DE10106342A1 - Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane - Google Patents

Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane

Info

Publication number
DE10106342A1
DE10106342A1 DE2001106342 DE10106342A DE10106342A1 DE 10106342 A1 DE10106342 A1 DE 10106342A1 DE 2001106342 DE2001106342 DE 2001106342 DE 10106342 A DE10106342 A DE 10106342A DE 10106342 A1 DE10106342 A1 DE 10106342A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
silane
cleaning
polymer
oligomer
composition according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE2001106342
Other languages
German (de)
Inventor
Gerhard Jonschker
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanogate Technologies GmbH
Original Assignee
Nanogate Technologies GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanogate Technologies GmbH filed Critical Nanogate Technologies GmbH
Priority to DE2001106342 priority Critical patent/DE10106342A1/en
Priority to PCT/EP2002/000952 priority patent/WO2002061029A2/en
Priority to JP2002561586A priority patent/JP2004528404A/en
Priority to CH01280/03A priority patent/CH696236A5/en
Priority to AU2002242699A priority patent/AU2002242699A1/en
Publication of DE10106342A1 publication Critical patent/DE10106342A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D7/00Compositions of detergents based essentially on non-surface-active compounds
    • C11D7/22Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/37Polymers
    • C11D3/3703Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/373Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing silicones
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41NPRINTING PLATES OR FOILS; MATERIALS FOR SURFACES USED IN PRINTING MACHINES FOR PRINTING, INKING, DAMPING, OR THE LIKE; PREPARING SUCH SURFACES FOR USE AND CONSERVING THEM
    • B41N3/00Preparing for use and conserving printing surfaces
    • B41N3/006Cleaning, washing, rinsing or reclaiming of printing formes other than intaglio formes
    • C11D2111/16
    • C11D2111/20
    • C11D2111/22

Abstract

Composition for the production of a surfactant with combined cleaning and impregnating action contains a long-chain, unfluorinated silane (I) and a perfluorinated silane (II), such that the oligomer/polymer (III) formed by hydrolysis and condensation of (I) and (II) has a linear crosslinked polysiloxane network, with free reactive points capable of 3-dimensional crosslinking. Independent claims are also included for the following: (1) A process for cleaning and impregnating soiled and oily areas, especially steel surfaces, by producing (III) from (I) and (II) and applying (III) to the surface; (2) Cleaning fluid containing a highly fluorinated component and a base fluid, which can swell, loosen or remove soil and especially is provided with a long-chain, perfluorinated compound with a functional group that can stick the highly fluorinated components to particulate impurities; (3) A process for cleaning articles by wrapping and/or covering them with sorbent material ensuring slow evaporation of solvents, impregnating this material with cleaning fluid, especially the specified fluid, before or after application, leaving for not less than 3, preferably not less than 30, especially 45 minutes and then removing the material; (4) Articles with a surface enlarged by microstructurization to increase its fluid bearing and/or absorption capacity, in which the microstructures have substructures, which are sealed; (5) An array with article(s) and means of transferring fluid to this, in which the substructure seal has surface energy favoring fluid transfer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen auf der Basis von fluorhaltigen anorganischen, siliziumhaltigen Poly­ kondensaten, sowie deren Herstellung und Verwendung.The present invention relates to compositions on the Basis of fluorine-containing inorganic, silicon-containing poly condensates, as well as their production and use.

Es sind bereits zahlreiche Zusammensetzungen, meist zur An­ wendung als Beschichtungen, bekannt, die auf organisch modi­ fizierten anorganischen Polykondensaten, insbesondere solchen auf Si, Al, Ti und Zr, beruhen.There are already numerous compositions, mostly to be found application known as coatings, based on organic modes fected inorganic polycondensates, especially those based on Si, Al, Ti and Zr.

So offenbart bspw. die DE-A-38 36 815 ein Verfahren und eine Zusammensetzung zur Herstellung von kratzfesten Materialien, insbesondere Beschichtungen mit verbesserter Elastizität und Haftung. Zu diesem Zweck wird eine Zusammensetzung aus einem durch hydrolytische Polykondensation mindestens einer anorga­ nischen Verbindung erhaltenen Polykondensat und mindestens einer polyfunktionellen organischen Verbindung mit aktivierbaren funktionellen Gruppen auf ein Substrat aufgebracht, worauf sie gehärtet wird und z. B. durch Erhitzen die funktio­ nellen Gruppen der organischen Verbindung aktiviert werden.For example, DE-A-38 36 815 discloses one method and one Composition for the production of scratch-resistant materials, especially coatings with improved elasticity and Liability. For this purpose, a composition of a by hydrolytic polycondensation of at least one anorga African compound obtained polycondensate and at least a polyfunctional organic compound with activatable  functional groups applied to a substrate, whereupon it is hardened and z. B. by heating the functio nelle groups of the organic compound are activated.

