DE10109027A1 - Rhodium and iridium complexes - Google Patents

Rhodium and iridium complexes

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Abstract

The invention relates to novel organometallic compounds that are phosphorescence emitters. Compounds of this type can be used as active constituents (= functional materials) in a series of different applications that can be attributed in the broadest sense to the electronics industry.

Description

Metallorganische Verbindungen - speziell Verbindungen der d 8 -Metalle - werden in naher Zukunft als Wirkkomponenten (= Funktionsmaterialien) in einer Reihe von verschiedenartigen Anwendungen, die im weitesten Sinne der Elektronikindustrie zugerechnet werden können, Einsatz als funktionelle Komponenten finden. Organometallic compounds - especially compounds of the d 8 -metals - are found as active components in the near future (= functional materials) in a number of different applications, which can be attributed in the broadest sense of the electronics industry, use as functional components.

Bei den auf organischen Komponenten basierenden Organischen- Elektrolumineszenz-Vorrichtungen (allg. Beschreibung des Aufbaus vgl. US-A-4,539,507 und US-A-5,151,629) bzw. deren Einzelbauteilen, den Organischen-Lichtemittierenden-Dioden (OLEDs) ist die Markteinführung bereits erfolgt, wie die erhältlichen Auto-Radios mit "Organischem Display" der Firma Pioneer belegen. In the based on organic components Organischen- electroluminescence devices (allg. Description of the construction see. US-A-4,539,507 and US-A-5,151,629) and their individual components, the organic light-emitting diodes (OLEDs) has been introduced onto the market how the car radios with "organic display" from Pioneer demonstrate. Weitere derartige Produkte stehen kurz vor der Einführung. Further such products will be introduced shortly. Trotz allem sind hier noch deutliche Verbesserungen nötig, um diese Displays zu einer echten Konkurrenz zu den derzeit marktbeherrschenden Flüssigkristallanzeigen (LCD) zu machen bzw. diese zu überflügeln. Nevertheless, significant improvements are still necessary here in order to make these displays a true competitor to the currently market-leading liquid crystal displays (LCDs) or to overtake them.

Eine Entwicklung hierzu, die sich in den letzten beiden Jahren abzeichnet, ist der Einsatz von metallorganischen Komplexen, die Phosphoreszenz statt Fluoreszenz zeigen [MA Baldo, S. Lamansky, PE Burrows, ME Thompson, SR Forrest, Applied Physics Letters, 1999, 75, 4-6]. A development in this direction which has emerged in the last two years, is the use of organometallic complexes which exhibit phosphorescence instead of fluorescence [MA Baldo, S. Lamansky, PE Burrows, ME Thompson, SR Forrest, Applied Physics Letters, 1999, 75, 4-6].

Aus theoretischen Spin-statistischen Gründen ist unter Verwendung metallorganischer Verbindungen als Phosphoreszenz-Emittern eine bis zu vierfache Energie- und Leistungseffizienz möglich. From theoretical spin statistical reasons, using organometallic compounds as phosphorescent emitters, up to four times the energy and power efficiency is possible. Ob sich diese neue Entwicklung durchsetzten wird, hängt stark davon ab, ob entsprechende Device-Kompositionen gefunden werden können, die diese Vorteile (Triplett-Emission = Phosphoreszenz gegenüber Singulett-Emission = Fluoreszenz) auch in den OLEDs umsetzen können. Whether this new development will establish itself depends strongly upon whether corresponding device compositions can be found, the (triplet emission = phosphorescence compared to single emission = fluorescence) in the OLEDs these benefits. Als wesentliche Bedingungen für praktische Anwendung sind hier insbesondere eine hohe operative Lebensdauer, eine hohe Stabilität gegenüber Temperaturbelastung und eine niedrige Einsatz- und Betriebsspannung, um mobile Applikationen zu ermöglichen, zu nennen. The essential conditions for practical use are in particular, a long operating life, high stability against thermal stress and a low use and operating voltage in order to enable mobile applications to call.

Daneben muß der effiziente chemische Zugang zu den entsprechenden Organo- Metall-Verbindungen gegeben sein. In addition, the efficient chemical access to the corresponding organometallic compounds must be given. Von besonderem Interesse sind dabei Organo- Rhodium- und Iridium-Verbindungen. here are organo rhodium and iridium compounds are of particular interest. Bei diesen ist vor allem unter Berücksichtigung des Rhodium- bzw. des Iridiumpreises von maßgebender Bedeutung, daß hier ein effizienter Zugang zu entsprechenden Derivaten ermöglicht wird. At these that there is a more efficient access to relevant derivatives is made possible above all taking into account the rhodium and the iridium of decisive importance.

5'-Mono-, 5',5"-Di- und 5',5",5'''-Tri-Halogen-funktionalisierte tris-orthometallierte Organo-Rhodium- und Organo-Iridium-Verbindungen (gemäß Verbindungen (I) oder (II)), die Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, werden zentrale Schlüsselbausteine zur Erzeugung hocheffizienter Triplett-Emitter sein, da die Halogenfunktion mit Hilfe von gängigen, in der Literatur beschriebenen Methoden in eine Vielzahl von Funktionen umgewandelt werden kann. 5'-mono-, 5 ', 5 "-di- and 5', 5", 5 '' '- tri-halogen functionalized tris-ortho-metallated rhodium and organo-iridium organo compounds ((compounds according to I) or (II)), which are the subject of the present invention, central key building blocks for the production of highly efficient triplet emitters will be, as the halogen function with the aid of common methods described in the literature can be transformed into a variety of functions. Damit ist nicht nur der kovalente Einbau dieser aktiven, lichtemittierenden Zentren in eine Vielzahl von Polymeren möglich, sondern auch das Maßschneidern der optoelektronischen Eigenschaften dieser Bausteine. Thus, not only the covalent incorporation of these active, light-emitting centers into a variety of polymers is possible, but also the tailoring of the optoelectronic properties of these building blocks. So sind hier - ausgehend von den genannten Strukturen - typische CC-Verknüpfungsreaktionen (z. B. Stille- oder Suzukikopplung), oder auch C-Heteroatom-Verknüpfungsreaktionen (z. B. für CN: Hartwig-Buchwald-Kopplung, ähnliches auch für CO und CP) möglich, um damit die halogenfunktionalisierten Verbindungen entweder weiter zu funktionalisieren, oder als (Co)monomere bei der Darstellung von entsprechenden Polymeren zu verwenden. So here are - starting from the said structures - typical C-C coupling reactions (e.g. Stille or Suzuki coupling.), Or C-heteroatom bond-forming reactions (for example for CN: Hartwig-Buchwald coupling, even for similar CO. and CP) possible in order to functionalize the halogen-compounds either on, or monomer to be used as (co) in the preparation of corresponding polymers.

5'-Mono-, 5',5"-Di- und 5',5",5'''-Tri-Halogen-funktionalisierte tris-orthometallierte Organo-Rhodium- und Organo-Iridium-Verbindungen sind bisher in der Literatur nicht beschrieben worden, ihre effiziente Darstellung und Verfügbarkeit als Reinstoffe ist aber für verschiedene elektro-optische Anwendungen von großer Bedeutung. 5'-mono-, 5 ', 5 "-di- and 5', 5", 5 '' '- tri-halogen functionalized tris-ortho-metalated organo-rhodium and organo-iridium compounds are not yet in the literature been described, but their efficient preparation and availability as pure materials for various electro-optical applications of great importance.

Als nächstliegender Stand der Technik kann die Mono-Bromierung und Mono- Iodierung eines kationischen Ruthenium(II)komplexes, der neben dem orthometallierten 2-Phenylpyridin-Liganden auch noch 2,2'-Bipyridinliganden trägt, gesehen werden [C. As closest prior art, the mono-bromination and iodination mono- can complex a cationic ruthenium (II), which also carries 2,2'-bipyridine ligand in addition to the ortho metalated 2-phenylpyridine ligand, be [C. Coudret, S. Fraysse, J.-P. Coudret, S. Fraysse, J.-P. Launay, Chem. Commun., 1998, 663-664]. Launay, Chem. Commun., 1998, 663-664]. Als Bromierungsagenz wird N-Brom-succinimid, als Iodierungsagenz ein Gemisch aus Iodbenzol-diacetat und elementarem Iod im molaren Verhältnis von eins zu eins verwendet. The brominating agent is N-bromo-succinimide, used as Iodierungsagenz a mixture of iodobenzene diacetate and elemental iodine in a molar ratio of one to one. Die isolierte Ausbeute nach chromatographischer Reinigung wird im Fall der Bromierung mit 95%, im Fall der Jodierung mit 50% angegeben. The isolated yield after chromatographic purification, in the case of the bromination with 95% indicated the case of the iodination of 50%.

