DE10063157A1 - Adhesive composition curable by actinic radiation, useful e.g. in preparation of laminates, contains nanoparticles to improve retention of adhesive strength at high temperature - Google Patents

Adhesive composition curable by actinic radiation, useful e.g. in preparation of laminates, contains nanoparticles to improve retention of adhesive strength at high temperature

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DE10063157A1
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actinic radiation
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Abstract

Adhesive (X) that can be cured by actinic radiation comprises: (1) at least one tackifier (T); (2) at least one low molecular weight compound (I) containing a reactive group that includes a bond activatable by actinic radiation; and (3) nanoparticles (NP). Independent claims are also included for the following: (1) method for producing a physically binding adhesive layer by applying (X) then hardening it by actinic radiation; (2) similar method for producing a self-supporting adhesive film in which (X) is applied to a temporary carrier and removed after curing; and (3) laminate comprising at least one adhesive layer produced by methods (a) or (b), at least one layer of foam and at least one layer of clear lacquer.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft einen neuen, mit aktinischer Strahlung härtbaren Klebstoff. Außerdem betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des neuen, mit aktinischer Strahlung härtbaren Klebstoffs für die Herstellung physikalisch abbindender Klebschichten auf Substraten. Des weiteren betrifft die vorliegende Erfindung die Verwendung des neuen, mit aktinischer Strahlung härtbaren Klebstoffs für die Herstellung freitragender Klebfolien. Nicht zuletzt betrifft die vorliegende Erfindung ein neues Verfahren zur Herstellung physikalisch abbindender Klebschichten auf Substraten oder physikalisch abbindender, freitragender Klebfolien.The present invention relates to a new curable with actinic radiation Adhesive. In addition, the present invention relates to the use of the new, with Actinic radiation curable adhesive for the production of physically binding Adhesive layers on substrates. The present invention further relates to Use of the new adhesive curable with actinic radiation for the production self-supporting adhesive films. Last but not least, the present invention relates to a new one Process for the production of physically binding adhesive layers on substrates or physically setting, self-supporting adhesive films.

Hier und im folgenden ist unter aktinischer Strahlung elektromagnetische Strahlung wie nahes Infrarot (NIR), sichtbares Licht, UV-Strahlung und Röntgenstrahlung, insbesondere UV-Strahlung, sowie Korpuskularstrahlung wie Elektronenstrahlung zu verstehen.Here and in the following is electromagnetic radiation like actinic radiation near infrared (NIR), visible light, UV radiation and X-rays, in particular Understand UV radiation, as well as corpuscular radiation such as electron radiation.

Unter leichtem Druck physikalisch abbindende, thermoplastische Klebschichten und freitragende Klebfolien sind bekannt. Sie weisen den Nachteil auf, daß sie bei Temperaturen oberhalb 70°C ihre Klebkraft verlieren. Auch bei Raumtemperatur sind sie nicht auf Dauer stabil, sondern altern vergleichsweise rasch.Physically setting, thermoplastic adhesive layers and light pressure self-supporting adhesive films are known. They have the disadvantage that they are Temperatures above 70 ° C lose their adhesive strength. They are also at room temperature not stable in the long run, but age relatively quickly.

Unter leichtem Druck physikalisch abbindende Klebschichten und freitragende Klebfolien, die aus Klebstoffen, enthaltend Tackifier, olefinisch ungesättigte monofunktionelle Monomere und Photoinitiatoren, durch Bestrahlung mit UV-Strahlung hergestellt werden, sind ebenfalls üblich und bekannt.Physically setting adhesive layers and self-supporting adhesive films under light pressure, those of adhesives containing tackifiers, olefinically unsaturated monofunctional Monomers and photoinitiators, produced by irradiation with UV radiation, are also common and known.