Die EP-B-0 587 667 beschreibt Beschichtungszusammensetzungen auf der Basis von Polykondensaten von einer oder mehreren hy­ drolisierbaren Verbindungen von Elementen M der Hauptgruppen III bis V und der Nebengruppen II bis IV des Periodensystems, wobei zumindest ein Teil dieser Verbindungen neben hydroli­ sierbaren Gruppen A auch nicht hydrolisierbare, kohlenstoff­ haltige Gruppen B aufweist und das Gesamt-Molverhältnis von Gruppen A zu Gruppen B in den zugrundeliegenden monomeren Ausgangsverbindungen 10 : 1 bis 1 : 2 beträgt, wobei 0,1 bis 100 Mol-% der Gruppen B Gruppen B' sind, die durchschnittlich 5 bis 30 Fluoratome aufweisen, die an ein oder mehrere alipha­ tische Kohlenstoffatome gebunden sind, die durch mindestens zwei Atome von M getrennt sind.EP-B-0 587 667 describes coating compositions based on polycondensates from one or more hy drolisable connections of elements M of the main groups III to V and subgroups II to IV of the periodic table, where at least some of these compounds in addition to hydrolyses sizable groups A also non-hydrolyzable, carbon contains groups B and the total molar ratio of Groups A to groups B in the underlying monomers Starting compounds is 10: 1 to 1: 2, 0.1 to 100 mol% of groups B are groups B 'which have an average of 5 have up to 30 fluorine atoms attached to one or more alipha tical carbon atoms are bound by at least two atoms are separated from M.

Obwohl diese Verfahren zu Ergebnissen führen, die bzgl. vie­ ler Eigenschaften, z. B. Kratzfestigkeit und Transparenz sehr zufriedenstellende Ergebnisse liefern, sind diese Zusammen­ setzungen für eine Reihe von Anwendungen noch verbesserungs­ bedürftig.Although these procedures lead to results that ler properties, e.g. B. scratch resistance and transparency very Delivering satisfactory results, these are together settings for a number of applications still need improvement to.

Ziel der vorliegenden Erfindung ist es daher, Zusammensetzun­ gen und Verfahren zu deren Herstellung bereitzustellen, die verbesserte Eigenschaften gegenüber denen des Standes der Technik aufweisen.The aim of the present invention is therefore to compose gene and methods for their preparation to provide improved properties over those of the prior art Show technology.

Die Erfindung umfasst ein polymeres/oligomeres Silan, welches gleichzeitig als Tensid und Imprägnierungsmittel für Oberflä­ chen in speziellen Reinigungssystemen dienen kann. Aufgebaut ist es aus einem Polysiloxannetzwerk, welches vorzugsweise linear vernetzt ist und noch weitere zur dreidimensionalen Vernetzung befähigte Stellen enthält. Das Polymer zeichnet sich insbesondere dadurch aus, dass die organischen Seiten­ ketten, die am Siliziumatom gebunden sind, eine gewisse Funk­ tionaltät aufweisen und in einem besonderen Verhältnis zuein­ ander auftreten.The invention encompasses a polymeric / oligomeric silane which at the same time as a surfactant and impregnating agent for surfaces Chen can serve in special cleaning systems. Built up it is from a polysiloxane network, which preferably  is linearly networked and even more three-dimensional Networking includes competent bodies. The polymer draws is particularly characterized by the fact that the organic sides chains that are bound to the silicon atom have a certain funk have functionality and in a special relationship to each other other occur.

So wurde ein Polymer aus einem Fluoralkyltriethoxysilan und einem Octyltriethoxysilan hergestelt, welches in geeigneten organischen Lösungsmitteln (z. B. Reinigungsbenzin, Ethylace­ tat, Ester, Ketone, etc.) löslich ist und sich durch ganz be­ sondere Reinigungskraft auszeichnet. Dies kann insbesondere dann festgestellt werden, wenn man dieses Tensid in Reini­ gungsbenzin löst, welches in der Druckereiindustrie einge­ setzt wird. Zum Auflösen des Polymers können gegebenenfalls auch geeignete Co-Lösungsmittel verwendet werden (z. B. Ethy­ lacetat mit Reinigungsbenzin).A polymer was made from a fluoroalkyltriethoxysilane and an octyltriethoxysilane manufactured in suitable organic solvents (e.g. cleaning gasoline, Ethylace tat, esters, ketones, etc.) is soluble and completely through distinguishes special cleaning power. In particular, this can then be found when you put this surfactant in Reini mineral spirits dissolves, which is used in the printing industry is set. If necessary, to dissolve the polymer Suitable co-solvents can also be used (e.g. ethyl Lacetat with cleaning gasoline).

Bringt man nun das mit dem Tensid versetzte Reinigungsbenzin auf verschmutzte Metallteile auf und lässt es einige Zeit einwirken, so kann man beobachten, dass der vorher unlösliche Schmutz (z. B. Farbreste) und andere organische und anorgani­ sche Verunreinigungen schon nach kurzer Zeit (ca. 2 h) unter­ wandert ist und leicht abgereinigt werden kann. Dieser Effekt wird auch schon bei sehr geringen Zusätzen von deutlich klei­ ner 1% Wirkstoffgehalt (z. B. < 200 ppm) beobachtet. Darüber hinaus stellt man nach der Abreinigung der behandelten Fläche fest, dass die Metalloberfläche nachhaltig wasser- und schmutzabweisend imprägniert wurde.Now bring the cleaning gasoline with the surfactant on dirty metal parts and leave it for some time act, it can be observed that the previously insoluble Dirt (e.g. paint residues) and other organic and inorganic after a short time (approx. 2 h) is wandering and can be easily cleaned. This effect becomes very small even with very small additions 1% active ingredient content (e.g. <200 ppm) observed. About that after cleaning the treated area notes that the metal surface is permanently water and has been impregnated to repel dirt.