Analog ist auch die von Clark et al. Analogously, the Clark et al. beschriebene Bromierung orthomethallierter 2-Phenylchinolin- und 2,3-Diphenylchinoxalin-Liganden von Ruthenium(II)- und Osmium(II)-Carbony-Chloro-Komplexen mit Pyridiniumperbromid zu sehen. to see and osmium (II) carbonylamino-chloro-complexes with pyridinium perbromide - bromination described orthomethallierter 2-phenylquinoline and 2,3-diphenylquinoxaline-ligand of ruthenium (II). Nach chromatographischer Reinigung wurden Ausbeuten von 27% bis 92% erhalten [AM Clark, CEF Rickard, WR Roper, LJ Wright, J. Organomet. Chromatographic purification yields of 27% to 92% were obtained [AM Clark, CEF Rickard, WR Roper, LJ Wright, J.Organomet. Chem., 2000, 598, 262-275]. Chem., 2000, 598, 262-275].

Diese beide Stellen weisen folgende Nachteile auf: These two references have the following disadvantages:

  • 1. Es wird nur die Derivatisierung von Ru- oder Os-Komplexen, nicht aber diejenige von Rh- oder Ir-Verbindungen beschrieben. 1. Only the derivatization of Ru or Os complexes, but not that of Rh or Ir compounds is described.
  • 2. Es wird keine sinnvolle Lehre erteilt, wie man - beim Vorliegen von mehreren substituierbaren Stellen - gezielt zu den gewünschten Mono- oder Di- oder Tri funktionalisierten Verbindungen gelangt, da in beiden Fällen jeweils nur eine Halogenierung pro Komplex-Molekül möglich ist. 2. There shall be issued no meaningful teaching you how to - reach targeted to desired mono- or di- or tri-functionalized compounds, since in both cases only one halogenation per complex molecule is possible - in the presence of more substitutable positions.

Dagegen ist die selektive 5'-Mono-, 5',5"-Di- und 5',5",5'''-Tri-Halogenierung von tris- orthometalliereten Organo-Rhodium- bzw. Organo-Iridium-Verbindungen in der Literatur bisher nicht beschrieben worden. In contrast, the selective 5'-mono-, 5 ', 5 "-di- and 5', 5", 5 '' '- Tri-halogenation of tris- orthometalliereten organo-rhodium and organo-iridium compounds in the literature has not been described.

Es wurde nun überraschend gefunden, daß die neuen Verbindungen (I) oder (II) - gemäß Schema 1 - ausgehend von den tris-orthometallierten Organo-Rhodium bzw. Organo-Iridium-Verbindungen (III) bzw. (IV) mit einem Halogen bzw. Interhalogen, in Anwesenheit einer Base und gegebenenfalls einer Lewissäure, bzw. einer organischen N-Halogen-Verbindung bzw. einem Halogenierungsagenz bestehend aus einer organischen O-Halogen-Verbindung und einem Halogen X 2 , unter geeigneter Wahl des stöchiometrischen Verhältnisses des entsprechenden Halogenierungsagenz zu den Verbindungen (III) bzw. (IV), sowie unter geeigneter Wahl der Reaktionsparameter wie Reaktionstemperatur, Reaktionsmedium, Konzentration und Reaktionszeiten reproduzierbar in etwa 90-98%iger Ausbeute, ohne Verwendung chromatographischer Reinigungsverfahren, in Reinheiten von < 99% nach NMR bzw. HPLC erhalten werden (siehe Beispiel 1-7). It has now been found, surprisingly, that the novel compounds (I) or (II) - according to scheme 1 - on the basis of the tris-orthometallated organo-rhodium and organo-iridium compounds (III) or (IV) with a halogen or . Inter halogen, in the presence of a base and optionally a Lewis acid, or an organic N-halo compound or a halogenating agent consisting of an organic O-halogen compound and a halogen X 2, with suitable choice of the stoichiometric ratio of the corresponding halogenating agent to the compounds (III) and (IV), and with suitable choice of the reaction parameters such as reaction temperature, reaction medium, concentration, and reaction times reproducible strength in about 90-98% yield without using chromatographic purification methods, in purities of <99% by NMR or HPLC are obtained (see example 1-7).

Das oben beschriebene Verfahren zeichnet sich durch drei Eigenschaften besonders aus, die in dieser Form bisher nicht in der Literatur beschrieben wurden: The method described above is characterized by for three features that have not previously been described in this form in the literature:
Erstens ist die selektive 5'-Mono-, 5',5"-Di- und 5',5",5'''-Tri-Halogenierung unerwartet und in dieser Form nicht bekannt. First, the selective 5'-mono-, 5 ', 5 "-di- and 5', 5", 5 '' 'is - Tri-halogenation is unexpected and unknown in this form. Vermutlich resultiert sie aus der Aktivierung, die die zum Rhodium- bzw. Iridium-Atom para-ständige Position durch dieses erfährt. They probably results from activation of experienced by the rhodium or iridium atom to para-position by this. Die unerwartet hohe Aktivität dieser Position gegenüber einer elektrophilen Substitution, hier der Halogenierung, wird durch den Einsatz milder Halogenierungsagentien gezielt ausgenutzt. The unexpectedly high activity of this position towards electrophilic substitution, here halogenation is deliberately exploited through the use of mild halogenating.

Entscheidend zur Erzielung von hohen Selektivitäten und hohen Reaktionsgeschwindigkeiten ist das Arbeiten in Gegenwart eines säurebindenden Agenz, welches die im Verlauf der Substitution gebildete Halogenwasserstoffsäure bindet. Decisive for achieving high selectivity and high reaction rates is to work in the presence of an acid-binding agent which binds the hydrohalic acid formed during the substitution. Dies ist ein überraschender Befund, durch den Nebenreaktionen offenbar wirksam unterdrückt werden. This is a surprising finding, are suppressed by the side reactions obviously effective.

Die erfindungsgemäßen Halogenierungsagentien enthalten dementsprechend ein säurebindendes Agenz, wie eine Base, welche entweder intrinsischer Bestandteil des Halogenierungsagenz ist oder zusätzlich zum Halogenierungsagenz zugesetzt wird. The halogenating agents according to the invention accordingly include an acid-binding agent, such as a base, which is either intrinsic part of the halogenating agent or is added in addition to the halogenating agent.

Zweitens ist der hohe erzielte Umsatz, der sich in den reproduzierbar sehr guten Ausbeuten an isoliertem Produkt wiederspiegelt, unerwartet und einzigartig für die Halogenierung von orthometallierten Liganden, gebunden an Metalle der Eisentriade. Secondly, the high conversion achieved, which is reflected in the reproducibly very good yields of isolated product, is unexpected and unique for the halogenation of orthometallised ligands bound to metals of the iron triad.

Drittens fallen die erhaltenen Verbindungen, ohne aufwendige chromatographische Reinigung, in sehr guten Reinheiten von < 99% nach NMR bzw. HPLC an. Thirdly, the resulting compounds obtained, without extensive chromatographic purification, in very good purities of <99% by NMR or HPLC. Dies ist für die Verwendung in optoelektronischen Bauelementen, bzw. der Benutzung als Zwischenprodukte für die Darstellung entsprechender Verbindungen essentiell. This is for use in optoelectronic devices, or the use as intermediates essential for the preparation of corresponding compounds.