Als Tackifier werden polymere Zusatzstoffe für Klebstoffe bezeichnet, die deren Tack, d. h. ihre Eigenklebrigkeit oder Selbsthaftung erhöhen, sodaß sie nach kurzem leichten Andruck fest auf Oberflächen haften (vgl. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD- ROM, Wiley VCH, Weinheim, 1997, "Tackifier").Tackifiers are polymeric additives for adhesives that tack, ie. H. their stickiness or self-adhesion increase, so that after a short light pressure adhere firmly to surfaces (see Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, CD- ROM, Wiley VCH, Weinheim, 1997, "Tackifier").

Die aus diesen bekannten Klebstoffen hergestellten physikalisch abbindenden Klebschichten oder Klebfolien sind zwar thermisch stabiler als die thermoplastischen Klebschichten oder Klebfolien und behalten ihre Klebkraft bis zu Temperaturen von etwa 100°C, indes wird von den Anwendern inzwischen eine Thermostabilität bei Temperaturen oberhalb 100°C gefordert.The physically binding made from these known adhesives Adhesive layers or foils are more thermally stable than the thermoplastic Adhesive layers or foils and keep their adhesive strength up to temperatures of about  100 ° C, meanwhile, users have become thermostable at temperatures required above 100 ° C.

Aus der deutschen Patentanmeldung DE 199 20 801 A1 ist ein Klarlack bekannt, der ein mit aktinischer Strahlung härtbares Harz, Reaktiverdünner (Monomere), Photoinitiatoren und Nanopartikel enthält. Dieser bekannte Klarlack wird im Rahmen der Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen, insbesondere ihr PKW, zur Herstellung von kratzfesten Klarlackierungen verwendet. Diese bilden die äußerste Schicht der Mehrschichtlackierungen und dürfen daher in keinem Fall klebrig sein.A clear lacquer is known from German patent application DE 199 20 801 A1 resin curable with actinic radiation, reactive thinners (monomers), photoinitiators and contains nanoparticles. This well-known clear varnish is color and / or multi-layer paintwork, especially your car, for the production of scratch-resistant clearcoats. These form the outermost layer of the Multi-layer paintwork and must therefore never be sticky.

In der nicht vorveröffentlichten deutschen Patentanmeldung DE 100 41 635.7 werden thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare Klebstoffe beschrieben, die mindestens ein Vernetzungsmittel, enthaltend im statistischen Mittel mindestens eine blockierte Isocyanatgruppe und mindestens eine funktionelle Gruppe mit mindestens einer mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindung im Molekül, mindestens ein Bindemittel mit im statistischen Mittel mindestens einer isocyanatreaktiven funktionellen Gruppe, Reaktiverdünner (Monomere), Photoinitiatoren und Nanopartikel enthalten. Dabei handelt es sich indes um chemisch reagierende Klebstoffe, die ohne Abspaltung flüchtiger Bestandteile zu Klebschichten reagieren. Im Unterschied zu den Klebschichten der vorliegenden Erfindung müssen diese Klebstoffe auch noch thermisch gehärtet werden. Außerdem enthalten sie keine Tackifier.In the unpublished German patent application DE 100 41 635.7 adhesives which are curable thermally and with actinic radiation and which at least a crosslinking agent containing, on average, at least one blocked Isocyanate group and at least one functional group with at least one Actinic radiation activatable bond in the molecule with at least one binder on average at least one isocyanate-reactive functional group, Contain reactive thinners (monomers), photoinitiators and nanoparticles. It acts it is, however, chemically reactive adhesives that are more volatile without being split off Components react to form adhesive layers. In contrast to the adhesive layers of the In the present invention, these adhesives also have to be thermally cured. They also do not contain any tackifiers.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, einen neuen, mit aktinischer Strahlung härtbaren Klebstoff zu finden, der die Nachteile des Standes der Technik nicht mehr länger aufweist, sondern der physikalisch abbindende Klebschichten und physikalisch abbindende, freitragende Klebfolien liefert, die auch bei Temperaturen oberhalb 100°C ihre Klebkraft auf Dauer bewahren. Außerdem sollen sich die physikalisch abbindenden Klebschichten oder die physikalisch abbindenden, freitragenden Klebfolien für das Verkleben von Substraten, insbesondere von Formteilen aus Schaumstoff, mit Bauwerken im Innen- und Außenbereich zu dekorativen und/oder isolierenden Zwecken eignen. Des weiteren soll es der neue, mit aktinischer Strahlung härtbare Klebstoff gestatten, physikalisch abbindende Klebschichten direkt auf den Substraten, insbesondere den Formteilen auf Schaumstoff, herzustellen, ohne die Substrate dabei zu schädigen. The object of the present invention is to create a new one with actinic radiation to find curable adhesive that no longer has the disadvantages of the prior art has, but the physically setting adhesive layers and physically setting, self-supporting adhesive films that deliver even at temperatures above 100 ° C preserve their adhesive strength in the long run. In addition, the physically binding should Adhesive layers or the physically binding, self-supporting adhesive films for the Bonding substrates, in particular molded parts made of foam, to buildings suitable for indoor and outdoor use for decorative and / or insulating purposes. Of the new adhesive curable with actinic radiation should also allow physically setting adhesive layers directly on the substrates, in particular the Manufacture molded parts on foam without damaging the substrates.  