Der Wirkungsmechanismus des entwickelten Zusatzes ist noch nicht vollständig geklärt. Es wird davon ausgegangen, dass sich sogenannte blockamphiphile Polymere bilden, in denen Domänen vorliegen, in denen sich einzelne Bestandteile des Po­ lymers anreichern. Im Falle des Fluoralkyltriethoxysilan- Octyltriethoxysilan-Polymers würde das bedeuten, dass sich das Polymere in fluorreiche und fluorarme Bereiche separiert.The mechanism of action of the developed additive is still not fully resolved. It is believed that So-called block amphiphilic polymers form, in which domains  are present in which individual components of the Po enrich lymers. In the case of fluoroalkyltriethoxysilane Octyltriethoxysilane polymer would mean that that separates polymers into fluorine-rich and fluorine-poor areas.

Dadurch entsteht eine tensidähnliche Struktur, was den Reini­ gungseffekt erklären würde. Darüber hinaus kann das beschrie­ bene Polymer auch als Imprägnierungsmittel wirken, da durch die langkettigen Reste eine vollständige dreidimensionale Vernetzung sterisch gehindert ist. In dem Polymer sind also noch freie SiOH- bzw. SiOR-Gruppen vorhanden, die mit der Metalloberfläche oder anderen Oberflächen wechselwirken kön­ nen. Nach der Abreinigung des Schmutzes hat somit das Tensid Zugang zu Oberflächenmetallhydroxidgruppen und kann teilweise sehr feste (kovalente) Bindungen ausbilden. Durch diesen Wirkmechanismus wird eine spätere Reinigung erheblich er­ leichtert. Das Polymer muss, damit es seine Kriechfähigkeit erhält, eine geringe, ölige Viskosität aufweisen. Das Lösung­ smittel, z. B. Benzin, unterstützt das Unterwandern und Lösen des Schmutzes und ist idealerweise so zusammengesetzt, dass es die Kriecheigenschaften des Tensids fördert.This creates a surfactant-like structure, which the Reini effect would explain. In addition, that can be described bene polymer also act as an impregnating agent because of the long chain remains a full three-dimensional Networking is sterically hindered. So are in the polymer free SiOH or SiOR groups still present, which with the Metal surface or other surfaces can interact NEN. After cleaning the dirt, the surfactant has Access to surface metal hydroxide groups and partial form very strong (covalent) bonds. Through this Mechanism of action will significantly he a later cleaning facilitated. The polymer needs to have its creep ability receives, have a low, oily viscosity. The solution means, e.g. B. petrol, supports the infiltration and loosening of dirt and is ideally composed so that it promotes the creep properties of the surfactant.

Neben dem beschriebenen und ausgiebig untersuchten Co-Polymer aus Fluoralkyl- und Octylsiian ist es auch denkbar, dass an­ dere Co-Polymete, die aus hydrophilen, hydrophoben (Alkyl, Cycloalkyl) und -oleophoben (fluorhaltigen) Resten zusam­ mengesetzt sind, eine vergleichbare tensidische Wirkung be­ sitzen, z. B. hydrophob-oleophob, hydrophil-oleophil, hydro­ phil-oleophob. Es ist auch denkbar, dass ein hydrophob­ oleophob-oleophil gemischtes niedermolekulares Polymer eine besondere Wirkung hat.In addition to the described and extensively investigated co-polymer from fluoroalkyl and octylsian it is also conceivable that other co-polymers, which consist of hydrophilic, hydrophobic (alkyl, Cycloalkyl) and oleophobic (fluorine-containing) residues together a comparable surfactant effect sit, e.g. B. hydrophobic-oleophobic, hydrophilic-oleophilic, hydro phil-oleophobic. It is also conceivable that a hydrophobic oleophobic-oleophilic mixed low molecular weight polymer has a special effect.

Allgemein können als hydrophile Silane Alkyl-, Cycloalkyl-, und Arylsilane zur Anwendung kommen, die bevorzugterweise mit weiteren funktionellen Gruppen (Halogen, Amin, Alkohol, Ep­ oxy, Mercapto, Sulfonyl, quartäres Ammonium, Phosphonium, und dgl.) substitiert sein können. Auch Glycidoxypropyl- (auch ringgeöffnet zum Dialkohol) sowie Aminopropyl- und Polyether­ modifizierte Silane können verwendet werden.In general, alkyl, cycloalkyl,  and arylsilanes are used, preferably with further functional groups (halogen, amine, alcohol, Ep oxy, mercapto, sulfonyl, quaternary ammonium, phosphonium, and Like.) Can be substituted. Also glycidoxypropyl (too ring opened to dialcohol) as well as aminopropyl and polyether modified silanes can be used.