Wie oben geschildert, sind die erfindungsgemäßen Verbindungen nicht vorbeschrieben und damit neu. As described above, compounds of the invention have not been described, and thus new.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind somit die Verbindungen (I) und (II) gemäß Schema 1: Accordingly, the present invention are the compounds (I) and (II) according to Scheme 1:

Schema 1 scheme 1

wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben: where the symbols and indices have the following meanings:
M Rh, Ir M Rh, Ir
XF, Cl, Br, I X is F, Cl, Br, I
YO, S, Se YO, S, Se
R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, Cl, Br, NO 2 , CN, eine geradkettige oder verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O-, -S-, -NR 1 -, oder -CONR 2 - ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 4 bis 14 C-Atomen, die durch einen oder mehrere, nicht aromatische Reste R substituiert sein kann; R is identical or different at each occurrence, H, F, Cl, Br, NO 2, CN, a straight-chain or branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -O-, -S-, -NR 1 -, or -CONR 2 - may be replaced and where one or more H atoms may be replaced by F, or an aryl or heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms, which may be substituted by one or more non-aromatic radicals R; wobei mehrere Substituenten R, sowohl am selben Ring als auch an den beiden unterschiedlichen Ringen zusammen wiederum ein weiteres mono- oder polycyclisches Ringsystem aufspannen können; a plurality of substituents R, both together may in turn form a further mono- or polycyclic ring system on the same ring and also on the two different rings;
R 1 und R 2 sind gleich oder verschieden, H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, R 1 and R 2 are the same or different, H or an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms,
a ist 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 oder 2, a is 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,
b ist 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0 oder 1. b is 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1st
n ist 1, 2 oder 3. n is 1, 2 or 3rd

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung sind solche Rh- bzw. Ir-Komplexe, die gleichzeitig Liganden vom Typ wie bei Verbindungen (I) und solche von Verbindungen (II) aufweisen, dh gemischte Ligandensysteme. A further embodiment of the invention are those Rh and Ir complexes that have the same ligands of the type as in compounds (I) and those of compounds (II), ie mixed ligand systems. Diese werden durch die Formeln (Ia) und (IIa) beschrieben: These are described by the formulas (Ia) and (IIa):

wobei die Symbole und Indizes die unter den Formel (I) und (II) genannten Bedeutungen haben. where the symbols and indices have the meanings given under the formula (I) and (II).

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Verfahren zur Herstellung der Verbindungen (I) bzw. (II), durch Umsetzung der Verbindungen (III) bzw. (IV), Another object of the present invention are methods for preparing the compounds (I) or (II), by reacting the compounds (III) and (IV),

worin M und die Reste und Indizes Y, R, a, und b die oben genannten Bedeutungen haben, mit Halogenierungsagentien. wherein M have the meanings mentioned above, the radicals and indices Y, R, a, and b, with halogenating agents.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird durch Schema 2 erläutert: The inventive method is illustrated by scheme 2:

Schema 2 scheme 2

Erfindungsgemäße Halogenierungsagentien sind die Halogene X 2 bzw. die Interhalogene XX und eine Base im Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 100 und gegebenenfalls eine Lewis-Säure im Verhältnis (Halogen zu Lewissäure) von 1 : 0.1 bis 1 : 0.0001, so z. Halogenating agents according to the invention are the halogens X 2 or interhalogens XX and a base in a ratio of 1: 1 to 1: 100, and optionally a Lewis acid in the ratio (halogen to Lewis acid) 1: 0.1 to 1: 0.0001, such. B. Chlor, Brom oder Iod bzw. Chlorfluorid, Bromfluorid, Iodfluorid, Bromchlorid, Iodchlorid oder Iodbromid in Kombination mit organischen Basen wie Aminen, so z. As chlorine, bromine or iodine, or chlorine fluoride, bromine fluoride, iodine fluoride, bromine chloride, iodine chloride or iodine bromide in combination with organic bases such as amines, such. B. Triethylamin, Tri-n-butylamin, Diisopropyl-ethylamin, Morpholin, N- Methylmorpholin und Pyridin, oder Salzen von Carbonsäuren wir Natriumacetat, Natriumpropionat, Natriumbenzoat, oder anorganische Basen wie Natrium- oder Kalium-phosphat oder -hydrogenphosphat, Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliumcarbonat, aber auch organische Bromkomplexe, wie Pyridiniumperbromid, jeweils gegebenenfalls in Kombination mit einer Lewis-Säure wie z. Triethylamine, tri-n-butylamine, diisopropylethylamine, morpholine, N-methylmorpholine and pyridine, or salts of carboxylic acids we sodium acetate, sodium propionate, sodium benzoate, or inorganic bases such as sodium or potassium phosphate or hydrogen phosphate, sodium or potassium bicarbonate, sodium or potassium carbonate, but also organic bromine complexes, such as pyridinium perbromide, each optionally in combination with a Lewis acid such. B. Bortrifluorid, Bortrifluoridetherat, Bortrichlorid, Bortribromid, Bortrijodid, Aluminiumtrichlorid, Aluminiumtribromid, Aluminiumtriodid, Eisen(III)chlorid, Eisen(III)bromid, Zink(II)chlorid, Zink(II)bromid, Zinn(IV)chlorid, Zinn(IV)bromid, Phosphorpentachlorid, Arsenpentachlorid und Antimonpentachlorid. Boron trifluoride, boron trifluoride etherate, boron trichloride, boron tribromide, boron triiodide, aluminum trichloride, aluminum tribromide, Aluminiumtriodid, iron (III) chloride, iron (III) bromide, zinc (II) chloride, zinc (II) bromide, tin (IV) chloride, tin ( IV) bromide, phosphorus pentachloride, arsenic pentachloride and antimony pentachloride. Diese Halogenierungsagentien werden nachfolgend Halogenierungsagentien (I) genannt. These halogenating agents are referred to hereinafter as halogenating agents (I).

Weitere erfindungsgemäße Halogenierungsagentien sind organische NX-Verbindung, wie 1'-(Chlormethyl)-4-fluor-1,4-diazonia-bicyclo-[2.2]-octan-bis- (tetra-fluoroborat), N-Halogen-carbonsäureamide so z. Other halogenating agents according to the invention are organic NX compound such as 1 '- (chloromethyl) -4-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo [2.2] octane-bis (tetra-fluoroborate), N-halo-carboxylic acid amides such as , B. N-Chlor-, N-Brom und N- Iod-acetamid, N-Chlor-, N-Brom- und N-Iod-propionamid, N-Chlor-, N-Brom und N- Iod-benzoesäureamid, oder N-Halogen-carbonsäureimide wie z. B. N-chloro-, N-bromo and N-iodo-acetamide, N-chloro-, N-bromo- and N-iodo-propionamide, N-chloro, N-bromo and N-iodo-benzoic acid amide, or N halo-carboxylic acid imides such. B. N-Chlor-, N-Brom- und N-Iod-succinimid, N-Chlor-, N-Brom und N-Iod-phthalimid, oder N-Dihalogen-sulfonsäureamide, wie Benzolsulfo-N-dibromamid, oder N-Halogen- sulfonsäureamid-salze, wie Chloramin B oder T. B. N-chloro-, N-bromo- and N-iodo-succinimide, N-chloro, N-bromo and N-iodo-phthalimide, or N-dihalo-sulfonamides as Benzolsulfo-N-dibromoamide, or N- halogen sulfonic acid amide-salts such as chloramine B or T.

Diese Halogenierungsagentien werden nachfolgend Halogenierungsagentien (II) genannt. These halogenating agents are hereinafter referred to as halogenating agents (II).

Bei den Halogenierungsagentien (II) kann der additive Einsatz von Lewissäuren, wie sie beispielsweise oben aufgeführt wurden, ebenfalls vorteilhaft sein. In the halogenating agents (II), the additive use of Lewis acids, such as those listed above, for example, also be advantageous.

Nochmals weitere erfindungsgemäße Halogenierungsagentien sind organische OX-Verbindung und Halogene X 2 im molaren Verhältnis von 0.5 : 1 bis 1 : 1, wie Iod-aryl-dicarboxylate im molaren Verhältnis von 0.5 : 1 bis 1 : 1 mit einem Halogen X 2 , so z. Still further halogenating agents according to the invention are organic OX-compound and halogens X 2 in a molar ratio of from 0.5: 1 to 1: 1, such as iodine-aryl-dicarboxylates in a molar ratio of from 0.5: 1 to 1: 1 with a halogen X 2, such , B. Iodbenzol-diacetat bzw. Bistrifluoracetoxy-iodbenzol und elementares Brom im molaren Verhältnis von 0.5 : 1 bis 1 : 1 oder Iodbenzol-diacetat bzw. Bistrifluoracetoxy-iodbenzol und elementares Iod im molaren Verhältnis von 0.5 : 1 bis 1 : 1. As iodobenzene diacetate or iodobenzene bistrifluoroacetoxyiodobenzene and elemental bromine in a molar ratio of from 0.5: 1 to 1: 1 or iodobenzene diacetate or iodobenzene bistrifluoroacetoxyiodobenzene and elemental iodine in a molar ratio of 0.5 1 to 1: 1.