Demgemäß wurde der neue, mit aktinischer Strahlung härtbare Klebstoff gefunden, der
Accordingly, the new actinic radiation curable adhesive has been found

  • A) mindestens einen Tackifier,A) at least one tackifier,
  • B) mindestens eine niedermolekulare Verbindung mit mindestens einer reaktiven funktionellen Gruppe, enthaltend eine mit aktinischer Strahlung aktivierbare Bindung, undB) at least one low molecular weight compound with at least one reactive functional group containing an activatable with actinic radiation Bond, and
  • C) NanopartikelC) Nanoparticles

enthält und im folgenden als "erfindungsgemäßer Klebstoff" bezeichnet wird.contains and is hereinafter referred to as "adhesive according to the invention".

Außerdem wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer physikalisch abbindenden Klebschicht durch Applikation mindestens eines Klebstoffs auf mindestens eine Oberfläche eines Substrats und Härtung der resultierenden Klebstoffschicht(en) mit aktinischer Strahlung gefunden, bei dem man den erfindungsgemäßen Klebstoff verwendet.In addition, the new process for the production of a physically binding Adhesive layer by applying at least one adhesive to at least one Surface of a substrate and curing of the resulting adhesive layer (s) with actinic radiation found in which the adhesive of the invention used.

Des weiteren wurde das neue Verfahren zur Herstellung einer physikalisch abbindenden Klebfolie durch Applikation mindestens eines Klebstoffs auf mindestens eine Oberfläche eines temporären Trägers, Härtung der resultierenden Klebstoffschicht(en) mit aktinischer Strahlung und Entfernen der resultierenden freitragenden Klebfolie(n) von dem temporären Träger gefunden, bei dem man den erfindungsgemäßen Klebstoff verwendet.Furthermore, the new process for the production of a physically binding Adhesive film by applying at least one adhesive to at least one surface a temporary carrier, curing the resulting adhesive layer (s) with actinic Radiation and removal of the resulting self-supporting adhesive film (s) from the temporary Carrier found using the adhesive of the invention.

Weitere erfindungsgemäße Gegenstände gehen aus der Beschreibung hervor.Further objects according to the invention are evident from the description.

Im Hinblick auf den Stand der Technik war es überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar, daß physikalisch abbindende Klebschichten und freitragende Klebfolien, die aus mit aktinischer Strahlung härtbaren, Nanopartikel enthaltenden Klebstoffen hergestellt wurden, eine signifikant höhere Thermostabilität aufweisen, als physikalisch abbindende Klebschichten und freitragende Klebfolien, die aus mit aktinischer Strahlung härtbaren, von Nanopartikeln freien Klebstoffen hergestellt wurden. Dies war umso überraschender, als die Nanopartikel bislang nur zur Kratzfestausrüstung von Klarlackierungen, die aus mit aktinischer Strahlung härtbaren Klarlacken hergestellt wurden, dienten.In view of the prior art, it was surprising and not for the person skilled in the art predictable that physically setting adhesive layers and self-supporting adhesive films that Made from adhesives that contain curable actinic radiation and contain nanoparticles have a significantly higher thermal stability than physically setting Adhesive layers and self-supporting adhesive films made from actinic radiation-curable, of nanoparticle-free adhesives. This was all the more surprising  than the nanoparticles so far only for scratch-resistant finishing of clearcoats, which are made with actinic radiation-curable clearcoats were used.

