DE1006629B

DE1006629B - Method for the detection of diaethylthionophosphoric acid ester of ª ‰ -oxaethylthioethyl ether

Info

Publication number: DE1006629B
Application number: DED14076A
Authority: DE
Original assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Current assignee: Draegerwerk AG and Co KGaA
Priority date: 1953-01-12
Filing date: 1953-01-12
Publication date: 1957-04-18

Description

Verfahren zum Nachweis von Diäthylthionophosphorsäure-Ester des ß-Oxäthylthioäthyläthers Es sind Prüfröhrchen für Gasspürgeräte bekannt, die aus einem durchsichtigen Rohr bestehen und die zum Teil mit einem Sorptionsmittel gefüllt sind, das nach der Durchführung der Reaktion eine deutlich sichtbare Farbe aufweist. Dabei kann das Sorptionsmittel auf beiden Seiten von gefärbten Schichten eines nicht sorbierenden, inerten Materials eingeschlossen sein, dessen Farbe in bestimmter Weise gewählt ist. Es sind auch derartige Prüfröhrchen bekannt, in denen Goldchlorid als Reagenz verwandt wird und das Kieselsäuregel enthält. Wenn bei Anwesenheit von Lost die Reaktion positiv verläuft, dann verfärbt sich das Kieselsäuregel gelb.Method for the detection of diethylthionophosphoric acid ester of ß-Oxäthylthioäthyläthers There are test tubes for gas detectors known, which consist of a transparent tube exist and which are partly filled with a sorbent, which after the implementation the reaction has a clearly visible color. The sorbent can on both sides of colored layers of a non-sorbent, inert material be included, the color of which is chosen in a certain way. There are too such test tubes are known in which gold chloride is used as a reagent and which contains silica gel. If the reaction is positive in the presence of mustard, then the silica gel turns yellow.

Es ist weiterhin eine Vorrichtung zum Nachweis von aggressiven Stoffen bekannt, die einen zu niedrigen Dampfdruck haben, so daß ihre Dämpfe nicht ohne weiteres mit den bekannten Geräten nachgewiesen werden können. Diese Vorrichtungen benutzen einen Tampon, der beim Reiben an den verdächtigen Gegenständen das anhaftende Lost aufnimmt, worauf s pi 'iter dieser Tampon erhitzt wird, wobei er mit einer wäßrigen Flüssigkeit behandelt wird. Weiterhin sieht die Vorrichtung eine Kartusche vor zur Aufnahme des Tampons, wobei die Kartusche auf einen Nachweisapparat aufgesetzt werden kann. Der Tampon kann aus zwei kleinen Gewebestücken bestehen, die an den Rändern zusammengehalten werden. Dabei kann der Tampon ein Säckchen bilden zur Aufnahme einer pule erförmigen absorbierenden Substanz, die bei Zugabe von Wasser sich erhitzt. Der Tampon wird später in die Kartusche eingeführt, die zylindrisch gestaltet und aus paraffiniertem Karton bestehen kann. Mit dem Tampon reibt man die verdächtigen Stellen ab, dann befeuchtet man den Karton und steckt ihn in die Kartusche, die an einem Nachweisapparat angeschlossen sein kann. Daraufhin wird die Luft durch diesen gesaugt.It is also a device for the detection of aggressive substances known to have too low a vapor pressure, so that their vapors are not without further can be proven with the known devices. These devices use a tampon to remove the sticking from rubbing on the suspicious objects Lost picks up what s pi'iter this tampon is heated, with it with a aqueous liquid is treated. The device also sees a cartridge before receiving the tampon, the cartridge being placed on a detection device can be. The tampon can consist of two small pieces of tissue attached to the Edges are held together. The tampon can form a sachet for receiving it a coil-shaped absorbent substance that heats up when water is added. The tampon is later inserted into the cartridge, which is cylindrical and shaped can be made of paraffinic cardboard. The suspect is rubbed with the tampon Put it off, then you moisten the box and put it in the cartridge that can be connected to a detection apparatus. Thereupon the air gets through this sucked.