Diese Halogenierungsagentien werden nachfolgend Halogenierungsagentien (III) genannt. These halogenating agents are hereinafter referred to as halogenating agents (III).

Im erfindungsgemäßen Verfahren führt ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien (I), (II) oder (III) - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) von 1 : 1 selektiv zu den Verbindungen (I) oder (II) mit n = 1. Dies ist ein überraschendes und nicht vorhersehbares Ergebnis. In the present process, a stoichiometric ratio of the halogenating agents (I), (II) or (III) performs - based on the content of active halogen - to the compounds or (IV) 1 (III): 1 selectively to the compounds (I) or (II) with n = 1. This is a surprising and unforeseeable result.

Im erfindungsgemäßen Verfahren führt ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien (I), (II) oder (III) - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) von 2 : 1 selektiv zu den Verbindungen (I) oder (II) mit n = 2. Dies ist ein überraschendes und nicht vorhersehbares Ergebnis. In the present process, a stoichiometric ratio of the halogenating agents (I), (II) or (III) performs - based on the content of active halogen - to the compounds or (IV) 2 (III): 1 selectively to the compounds (I) or (II) with n = 2. This is a surprising and unforeseeable result.

Im erfindungsgemäßen Verfahren führt ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien (I), (II) oder (III) - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) von 3 : 1 bis 1000 : 1 selektiv zu den Verbindungen (I) oder (II) mit n = 3. Dies ist ein überraschendes und nicht vorhersehbares Ergebnis. 1 to 1000: 1 selectively to the to the compounds (III) or (IV) of 3 - In the present process, a stoichiometric ratio of the halogenating agents (I), (II) or (III) performs - based on the content of active halogen compounds (I) or (II) with n = 3. This is a surprising and unforeseeable result.

Die hier beschriebenen stöchiometrischen Verhältnisse sind bevorzugte Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung, da sie zu einheitlich substituierten Produkten führen. The stoichiometric ratios described herein are preferred embodiments of the present invention since they lead to uniformly substituted products. Es ist selbstverständlich, daß leichte Abweichungen von den og Verhältnissen immer noch zu guten bis akzeptablen Ergebnissen führen. It is understood that slight deviations from the abovementioned ratios still lead to good to acceptable results lead.

Erfindungsgemäße Reaktionsmedien sind protische oder aprotische, halogenfreie oder halogenierte Lösemittel so z. Reaction media according to the invention are protic or aprotic, halogen-free or halogenated solvents such as. B. Alkohole wie Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, mehrwertige Alkohole wie Ethylenglykol oder Propylenglykol, Nitrile wie Acetonitril, Propionitril oder Benzonitril, Ether wie Diethylether, THF oder Dioxan, aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzonitril, Nitrobenzol oder Chlorbenzol, N,N- Dialkylamide wie Dimethylformamid, Dimethylacetamid oder N-Methylpyrrolidinon, Sulfoxide wie Dimethylsulfoxid, Sulfone wie Dimethylsulfon oder Sulfolan, halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Dichlormethan, Trichlormethan, 1,1-Dichlorethan, 1,2-Dichlorethan, 1,1,2,2-Tetrachlorethan, bevorzugt sind aromatische oder chlorierte Lösemittel. For example, alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol or propylene glycol, nitriles such as acetonitrile, propionitrile or benzonitrile, ethers such as diethyl ether, THF or dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzonitrile, nitrobenzene or chlorobenzene, N, N-dialkylamides such as dimethylformamide, dimethylacetamide or N-methylpyrrolidinone, sulfoxides such as dimethylsulfoxide, sulfones such as dimethylsulfone or sulfolane, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, trichloromethane, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, are preferred aromatic or chlorinated solvents.

Erfindungsgemäß wird die Umsetzung im Temperaturbereich von -78°C bis 150°C, bevorzugt bei 0°C bis 100°C, ganz bevorzugt bei 10°C bis 60°C durchgeführt. According to the invention C, the reaction in the temperature range from -78 ° C to 150 ° C, preferably at 0 ° C to 100 ° C, more preferably at 10 ° C to 60 ° conducted.

Erfindungsgemäß liegt die Konzentration der Rhodium-haltigen bzw. Iridium-haltigen Edukte - Verbindungen (III) bzw. Verbindungen (IV) - im Bereich von 0.0005 mol/l bis 2 mol/l, besonders bevorzugt im Bereich von 0.002 mol/l bis 0.1 mol/l. According to the invention, the concentration of rhodium or iridium reactants - Compounds (III) and compounds (IV) - in the range of 0.0005 mol / l to 2 mol / l, more preferably in the range from 0.002 mol / l to 0.1 minor.

Erfindungsgemäß können die Rhodium-haltigen bzw. Iridium-haltigen Edukte gelöst oder suspendiert im Reaktionsmedium vorliegen. According to the invention the rhodium or iridium-containing starting materials can be dissolved or suspended in the reaction medium.

Erfindungsgemäß wird die Reaktion innerhalb von 10 Minuten bis zu 100 Stunden durchgeführt, bevorzugt innerhalb von 1 h bis 40 h. According to the invention the reaction is carried out up to 100 hours within 10 minutes, preferably h within 1 h to 40 wt.

Mit den hier erläuterten Synthesemethoden lassen sich unter anderem die im folgenden dargestellten Beispiele für Verbindungen (I) bzw. (II) herstellen. With the synthetic methods explained here, inter alia, the examples presented below for compounds (I) or (II) can be produced.

Die so erhaltenen erfindungsgemäßen Verbindungen können nun beispielsweise als Co-Monomere für Erzeugung entsprechender konjugierter oder auch teilkonjugierter Polymere Verwendung finden. The compounds of the invention thus obtained can then be used for example as co-monomers for preparation of corresponding conjugated or partially conjugated polymers. So können sie ua in lösliche Polyfluorene (z. B. gemäß EP-A-842208 oder WO 00/22026), Poly-spirobifluorene (z. B. gemäß EP-A-707020), Poly-para-phenylene (z. B. gemäß WO 92/18552), Poly-carbazole oder auch Polythiophene (z. B. gemäß EP-A-1028136) einpolymerisiert werden. They may, inter alia, in soluble polyfluorenes (eg. As described in EP-A-842208 or WO 00/22026), polyspirobifluorenes (eg. As described in EP-A-707 020), poly-para-phenylene (eg. B . be polymerized in accordance with WO 92/18552), poly-carbazoles or polythiophenes (e.g., as described in EP-A-1028136).

Die in EP-A-842208 und WO 00/22026 offenbarten Polyfluorene sind Bestandteil dieser Beschreibung. The polyfluorenes disclosed in EP-A-842208 and WO 00/22026 are incorporated herein.

Die in EP-A-707020 offenbarten Poly-spirobifluorene sind Bestandteil dieser Beschreibung. The methods disclosed in EP-A-707 020 polyspirobifluorenes part of this description.

Die in WO 92/18552 offenbarten Poly-para-phenylene sind Bestandteil dieser Beschreibung. The methods disclosed in poly-para WO 92/18552-phenylene part of this description.

Die in EP-A-1028136 offenbarten Polythiophene sind Bestandteil dieser Beschreibung. The methods disclosed in EP-A-1028136 polythiophenes are part of this description.

Weiterhin können die erfindungsgemäßen Verbindungen natürlich auch durch die beispielsweise og Reaktionstypen weiter funktionalisiert werden, und so zu erweiterten niedermolekularen Rh- oder Ir-Komplexen umgesetzt werden. Furthermore, compounds of the invention can of course also by the example above reaction types are further functionalized, and are thus converted to extended low molecular weight Rh or Ir complexes. Hier ist als Beispiel die Funktionalisierung mit Arylboronsäuren gem. Here is the functionalization with arylboronic acids as an example. SUZUKI oder mit Aminen gem. according to SUZUKI or with amines. HARTWIG-BUCHWALD zu nennen. HARTWIG-Buchenwald to name.

Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert, ohne sie darauf beschränken zu wollen. The present invention is further illustrated by the following examples, without being restricted to it. Der Fachmann kann aus den Schilderungen ohne erfinderisches Zutun weitere erfindungsgemäße Komplexe herstellen bzw. das erfindungsgemäße Verfahren anwenden. The skilled artisan can produce from the descriptions without inventive step further complexes according to the invention or use the process.