Als hydrophob-oleophile Silane kommen ebenfalls Alkyl-, Cy­ cloalkyl-, und Aryl-Silane in Frage. Auch diese Silane können ggf. mit weiteren funktionellen Gruppe, wie z. B. Halogen, Amin, Alkohol, Epoxy, Mercapto, Sulfonyl, quartäres Ammonium, Phosphonium, und dgl., substituiert sein. Bevorzugt sind Oc­ tyl-, Methyl-, Dimethyl-, Propyl-, und Trimethyl-Silane.As hydrophobic-oleophilic silanes there are also alkyl, cy cloalkyl, and aryl silanes in question. These silanes can also if necessary with further functional group, such as. B. halogen, Amine, alcohol, epoxy, mercapto, sulfonyl, quaternary ammonium, Phosphonium, and the like. Oc are preferred tyl, methyl, dimethyl, propyl, and trimethyl silanes.

Als hydrophob-oleophobe Silane, d. h., fluorierte Silane, sind allgemein (teil-)fluorierte Alkyle, Cycloalkyl, Aryl, ggf. mit Heteroatomen in der Kette (N, O, S . . .) oder in einer Seitenkette, verwendbar. Zwischen dem Fluoralkyl und dem Si­ atom sollte ein Abstand von mindestens zwei C-atomen beste­ hen. Bevorzugte Gruppen sind hier Trifluorpropyl-, Tride­ cafluoroctyl-, Trifluorpropyl-methyl- und Tridecafluoroctyl­ methyl.As hydrophobic-oleophobic silanes, i.e. i.e., fluorinated silanes general (partially) fluorinated alkyls, cycloalkyl, aryl, optionally with heteroatoms in the chain (N, O, S...) or in one Side chain, usable. Between the fluoroalkyl and the Si atom should have a distance of at least two carbon atoms hen. Preferred groups here are trifluoropropyl, tride cafluorooctyl, trifluoropropylmethyl and tridecafluorooctyl methyl.

Als hydrolysierbare Abgangsgruppen kommen Halogen, Alkoxy, (bevorzugt Ethoxy, Methoxy), Acyloxy, -OH und Oxime in Be­ tracht.Halogen, alkoxy, (preferably ethoxy, methoxy), acyloxy, -OH and oximes in Be costume.

Bevorzugt wird ein gleiches Stoffmengenverhältnis (50 : 50) der beiden Silane. Allgemein ist jedes Verhältnis, das im gege­ benen Lösungsmittel zu einer erwünschten Kriech- und Tensid­ wirkung gegen den zu beseitigenden Schmutz führt, anwendbar.An equal molar ratio (50:50) is preferred two silanes. In general, every relationship in the opposite ben solvent to a desired creep and surfactant effect against the dirt to be removed, applicable.

Ebenfalls anwendbar ist eine Mischung von verschiedenen Tensiden mit unterschiedlichen Hydrophilic-lipophilic balance- Werten (HLB).A mixture of different surfactants can also be used  with different hydrophilic-lipophilic balance- Values (HLB).

Anwendung können solche Tenside in Verbindung mit geeigneten Lösungsmitteln und Co-Lösungsmitteln z. B. als Kaltreiniger für die Motorreinigung oder insbesondere die Reinigung von Druckmaschinenteilen, als Elektronikreiniger bzw. allgemein als Reiniger für schmutz- und ölbelastete Bereiche finden. Das Lösungsmittel kann dabei entweder leicht flüchtig sein, damit eine schnelle Abreinigung gewährleistet wird, oder be­ sonders schwer flüchtig, damit der Wirkstoff lange Zeit hat, Schmutz zu unterwandern.Such surfactants can be used in conjunction with suitable ones Solvents and co-solvents e.g. B. as a cold cleaner for engine cleaning or especially the cleaning of Printing machine parts, as electronic cleaner or in general find as a cleaner for dirt and oil contaminated areas. The solvent can either be volatile, so that a quick cleaning is guaranteed, or be particularly volatile so that the active ingredient has a long time, Infiltrate dirt.

Die Herstellung der beschriebenen Polymere/Oligomere erfolgt in der Regel nach dem Sol-Gel Prozess. Dabei werden die Alk­ oxide der entsprechenden Silane mittels Hydrolyse und Polykondensation zu geeigneten Polymeren/Oligomeren verar­ beitet. Der dabei entstehende Alkohol kann entweder als Lösungsmittel oder Co-Lösungsmittel dienen bzw. wird, wenn er nachteilig ist, entfernt. Anschließend können die Polymere in einem geeigneten Lösungsmittel oder Lösungsmittelgemisch auf­ genommen werden. Dazu kann es vorteilhaft sein, geeignete or­ ganische oder anorganische Hilfststoffe oder Stabilisatoren zuzusetzen, um die Löslichkeit/Dispergierfähigkeit der Polymere/Oligomere zu bewirken bzw. zu verbessern.The polymers / oligomers described are produced usually after the sol-gel process. The alk oxides of the corresponding silanes by means of hydrolysis and Process polycondensation to suitable polymers / oligomers beitet. The resulting alcohol can either be as Solvents or co-solvents serve or will if he is disadvantageous, removed. The polymers can then be used in a suitable solvent or solvent mixture be taken. To this end, it can be advantageous to use suitable or ganic or inorganic auxiliaries or stabilizers add to the solubility / dispersibility of the To effect or improve polymers / oligomers.