Die Erfindung betrifft demgegenüber ein Verfahren zum Nachweis -des Diäthylthionophosphorsäure-Esters des ß-Oxäthylthioäthyläthers, der im folgenden DEO-Stoff genannt wird. Die Erfindung besteht darin, daß die zu untersuchenden Gegenstände mit einem gasförmigen oder flüssigen Lösungsmittel für Diäthylthionophosphorsäure-Ester des ß-Oxäthylthioäthyläthers behandelt werden und das Lösungsmittel bzw. das Trägergas durch ein mit Chloriden eines der Edelmetalle oder Quecksilber oder Kupfer imprägniertes Kieselgel geleitet wird. Der DEO-Stoff wird von dem Metallchlorid unter Bildung eines Addukts zurückgehalten.In contrast, the invention relates to a method for detecting -des Diethylthionophosphoric acid ester of ß-Oxäthylthioäthyläthers, which is described below DEO substance is called. The invention consists in that the objects to be examined with a gaseous or liquid solvent for diethylthionophosphoric acid ester of the ß-Oxäthylthioäthyläthers are treated and the solvent or the carrier gas by one impregnated with chlorides of one of the precious metals or mercury or copper Silica gel is passed. The DEO substance is formed by the metal chloride of an adduct withheld.

Das Verfahren eignet sich auch zur Feststellung von DEO-Stoff in der Luft.The procedure is also suitable for the detection of DEO substance in the Air.

Das Verfahren kann dabei auf unterschiedliche `'eise durchgeführt werden, wobei zunächst aus dem zu untersuchenden Material der DEO-Stoff herausgelöst und das mit dem DEO-Stoff angereicherte Lösungsmittel oder Trägergas durch das Kieselgel geleitet wird. Naturgemäß werden dabei Lösungsmittel bzw. Trägergase verwendet, die gegenüber den Metallchloriden indifferent sind. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich verhältnismäßig einfach mit Hilfe der bekannten Gasspürgeräte durchführen, bei denen das Kieselsäuregel in einem sogenannten Gasprüfröhrchen untergebracht ist, durch das die zu untersuchende Luft mit Hilfe einer vorzugsweise zugleich als Luftmengenmeßvorrichtung ausgebildeten Pumpe gesaugt bzw. gedrückt wird. Das Verfahren kann dabei zum Nachweis von DEO-Stoff an allen möglichen Orten, z. B. in Erde und auf Pflanzenteilen, verwandt werden. An den zu untersuchenden Stoffen wird dabei die Luft vorbeigesaugt. Die Stoffe können dabei in einen auf dem Prüfröhrchen aufgesetzten Behälter eingebracht werden.The procedure can be carried out in different ways are first removed from the material to be examined, the DEO substance and the solvent or carrier gas enriched with the DEO substance through the silica gel is directed. Naturally, solvents or carrier gases are used here, which are indifferent to the metal chlorides. The inventive method can be carried out relatively easily with the help of the known gas detection devices, in which the silica gel is housed in a so-called gas test tube is, through which the air to be examined with the help of a preferably at the same time as Air flow measuring device trained pump is sucked or pressed. The procedure can be used for the detection of DEO substance in all possible places, e.g. B. in earth and on parts of plants. The substances to be examined are thereby the air sucked by. The substances can be placed on the test tube Container are introduced.

Das Nachweisverfahren kann dabei zweckmäßig derart durchgeführt werden, daß nach dem Durchsaugen der Luft dem Kieselgel zum Sichtbarmachen des Reaktionsproduktes als chromatographischer Entwickler Stoffe stark heteropolaren Charakters zugesetzt werden. Das aus dem DEO-Stoff und Metallchlorid gebildete Addukt setzt sich mit Stoffen stark heteropolaren Charakters zu intensiv gefärbten Verbindungen um. Das Verfahren gestattet dabei auch eine halbquantitative Bestimmung des Gehalts an DEO-Stoffen, da es die Tiefe und Ausdehnung der Farbe mit der zurückgehaltenen Menge anzeigt. Als Entwickler kann beispielsweise p-Aminobenzoesäure dienen. Als Entwickler kann weiterhin eine Verbindung der Reihe der Aryl-Antidiazotate dienen.The verification process can expediently be carried out in such a way that that after sucking the air through the silica gel to make the reaction product visible Substances of a strongly heteropolar character were added as a chromatographic developer will. The adduct formed from the DEO substance and metal chloride settles with it Substances of a strongly heteropolar character are converted into intensely colored compounds. That The procedure also allows a semi-quantitative determination of the content of DEO substances, as it shows the depth and extent of the color with the amount retained. as For example, p-aminobenzoic acid can serve as a developer. as A compound of the series of aryl antidiazotates can also serve as a developer.