1. Synthese von symmetrisch und asymmetrisch funktionalisierten tris-ortho- metallierten Organo-Rhodium- bzw. Organo-Iridium-Verbindungen 1. Synthesis of symmetrical and asymmetrical functionalized tris-ortho-metalated organo-rhodium and organo-iridium compounds

Die nachfolgenden Synthesen wurden - sofern nicht anders angegeben - an Luft unter Verwendung handelsüblicher Lösungsmittel durchgeführt. The following syntheses were - unless otherwise noted - carried out in air using commercial solvent. Die Edukte wurden von ALDRICH [Brom, Iod, N-Chlor-succinimid, N-Brom-succinimid, N-Ethyl-di-iso- propylamin, Eisen(III)chlorid, Iodbenzol-diacetat] bezogen. The starting materials were obtained from ALDRICH [bromine, iodine, N-chlorosuccinimide, N-bromosuccinimide, N-ethyl-di-iso- propylamine, iron (III) chloride, iodobenzene diacetate]. Vor der Verwendung der N-Halogen-Imide und des Iodbenzol-diacetats wurde der Gehalt an aktivem Halogen jodometrisch bestimmt [analog zu: KW Rosenmund, W. Kuhnhenn, Ber. Prior to use of the N-halo-imides and iodobenzene diacetate of the content of active halogen was determined iodometrically [in analogy to: KW Rosenmund, W. Kuhn Henn, Ber. 1923, 56, 1262]. 1923, 56, 1262]. fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) wurde wie in der nicht offengelegten Anmeldung DE 101 04 426.7 beschrieben dargestellt. fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) was prepared as described in 101 04 426.7 as the unpublished patent application DE.

Die Zuordnung der 1 H-NMR-Signale wurde jeweils durch HH-COSY-Spektren, die der 13 C{ 1 H}-NMR-Signale jeweils über DEPT-135-Spektren abgesichert. The assignment of the 1 H NMR signals was always carried HH-COZY spectra {1 H} NMR signals each have DEPT-135 spectra of the 13 secured C. Numerierungsschema für die Zuordnung der 1 H-NMR-Signale [nach: C. Coudret, S. Fraysse, J.-P. Numbering scheme for the assignment of the 1 H NMR signals [according to: C. Coudret, S. Fraysse, J.-P. Launay, Chem. Commun., 1998, 663-664]: Launay, Chem Commun, 1998, 663-664]..:

Schema 3 scheme 3

Beispiel 1 example 1 fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)(5-chlorphenyl)-κC]-iridium(III) fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) (5-chlorophenyl) -κC] iridium (III)

4.407 g (33.0 mmol) N-Chlor-succinimid wurden unter Lichtausschluß zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]- iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan gefügt. 4.407 g (33.0 mmol) of N-chloro-succinimide in the dark to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] - iridium (III): 1500 ml of dichloromethane added. Die Reaktionsmischung wurde weitere 20 h bei Raumtemperatur gerührt. The reaction mixture was stirred for another 20 h at room temperature. Nach Einengen im Vakuum auf ein Volumen von 50 ml wurde die Lösung mit 500 ml Ethanol versetzt. After concentration in vacuo to a volume of 50 ml, the solution was mixed with 500 ml ethanol. Anschließend wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), dreimal mit 50 ml Ethanol gewaschen und dann im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. Thereafter, the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), washed three times with 50 ml of ethanol and then dried in vacuo (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.7% nach 1 H-NMR - betrug 7.210-7.356 g entsprechend 95.1- 97.0%. The yield - at a purity of <99.7% after 1 H-NMR - was 7210-7356 g corresponding to 95.1- 97.0%.

Beispiel 2 example 2 fac-Bis[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-[2-(2-pyridinyl-κN) (5-bromphenyl)-κC]-iridium(III) fac-bis [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] - [2- (2-pyridinyl-KN) (5-bromophenyl) -κC] iridium (III)

Unter Lichtausschluß wurde zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan eine Lösung von 1.816 g (10.2 mmol) N-Brom-succinimid (Gehalt an aktivem Brom: 98%) in 100 ml Dichlormethan tropfenweise während 1 h gefügt. The absence of light was added to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) in 1500 ml of dichloromethane, a solution of 1.816 g (10.2 mmol) N-bromo-succinimide (active bromine content: 98%) in 100 mL dichloromethane dropwise over 1 hour together. Die Lösung wurde weitere 15 h bei Raumtemperatur gerührt. The solution was stirred for a further 15 h at room temperature. Nach Einengen im Vakuum auf ein Volumen von 100 ml wurde die Lösung mit 500 ml Ethanol versetzt. After concentration in vacuo to a volume of 100 ml, the solution was mixed with 500 ml ethanol. Anschließend wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), dreimal mit 50 ml Ethanol gewaschen und dann im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. Thereafter, the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), washed three times with 50 ml of ethanol and then dried in vacuo (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.7% nach 1 H-NMR - betrug 7.138-7.197 g entsprechend 97.2-98.1%. The yield - at a purity of <99.7% after 1 H-NMR - was 7138-7197 g, corresponding to 97.2-98.1%.
1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.25-8.22 (m, 1H), 8.16-8.12 (m, 2H), 7.95-7.93 (m, 1H), 7.86-7.74 (m, 5H), 7.52-7.45 (m, 3H), 7.21-7.17 (m, 1H), 7.16-7.11 (m, 2H), 6.89-6.78 (m, 3H), 6.75-6.53 (m, 5H). 1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8:25 to 8:22 (m, 1H), 8:16 to 8:12 (m, 2H), 7.95-7.93 (m, 1H), 7.86-7.74 (m, 5H), 7:52 to 7:45 (m, 3H), 7:21 to 7:17 (m, 1H), 7:16 to 7:11 (m, 2H), 6.89-6.78 (m, 3H), 6.75-6.53 (m, 5H).

Beispiel 3 example 3 fac-[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC] bis[2-(2-pyridinyl-κN) (5-bromphenyl)-κC]-iridium(III) fac- [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] to [2- (2-pyridinyl-KN) (5-bromophenyl) -κC] iridium (III)

Unter Lichtausschluß wurde zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan eine Lösung von 3.632 g (20.4 mmol) N-Brom-succinimid (Gehalt an aktivem Brom: 98%) in 100 ml Dichlormethan tropfenweise während 1 h gefügt. The absence of light was added to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) in 1500 ml of dichloromethane, a solution of 3.632 g (20.4 mmol) N-bromo-succinimide (active bromine content: 98%) in 100 mL dichloromethane dropwise over 1 hour together. Die Lösung wurde weitere 15 h bei Raumtemperatur gerührt. The solution was stirred for a further 15 h at room temperature. Nach Einengen im Vakuum auf ein Volumen von 100 ml wurde die Lösung mit 500 ml Ethanol versetzt. After concentration in vacuo to a volume of 100 ml, the solution was mixed with 500 ml ethanol. Anschließend wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), dreimal mit 50 ml Ethanol gewaschen und dann im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. Thereafter, the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), washed three times with 50 ml of ethanol and then dried in vacuo (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.7% nach 1 H-NMR - betrug 7.858-7.907 g entsprechend 96.7-97.3%. The yield - at a purity of <99.7% after 1 H-NMR - was 7858-7907 g, corresponding to 96.7-97.3%.
1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.25-8.22 (m, 2H), 8.16-8.12 (m, 1H), 7.95-7.93 (m, 2H), 7.86-7.74 (m, 4H), 7.52-7.45 (m, 3H), 7.21-7.17 (m, 2H), 7.16-7.11 (m, 1H), 6.89-6.78 (m, 3H), 6.75-6.53 (m, 4H). 1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8:25 to 8:22 (m, 2H), 8:16 to 8:12 (m, 1H), 7.95-7.93 (m, 2H), 7.86-7.74 (m, 4H), 7:52 to 7:45 (m, 3H), 7:21 to 7:17 (m, 2H), 7:16 to 7:11 (m, 1H), 6.89-6.78 (m, 3H), 6.75-6.53 (m, 4H).

