol and its derivatives,
  • - 1,3-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4- Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-(2,4-diaminophenyl)propan, 2,6-Bis-(2- hydroxyethylamino)-1-methyl-benzol und 1-Amino-3-bis-(2'- hydroxyethyl)aminobenzol, - 1,3-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2'-hydroxyethylamino) benzene propane, 1,3-bis (2,4-diaminophenyl), 2,6-bis (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene and 1-amino-3-bis- (2'-hydroxyethyl) aminobenzene,
  • - 1,2-Diaminobenzol und dessen Derivate wie beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, - 1,2-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid and 2,3-diamino-1-methylbenzene,
  • - Di- beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcinmonomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol, - di- or trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol and 1,2,4-trihydroxybenzene,
  • - Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6- Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, - pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine, 2,6-dihydroxy-3, 4-dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine,
  • - Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2- Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6- Dihydroxynaphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7- Dihydroxynaphthalin und 2,3-Dihydroxynaphthalin, - naphthalene derivatives such as 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2-hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene and 2,3-dihydroxynaphthalene,
  • - Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin und 6-Amino benzomorpholin, - morpholine derivatives such as 6-hydroxybenzomorpholine and 6-amino benzomorpholine,
  • - Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, - quinoxaline derivatives such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline,
  • - Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on, - pyrazole derivatives such as 1-phenyl-3-methylpyrazole-5-one,
  • - Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol, - indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole and 7-hydroxyindole,
  • - Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-methylen dioxybenzol. - methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene, 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene and 1- (2'-hydroxyethyl) -amino-3,4-methylene dioxybenzene.

Erfindungsgemäß bevorzugte Kupplerkomponenten sind ferner 3-Dimethylaminophenol, 2,4-Dihydroxyanilin, 8-Amino-6-methoxy-chinolin, 2-Amino-5-naphthol-1,7-disulfonsäure, 3-Amino-1-phenyl-5-pyrazolon, 3,5-Diaminobenzamid, 3-Methylsulfonylamino-2- methylanilin, 5,6-Dihydroxybenzimidazol, 2,2'-Dihydroxybenzylamin, 3,5,3',5'-Tetraamino- 2,2'-dimethoxy-diphenyl, 3,5-Diamino-p-chlorbenzotrifluorid, 4-Methyl-3-aminophenol, 2,4-Diamino-3-chlorphenol, 1-Amino-3-di-(2-hydroxyethylamino)-4-ethoxybenzol, 2,4- Dimethylresorcin, Bis-(2,4-diaminophenoxy)-methan, 2,6-Bis-(hydroxyethyl)-pyridin, 4- Hydroxy-3-methoxybenzylalkohol, 8-Hydroxychinolin, 4-Hydroxy-3-methoxy-benzylamin, 4-Ethylresorcin, 2-Methylthio-5-aminophenol, 5[(3-Hydroxypropyl)amino]-2-methyl phenol, 2,6-Dimethoxy-3-aminophenol und 2,6-Diamino-3-methylthiotoluol. According to the invention, preferred secondary intermediates are further 3-dimethylaminophenol, 2,4-dihydroxyaniline, 8-amino-6-methoxy-quinoline, 2-amino-5-naphthol-1,7-disulfonic acid, 3-amino-1-phenyl-5-pyrazolone , 3,5-diaminobenzamide, 3-methylsulfonylamino-2-methylaniline, 5,6-Dihydroxybenzimidazol, 2,2'-dihydroxybenzylamine, 3,5,3 ', 5'-dimethoxy-2,2'-tetraamino diphenyl, 3 , 5-diamino-p-chlorobenzotrifluoride, 4-methyl-3-aminophenol, 2,4-diamino-3-chlorophenol, 1-amino-3-di- (2-hydroxyethylamino) -4-ethoxybenzene, 2,4-dimethylresorcinol , bis (2,4-diaminophenoxy) methane, 2,6-bis (hydroxyethyl) pyridine, 4-hydroxy-3-methoxybenzyl, 8-hydroxyquinoline, 4-hydroxy-3-methoxy-benzylamine, 4-ethylresorcinol , 2-methylthio-5-aminophenol, 5 [(3-hydroxypropyl) amino] -2-methylphenol, 2,6-dimethoxy-3-aminophenol and 2,6-diamino-3-methylthiotoluene.

Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Kupplerkomponenten sind 1-Naplithol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3- hydroxypyridin, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2- Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4- dimethylpyridin. According to the invention particularly preferred secondary intermediates are 1-Naplithol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol, 5-amino-2-methylphenol, 2-amino-3-hydroxypyridine, resorcinol, 4-chlororesorcinol , 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4-dimethylpyridine.

Erfindungsgemäß können solche Entwickler- und Kupplerkomponenten, die für die Ausbildung der Färbung keine Oxidationsmittel außer Luftsauerstoff benötigen, bevorzugt sein. According to the invention such a developer and coupler components that require the development of the coloration no oxidizing agent other than atmospheric oxygen may be preferred.

Die erfindungsgemäßen Haarfärbemittel enthalten sowohl die Entwicklerkomponenten als auch die Kupplerkomponenten bevorzugt in einer Menge von 0,005 bis 20 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Färbemittel ohne die Oxidationsmittelzubereitung. The colorants of the invention contain both the primary intermediates and the secondary intermediates are preferably used in an amount of 0.005 to 20 wt .-%, based on the colorant without the oxidizing agent preparation. Dabei werden Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten im allgemeinen in etwa molaren Mengen zueinander eingesetzt. The primary intermediates and secondary intermediates are generally used in substantially equimolar ratio to one another. Wenn sich auch der molare Einsatz als zweckmäßig erwiesen hat, so ist ein gewisser Überschuß einzelner Oxidationsfarbstoffvorprodukte nicht nachteilig, so daß Entwicklerkomponenten und Kupplerkomponenten in einem molaren Verhältnis von 1 : 0,5 bis 1 : 2 enthalten sein können. When molar use has proved to be expedient, a certain excess of individual oxidation dye precursors is not disadvantageous, so that primary intermediates and secondary intermediates in a molar ratio of 1: 2 may be contained: 0.5 to first

Die erfindungsgemäßen Mittel dieser Ausführungsform können außer den Verbindungen gemäß Formel (I), den Entwickler- und gegebenenfalls Kupplerkomponenten etwa zur Nuancierung noch weitere direktziehende Farbstoffe enthalten. The means of this embodiment of the invention may in addition to the compounds of formula (I), contain the developer and, if appropriate intermediates as for shading more direct dyes. Es sei an dieser Stelle auf das oben gesagte verwiesen. It should be noted at this point of the above,.

Weiterhin können in den erfindungsgemäßen Färbemitteln Vorläufer natürlicher Farbstoffe, insbesondere Indole und Indoline, sowie deren physiologisch verträgliche Salze, enthalten sein. Further, in the inventive colorants precursor natural dyes, particularly indoles and indolines, as well as be included physiologically acceptable salts thereof. Bevorzugte Beispiele sind 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-dihydroxyindol, N- Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol, 5,6- Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol-6-Aminoindol und 4-Aminoindol. Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5,6-dihydroxyindole, 5 , 6- dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole-6-aminoindole and 4-aminoindole. Weiterhin bevorzugt sind 5,6-Dihydroxyindolin, N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl- 5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6- Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin. Also preferred are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5 , 6- dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline and 4-aminoindoline.

Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte, die direktziehenden Farbstoffe oder die Vorläufer natürlicher Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. It is not necessary that the oxidation dye precursors, the direct dyes or the precursors of natural dyes to be single compounds. Vielmehr können in den erfindungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. Rather, other components can be used in the inventive hair dyes due to the manufacturing processes for the individual dyes, in small quantities to be included to the extent they do not adversely affect the coloring result or for other reasons such. B. toxikologischen, ausgeschlossen werden müssen. B. toxicological must be excluded.

Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und Tönungsmitteln einsetzbaren Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten 264-267; Regarding the useable in the inventive hair coloring and tinting agents dyes will continue expressly to the monograph Ch Zviak, The Science of Hair Care, Chapter 7 (pages 248-250; direct dyes). And Chapter 8, pages 264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermatology" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemittel eV, Mannheim, Bezug genommen. Oxidation dye precursors), published as Volume 7 of the Series "Dermatology" (Ed .: Ch. Culnan and H. Maibach), Marcel Dekker Inc., New York, Basel, 1986, and the "European Inventory of Cosmetic Raw Materials" published by the European Community, available in diskette form by the Federal Association of German industrial and trading Firms for pharmaceuticals, health products and personal care products, Mannheim, reference is made.

Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen. Furthermore, it is possible to carry out the oxidation with the aid of enzymes. Dabei können die Enzyme (Enzymklasse 1: Oxidoreduktasen) Elektronen aus geeigneten Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. The enzymes (enzyme class 1: oxidoreductases) can transfer electrons from suitable developer components (reducing agent) to atmospheric oxygen. Bevorzugt wären Oxidasen wie Tyrosinase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase oder Pyruvatoxidase. Oxidases would be preferred as tyrosinase and laccase but also glucose oxidase, uricase or pyruvate. Weiterhin können die Enzyme zur Verstärkung der Wirkung geringer Mengen vorhandener Oxidationsmittel dienen. Furthermore, the enzymes may serve to enhance the effect of small amounts of oxidizing agent present. Ein Beispiel für ein derartiges enzymatisches Verfahren stellt das Vorgehen dar, die Wirkung geringer Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxidasen zu verstärken. An example of such an enzymatic process is the procedure, (less based on the total agent z. B. 1% and,) to amplify the effect of small amounts of hydrogen peroxide by peroxidases.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel, eigens wenn sie noch konditionierende oder festigende Eigenschaften aufweisen sollten, weiterhin anionische, nichtionogene oder insbesondere kationische Polymere. According to a preferred embodiment of the present invention includes means, especially if they have still conditioning or setting properties, further anionic, nonionic or cationic polymers in particular.

Als konditionierende Wirkstoffe geeignete kationische Polymere enthalten innerhalb des Polymergerüstes kationische Gruppen. Conditioning agents suitable cationic polymers include cationic groups within the polymer backbone. Diese Gruppen können Teil der Polymerkette sein, sie können sich aber auch in Seitenketten befinden, die über Zwischenglieder mit einer Hauptkette verbunden sind. These groups may be part of the polymer chain, but they can also be located in the side chains, which are connected via intermediate members having a backbone. Übliche kationische Gruppen enthalten quartäre Stickstoff oder Phosphoratome. Typical cationic groups include quaternary nitrogen or phosphorus atoms. Gruppen mit quartären Stickstoffatomen sind dabei bevorzugt. Groups with quaternary nitrogen atoms are preferred. Die quartären Stickstoffatome können dabei sowohl 4 unterschiedliche oder z. The quaternary nitrogen atoms may be both 4 different or z. T. gleiche Substituenten tragen, als auch Teil eines Ringsystems sein. T. same substituents, as well as be part of a ring system. Bevorzugte kationische Gruppen sind Ammonium- und Imidazoliumgruppen. Preferred cationic groups are ammonium and imidazolium groups.

Beispiele für solche Polymere sind: Examples of such polymers are:

  • - quaternierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. - quaternized cellulose derivatives, such as are available under the designations Celquat® and Polymer JR®. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate. The compounds Celquat® H 100, Celquat L 200 and Polymer JR® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino alkylacrylats- und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoalkylmethacrylat-Copolymere sowie das Vinyl pyrrolidon-Methacrylamidopropyltrimethylammoniumchlorid-Copolymere. - copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of the dialkylamino alkylacrylats- and methacrylate such as, for example, quaternized with diethyl sulfate vinylpyrrolidone dimethylaminoalkyl methacrylate copolymers and the vinyl pyrrolidone-methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride copolymers. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734, Gafquat®755 bzw. Gafquat® HS100 im Handel erhältlich. Such compounds are sold under the names Gafquat®734, Gafquat®755 or Gafquat.RTM HS100 commercially.
  • - Copolymerisate des Vinylpyrrolidons mit Vinylimidazoliummethochlorid, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden. - copolymers of vinyl pyrrolidone with vinyl, such as those offered under the name Luviquat®.
  • - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Acrylsäure sowie Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. - polymeric dimethyldiallylammonium salts and their copolymers with acrylic acid and esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)), Merquat®550 (Dimethyldi allylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer) und Merquat®280 (Dimethyldiallyl ammoniumchlorid-Acrylsäure-Copolymer im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere. Under the names Merquat® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)), Merquat®550 (dimethyldi allylammonium chloride-acrylamide copolymer) and Merquat®280 (dimethyl diallyl ammonium chloride-acrylic acid copolymer commercially available products are examples of such cationic polymers.
  • - quaternierte Guar-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Cosmedia Guar® und Jaguar® im Handel erhältlich sind. - quaternized guar derivatives, such as are available under the names Cosmedia® Guar® and Jaguar.RTM commercially. Bevorzugte Guar-Derivate sind beispielsweise Cosmedia Guar® C-261 und Jaguar® C 13-S. Preferred guar derivatives are for example Cosmedia Guar® C-261 and Jaguar® C 13-S.
  • - Kationisch derivatisierte Silikonöle, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilyl amodimethicon), Dow Corning 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium- 80). - cationically derivatized silicone oils, such as the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilyl amodimethicone), Dow Corning 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM 2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil.RTM-Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium 80th).
  • - Chitosan und dessen Derivate - chitosan and its derivatives
  • - quaternierter Polyvinylalkohol - quaternized polyvinyl alcohol
    sowie die unter den Bezeichnungen and under the names
  • - Polyquaternium 2, - Polyquaternium 2,
  • - Polyquaternium 17, - Polyquaternium 17,
  • - Polyquaternium 18 und - Polyquaternium 18 and
  • - Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette. - Polyquaternium-27, having quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.

Besonders bevorzugt sind kationische Polymere der vier erstgenannten Gruppen, ganz besonders bevorzugt sind Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 und Polyquaternium-22. Particularly preferred are cationic polymers of the first four groups, most preferably Polyquaternium-2, Polyquaternium-10 and Polyquaternium-22 are.