Solche Stabilisatoren können bspw. quartäre Ammoniumver­ bindungen, wie Tetramethylammoniumhydroxid (TMAH), Phosphoni­ umverbindungen, anorganische Salze/Hydroxide (NaOH, AlCl3, etc.), sowie Betaine sein.Such stabilizers can be, for example, quaternary ammonium compounds such as tetramethylammonium hydroxide (TMAH), phosphonium compounds, inorganic salts / hydroxides (NaOH, AlCl 3 , etc.) and betaines.

Auch Tenside (anionisch, kationisch, nichtionisch), Farb- und Duftstoffe, Säuren, wie bspw. Glycolsäure, Zitronensäure oder Essigsäure), Basen (Ammoniak, Amine, Ethanolamine), und Kom­ plexbildner, um den Schmutz bzw. die Metallionen in Lösung zu halten (z. B. Ethylendiamintetraessigsäure, EDTA) können zuge­ setzt werden.Also surfactants (anionic, cationic, nonionic), color and Fragrances, acids, such as glycolic acid, citric acid or  Acetic acid), bases (ammonia, amines, ethanolamines), and com plexer to remove the dirt or metal ions in solution hold (e.g. ethylenediaminetetraacetic acid, EDTA) can be added be set.

Eine weitere, besonders bevorzugte Variante der Herstellung der beschriebenen Polymere/Oligomere ist der sogenannte was­ serfreie Sol-Gel-Prozess, bei dem man wasserfreie Carbonsäu­ ren zu den Silanen gibt und ein Ester als Lösungsmittel ent­ steht. Im Falle des bereits mehrfach erwähnten Co-Polymers aus Fluoralkylsilan und Octylsilan wurde z. B. wasserfreie Essigsäure zur Reaktion eingesetzt. Der entstehende Essigsäu­ reethylester stellt ein hervorragendes Lösungsmittel für das entstehende Polymer/Oligomer dar und vermittelt die Löslich­ keit des Polymers/Oligomers in geeigneten Reinigungsmitteln, wie z. B. Benzinfraktionen. Eine andere Herstellungsart um­ fasst auch die Polymer/Oligomer-Herstellung aus den Chlorsi­ lanen in einem geeigneten inerten Lösungsmittel, z. B. direkt in Benzin, wobei definierte Wassermengen (z. B. durch Durchleiten von wasserhaltiger Luft) zugegeben werden, um un­ ter Abspaltung von Salzsäure eine Polymerisation zu ermögli­ chen. Dieses Verfahren hat jedoch den Nachteil, dass die ab­ gespaltene Salzsäure korrosiv wirkt und bei einigen Anwendun­ gen daher nicht eingesetzt werden kann, bzw. eine Entfer­ nung/Neutralisation notwendig macht.Another, particularly preferred variant of the production of the polymers / oligomers described is the so-called what water-free sol-gel process, in which one anhydrous carbonic acid ren to the silanes and an ester as solvent stands. In the case of the co-polymer already mentioned several times from fluoroalkylsilane and octylsilane z. B. anhydrous Acetic acid used for the reaction. The resulting acetic acid reethylester is an excellent solvent for that resulting polymer / oligomer and mediates the solubility speed of the polymer / oligomer in suitable cleaning agents, such as B. gasoline fractions. Another way of making also includes the polymer / oligomer production from the chlorine lanes in a suitable inert solvent, e.g. B. directly in petrol, whereby defined amounts of water (e.g. by Passage of water-containing air) are added to un ter splitting off hydrochloric acid to allow polymerization chen. However, this method has the disadvantage that the split hydrochloric acid has a corrosive effect and in some applications conditions can therefore not be used, or a distance tion / neutralization is necessary.

Die folgenden Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung:The following examples illustrate the present invention:

Beispiel 1example 1

25,5 g Fluoralkyltriethoxysilan (Fa. Degussa-Hüls) werden mit 13,6 g Octyltriethoxysilan gemischt. Parallel dazu werden in einem separaten Gefäß 883 g Eisessig und 0,026 g konzentrier­ te Salzsäure gemischt.25.5 g of fluoroalkyltriethoxysilane (from Degussa-Hüls) are added 13.6 g of octyltriethoxysilane mixed. In parallel, in  883 g glacial acetic acid and 0.026 g concentrate in a separate vessel te hydrochloric acid mixed.

Beide Mischungen werden unter Rühren vereinigt und 20 Tage bei Raumtemperatur gealtert.Both mixtures are combined with stirring and 20 days aged at room temperature.

50 g des Ansatzes werden in 950 g Benzin (Siedepunktsfraktion 50-80°C) gelöst.50 g of the batch are in 950 g of gasoline (boiling point fraction 50-80 ° C) solved.

Eine fettverschmutzte Stahloberfläche wird zuerst mit reinem Benzin grob vorgereinigt und anschließend mit dem modifizier­ ten Benzin und einem fusselfreien Lappen intensiv von Schmutz befreit. Nach erfolgter Reinigung wird die Oberfläche mit einem trockenen, fusselfreien Tuch nachgerieben. Es re­ sultiert eine wasser- und schmutzabweisende Oberfläche.A greasy steel surface is first cleaned with pure Gasoline roughly pre-cleaned and then with the modifier gasoline and a lint-free rag stained with dirt freed. After cleaning, the surface with wiped with a dry, lint-free cloth. It's right results in a water and dirt repellent surface.