Beispiel 4 example 4 fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)(5-bromphenyl)-κC]-iridium(III) fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) (5-bromophenyl) -κC] iridium (III)

7.120 g (40.0 mmol) N-Brom-succinimid wurden unter Lichtausschluß zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]- iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan gefügt. 7.120 g (40.0 mmol) of N-bromosuccinimide were added with exclusion of light to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] - iridium (III): 1500 ml of dichloromethane added. Nach ca. 1 h fiel das Produkt als gelber, mikrokristalliener Niederschlag aus der gelben Reaktionslösung aus. After about 1 hour, the product precipitated as a yellow, microcrystalline precipitate of the yellow reaction solution. Die Suspension wurde weitere 20 h bei Raumtemperatur gerührt. The suspension was stirred for another 20 h at room temperature. Nach Einengen der Suspension im Vakuum auf ein Volumen von 200 ml wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), zehn mal mit 100 ml Wasser und einmal mit 100 ml Ethanol gewaschen und anschließend im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. After concentrating the suspension in vacuo to a volume of 200 ml of the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), once dried ten with 100 ml of water and washed once with 100 ml of ethanol and then dried in vacuo (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.7% nach 1 H-NMR - betrug 8.520-8.610 g entsprechend 95.5-96.5%. The yield - at a purity of <99.7% after 1 H-NMR - was 8520-8610 g, corresponding to 95.5-96.5%.
1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.26 (br. dd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 4 J HH = 1.3 Hz, H6), 7.96 (d, 1H, 4 J HH = 2.0 Hz, H6'), 7.85 (ddd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 3 J HH = 8.4 Hz, 4 J HH = 1.6 Hz, H5), 7.49 (dd, 1H, 3 J HH = 5.4 Hz, 4 J HH = 1.6 Hz,, H3), 7.20 (ddd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 3 J HH = 5.4 Hz, 4 J HH = 1.3 Hz, H4), 6.89 (dd, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, 4 J HH = 2.0 Hz, H4'), 6.53 (d, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, H3'). 1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.26 (br dd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 4 J HH = 1.3 Hz, H6.), 7.96 (d, 1H, 4 J HH = 2.0 Hz, H6 '), 7.85 (ddd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 3 J HH = 8.4 Hz, 4 J HH = 1.6 Hz, H5), 7:49 (dd, 1H, 3 J HH = 5.4 Hz, 4 J HH = 1.6 Hz ,, H3), 7.20 (ddd, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, 3 J HH = 5.4 Hz, 4 J HH = 1.3 Hz, H4), 6.89 (dd, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, 4 J HH = 2.0 Hz, H4 '), 6:53 (d, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, H3').
13 C{ 1 H}NMR (DMSO-d6): [ppm] = 163.8 (q), 158.1 (q), 147.2 (t), 146.8 (q), 138.0 (t), 137.6 (t), 131.8 (t), 126.7 (t), 123.9 (t), 120.0 (t), 113.5 (q). 13 C {1 H} NMR (DMSO-d6): [ppm] = 163.8 (q), 158.1 (q), 147.2 (t), 146.8 (q), 138.0 (t) 137.6 (t), 131.8 (t ), 126.7 (t) 123.9 (t) 120.0 (t), 113.5 (q).

Beispiel 5 example 5 fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)(5-bromphenyl)-κC]-iridium(III) fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) (5-bromophenyl) -κC] iridium (III)

Unter Lichtausschluß wurden zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan 12.925 g = 17.42 ml (100 mmol) N-Ethyl-di-isopropylamin, 7.991 g = 2.58 ml (50 mmol) Brom und 16.2 mg (0.1 mmol) wasserfreies Eisen(III)chlorid gefügt. The absence of light were added to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) in 1500 ml of dichloromethane 12,925 g = 17:42 ml (100 mmol) N-ethyl-di-isopropylamine, 7.991 g = 2:58 ml (50 mmol) of bromine and 16.2 mg (0.1 mmol) of anhydrous iron (III) chloride added. Nach ca. 6 h fiel das Produkt als gelber, mikrokristalliener Niederschlag aus der rotbraunen Reaktionslösung aus. After 6 h, the product precipitated as a yellow, microcrystalline precipitate of the red-brown reaction solution. Die Suspension wurde weitere 16 h bei Raumtemperatur gerührt. The suspension was stirred for a further 16 h at room temperature. Nach Einengen der Suspension im Vakuum auf ein Volumen von 200 ml wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), zehn mal mit 100 ml Wasser und dreimal mit 100 ml Ethanol gewaschen und anschließend im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. After concentrating the suspension in vacuo to a volume of 200 ml of the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), once dried ten with 100 ml water and washed three times with 100 ml of ethanol and then dried in vacuo (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.5% nach 1 H-NMR - betrug 8.340-8.481 g entsprechend 93.6- 95.1%. The yield - at a purity of <99.5% according to 1 H-NMR - was 8340-8481 g corresponding to 93.6- 95.1%.
1 H-NMR- und 13 C{ 1 H}NMR-spektroskopische Daten siehe Beispiel 4. 1 H-NMR and 13 C {1 H} NMR spectroscopic data see Example 4. Fig.

Beispiel 6 example 6 fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)(5-iodphenyl)-κC]-iridium(III) fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) (5-iodophenyl) -κC] iridium (III)

Unter Lichtausschluß wurden zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan 10.152 g (40 mmol) Iod und 6.442 g (20 mmol) Iodbenzol-diacetat gefügt. The absence of light were added to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) in 1500 ml of dichloromethane 10.152 g (40 mmol) of iodine and 6,442 g (20 mmol) of iodobenzene diacetate together. Nach ca. 24 h fiel das Produkt als gelber, mikrokristalliener Niederschlag aus der rotbraunen Reaktionslösung aus. After about 24 hours, the product precipitated as a yellow, microcrystalline precipitate of the red-brown reaction solution. Die Suspension wurde weitere 16 h bei Raumtemperatur gerührt. The suspension was stirred for a further 16 h at room temperature. Nach Einengen der Suspension im Vakuum auf ein Volumen von 100 ml wurde diese mit 500 ml Ethanol versetzt, anschließend wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), dreimal mit 100 ml Ethanol dreimal mit 100 ml Wasser und dreimal mit 100 ml Ethanol gewaschen und im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. After concentrating the suspension in vacuo to a volume of 100 ml, it was admixed with 500 ml of ethanol, then the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), three times with 100 ml of ethanol three times with 100 ml of water and three times with 100 ml of ethanol and dried in vacuo dried (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.7% nach 1 H-NMR - betrug 9.819-9.995 g entsprechend 95.1-96.8%. The yield - at a purity of <99.7% after 1 H-NMR - was 9819-9995 g, corresponding to 95.1-96.8%.
1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.22 (br. d, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, H6), 8.06 (d, 1H, 4 J HH = 2.0 Hz, H6'), 7.83 (br. m, 1H, H5), 7.45 (br. d, 1H, 3 J HH = 5.4 Hz, H3), 7.40 (br. m, 1H, H4), 7.02 (dd, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, 4 J HH = 2.0 Hz, H4'), 6.41 (d, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, H3'). 1 H-NMR (DMSO-d6): [ppm] = 8.22 (br d, 1H, 3 J HH = 8.4 Hz, H6.), 8.06 (d, 1H, 4 J HH = 2.0 Hz, H6 '), 7.83 (br. m, 1H, H5), 7.45 (br. d, 1H, 3 J HH = 5.4 Hz, H3), 7.40 (br. m, 1H, H4), 7.02 (dd, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, 4 J HH = 2.0 Hz, H4 '), 6:41 (d, 1H, 3 J HH = 8.0 Hz, H3').

Beispiel 7 example 7 fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)(5-iodphenyl)-κC]-iridium(III) fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) (5-iodophenyl) -κC] iridium (III)

Unter Lichtausschluß wurden zu einer gut gerührten Lösung von 6.548 g (10.0 mmol) fac-Tris[2-(2-pyridinyl-κN)phenyl-κC]-iridium(III) in 1500 ml Dichlormethan 13.500 g (60 mmol) N-Iodsuccinimid und 16 mg (0.1 mmol) Eisen(III)chlorid gefügt. The absence of light were added to a well stirred solution of 6.548 g (10.0 mmol) of fac-tris [2- (2-pyridinyl-KN) phenyl-KC] iridium (III) in 1500 ml of dichloromethane 13.500 g (60 mmol) of N-iodosuccinimide and 16 mg (0.1 mmol) added iron (III) chloride. Nach ca. 48 h fiel das Produkt als gelber, mikrokristalliener Niederschlag aus der gelben Reaktionslösung aus. After about 48 hours, the product precipitated as a yellow, microcrystalline precipitate of the yellow reaction solution. Die Suspension wurde weitere 16 h bei Raumtemperatur gerührt. The suspension was stirred for a further 16 h at room temperature. Nach Einengen der Suspension im Vakuum auf ein Volumen von 100 ml wurde diese mit 500 ml Ethanol versetzt, anschließend wurde der mikrokristalline Niederschlag abfiltriert (P4), dreimal mit 100 ml Ethanol dreimal mit 100 ml Wasser und dreimal mit 100 ml Ethanol gewaschen und im Vakuum (60°C, 10 -4 mbar) getrocknet. After concentrating the suspension in vacuo to a volume of 100 ml, it was admixed with 500 ml of ethanol, then the microcrystalline precipitate was filtered off (P4), three times with 100 ml of ethanol three times with 100 ml of water and three times with 100 ml of ethanol and dried in vacuo dried (60 ° C, 10 -4 mbar). Die Ausbeute - bei einer Reinheit von < 99.5% nach 1 H-NMR - betrug 9.427-9.657 g entsprechend 91.3-93.5%. The yield - at a purity of <99.5% according to 1 H-NMR - was 9427-9657 g, corresponding to 91.3-93.5%.
1 H-NMR-NMR-spektroskopische Daten siehe Beispiel 6. 1 H-NMR-NMR spectroscopic data, see Example 6. Fig.