Bevorzugte Mengen der kationischen Polymere in den erfindungsgemäßen sind 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung. Preferred amounts of the cationic polymers in the invention are 0.1-5 wt .-%, based on the total preparation.

Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise: Suitable nonionic polymers are, for example:

  • - Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. - vinylpyrrolidone / Vinylester copolymers, such as for example, under the trade name Luviskol® (BASF). Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind bevorzugte nichtionische Polymere. Luviskol® VA 64 and Luviskol VA 73, each vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, are preferred non-ionic polymers.
  • - Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methyl hydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden. - cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and methyl hydroxypropyl cellulose, as for example under the trademark Culminal® and Benecel (AQUALON).
  • - Schellack - Gramophone
  • - Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden. - polyvinylpyrrolidones, as for example, under the name Luviskol (BASF).

Beispiele für geeignete anionische Polymere sind: Examples of suitable anionic polymers are:

  • - Copolymere der Acrylsäure und/oder Methacrylsäure oder deren Ester mit C 10-30 - Alkylacrylaten, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Pemulen® vertrieben werden. - copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid or esters thereof with C 10-30 - alkyl acrylates, such as are sold for example under the name Pemulen®.
  • - Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estern und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropionat- Crotonsäure-Copolymere. - polymers and copolymers of crotonic acid with esters and amides of acrylic and methacrylic acid, such as vinyl acetate-crotonic acid and vinyl acetate-vinyl propionate crotonic acid copolymers. Verbindungen dieser Art sind unter den Markenbezeich nungen Resyn® (NATIONAL STARCH), Luviset® (BASF) und Gafset® (GAF) im Handel; Compounds of this type are sold under the trade designations Resyn® (National Starch), Luviset.RTM (BASF) and Gafset® (GAF); die Produkte Luviset®CA-66 und Luviset®CAP können bevorzugt sein. the products Luviset®CA-66 and Luviset®CAP may be preferred.
  • - Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, erhältlich beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviflex® (BASF). - vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, obtainable for example under the trademark Luviflex® (BASF). Ein bevorzugtes Polymer ist das unter der Bezeichnung Luviflex® VBM-35 (BASF) erhältliche Vinylpyrrolidon/Acrylat- Terpolymere. A preferred polymer is the VBM-35 (BASF) available under the name Luviflex vinylpyrrolidone / acrylate terpolymers.
  • - Acrylsäure/Ethylacrylat/N-tert.Butylacrylamid-Terpolymere, die beispielsweise unter der Bezeichnung Ultrahold® strong (BASF) vertrieben werden, sowie Methacrylsäure/Ethylacrylat/t-Butylacrylat-Terpolymere, die unter der Bezeichnung Luvimer®100P (BASF) vertrieben werden. - acrylic acid / ethyl acrylate / N-tert-butylacrylamide terpolymers sold for example under the name Ultrahold® Strong (BASF), as well as methacrylic acid / ethyl acrylate / t-butyl acrylate terpolymers sold under the name Luvimer®100P (BASF) ,

Die Verwendung von anionischen, nichtionogenen oder kationischen Polymeren kann in solchen Haarfärbemitteln bevorzugt sein, die frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten sind. The use of anionic, nonionic or cationic polymers may be preferred in such a hair dyeing compositions, which are free from oxidation dye precursors.

Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel werden die direktziehenden Farbstoffe und gegebenenfalls die Oxidationsfarbstoffvorprodukte in einen geeigneten wasserhaltigen Träger eingearbeitet. To produce the colorants according to the invention, the direct dyes and, optionally, the oxidation dye precursors are incorporated in a suitable water-containing carrier. Zum Zwecke der Haarfärbung sind solche Träger z. For coloring hair, such carriers are eg. B. Cremes, Emulsionen, Gele oder auch tensidhaltige schäumende Lösungen, z. For example, creams, emulsions, gels or even surfactant such. B. Shampoos, Schaumaerosole oder andere Zubereitungen, die für die Anwendung auf dem Haar geeignet sind. As shampoos, foam aerosols or other preparations which are suitable for use on the hair.

Die erfindungsgemäßen Färbemittel können weiterhin alle für solche Zubereitungen bekannten Wirk-, Zusatz- und Hilfsstoffe enthalten. The colorants according to the invention may also contain any known for such preparations active ingredients, additives and auxiliaries. In vielen Fällen enthalten die Färbemittel mindestens ein Tensid, wobei prinzipiell sowohl anionische als auch zwitterionische, ampholytische, nichtionische und kationische Tenside geeignet sind. In many cases, the colorants contain at least one surfactant, both anionic and zwitterionic, ampholytic, nonionic and cationic surfactants are suitable. In vielen Fällen hat es sich aber als vorteilhaft erwiesen, die Tenside aus anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensiden auszuwählen. In many cases it has proved advantageous to select the surfactants from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.

Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Anionic surfactants suitable for use on the human body anionic surfactants are present in inventive preparations. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslichmachende, anionische Gruppe wie z. These are characterized by a water solubilizing anionic group such. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Example, a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group having approximately 10 to 22 C-atoms. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykolether- Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. In addition, in the molecule, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and also hydroxyl groups may be included. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe, Examples of suitable anionic surfactants, each in the form of sodium, potassium and ammonium salts and the mono-, di- and trialkanolammonium salts containing 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group:

  • - lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen), - linear fatty acids having 10 to 22 carbon atoms (soaps),
  • - Ethercarbonsäuren der Formel RO-(CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 -COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, - ether carboxylic acids of formula RO- (CH 2 -CH 2 O) x -CH 2 COOH, = in which R is a linear alkyl group having 10 to 22 carbon atoms and x is 0 or 1 to 16,
  • - Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl sarcosides having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
  • - Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl taurides having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
  • - Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, - acyl isethionates containing 10 to 18 carbon atoms in the acyl group,
  • - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, - sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups,
  • - lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, - linear alkane sulfonates having 12 to 18 carbon atoms,
  • - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, - linear alpha-olefin sulfonates having 12 to 18 carbon atoms,
  • - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, - alpha-sulfofatty acid methyl esters of fatty acids having 12 to 18 carbon atoms,
  • - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel RO(CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis 18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist, - alkyl sulfates and alkyl polyglycol ether sulfates of the formula RO (CH 2 -CH 2 O) x -SO 3 H, = in which R is a preferably linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and x is 0 or 1 to 12,
  • - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, - mixtures of surface-active hydroxysulfonates according to DE-A-37 25 030
  • - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykol-ether gemäß DE-A-37 23 354, - sulfated hydroxyalkylpolyethylene and / or Hydroxyalkylenpropylenglykol ethers according to DE-A-37 23 354,
  • - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppel bindungen gemäß DE-A-39 26 344, - sulfonates of unsaturated fatty acids having 12 to 24 carbon atoms and 1 to 6 double bonds according to DE-A-39 26 344,
  • - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen. - esters of tartaric acid and represent citric acid with alcohols which are addition products of approximately 2-15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide with fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms.

Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol ethergruppen im Molekül sowie insbesondere Salze von gesättigten und insbesondere ungesättigten C 8 -C 22 -Carbonsäuren, wie Ölsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure und Palmitinsäure. Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule and in particular salts of saturated and especially unsaturated C 8 -C 22 carboxylic acids, such as oleic acid, stearic acid, isostearic acid and palmitic acid.

Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO (-) - oder -SO 3 (-) -Gruppe tragen. Zwitterionic surfactants are surface-active compounds which contain at least one quaternary ammonium group and at least one -COO within the molecule (-) - or -SO3 (-) carry group. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die soge nannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammonium glycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und 2- Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly cinat. Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoalkyl dimethylammonium, N-acyl-aminopropyl-N, N-dimethylammonium glycinates, for example cocoacylaminopropyl dimethyl ammonium, and 2-alkyl -3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazolines containing 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl glycinate and the Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylgly. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocami dopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat. A preferred zwitterionic surfactant is known under the INCI name Cocami Betaine fatty acid amide derivative.

Unter ampholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstan den, die außer einer C 8-18 -Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Ami nogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO 3 H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Ampholytic surfactants are surface-active compounds capable verstan to which nogruppe addition to a C 8-18 alkyl or acyl group in the molecule at least one free Ami and contain at least one -COOH or -SO 3 H group and to form internal salts are. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkyl aminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Examples of suitable ampholytic surfactants are N-alkyl glycines, N-alkyl propionic acids, N-alkylaminobutyric acids, N-alkyliminodipropionic acids, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycines, N-alkyltaurines, N-alkylsarcosines, aminopropionic acids of 2-alkyl and alkylaminoacetic acids containing around 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylamino propionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C 12-18 -Acylsarcosin. Particularly preferred ampholytic surfactants are N-Kokosalkylamino propionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C12-18 acyl sarcosine.

Nichtionische Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. Non-ionic surfactants contain as hydrophilic group, for. B. eine Polyolgruppe, eine Po lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolethergruppe. Example, a polyol, polyalkylene glycol ether, a Po or a combination of polyol and polyglycol ether. Solche Verbindungen sind beispielsweise Such compounds are for example

  • - Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, - addition products of 2 to 30 mol ethylene oxide and / or 0 to 5 mol propylene oxide onto linear fatty alcohols having 8 to 22 carbon atoms, onto fatty acids having 12 to 22 carbon atoms and onto alkylphenols having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group,
  • - C 12-22 -Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethy lenoxid an Glycerin, - C 12-22 fatty acid mono- and diesters of addition products of 1 to 30 mol ethylene oxide with glycerol,
  • - C 8-22 -Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, - C 8-22 alkyl mono- and oligoglycosides and ethoxylated analogs thereof,
  • - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi nusöl, - addition products of 5 to 60 mol ethylene oxide onto castor oil and hydrogenated Rizi nusöl,
  • - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäureester, - addition products of ethylene oxide with sorbitan
  • - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide. - addition products of ethylene oxide with fatty acid.

Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationi schen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Examples of the invention in the hair treatment formulations used kationi rule surfactants are especially quaternary ammonium compounds. Bevorzugt sind Am moniumhalogenide wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammonium chloride und Trialkylmethylammoniumchloride, z. Preference On moniumhalogenide such as alkyl, dialkyl chlorides and trialkyl such. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoni umchlorid. As cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryl ammonium chloride, lauryl dimethylbenzyl and Tricetylmethylammoni monium chloride. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaterni sierten Proteinhydrolysate dar. Further inventively usable cationic surfactants are the quaterni protein hydrolyzates.

Alkylamidoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Alkylamidoamine, particularly fatty acid as the stearylamidopropyldimethylamine obtainable under the name Tego Amid®S 18, are characterized by a good conditioning effect particularly by their good biodegradability. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quaternäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Methylhydroxyal kyldialkoyloxyalkyl-ammoniummethosulfate sowie die unter dem Warenzeichen De hyquart® vertriebenen Produkte wie Dehyquart® AU-46. Also very good biodegradability are quaternary Esterverbindungen, so-called "esterquats", such as those sold under the trademark Stepantex® Methylhydroxyal dialkoyloxyalkyl-methosulfates and hyquart® marketed under the name De products such Dehyquart® AU-46th

Ein Beispiel für ein als kationisches Tensid einsetzbares quaternäres Zuckerderivat stellt das Handelsprodukt Glucquat®100 dar, gemäß INCI-Nomenklatur ein "Lauryl Methyl Gluceth- 10 Hydroxypropyl Dimonium Chloride". An example of a suitable cationic surfactant quaternary sugar derivative is the commercially available product Glucquat®100 is, according to INCI nomenclature a "lauryl methyl Gluceth- 10 hydroxypropyl dimonium chloride".

Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. When used as surfactants compounds with alkyl groups may be single compounds. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylketten längen erhält. However, it is generally preferred to proceed in the preparation of these substances from native vegetable or animal raw materials so that substance mixtures with different alkyl chain lengths dependent upon the particular raw material.

Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettal kohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologen verteilung verwendet werden. The surfactants which are addition products of ethylene and / or propylene oxide to fatty alcohol or alcohols represent derivatives of these addition products, both products having a "normal" homologue distribution or those can be used with a narrow homolog distribution. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mi schungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder Alkali metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. "Normal" homolog distribution is understood here Mi mixtures of homologs which are metal alkoxides in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals, alkali metal hydroxides or alkali receives as catalysts. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbon säuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Narrowed homolog distributions are obtained, however, if hydrotalcite, alkaline earth Ethercarbon of acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann be vorzugt sein. The use of products with a narrow homolog distribution can be vorzugt be.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmittel bevorzugt noch einen konditionierenden Wirkstoff, ausgewählt aus der Gruppe, die von kationischen Tensiden, kationischen Polymeren, Alkylamidoaminen, Paraffinölen, pflanzlichen Ölen und syntheti schen Ölen gebildet wird, enthalten. Furthermore, hair treating compositions of the invention preferably may also contain a conditioning agent selected from the group consisting of cationic surfactants, cationic polymers, alkyl amidoamines, paraffin oils, vegetable oils and syntheti rule oils.

Als konditionierende Wirkstoffe bevorzugt sein können kationische Polymere. may be preferred conditioning agents, cationic polymers. In diesem Zusammenhang sei auf die oben genannten Polymere verwiesen. In this connection, reference is made to the above polymers.

Als konditionierende Wirkstoffe weiterhin geeignet sind Silikonöle, insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysi loxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Conditioning agents are also suitable silicone oils, more particularly dialkyl and alkylaryl siloxanes such as dimethylpolysiloxane and Methylphenylpolysi Loxan, and alkoxylated and quaternized analogs thereof. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie die Handelsprodukte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-aminomodifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quater nium-80). Examples of such silicones are available from Dow Corning under the names DC 190, DC 200, DC 344, DC 345 and DC 1401 marketed products and the commercial products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning 929 Emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone which is also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil® Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; diquaternary polydimethylsiloxanes Quater nium-80).