Beispiel 2Example 2

25,5 g Fluoralkyltriethoxysilan (von Sivento) werden mit 13,8 g Octyltriethoxysilan gemischt. In diese Mischung werden nacheinander 15 g Isopropanol, 2,5 g Wasser und 0,03 g kon­ zentrierte Salzsäure gegeben. Nach 6 h und 12 h Rühren werden erneut 2,5 g Wasser zudosiert. Nach 24 h Rühren wird durch Zugabe von 50 g Wasser eine Phasentrennung bewirkt. Die Si­ lan-Phase wird abgetrennt, in 50 g Essigsäureethylester auf­ genommen und mit 190 g Benzin (Siedepunktsfraktion 50-80°C) vermischt.25.5 g fluoroalkyltriethoxysilane (from Sivento) with 13.8 g Octyltriethoxysilane mixed. In this mix successively 15 g isopropanol, 2.5 g water and 0.03 g con centered hydrochloric acid. After stirring for 6 h and 12 h another 2.5 g of water were metered in. After stirring for 24 h The addition of 50 g of water causes phase separation. The Si Lan phase is separated off in 50 g of ethyl acetate taken and with 190 g of gasoline (boiling point fraction 50-80 ° C) mixed.

Eine fettverschmutzte Stahloberfläche wird zuerst mit reinem Benzin grob vorgereinigt und anschließend mit dem modifizier­ ten Benzin und einem fusselfreien Lappen intensiv von Schmutz befreit. Nach erfolgter Reinigung wird die Oberfläche mit einem trockenen, fusselfreien Tuch nachgerieben. Es re­ sultiert eine wasser- und schmutzabweisende Oberfläche.A greasy steel surface is first cleaned with pure Gasoline roughly pre-cleaned and then with the modifier gasoline and a lint-free rag stained with dirt freed. After cleaning, the surface with  wiped with a dry, lint-free cloth. It's right results in a water and dirt repellent surface.

Beispiel 3Example 3

Die Mischung wird wie in Beispiel 1 hergestellt und mit 2% Aerosil R972 versetzt. Aufgrund der Schleifwirkung des zuge­ setzten Pulvers ist die Reinigungswirkung dieser Mischung besser als die im Beispiel 1.The mixture is prepared as in Example 1 and with 2% Aerosil R972 offset. Due to the grinding effect of the Powder is the cleaning effect of this mixture better than that in example 1.

Alternativ können auch als Abrasivmittel 2% hydrophob silan­ isierte Neuburger Kieselerde dispergiert werden.Alternatively, 2% hydrophobic silane can also be used as an abrasive ized Neuburg Siliceous Earth can be dispersed.

Claims (21)