Claims (25)

1. Verbindung gemäß Formel (I) und (II), 1. A compound of the formula (I) and (II),
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben: where the symbols and indices have the following meanings:
M ist gleich Rh, Ir M is Rh, Ir
X ist gleich oder verschieden F, Cl, Br, I X is identical or different F, Cl, Br, I
Y ist gleich oder verschieden O, S, Se Y is the same or different O, S, Se
R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, Cl, Br, NO 2 , CN, eine geradkettige oder verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O-, -S-, -NR 1 -, oder -CONR 2 - ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 4 bis 14 C-Atomen, die durch einen oder mehrere, nicht aromatische Reste R substituiert sein kann; R is identical or different at each occurrence, H, F, Cl, Br, NO 2, CN, a straight-chain or branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -O-, -S-, -NR 1 -, or -CONR 2 - may be replaced and where one or more H atoms may be replaced by F, or an aryl or heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms, which may be substituted by one or more non-aromatic radicals R; wobei mehrere Substituenten R, sowohl am selben Ring als auch an den beiden unterschiedlichen Ringen zusammen wiederum ein weiteres mono- oder polycyclisches Ringsystem aufspannen können; a plurality of substituents R, both together may in turn form a further mono- or polycyclic ring system on the same ring and also on the two different rings;
R 1 und R 2 sind gleich oder verschieden, H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, R 1 and R 2 are the same or different, H or an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms,
a ist gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 oder 2, a is the same or different 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,
b ist gleich oder verschieden 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0 oder 1, b is the same or different 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1,
n ist 1, 2 oder 3. n is 1, 2 or 3rd
2. Verbindung gemäß Formel (Ia) und (IIa) 2. A compound according to formula (Ia) and (IIa)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben: where the symbols and indices have the following meanings:
M ist gleich Rh, Ir M is Rh, Ir
X ist gleich oder verschieden F, Cl, Br, I X is identical or different F, Cl, Br, I
Y ist gleich oder verschieden O, S, Se Y is the same or different O, S, Se
R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, Cl, Br, NO 2 , CN, eine geradkettige oder verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O-, -S-, -NR 1 -, oder -CONR 2 - ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 4 bis 14 C-Atomen, die durch einen oder mehrere, nicht aromatische Reste R substituiert sein kann; R is identical or different at each occurrence, H, F, Cl, Br, NO 2, CN, a straight-chain or branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -O-, -S-, -NR 1 -, or -CONR 2 - may be replaced and where one or more H atoms may be replaced by F, or an aryl or heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms, which may be substituted by one or more non-aromatic radicals R; wobei mehrere Substituenten R, sowohl am selben Ring als auch an den beiden unterschiedlichen Ringen zusammen wiederum ein weiteres mono- oder polycyclisches Ringsystem aufspannen können; a plurality of substituents R, both together may in turn form a further mono- or polycyclic ring system on the same ring and also on the two different rings;
R 1 und R 2 sind gleich oder verschieden, H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, R 1 and R 2 are the same or different, H or an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms,
a ist gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 oder 2, a is the same or different 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,
b ist gleich oder verschieden 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0 oder 1, b is the same or different 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1,
n ist 1, 2 oder 3. n is 1, 2 or 3rd
3. Verfahren zur Herstellung der Verbindungen definiert in Anspruch 1, durch Umsetzung der Verbindungen (III) bzw. (IV), 3. A process for preparing the compounds defined in claim 1, by reacting the compounds (III) and (IV),
worin M und die Reste und Indizes Y, R, a und b die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, mit Halogenierungsagentien. wherein M and the radicals and indices Y, R, a and b have the meanings mentioned in claim 1 with halogenating agents.
4. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenierungsagenz ein Halogen X 2 oder ein Interhalogen XX und eine Base im Verhältnis 1 : 1 bis 1 : 100 oder ein organischer Bromkomplex, wie Pyridiniumperbromid, und jeweils gegebenenfalls eine Lewis-Säure im Verhältnis (Halogen zu Lewissäure) von 1 : 0.1 bis 1 : 0.0001 verwendet wird. 4. The method according to claim 3, characterized in that the halogenating agent is a halogen X 2 or an interhalogen XX and a base in a ratio of 1: 1 to 1: 100 or an organic bromine complex, such as pyridinium perbromide, and in each case optionally a Lewis acid in a ratio (halogen to Lewis acid) 1: 0.0001 is used: 0.1 to first
5. Verfahren gemäß Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogen oder Interhalogen Chlor, Brom oder Iod bzw. Chlorfluorid, Bromfluorid, Iodfluorid, Bromchlorid, Iodchlorid oder Iodbromid verwendet wird. 5. The method according to claim 4, characterized in that is used as the halogen or interhalogen is chlorine, bromine or iodine, or chlorine fluoride, bromine fluoride, iodine fluoride, bromine chloride, iodine chloride or iodine bromide.
6. Verfahren gemäß Anspruch 4 und/oder 5, dadurch gekennzeichnet, daß als Base organischen Amine, wie Triethylamin, Tri-n-butylamin, Diisopropyl-ethylamin, Morpholin, N-Methylmorpholin und Pyridin, oder Salze von Carbonsäuren wir Natriumacetat, Natriumpropionat, Natruimbenzoat, oder anorganische Basen wie Natrium- oder Kalium-phosphat oder -hydrogenphosphat, Natrium- oder Kaliumhydrogencarbonat, Natrium- oder Kaliumcarbonat verwendet werden. 6. The method according to claim 4 and / or 5, characterized in that, as the base, organic amines such as triethylamine, tri-n-butylamine, diisopropylethylamine, morpholine, N-methylmorpholine and pyridine, or salts of carboxylic acids we sodium acetate, sodium propionate Natruimbenzoat, or inorganic bases such as sodium or potassium phosphate or hydrogen phosphate, sodium or potassium bicarbonate, sodium or potassium carbonate can be used.
7. Verfahren gemäß einem oder mehrerer der Ansprüche 4 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß eine Lewis-Säure wie Bortrifluorid, Bortrifluoridetherat, Bortrichlorid, Bortribromid, Bortrijodid, Aluminiumtrichlorid, Aluminiumtribromid, Aluminiumtriodid, Eisen(III)chlorid, Eisen(III)bromid, Zink(II)chlorid, Zink(II)bromid, Zinn(IV)chlorid, Zinn(IV)bromid, Phosphorpentachlorid, Arsenpentachlorid und Antimonpentachlorid, verwendet wird. 7. The method according to one or more of the claims 4 to 6, characterized in that a Lewis acid such as boron trifluoride, boron trifluoride etherate, boron trichloride, boron tribromide, boron triiodide, aluminum trichloride, aluminum tribromide, Aluminiumtriodid, iron (III) chloride, bromide, iron (III), zinc (II) chloride, zinc (II) bromide, tin (IV) chloride, tin (IV) bromide, phosphorus pentachloride, arsenic pentachloride and antimony pentachloride, is used.
8. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenierungsagenz eine organische NX-Verbindung verwendet wird. 8. The method according to claim 3, characterized in that an organic NX compound is used as halogenating agent.