Der erste wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Klebstoffs ist mindestens ein, insbesondere ein, Tackifier. Dabei kann es sich um mindestens ein inertes oder ein mit aktinischer Strahlung, insbesondere mit UV-Strahlung, härtbares Polymer handeln, das in der niedermolekularen Verbindung (B) löslich oder dispergierbar ist.The first essential component of the adhesive according to the invention is at least one especially one, tackifier. This can be at least one inert or one with actinic radiation, especially UV radiation, curable polymer, which in the low molecular weight compound (B) is soluble or dispersible.

Beispiele geeigneter Tackifier sind hoch flexible Harze, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus
Examples of suitable tackifiers are highly flexible resins selected from the group consisting of

  • - Homopolymerisaten von Alkyl(meth)acrylaten, insbesondere Alkylacrylaten, wie Poly(isobutylacrylat) oder Poly(2-ethylhexyl-acrylat), die unter der Marke Acronal® von der Firma BASF Aktiengesellschaft, unter der Marke Elvacite® von der Firma Dupont, unter der Marke Neocryl® von der Firma Avecia und Plexigum® von der Firma Rhoem vertrieben werden;- Homopolymers of alkyl (meth) acrylates, especially alkyl acrylates, such as Poly (isobutylacrylate) or poly (2-ethylhexyl acrylate) sold under the brand Acronal® from BASF Aktiengesellschaft, under the brand Elvacite® from from Dupont, under the Neocryl® brand from Avecia and Plexigum® are sold by Rhoem;
  • - linearen Polyestern, wie sie in üblicher Weise für das Coil Coating verwendet und beispielsweise unter der Marke Dynapol® von der Firma Dynamit Nobel oder unter der Marke Skybond® von der Firma SK Chemicals, Japan, vertrieben werden;- Linear polyesters, as used in the usual way for the coil coating and for example under the brand Dynapol® from Dynamit Nobel or sold under the Skybond® brand by SK Chemicals, Japan become;
  • - linearen difunktionellen, mit aktinischer Strahlung härtbaren Oligomeren eines zahlenmittleren Molekulargewichts von mehr als 2.000, insbesondere 3.000 bis 4.000, auf der Basis von Polycarbonatdiol oder Polyesterdiol, die unter der Bezeichnung CN 970 von der Firma Craynor oder der Marke Ebecryl® von der Firma UCB vertrieben werden;- linear difunctional oligomers curable with actinic radiation number average molecular weight of more than 2,000, especially 3,000 to 4,000, based on polycarbonate diol or polyester diol, which under the Description CN 970 from Craynor or the brand Ebecryl® from Company UCB are distributed;
  • - linearen Vinyletherhomo- und -copolymerisaten auf der Basis von Ethyl-, Propyl-, Isobutyl-, Butyl- und/oder 2-Ethylhexylvinylether, die unter der Marke Lutonal® von der Firma BASF Aktiengesellschaft vertrieben werden; und - linear vinyl ether homopolymers and copolymers based on ethyl, propyl, Isobutyl, butyl and / or 2-ethylhexyl vinyl ether sold under the Lutonal® brand are distributed by the company BASF Aktiengesellschaft; and  
  • - nichtreaktiven Urethan-Harnstoff-Oligomeren, die aus Bis(4,4-isocyanatophenyl) methan, N,N-Dimethylethanolamin und Diolen wie Propandiol, Hexandiol oder Dimethylpentandiol hergestellt werden und z. B. von der Firma Swift Reichold unter der Marke Swift Range® oder der Firma Mictchem Chemicals unter den Marken Surkopack® oder Surkofilm® vertrieben werden.- non-reactive urethane-urea oligomers, which consist of bis (4,4-isocyanatophenyl) methane, N, N-dimethylethanolamine and diols such as propanediol, hexanediol or Dimethylpentanediol are prepared and z. B. from Swift Reichold under the brand Swift Range® or the company Mictchem Chemicals under the Brands Surkopack® or Surkofilm® are sold.