Ebenfalls einsetzbar als konditionierende Wirkstoffe sind Paraffinöle, synthetisch hergestellte oligomere Alkene sowie pflanzliche Öle wie Jojobaöl, Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl. Other suitable conditioning agents are paraffin oils, synthetically produced oligomeric alkenes and vegetable oils such as jojoba oil, sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach kernel oil.

Gleichfalls geeignete haarkonditionierende Verbindungen sind Phospholipide, beispiels weise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline. Also suitable hair-conditioning compounds are phospholipids example example soya lecithin, egg lecithin and cephalins.

Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise Other active substances, auxiliaries and additives are, for example,

  • - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu lose-Derivate, z. - thickeners, such as agar-agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum ara bicum, karaya gum, locust bean flour, linseed, dextrans, Cellu loose derivatives such. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcel lulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. Methyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose and cellulose moistened Carboxymethylcel, starch fractions and derivatives, such as amylose, amylopectin and dextrins, clays such as. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. For example, bentonite or fully synthetic hydrocolloids such. B. Polyvinylalkohol, Polyvinyl alcohol,
  • - Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, - structure, such as glucose and maleic acid,
  • - Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Soja protein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate, - protein-protein hydrolysates, in particular elastin, collagen, keratin, milk, soy and wheat, condensation products thereof with fatty acids and quaternized protein hydrolysates,
  • - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine, - perfume oils, dimethyl isosorbide and cyclodextrins,
  • - Lösungsvermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylenglykol, Glycerin und Diethylenglykol, - solubilizing agents such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and diethylene glycol,
  • - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine und Zink Omadine, - Anti-dandruff ingredients such as piroctone olamine and zinc Omadine®,
  • - weitere Substanzen zur Einstellung des pH-Wertes, - other substances for adjusting the pH,
  • - Wirkstoffe wie Panthenol, Pantothensäure, Allantoin, Pyrrolidoncarbonsäuren und deren Salze, Pflanzenextrakte und Vitamine, - Active ingredients such as panthenol, pantothenic acid, allantoin, pyrrolidone and salts thereof, plant extracts and vitamins,
  • - Cholesterin, - cholesterol,
  • - Lichtschutzmittel, - light stabilizers,
  • - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, - thickeners like Zuckerester, polyol esters or polyol,
  • - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Fettalkohole und Fettsäureester, - fats and waxes, such as spermaceti, beeswax, montan wax, paraffins, fatty alcohols and fatty acid ester,
  • - Fettsäurealkanolamide, - fatty acid,
  • - Komplexbildner wie EDTA, NTA und Phosphonsäuren, - complexing agents such as EDTA, NTA and phosphonic acids,
  • - Quell- und Penetrationsstoffe wie Glycerin, Propylenglykolmonoethylether, Carbonate, Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate, - swelling and penetration substances, such as glycerin, propylene glycol monoethyl ether, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas and primary, secondary and tertiary phosphates,
  • - Trübungsmittel wie Latex, - opacifiers, such as latex,
  • - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat, - pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate,
  • - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N 2 O, Dimethylether, CO 2 und Luft sowie - propellants, such as propane-butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO2 and air, and
  • - Antioxidantien. - antioxidants.

Die Bestandteile des wasserhaltigen Trägers werden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Färbemittel in für diesen Zweck üblichen Mengen eingesetzt; The components of the water-containing carrier are used for the preparation of the colorants according to the invention in amounts customary for this purpose; z. z. B. werden Emulgiermittel in Konzentrationen von 0,5 bis 30 Gew.-% und Verdickungsmittel in Konzentrationen von 0,1 bis 25 Gew.-% des gesamten Färbemittels eingesetzt. Emulsifiers are used in concentrations of 0.5 to 30 wt .-%, and thickeners in concentrations of from 0.1 to 25 wt .-% of the total colorant.

Ein zweiter Gegenstand der Anmeldung ist die Verwendung eines erfindungsgemäßen Mittels zum Färben und Tönen von keratinischen Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren. A second object of application is the use of an agent of the invention for coloring and tinting keratin fibers, in particular human hair.

Es ist prinzipiell möglich, die erfindungsgemäßen Mittel so zu formulieren, daß sie entweder auf dem Haar verbleiben oder wieder aus dem Haar ausgespült werden. It is in principle possible to formulate compositions of the invention such that they either remain on the hair or rinsed out of the hair.

Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mittel so formuliert, daß sie auf dem Haar verbleiben können. According to a preferred embodiment, the compositions of the invention are formulated so that they can remain on the hair. Dies ist insbesondere bei sogenannten Tönungsmitteln der Fall, aber auch bei Mitteln, die außerdem eine festigende Funktion ausüben sollen. This is particularly so-called tinting agents of the case, but also with agents to also exert a consolidating function.

Neu und damit ebenfalls Gegenstand der Erfindung sind die folgenden Farbstoffe: New and likewise provided by the invention are the following dyes:
3-Methoxy-1-({4-[(5nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl] amino)propan-2-ol-iodid. 3-methoxy-1 - ({4 - [(5nitro- (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonium) ethyl] amino) propan-2-ol iodide.
2-({4-[5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl]amino) ethan-1-ol-iodid. 2 - ({4- [5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonium) ethyl] amino) ethane-1-ol iodide.
3-Methoxy-1-{[4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl][2-(trimethylammonium)ethyl]amino} propan-2-ol-iodid. 3-methoxy-1 - {[4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] [2- (trimethylammonium) ethyl] amino} propan-2-ol iodide.
4-(1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin. naphthylamine 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl).

Die nachfolgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern. The following examples illustrate the subject invention in more detail.

Beispiele Examples 1. Synthesebeispiele 1. Synthesis Examples

Die Synthese verläuft analog einer literaturbekannten Vorschrift zur Herstellung von Diazothiazolderivaten, wie sie beispielsweise in JP 57/136580 A2 offenbart wird; The synthesis is analogous to a literature procedure for the preparation of Diazothiazolderivaten as it is disclosed for example in JP 57/136580 A2; hier wird ein Beispiel zur Synthese der neuen Verbindung 4-(1,3,4-thiadiazol-2- yldiazenyl)naphthylamin beschrieben: here is an example for the synthesis of the novel compound 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl) described naphthylamine:

4-(1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine

124 mmol 2-Aminothiazol wurden unter Rühren in heißer H 2 SO 4 gelöst, die resultierende Reaktionslösung auf -10°C abgekühlt und schnell mit einer wässrigen Lösung von 124 mmol NaNO 2 diazotiert. 124 mmol of 2-aminothiazole were dissolved with stirring in hot H 2 SO 4, the resultant reaction solution was cooled to -10 ° C and quickly diazotized with an aqueous solution of 124 mmol of NaNO. 2 Anschließend wurden 124 mmol 1-Naphthylamin, gelöst in 50%iger Essigsäure, bei einer Temperatur < 5°C hinzugefügt und die Mischung für 10 Minuten gerührt. Subsequently, 124 mmol of 1-naphthylamine, dissolved in 50% acetic acid, added to <5 ° C at a temperature and the mixture stirred for 10 minutes. Es wurde mit Wasser verdünnt und ein pH-Wert von 5 eingestellt. It was diluted with water and adjusted to a pH-value of the fifth Der ausfallende Farbstoff wurde abfiltriert, bis zum Neutralpunkt mit Wasser gewaschen und anschließend getrocknet. The precipitated dye was filtered off, washed until neutral with water and then dried. Die Umkristallisation fand aus Ethanol statt. Recrystallization took place from ethanol.
Ausbeute: 70-75% Yield: 70-75%