9. Verfahren gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß als organische NX-Verbindung 1'-(Chlormethyl)-4-fluor-1,4-diazonia-bicyclo-[2.2]-octan-bis-(tetra fluoroborat), N-Halogen-carbonsäureamide, wie N-Chlor-, N-Brom und N-Iod- acetamid, N-Chlor-, N-Brom- und N-Iod-propionamid, N-Chlor-, N-Brom und N-Iod- benzoesäureamid, oder N-Halogen-carbonsäureimide, wie N-Chlor-, N-Brom- und N-Iod-succinimid, N-Chlor-, N-Brom und N-Iod-phthalimid, oder N-Dihalogen sulfonsäureamid,, wie Benzolsulfo-N-dibromamid, oder N-Halogen- sulfonsäureamid-salze, wie Chloramin B oder T, verwendet wird. 9. The method according to claim 8, characterized in that the organic compound NX-1 '- (chloromethyl) -4-fluoro-1,4-diazonia-bicyclo [2.2] octane-bis (tetra fluoroborate), N- halo-carboxylic acid amides, such as N-chloro-, N-bromo and N-iodo-acetamide, N-chloro-, N-bromo- and N-iodo-propionamide, N-chloro, N-bromo and N-iodo-benzoic acid amide , or N-halo-carboxylic acid imides such as N-chloro-, N-bromo- and N-iodo-succinimide, N-chloro, N-bromo and N-iodo-phthalimide, N-dihalo or sulfonic acid amide ,, as Benzolsulfo- N-dibromoamide, or N-halogen sulphonamide salts, such as chloramine B or T, is used.
10. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Halogenierungsagenz organische OX-Verbindungen und Halogene X 2 im molaren Verhältnis von 0.5 : 1 bis 1 : 1 verwendet werden. 10. The method according to claim 3, characterized in that the halogenating organic OX-compounds and halogens X 2 in a molar ratio of 0.5: 1 may be used 1 to. 1
11. Verfahren gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß als organische OX-Verbindungen Iod-aryl-dicarboxylate, wie Iodbenzol-diacetat oder Bistrifluoracetoxy-iodbenzol verwendet werden. 11. The method according to claim 10, characterized in that the organic iodine compounds OX-aryl-dicarboxylates, such as iodobenzene diacetate are used or bistrifluoroacetoxyiodobenzene iodobenzene.
12. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien gemäß den Ansprüchen 4, 8 oder 10 - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) von 1 : 1 verwendet wird. 12. The method according to claim 3, characterized in that a stoichiometric ratio of the halogenating agents according to claims 4, 8 or 10 - based on the content of active halogen - to the compounds or (IV) 1 (III): 1 is used.
13. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien gemäß den Ansprüchen 4, 8 oder 10 - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) von 2 : 1 verwendet wird. 13. The method according to claim 3, characterized in that a stoichiometric ratio of the halogenating agents according to claims 4, 8 or 10 - based on the content of active halogen - to the compounds or (IV) 2 (III): 1 is used.
14. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß ein stöchiometrisches Verhältnis der Halogenierungsagentien gemäß den Ansprüchen 4, 8 oder 10 - bezogen auf den Gehalt an aktivem Halogen - zu den Verbindungen (III) oder (IV) im Bereich von 3 : 1 bis 1000 : 1 verwendet wird. 14. The method according to claim 3, characterized in that a stoichiometric ratio of the halogenating agents according to claims 4, 8 or 10 - based on the content of active halogen - to the compounds or (IV) (III) ranging from 3: 1 to 1000: 1 is used.
15. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß als Reaktionsmedium protische oder aprotische, halogenfreie oder halogenierte Lösemittel verwendet werden. 15. The method according to claim 3, characterized in that there are used as the reaction medium protic or aprotic, halogen-free or halogenated solvents.
16. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung im Temperaturbereich von -78°C bis 150°C durchgeführt wird. 16. The method according to claim 3, characterized in that the reaction is carried out in the temperature range from -78 ° C to 150 ° C.
17. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration der Rhodium-haltigen bzw. Iridium-haltigen Edukte - Verbindungen (III) bzw. Verbindungen (IV) - im Bereich von 0.0005 mol/l bis 2 mol/l liegen. 17. The method according to claim 3, characterized in that the concentration of rhodium or iridium reactants - Compounds (III) and compounds (IV) - in the range of 0.0005 mol / l to 2 mol / l.
18. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Rhodium- haltigen bzw. Iridium-haltigen Edukte gelöst oder suspendiert im Reaktionsmedium vorliegen. 18. The method according to claim 3, characterized in that the rhodium or iridium-containing starting materials dissolved or suspended in the reaction medium.
19. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktion innerhalb von 1 Stunde bis 40 Stunden durchgeführt wird. 19. The method according to claim 3, characterized in that the reaction is carried out within 1 hour to 40 hours.
20. Verbindungen gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß, ihre Reinheit (mittels 1 H-NMR bzw. HPLC bestimmt) mehr als 99% beträgt. 20. Compounds according to claim 1 or 2, characterized in that their purity is (by 1 H NMR or HPLC determined) more than 99%.
21. Konjugierte oder teilkonjugierte Polymere enthaltend eine oder mehrere Verbindungen der Formel (I) und/oder (II) 21. Conjugated or partially conjugated polymers comprising one or more compounds of formula (I) and / or (II)
wobei die Symbole und Indizes folgende Bedeutung haben: where the symbols and indices have the following meanings:
M ist gleich Rh, Ir M is Rh, Ir
Y ist gleich oder verschieden O, S, Se Y is the same or different O, S, Se
R ist gleich oder verschieden bei jedem Auftreten H, F, Cl, Br, NO 2 , CN, eine geradkettige oder verzweigte oder cyclische Alkyl- oder Alkoxygruppe mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei ein oder mehrere nicht benachbarte CH 2 -Gruppen durch -O-, -S-, -NR 1 -, oder-CONR 2 - ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F ersetzt sein können, oder eine Aryl- oder Heteroarylgruppe mit 4 bis 14 C-Atomen, die durch einen oder mehrere, nicht aromatische Reste R substituiert sein kann; R is identical or different at each occurrence, H, F, Cl, Br, NO 2, CN, a straight-chain or branched or cyclic alkyl or alkoxy group having 1 to 20 C atoms, wherein one or more non-adjacent CH 2 groups are replaced by -O-, -S-, -NR 1 -, or -CONR 2 - may be replaced and where one or more H atoms may be replaced by F, or an aryl or heteroaryl group having 4 to 14 carbon atoms, which may be substituted by one or more non-aromatic radicals R; wobei mehrere Substituenten R, sowohl am selben Ring als auch an den beiden unterschiedlichen Ringen zusammen wiederum ein weiteres mono- oder polycyclisches Ringsystem aufspannen können; a plurality of substituents R, both together may in turn form a further mono- or polycyclic ring system on the same ring and also on the two different rings;
R 1 und R 2 sind gleich oder verschieden, H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, R 1 and R 2 are the same or different, H or an aliphatic or aromatic hydrocarbon radical having 1 to 20 carbon atoms,
a ist gleich oder verschieden 0, 1, 2, 3 oder 4, bevorzugt 0, 1 oder 2, a is the same or different 0, 1, 2, 3 or 4, preferably 0, 1 or 2,
b ist gleich oder verschieden 0, 1, 2 oder 3, bevorzugt 0 oder 1, b is the same or different 0, 1, 2 or 3, preferably 0 or 1,
n ist 1, 2 oder 3 und n is 1, 2 or 3 and
X eine Bindung zum konjugierten oder teilkonjugierten Polymer darstellt. X represents a bond to the conjugated or partially conjugated polymer.
22. Polymere gemäß Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer aus der Gruppe Polyfluorene, Poly-spirobifluorene, Poly-para-phenylene, Poly-carbazole und Polythiophene ausgewählt ist. 22. Polymers according to claim 21, characterized in that the polymer is selected from the group polyfluorenes, polyspirobifluorenes, poly-para-phenylenes, poly-carbazoles and polythiophenes is selected.
23. Polymere gemäß Anspruch 21 oder 22, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer ein Homo- oder Copolymer ist. 23. Polymers according to claim 21 or 22, characterized in that the polymer is a homo- or copolymer.
24. Polymere gemäß einem der Ansprüche 21 bis 23, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymer in organischen Lösemitteln löslich ist. 24. Polymers according to any one of claims 21 to 23, characterized in that the polymer is soluble in organic solvents.
25. Elektrisches Bauteil enthaltend mindestens ein Polymer gemäß einem der Ansprüche 21 bis 24. 25. Electrical component comprising at least one polymer according to one of claims 21 to 24 hours.
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