Besonders bevorzugt werden die nichtlinearen Vinyletherhomo- und -copolymerisate, ganz besonders bevorzugt Lutonal® A50 und M40, insbesondere Lutonal® A50, verwendet.The nonlinear vinyl ether homopolymers and copolymers are particularly preferred Lutonal® A50 and M40, in particular Lutonal® A50, are particularly preferably used.

Der Gehalt des erfindungsgemäßen Klebstoffs an Tackifier (A) kann breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 5 bis 80, bevorzugt 8 bis 75, besonders bevorzugt 10 bis 70, ganz besonders bevorzugt 12 bis 65 und insbesondere 14 bis 60 Gew.-%, jeweils bezogen auf den erfindungsgemäßen Klebstoff.The tackifier (A) content of the adhesive according to the invention can vary widely. It is preferably 5 to 80, preferably 8 to 75, particularly preferably 10 to 70, entirely particularly preferably 12 to 65 and in particular 14 to 60% by weight, in each case based on the adhesive of the invention.

Der weitere wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Klebstoffs ist mindestens eine, insbesondere mindestens zwei, niedermolekulare Verbindung(en) (B). Sie enthalten mindestens eine reaktive funktionelle Gruppe, enthaltend eine mit aktinischer Strahlung aktivierbare Bindung. Nachstehend werden die reaktiven funktionellen Gruppen als "strahlenhärtbare Gruppen" bezeichnet.The further essential component of the adhesive according to the invention is at least one, in particular at least two, low molecular weight compound (s) (B). They contain at least one reactive functional group containing one with actinic radiation activatable binding. The reactive functional groups are shown below as "radiation-curable groups" referred to.

Beispiele geeigneter mit aktinischer Strahlung aktivierbarer Bindungen sind Kohlenstoff- Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff-Phosphor- oder Kohlenstoff-Silizium- Einzelbindungen oder -Doppelbindungen. Von diesen sind die Kohlenstoff-Kohlenstoff- Doppelbindungen besonders vorteilhaft und werden deshalb erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt verwendet. Der Kürze halber werden sie im folgenden als "Doppelbindungen" bezeichnet.Examples of suitable bonds which can be activated with actinic radiation are carbon Hydrogen single bonds or carbon-carbon, carbon-oxygen, Carbon-nitrogen, carbon-phosphorus or carbon-silicon Single bonds or double bonds. Of these, the carbon-carbon Double bonds are particularly advantageous and are therefore entirely according to the invention used particularly preferably. For the sake of brevity, they are referred to below as "Double bonds" called.

Vorzugsweise sind die Doppelbindungen in reaktiven funktionellen Gruppen wie (Meth)Acrylat-, Ethacrylat-, Crotonat-, Cinnamat-, Vinylether-, Vinylester-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylgruppen; Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylethergruppen oder Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylestergruppen, insbesondere aber (Meth)Acrylatgruppen, speziell Acrylatgruppen, enthalten.The double bonds are preferably in reactive functional groups such as (Meth) acrylate, ethacrylate, crotonate, cinnamate, vinyl ether, vinyl ester, Dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl groups; Dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or Butenyl ether groups or dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl,  Allyl or butenyl ester groups, but especially (meth) acrylate groups, especially Acrylate groups included.