2. Haarfärbungen 2. Hair coloring Teilmischung A Mixture A

Cetearylalkohol cetearyl 1,00 g 1.00 g
Fettalkoholgemisch auf Basis von Kokosnußöl Fatty alcohol mixture based on coconut oil 1,00 g 1.00 g
Akypo® RLM 45N 1 AKYPO® RLM 45N 1 1,10 g 1.10 g
p-Hydroxybenzoesäurepropylester p-hydroxybenzoate 0,05 g 0.05 g
p-Hydroxybenzoesäuremethylester p-hydroxybenzoate 0,15 g 0.15 g
Wasser water 70,00 g 70.00 g
1 Laurylalkohol mit ca. 4,5 mol Ethylenoxid-Essigsäure-Natriumsalz (ca. 82% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (KAO, Chem-Y). 1 lauryl alcohol with about 4.5 moles ethylene oxide acetic acid sodium salt (ca. 82% active substance; INCI name: Sodium Laureth-6 Carboxylate) (KAO, Chem-Y). Die Substanzen wurden bei 80°C aufgeschmolzen, mit 80°C heißem Wasser vermischt und unter starkem Rühren emulgiert. The substances were melted at 80 ° C, mixed with 80 ° C hot water and emulsified with vigorous stirring. Danach wurde die Emulsion unter schwachem Rühren abgekühlt. Thereafter, the emulsion was cooled with gentle stirring.
Teilmischung B Mixture B
Ammoniumsulfat ammonium sulfate 1,00 g 1.00 g
Direktziehender Farbstoff gemäß Formel (I) Direct dye according to formula (I) 1,00 g 1.00 g
Ammoniak (25%ige Lösung) Ammonia (25% solution) ad pH = 9,0 ad pH = 9.0
Wasser water 10,00 g 10.00 g

Der Farbstoff wurde in 50°C heißem Wasser unter Zugabe von Ammoniumsulfat und Ammoniak gelöst. The dye was dissolved in 50 ° C hot water with the addition of ammonium sulfate and ammonia.

Die Farbstofflösung (Teilmischung B) wurde zur Emulsion (Teilmischung A) gegeben, mit Ammoniak auf pH = 9 eingestellt und mit Wasser auf 100 g aufgefüllt. The dye solution (mixture B) was added to the emulsion (mixture A), adjusted with ammonia to pH = 9 and filled up with water to 100 g. Es wurde bis zum Erreichen der Raumtemperatur weitergerührt. It has to reach the room temperature further stirred.

Die so erhaltene Färbecreme wurde auf 5 cm lange Strähnen standardisierten, zu 80% ergrauten, aber nicht besonders vorbehandelten Menschenhaares aufgetragen, und dort 30 min bei 32°C belassen. The coloring cream thus obtained was standardized to 5 cm long tresses of 80%, but applied not specially pretreated human hair and left at 32 ° C for 30 minutes there. Danach wurde das Haar gespült, mit einem üblichen Haarwaschmittel ausgewaschen und anschließend getrocknet. The hair was then rinsed, washed with a standard shampoo and then dried.

Das Ergebnis der Färbeversuche ist der Tabelle I zu entnehmen. The result of the dyeing tests are shown in Table I.

Tabelle I table I.

D1: 2-{Ethyl[4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl]amino}ethan-1-ol D1: 2- {ethyl [4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] amino} ethan-1-ol
D2: 4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin D2: 4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine
D3: Diethyl{4-[(5-nitro(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}amin D3: Diethyl {4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} amine
D4: 4-[(5-Nitro-1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]naphthylamin D4: 4 - [(5-nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] naphthylamine
D5: 2-(Ethyl{4-[(5-nitro(1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]phenyl}amino)ethan-1-ol D5: 2- (ethyl {4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] phenyl} amino) ethan-1-ol
D6: 3-Methoxy-1-({4-[5-nitro(1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium) ethyl]amino)propan-2-ol-iodid D6: 3-methoxy-1 - ({4- [5-nitro (1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonio) ethyl] amino) propan-2-ol iodide
D7: 2-({4-[(5-Nitro(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl] amino)ethan-1-ol-iodid D7: 2 - ({4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonium) ethyl] amino) ethane-1-ol iodide
D8: 3-Methoxy-1-{[4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl][2-(trimethylammonium)ethyl] amino}propan-2-ol-iodid D8: 3-methoxy-1 - {[4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] [2- (trimethylammonium) ethyl] amino} propan-2-ol iodide
D9: 5-(Diethylamino)-2-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)benzoesäure D9: 5- (Diethylamino) -2- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) benzoic acid
D10: 4-(1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin D10: 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine

Claims (21)