Die Nachweisreaktion ist praktisch für den DEO-Stoff spezifisch und außerordentlich empfindlich. Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren können einwandfreie Mengen von 0,5 [.g nachgewiesen werden, so daß beispielsweise bei einer Prüf luftmenge von 21 eine Konzentration von 0,25 fug im Liter nachgewiesen werden.The detection reaction is specific to the DEO substance and practical extremely sensitive. With the method according to the invention flawless Quantities of 0.5 g can be detected, so that, for example, in a test air quantity of 21 a concentration of 0.25 fug per liter can be detected.

Zur Prüfung des Verfahrens kann der Entwickler in trockener Form neben dem Kieselgel gelagert sein, um auch bei in Lösungsmitteln nicht stabilen Entwicklern eine einwandfreie Nachweisreaktion zu erhalten. Hierzu kann der Entwickler auf einem saug-oder haftfähigen Material, wie Papier, fixiert sein. Das Prüfgerät wird .dabei vorteilhaft so ausgebildet, daß neben dem Kieselgel eine zertrümmerbare, ein Lösungsmittel enthaltende Ampulle angeordnet ist. Ein solches Prüfröhrchen kann beispielsweise durch Abschmelzen auf beiden Seiten verschlossen werden und ist dann unbegrenzt haltbar. Für die Nachweisreaktion wird .das Prüfröhrchen geöffnet und die Luft durchgesaugt, worauf nach dem Durchsaugen die Ampulle zertrümmert wird. Das Lösungsmittel löst den Entwicklerstoff und tränkt das Kieselgel.To test the process, the developer can also be in dry form must be stored on the silica gel in order to avoid developers that are not stable in solvents to obtain a flawless detection reaction. The developer can do this on a absorbent or adhesive material, such as paper, be fixed. The test device will advantageously designed so that, in addition to the silica gel, a smashable, a solvent containing ampoule is arranged. Such a test tube can, for example be closed by melting on both sides and is then unlimited durable. For the detection reaction. The test tube is opened and the air is sucked through, whereupon the ampoule is smashed after sucking through. The solvent dissolves the developer and soaks the silica gel.

Die Erfindung sei an Hand eines Ausführungsbeispiels näher erläutert: Zur Herstellung der Prüfröhrchen zum Nachweis von DEO-Stoff wird reines Kieselgel, mit einer 2o/oigen Goldchloridlösung so, imprägniert, daß das Gel 1 °/o seines Gewichtes Goldchlorid aufnimmt. Das Gel wird bis zur Trockene bei 100° aktiviert und in ein den bekannten Prüfröhrchen entsprechendes Glas-oder Kunststoffröhrchen eingefüllt. Neben dem Kieselgel werden einige Plättchen Filterpapier in das Prüfröhrchen gelegt, das mit einer Lösung -des Kaliumsalzes des Pheny lantidiazotats imprägniert wurde. Oberhalb dieses Reagenzplättchens wird das Lösungsmittel, für das destilliertes Wasser verwendet werden kann, in einer Ampulle angeordnet. Die Prüfröhrchen werden nach dem Abfüllen beidseitig verschlossen.The invention will be explained in more detail using an exemplary embodiment: Pure silica gel, with a 20% gold chloride solution so impregnated that the gel is 1% of its weight Absorbs gold chloride. The gel is activated to dryness at 100 ° and in a Glass or plastic tubes corresponding to the known test tubes are filled. In addition to the silica gel, a few pieces of filter paper are placed in the test tube, which was impregnated with a solution of the potassium salt of Pheny lantidiazotate. Above this reagent plate is the solvent for the distilled Water can be used, placed in an ampoule. The detector tubes are sealed on both sides after filling.

Die Prüfung geschieht in folgender Weise: Mit Hilfe einer Saugvorrichtung, beispielsweise einer Gasspürpumpe, wird die zu untersuchende Luft nach Öffnen der Verschlüsse durch das Prüfröhrchen gesäugt. Anschließend zerstößt man mit einem Dorn die Ampulle, so daß das Lösungsmittel zunächst das Filterplättchen mit dem Entwicklungsreagenz benetzt und dieses löst .und anschließend auf das Gel gelangt. War DEO-Stoff vorhanden, so erkennt man es an einer tiefroten Verfärbung der obersten Gelzone, die auf dem gelben Grund .des überschüssigen Gels deutlich erkennbar ist. Aus der Intensität und der Ausdehnung dieses Farbringes und der geförderten Luftmenge lassen sich leicht Rückschlüsse auf die vorliegende Konzentration ziehen.The test is carried out in the following way: With the help of a suction device, for example a gas detection pump, the air to be examined is released after the Closures sucked through the test tube. Then you pound with one Thorn the ampoule so that the solvent first touches the filter plate with the Developing reagent wets and this dissolves. And then gets onto the gel. If DEO material was present, it can be recognized by a deep red discoloration of the top one Gel zone that is clearly visible on the yellow background of the excess gel. From the intensity and the extent of this colored ring and the amount of air conveyed it is easy to draw conclusions about the concentration at hand.