1. Zusammensetzung zur Herstellung eines Tensids mit kom­ binierter Reinigungs- und Imprägnierungswirkung, ent­ haltend ein langkettiges nichtfluoriertes Silan und ein perfluoriertes Silan, wobei das aus den beiden Si­ lanverbindungen durch Hydrolyse und Kondensation zu bildende Oligomer/Polymer ein linear vernetztes Poly­ siloxannetzwerk bildet, das freie, zur dreidimensiona­ len Vernetzung befähigende Reaktionsstellen aufweist.1. Composition for the preparation of a surfactant with com binary cleaning and impregnation effect, ent holding a long chain non-fluorinated silane and a perfluorinated silane, the two Si Lan compounds by hydrolysis and condensation forming oligomer / polymer is a linear cross-linked poly siloxane network forms, the free, to the three-dimensional len networking reaction sites. 2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, dass es sich bei dem nicht fluorierten Silan um ein hydrophiles oder hydrophobes Silan handelt. 2. Composition according to claim 1, characterized net that the non-fluorinated silane is a hydrophilic or hydrophobic silane.   3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, dass es sich bei dem fluorierten Silan um ein oleophobes Silan handelt.3. Composition according to claim 1, characterized in net that the fluorinated silane is a oleophobic silane. 4. Zusammensetzung nach. Anspruch 2, dadurch gekennzeich­ net, dass das nicht fluorierte Silan Octyltriethoxysi­ lan ist.4. Composition according to. Claim 2, characterized net that the non-fluorinated silane octyltriethoxysi lan is. 5. Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich­ net, dass das fluorierte Silan ein Fluoralkyl­ triethoxysilan ist.5. Composition according to claim 3, characterized in net that the fluorinated silane is a fluoroalkyl is triethoxysilane. 6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich­ net, dass das aus den beiden Silanverbindungen zu bil­ dende Oligomer/Polymer in einem organischen Lösungs­ mittel löslich ist.6. Composition according to claim 1, characterized in net that bil from the two silane compounds ending oligomer / polymer in an organic solution is medium soluble. 7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich­ net, dass das Lösungsmittel ausgewählt ist aus der Gruppe bestehend aus Estern, Ketonen, Alkanen, Aroma­ ten, Cycloalkanen, Ethern, Alkoholen sowie Mischungen daraus.7. Composition according to claim 6, characterized in net that the solvent is selected from the Group consisting of esters, ketones, alkanes, aroma ten, cycloalkanes, ethers, alcohols and mixtures it. 8. Zusammensetzung nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Silanverbindungen im gleichen Stoffmengenverhältnis vorliegen.8. Composition according to one of the preceding claims, characterized in that the silane compounds in have the same molar ratio. 9. Verfahren zum Reinigen und Imprägnieren von schmutz- und ölbelasteten Bereichen, insbesondere Stahloberflä­ chen, gekennzeichnet durch die Schritte
  • a) Herstellen eines Oligomers/Polymers aus einem lang­ kettigen Silan und einem perfluorierten Silan; und
  • b) Aufbringen des Oligomers/Polymers auf die zu behan­ delnde Oberfläche.
9. Process for cleaning and impregnating dirt and oil contaminated areas, in particular Stahloberflä Chen, characterized by the steps
  • a) preparing an oligomer / polymer from a long chain silane and a perfluorinated silane; and
  • b) applying the oligomer / polymer to the surface to be treated.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer vor dem Aufbringen auf die zu behandelnde Oberfläche in einem geeigneten Lösungs­ mittel gelöst wird.10. The method according to claim 9, characterized in that the oligomer / polymer prior to application to the surface to be treated in a suitable solution medium is solved. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer mittels ei­ nes Sol-Gel-Prozesses durch Verarbeitung der Alkoxide der entsprechenden Silane mittels Hydrolyse und Poly­ kondensation hergestellt wird.11. The method according to any one of claims 9 or 10, characterized characterized in that the oligomer / polymer by means of egg Sol-gel process by processing the alkoxides the corresponding silanes by means of hydrolysis and poly condensation is established. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das Oligomer/Polymer mittels ei­ nes wasserfreien Sol-Gel-Prozesses hergestellt wird, bei dem wasserfreie Carbonsäuren zu den Ausgangssila­ nen gegeben wird.12. The method according to any one of claims 9 or 10, characterized characterized in that the oligomer / polymer by means of egg an anhydrous sol-gel process is produced, with the anhydrous carboxylic acids to the initial sila NEN is given. 13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass als Carbonsäure wasserfreie Essigsäure verwendet wird.13. The method according to claim 12, characterized in that that used anhydrous acetic acid as the carboxylic acid becomes. 14. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass der Lösung geeignete organische oder anorganische Hilfsstoffe und/oder Stabilisatoren zugesetzt werden.14. The method according to claim 10, characterized in that the solution is suitable organic or inorganic Auxiliaries and / or stabilizers are added. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass die Hilfsstoffe ausgewählt sind aus der Gruppe bestehend aus quartären Ammoniumverbindungen, Phospho­ niumverbindungen, anorganischen Salzen, Hydroxiden und Betainen.15. The method according to claim 14, characterized in that the excipients are selected from the group consisting of quaternary ammonium compounds, phospho nium compounds, inorganic salts, hydroxides and  Betaines. 16. Verfahren nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es sich um Tetramethylammoniumhydroxid (TMAH) handelt.16. The method according to claim 15, characterized in that it is tetramethylammonium hydroxide (TMAH) is. 17. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Hilfsstoffen um anionische, ka­ tionische oder nichtionische Tenside oder Tensidgemi­ sche handelt.17. The method according to claim 14, characterized in that the auxiliaries are anionic, ka ionic or nonionic surfactants or surfactant mixtures acts. 18. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der Lösung weitere Stoffe wie bspw. Farb- und Duftstoffe, Säuren, Basen oder Kom­ plexbildner zugesetzt werden.18. The method according to any one of claims 10 to 12, characterized characterized that the solution other substances like For example. Dyes and fragrances, acids, bases or com plexing agents are added. 19. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Menge des Oligomers/Polymers im Lösungsmittel kleiner als 1 Vol-% ist.19. The method according to claim 10, characterized in that the amount of oligomer / polymer in the solvent is less than 1% by volume. 20. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprü­ che 1 bis 8 zur Reinigung und Imprägnierung von schmutz- und ölbelasteten Bereichen, insbesondere Stahloberflächen.20. Use of the composition according to one of the claims che 1 to 8 for cleaning and impregnation of Areas contaminated with dirt and oil, in particular Steel surfaces. 21. Verwendung der Zusammensetzung nach einem der Ansprü­ che 1 bis 8 zur Kaltreinigung von Motoren und zur Rei­ nigung von Druckmaschinen- und Elektronikteilen.21. Use of the composition according to one of the claims che 1 to 8 for cold cleaning of engines and for cleaning cleaning of press and electronic parts.
DE2001106342 2001-01-30 2001-02-12 Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane Withdrawn DE10106342A1 (en)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001106342 DE10106342A1 (en) 2001-02-12 2001-02-12 Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane
PCT/EP2002/000952 WO2002061029A2 (en) 2001-01-30 2002-01-30 Method, substance and object
JP2002561586A JP2004528404A (en) 2001-01-30 2002-01-30 Methods, materials and articles
CH01280/03A CH696236A5 (en) 2001-01-30 2002-01-30 The subject and its use in a printing press
AU2002242699A AU2002242699A1 (en) 2001-01-30 2002-01-30 Method, substance and object

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2001106342 DE10106342A1 (en) 2001-02-12 2001-02-12 Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE10106342A1 true DE10106342A1 (en) 2002-08-22