  1. 1. Mittel zum Färben und Tönen keratinischer Fasern, insbesondere von menschlichen Haaren, dadurch gekennzeichnet , daß es in einem kosmetisch akzeptablen Träger als direktziehenden Farbstoff mindestens ein Diazothiazolderivat der Formel (I) enthält, 1. Formulations for coloring and tinting keratin fibers, in particular human hair, characterized in that it comprises, in a cosmetically acceptable carrier, as direct dye, at least one Diazothiazolderivat of formula (I),
    in der in the
    A für Wasserstoff, ein Halogenatom, eine Nitrogruppe oder eine C 1 -C 4 - Alkylgruppe steht, A represents hydrogen, a halogen atom, a nitro group or a C 1 -C 4 - alkyl group,
    B für ein Stickstoffatom oder eine =CH-Gruppe steht, B represents a nitrogen atom or a = CH-group,
    X für Formel (a) oder (b) steht, wobei X is formula (a) or (b), wherein
    C für ein Halogenatom, eine C 1 -C 4 -Alkylgruppe, eine C 3 -C 8 - Cycloalkylgruppe, eine C 1 -C 4 -Alkoxygruppe oder eine -COOM-Gruppe, in der M steht für Wasserstoff oder ein physiologisch verträgliches Kation, steht, C represents a halogen atom, a C 1 -C 4 alkyl group, a C 3 -C 8 - cycloalkyl group, a C 1 -C 4 alkoxy group or a -COOM group in which M is hydrogen or a physiologically acceptable cation, stands,
    R und R' unabhängig voneinander für Wasserstoff, eine C 1 -C 4 - Alkylgruppe, eine Allylgruppe, eine C 2 -C 5 -Polyhydroxyalkylgruppe, eine C 3 -C 8 -Cycloalkylgruppe, eine C 1 -C 4 -Aminoalkylgruppe, eine C 1 -C 4 - Hydroxyalkylgruppe, eine C 1 -C 4 -Alkoxy-C 1 -C 4 -alkylgruppe, eine C 1 -C 4 - Alkoxy-C 1 -C 4 -hydroxyalkylgruppe oder eine C 1 -C 4 -Trialkylammonium- C 1 -C 4 -alkylgruppe stehen, R and R 'independently represent hydrogen, a C 1 -C 4 - alkyl group, an allyl group, a C 2 -C 5 polyhydroxyalkyl group, a C 3 -C 8 cycloalkyl group, a C 1 -C 4 aminoalkyl group, a C 1 -C 4 - hydroxyalkyl group, a C 1 -C 4 -alkoxy-C 1 -C 4 alkyl group, a C 1 -C 4 - alkoxy-C 1 -C 4 -hydroxyalkyl group or a C 1 -C 4 -Trialkylammonium- C 1 -C 4 -alkyl group,
    oder eines der entsprechenden physiologisch verträglichen Salze. or one of the corresponding physiologically acceptable salts.
  2. 2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß A Wasserstoff oder eine Nitrogruppe ist. 2. Composition according to claim 1, characterized in that A is hydrogen or a nitro group.
  3. 3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß B für eine =CH- Gruppe steht. 3. Composition according to one of claims 1 and 2, characterized in that B represents a = CH- group.
  4. 4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest C Wasserstoff ist. 4. A composition according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the radical C is hydrogen.
  5. 5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Reste R und R' Wasserstoff sind. 5. A composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the radicals R and R 'are hydrogen.
  6. 6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R und R' eine Ethylgruppe oder eine Hydroxyethylgruppe ist. 6. A composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at least one of R and R 'is an ethyl group or a hydroxyethyl group.
  7. 7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R und R' eine 2-Hydroxy-3-methoxy-propylgruppe ist. 7. Composition according to one of claims 1 to 4, characterized in that at least one of R and R 'is a 2-hydroxy-3-methoxy-propyl group.
  8. 8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß mindestens einer der Reste R und R' eine N-Trimethylammoniumethylgruppe ist. 8. A composition according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at least one of R and R 'is an N-trimethylammoniumethyl group.
  9. 9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindung (I) ausgewählt ist aus 2-{Ethyl(4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl]amino}ethan-1-ol, 4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin, Diethyl{4-[(5-nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl] phenyl}amin, 4-[(5-Nitro-1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]naphthylamin, 2-(Ethyl{4-[(5-nitro- (1,3-thiazol-2-yl)diazenyl]phenyl}amino)ethan-1-ol, 3-Methoxy-1-({4-[5-nitro-(1,3- thiazol-2-yl)diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl]amino)propan-2-ol-iodid, 2- ({4-[(5-Nitro-(1,3-thiazol-2-yl))diazenyl]phenyl}[2-(trimethylammonium)ethyl]amino)- ethan-1-ol-iodid, 3-Methoxy-1-{[4-(1,3-thiazol-2-yldiazenyl)phenyl][2-(trimethyl ammonium)ethyl]amino}propan-2-ol-iodid, 5-(Diethylamino)-2-(1,3-thiazol-2-yldiaze nyl)benzoesäure oder 4-(1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl)naphthylamin. 9. A composition according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the compound (I) is selected from 2- {(Ethyl 4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] amino} ethan-1-ol , 4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine, diethyl {4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} amine, 4 - [(5- nitro-1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] naphthylamine, 2- (ethyl {4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] phenyl} amino) ethane-1 ol, 3-methoxy-1 - ({4- [5-nitro- (1,3-thiazol-2-yl) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonio) ethyl] amino) propan-2-ol iodide, 2- ({4 - [(5-nitro (1,3-thiazol-2-yl)) diazenyl] phenyl} [2- (trimethylammonium) ethyl] amino) - ethan-1-ol iodide, 3-methoxy -1 - {[4- (1,3-thiazol-2-yldiazenyl) phenyl] [2- (trimethyl ammonium) ethyl] amino} propan-2-ol iodide, 5- (diethylamino) -2- (1 3-thiazol-2-yldiaze nyl) benzoic acid or 4- (1,3,4-thiadiazol-2-yldiazenyl) naphthylamine.
  10. 10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens einen weiteren direktziehenden Farbstoff enthält. 10. A composition according to any one of claims 1 to 9, characterized in that it contains at least one further direct dye.
  11. 11. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es frei von Oxidationsfarbstoffvorprodukten ist. 11. A composition according to any one of claims 1 to 10, characterized in that it is free from oxidation dye precursors.
  12. 12. Mittel nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß es auf dem Haar verbleibt. 12. Composition according to claim 11, characterized in that it remains on the hair.
  13. 13. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um ein haarfestigendes Mittel handelt. 13. Composition according to one of claims 1 to 12, characterized in that it is a hair-setting agent.
  14. 14. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin mindestens eine Entwicklerkomponente enthält. 14. Composition according to one of claims 1 to 10, characterized in that it further comprises at least one developer component.
  15. 15. Mittel nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Entwicklerkomponente ausgewählt ist aus p-Phenylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'- Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol, 4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4- aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin und 4- Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin. 15. Composition according to claim 14, characterized in that the developer component is selected from p-phenylenediamine, p-toluenediamine, p-aminophenol, 1- (2'-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, 4-amino-3-methylphenol , 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine and 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine.
  16. 16. Mittel nach einem der Ansprüche 14 oder 15, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens eine Kupplerkomponente, ausgewählt aus der Gruppe, die von 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxynaphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, Resorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5- Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-diaminopyridin gebildet wird, enthält. 16. Composition according to any one of claims 14 or 15, characterized in that it contains at least one coupler component chosen from the group of 1-naphthol, 1,5-, 2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 3-aminophenol , 5-amino-2-methylphenol, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-dimethylresorcinol and 2,6-dihydroxy-3,4 -diaminopyridin is formed containing.
  17. 17. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin ein anionisches, nichtionogenes oder kationisches Polymeres enthält. 17. Composition according to one of claims 1 to 16, characterized in that it additionally contains an anionic, nonionic or cationic polymer.
  18. 18. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin mindestens ein Tensid enthält. 18. Composition according to one of claims 1 to 17, characterized in that it further comprises at least one surfactant.
  19. 19. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zum Färben und Tönen von Haaren. 19. Use of an agent according to one of claims 1 to 18 for coloring and tinting hair.
  20. 20. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 18 zum Färben und Tönen von Haaren, dadurch gekennzeichnet, daß das Mittel ein Oxidationshaarfärbemittel ist. 20. Use of an agent according to one of claims 1 to 18 for coloring and tinting of hair, characterized in that the means is an oxidation.
  21. 21. Verbindungen gemäß Formel (I), gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch folgende Substituentenkombinationen: 21. Compounds according to formula (I) according to claim 1, characterized by the following combinations of substituents:
DE2001118271 2001-04-12 2001-04-12 Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes Withdrawn DE10118271A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001118271 DE10118271A1 (en) 2001-04-12 2001-04-12 Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001118271 DE10118271A1 (en) 2001-04-12 2001-04-12 Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10118271A1 true true DE10118271A1 (en) 2002-03-14

Family

ID=7681348

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2001118271 Withdrawn DE10118271A1 (en) 2001-04-12 2001-04-12 Hair-dyeing compositions contain new and known diazo-thiazole derivatives as direct dyes, optionally in combination with oxidation dyes