Die Fixierung des Entwicklungsmittels kann auch in anderer Weise als hier beschrieben vorgenommen werden. Es kann beispielsweise auf indifferente Träger, wie Glasperlen, aufgestäubt werden. Infolge der elektrostatischen Kräfte haften diese aufgestäubten Substanzteilchen außerordentlich fest, so daß sie auch bei mechanischer Beanspruchung nicht abgerüttelt werden.The fixing of the developing agent can also be done in other ways than described here. For example, it can be applied to indifferent carriers, like glass beads, can be dusted on. Stick as a result of electrostatic forces These dusted-on substance particles are extremely strong, so that they can also be used with mechanical Stress are not shaken off.

Zur Untersuchung von Bodenproben kann folgendermaßen verfahren werden: Eine gewogene Menge der zu untersuchenden Probe wird in einen Kolben gebracht, der erwärmt wird. Durch oder über diese Probe wird ein konstanter Luftstrom von beispielsweise l 1/min geleitet. In bestimmten Zeitabständen wird die Luft durch .das Prüfröhrchen geleitet und die jeweilige Konzentration bestimmt. -Man erhält dann ein Bild über den zeitlichen Verlauf des Konzentrationsabfalls in der durchgesaugten Luftmenge und kann aus diesem Kurvenverlauf durch Integrieren die Gesamtmenge des DEO-Stoffes in der Probe ermitteln.The following procedure can be used to examine soil samples: A weighed amount of the sample to be examined is placed in a flask, the is heated. Through or over this sample is a constant air flow of, for example l 1 / min. The air is passed through the test tube at certain time intervals and the respective concentration is determined. -You then get a picture over the temporal course of the decrease in concentration in the amount of air sucked through and the total amount of DEO substance can be obtained from this curve by integrating it determine in the sample.

Ein anderes Verfahren zur Untersuchung von Bodenproben kann folgendermaßen durchgeführt werden: Die Bodenprobe wird mit Heran ausgeschüttelt und abfiltriert, worauf die Lösung auf ein bestimmtes Volumen aufgefüllt wird. Eine gleiche Menge dieser Hexanlösung von beispielsweise 1 cm3 wird in Prüfröhrchen eingeschüttet. Die Nachweisreaktion wird dann wie oben beschrieben durchgeführt.Another method for examining soil samples can be as follows be carried out: The soil sample is shaken out with Heran and filtered off, whereupon the solution is made up to a certain volume. Same amount this hexane solution of, for example, 1 cm3 is poured into test tubes. The detection reaction is then carried out as described above.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method for the detection of diethylthionophosphoric acid ester of ß-Oxäthylthioäthyläthers, characterized in that the to be examined Objects containing a gaseous or liquid solvent for diethylthionophosphoric acid ester of the ß-Oxäthylthioäthyiäthers are treated and the solvent or the carrier gas by one impregnated with chlorides of one of the precious metals or mercury or copper Silica gel is passed.

2. The method according to claim 1, characterized in that after sucking the air through the silica gel to make the reaction product visible Substances of a strongly heteropolar character were added as a chromatographic developer will.

3. The method according to claim 2, characterized in that as a developer p-aminobenzoic acid is used.

4. The method according to claim 2, characterized in that that a compound of the series of aryl antidiazotates is used as a developer.

5. Procedure according to claims 1 to 4, characterized in that the developer is in dry form is stored next to the silica gel.

6. The method according to claim 5, characterized in that that the developer is fixed on an absorbent or adhesive material such as paper is.

7. The method according to claim 5 and 6, characterized in that in addition to the silica gel a shatterable, solvent-containing ampoule is disposed. Into consideration printed publications: German Patent No. 750 997; French patent specification No. 863 829.