Family

ID=7673683

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2001106342 Withdrawn DE10106342A1 (en) 2001-01-30 2001-02-12 Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE10106342A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014101987A1 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 Merck Patent Gmbh Printable diffusion barriers for silicon wafers
US9029491B2 (en) 2010-12-22 2015-05-12 Teknologisk Institut Repellent coating composition and coating, method for making and uses thereof
WO2020086599A1 (en) 2018-10-22 2020-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Ph control in fluid treatment

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442664A (en) * 1966-04-26 1969-05-06 Minnesota Mining & Mfg Treating composition,method of treating and treated surfaces
US4648904A (en) * 1986-02-14 1987-03-10 Scm Corporation Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
DE19730245A1 (en) * 1997-07-15 1999-01-21 Gore W L & Ass Gmbh Coating material
DE19848351A1 (en) * 1998-10-21 2000-04-27 Degussa Camera with internal exposure function has controller that determines light output of light output device according to sensitivity of film determined by film sensitivity detector
WO2001023101A2 (en) * 1999-09-27 2001-04-05 Nanogate Gmbh Coating method
DE19958336A1 (en) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Self-crosslinking coating compositions based on inorganic fluorine-containing polycondensates

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3442664A (en) * 1966-04-26 1969-05-06 Minnesota Mining & Mfg Treating composition,method of treating and treated surfaces
US4648904A (en) * 1986-02-14 1987-03-10 Scm Corporation Aqueous systems containing silanes for rendering masonry surfaces water repellant
US4648904B1 (en) * 1986-02-14 1988-12-06
DE19730245A1 (en) * 1997-07-15 1999-01-21 Gore W L & Ass Gmbh Coating material
DE19848351A1 (en) * 1998-10-21 2000-04-27 Degussa Camera with internal exposure function has controller that determines light output of light output device according to sensitivity of film determined by film sensitivity detector
WO2001023101A2 (en) * 1999-09-27 2001-04-05 Nanogate Gmbh Coating method
DE19958336A1 (en) * 1999-12-03 2001-06-07 Inst Neue Mat Gemein Gmbh Self-crosslinking coating compositions based on inorganic fluorine-containing polycondensates

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9029491B2 (en) 2010-12-22 2015-05-12 Teknologisk Institut Repellent coating composition and coating, method for making and uses thereof
WO2014101987A1 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 Merck Patent Gmbh Printable diffusion barriers for silicon wafers
WO2020086599A1 (en) 2018-10-22 2020-04-30 Chevron U.S.A. Inc. Ph control in fluid treatment
GB2582192A (en) 2018-10-22 2020-09-16 Chevron Usa Inc Treating fluid comprising hydrocarbons, water, and polymer
US11591893B2 (en) 2018-10-22 2023-02-28 Chevron U.S.A. Inc. PH control in fluid treatment

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1475426B1 (en) Process for the production of removable soil- and water-resistant surface coatings
EP2183321B1 (en) Aqueous silane systems based on bis(trialkoxysilylalkyl)amines
EP0960921B1 (en) Oligomeric organopolysiloxan cocondensate, his preparation and use for coating surfaces
EP2393762B1 (en) Fluorine-free composition for water-repellent coating of surfaces having improved beading properties
EP0552773A1 (en) Coating for substrates surfaces
DE112006000649B4 (en) Process for producing a nanomembrane on a substrate
EP2694590B1 (en) Aqueous dispersions of organosilicon compounds
DE102004053384A1 (en) Liquid, viscous agent based on an organofunctional silane system for the production of weather-resistant protective coatings to prevent contamination of surfaces
DE19904496A1 (en) Aqueous creams of organosilicon compounds
DE102006014875A1 (en) Particle, useful in e.g. a surface coating and a molded body, comprises a polymerization product of a polyadditionable, polycondensable or polymerizable siloxane and/or silane; and solid particulates
DE102017107591A1 (en) Method for producing artificial stone
EP1210384B1 (en) Inorganic coating composition, a method for producing same and the use thereof
DE102010003579A1 (en) Formulation suitable for use as an antigraffiti coating with improved wetting properties
DE102008063965A1 (en) Hydrophobic cementitious compositions
EP3433321B1 (en) Cross-linkable masses based on organosilicon compounds
EP0826650A1 (en) Compositions for water and oil repellency treatment of absorbent materials
EP0960871B1 (en) Aqueous composition for treating mineral building materials
EP1943319A1 (en) Production of coated substrates
DE60117655T2 (en) Fluorine-containing organic silicone compound, water-repellent composition containing the same, surface-treated substrate and process for producing the same
DE10106342A1 (en) Composition for producing surfactant, used for cleaning and impregnating soiled, oily area, e.g. steel, engine or printing machine roller, contains long-chain, unfluorinated silane and perfluorinated silane forming curable polysiloxane
EP0783464B1 (en) Mixture for treating silicon-containing substrates
WO2014019878A1 (en) Non-film-forming formulations based on organosilicon compounds
DE102007057908A1 (en) Material for coating porous anti-reflection layers, e.g. in solar installations, contains hydrolysable silane and fluorinated organosilane and makes the coated layer more resistant to abrasion, weathering, water and dirt
WO2001018135A1 (en) Methods and materials
WO2002061029A2 (en) Method, substance and object

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
8139 Disposal/non-payment of the annual fee