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10118271A1 (en)

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005079732A1 (en) * 2004-02-21 2005-09-01 Wella Aktiengesellschaft Hair dye for dyeing and lightening keratin fibers
FR2886132A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-01 Oreal Composition useful for coloring of keratinous fibers comprises an oxidation base such as diamino-N,N-dihydropyrazolone derivatives, a coupling agent and a heterocyclic direct dye
EP1820536A1 (en) 2006-02-18 2007-08-22 Wella Aktiengesellschaft Coloring agents for keratin fibers
EP1820537A1 (en) * 2006-02-18 2007-08-22 Wella Aktiengesellschaft Agents for coloring keratin fibers
EP1915984A1 (en) * 2006-10-23 2008-04-30 Wella Aktiengesellschaft Dark coloured azo dyes
EP1920761A1 (en) * 2006-10-23 2008-05-14 Wella Aktiengesellschaft Dark coloured azo dyes
US7485156B2 (en) 2005-05-31 2009-02-03 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler and at least one associative polyurethane polymer
US7488355B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol
US7488356B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one surfactant
US7537620B2 (en) 2004-02-21 2009-05-26 Wella Ag Agent for coloring keratin fibers
US7582121B2 (en) 2005-05-31 2009-09-01 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye

Cited By (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7537620B2 (en) 2004-02-21 2009-05-26 Wella Ag Agent for coloring keratin fibers
WO2005079732A1 (en) * 2004-02-21 2005-09-01 Wella Aktiengesellschaft Hair dye for dyeing and lightening keratin fibers
US7553337B2 (en) 2004-02-21 2009-06-30 Wella Ag Hair colorants for simultaneous dyeing and brightening of keratin fibers
EP1733715A1 (en) 2005-05-31 2006-12-20 L'oreal Composition for dyeing keratinic fibres comprising a diamino-N,N-dihydro-pyrazolone derivative, a coupling agent and a heterocyclic direct dye
CN1915214B (en) 2005-05-31 2011-11-16 莱雅公司 Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-n,n-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye
US7582121B2 (en) 2005-05-31 2009-09-01 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one heterocyclic direct dye
US7485156B2 (en) 2005-05-31 2009-02-03 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler and at least one associative polyurethane polymer
FR2886132A1 (en) * 2005-05-31 2006-12-01 Oreal Composition useful for coloring of keratinous fibers comprises an oxidation base such as diamino-N,N-dihydropyrazolone derivatives, a coupling agent and a heterocyclic direct dye
US7488355B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising a diamino-N,N-dihydropyrazolone compound, a coupler, and a polyol
US7488356B2 (en) 2005-05-31 2009-02-10 L'oreal S.A. Composition for dyeing keratin fibers, comprising at least one diamino-N,N-dihydropyrazolone derivative, at least one coupler, and at least one surfactant
CN101384303B (en) 2006-02-18 2012-07-04 宝洁公司 Coloring agent for coloring keratin fibers
EP1820536A1 (en) 2006-02-18 2007-08-22 Wella Aktiengesellschaft Coloring agents for keratin fibers
US7658771B2 (en) 2006-02-18 2010-02-09 The Procter & Gable Company Coloring agents for keratin fibers
US7513916B2 (en) 2006-02-18 2009-04-07 The Procter & Gamble Company Agents for coloring keratin fibers
US7513917B2 (en) 2006-02-18 2009-04-07 The Procter & Gamble Company Coloring agents for keratin fibers
WO2007097930A1 (en) * 2006-02-18 2007-08-30 The Procter & Gamble Company Agents for coloring keratin fibers
WO2007093943A1 (en) * 2006-02-18 2007-08-23 The Procter & Gamble Company Coloring agents for keratin fibers
EP1820537A1 (en) * 2006-02-18 2007-08-22 Wella Aktiengesellschaft Agents for coloring keratin fibers
JP2009531279A (en) * 2006-02-18 2009-09-03 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー Keratin fibers for the coloring agent
US7658770B2 (en) 2006-02-18 2010-02-09 The Procter & Gamble Company Agents for coloring keratin fibers
WO2008050295A3 (en) * 2006-10-23 2010-01-21 The Procter & Gamble Company Dark coloured azo dyes
EP1915984A1 (en) * 2006-10-23 2008-04-30 Wella Aktiengesellschaft Dark coloured azo dyes
WO2008050295A2 (en) * 2006-10-23 2008-05-02 The Procter & Gamble Company Dark coloured azo dyes
EP1920761A1 (en) * 2006-10-23 2008-05-14 Wella Aktiengesellschaft Dark coloured azo dyes

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6537330B1 (en) Colorants
US20030106167A1 (en) New colouring combination
DE19962869A1 (en) Use of optionally hydrated silica compounds to reduce oxidative damage to keratinic fibers, especially during bleaching and oxidation dyeing of hair
DE102005062830A1 (en) Agent, useful for coloring keratin fiber, preferably human hair, comprises at least indole/indoline derivative as natural dye and a compound with optionally substituted ortho-dihydroxyphenyl structural units in a cosmetic carrier
DE19527121A1 (en) An oxidation
WO2000038636A1 (en) Agent for dying keratin fibers
EP1787632A1 (en) New dye precursor combinations
EP1123693A2 (en) Hair conditioning composition
EP0873745A2 (en) Dyestuff for keratinous fibers
EP1568354A1 (en) Oxidative dyeing composition
DE10051034A1 (en) Keratin-dyeing agent with excellent fastness and toxicological properties has combination of 2-chloro-4-amino-phenol, an aminophenol and an m-phenylenediamine derivative and/or naphthalene derivative as dye precursor
EP1321131A2 (en) Colour protection
DE19745356A1 (en) Use of N-pyridinium aldehydes or ketones and coupler for dyeing keratinous fibers, especially human hair
WO2001003651A2 (en) Agent for dyeing fibres containing keratin
EP1433470A1 (en) Composition for dyeing keratinous fibres
US20030000027A1 (en) Novel colorant combination
EP0873744A2 (en) Use of heterocyclic carbonyl compounds for dying keratinous fibers
DE19717224A1 (en) Use of unsaturated aldehydes for dyeing keratin fibers
GB2337530A (en) Direct hair-colouring compositions based on phenalenone derivatives
EP1787631A1 (en) New dye precursor combinations
DE102008061864A1 (en) Agent, useful for oxidative coloring of keratin fibers e.g. human hair, comprises p-phenylene diamine derivatives, as developer component, in a carrier
DE19949033A1 (en) hair coloring
DE19926377A1 (en) Formulations for coloring keratin-containing fibers
DE19847276A1 (en) Oxidative dyeing composition for keratin fibers, especially human hair, comprising dye precursor(s), choline-based oxidase system and peroxidase, giving good dyeings without damaging fibers or skin
DE4335628A1 (en) Composition for dyeing keratin-containing fibres

Legal Events

Date Code Title Description
OAV Applicant agreed to the publication of the unexamined application as to paragraph 31 lit. 2 z1
8141 Disposal/no request for examination