Enthalten die Verbindungen (B) mehr als eine, insbesondere zwei, strahlenhärtbare Gruppe(n), können diese gleich oder verschieden voneinander sein. Vorzugsweise handelt es sich um die gleichen strahlenhärtbaren Gruppen.If the compounds (B) contain more than one, in particular two, radiation-curable Group (s), these can be the same or different from one another. Preferably acts are the same radiation-curable groups.

Demnach handelt es sich bei den bevorzugten Verbindungen (B) um mono- oder difunktionelle Acrylate, vorzugsweise von langkettigen, im wesentlichen linearen, aliphatischen Diolen, wie
Accordingly, the preferred compounds (B) are mono- or difunctional acrylates, preferably long-chain, essentially linear, aliphatic diols, such as

  • - 2-Ethylhexandiol, Butandiol, Decandiol, Tridecandiol, Dimethylhexandiol, Trimethylhexandiol oder Dodecandiol,- 2-ethylhexanediol, butanediol, decanediol, tridecanediol, dimethylhexanediol, Trimethylhexanediol or dodecanediol,
  • - die vorstehend genannten Diole, die durch Methoxy-, Ethoxy- oder Propoxygruppen kettenverlängert sind, oder- The above-mentioned diols by methoxy, ethoxy or Propoxy groups are chain extended, or
  • - Polycaprolactondiole, Poly(methylenoxide), Poly(ethylenoxide) oder Poly(ethylen­ co-propylenoxide),- polycaprolactone diols, poly (methylene oxides), poly (ethylene oxides) or poly (ethylene) co-propylene oxides)

von denen die monofunktionellen Acrylate besonders bevorzugt verwendet werden.of which the monofunctional acrylates are used with particular preference.

Außerdem handelt es sich bei den bevorzugten Verbindungen (B) um die Acrylate langkettiger, im wesentlichen linearer, aliphatischer Alkohole wie Butanol, Hexanol, Octanol, Decylalkohol, Laurylalkohol oder Laurylalkoholmonoglycidylether, der unter der Bezeichnung CN152 von der Firma Cray Valley vertrieben wird.In addition, the preferred compounds (B) are the acrylates long-chain, essentially linear, aliphatic alcohols such as butanol, hexanol, Octanol, decyl alcohol, lauryl alcohol or lauryl alcohol monoglycidyl ether, which is used under the Designation CN152 is distributed by the company Cray Valley.

Des weiteren handelt es sich bei den bevorzugten Verbindungen (B) um die Acrylate cycloaliphatischer Alkohole, wie Isobornylalkohol, Cyclohexanol, tert.-Butyl­ cyclohexanol oder Dicyclopentadienmethanol, insbesondere Isobornylalkohol.Furthermore, the preferred compounds (B) are the acrylates cycloaliphatic alcohols, such as isobornyl alcohol, cyclohexanol, tert-butyl cyclohexanol or dicyclopentadiene methanol, in particular isobornyl alcohol.

Von den bevorzugten Verbindungen (B) werden die Acrylate langkettiger, im wesentlichen linearer, aliphatischer Alkohole und die Acrylate cycloaliphatischer Alkohole besonders bevorzugt verwendet. Hiervon weisen die Acrylate cycloaliphatischer Alkohole den besonderen Vorteil auf, daß sie die Tackifier, die eine besonders gute Haftung auf und eine besonders gute Benetzbarkeit fit Kautschuke aufweisen, besonders gut lösen. Sie werden daher ganz besonders bevorzugt verwendet.Of the preferred compounds (B), the acrylates become long chain, essentially linear, aliphatic alcohols and the acrylates of cycloaliphatic alcohols in particular  preferably used. Of these, the acrylates of cycloaliphatic alcohols have the special advantage on that they are the tackifier, which have a particularly good adhesion on and one have particularly good wettability fit rubbers, dissolve particularly well. you will be therefore very particularly preferably used.

Insbesondere werden Gemische (B) aus
In particular, mixtures (B) are made from

  • a) mindestens einem, insbesondere einem, monofunktionellen Acrylat eines langkettigen, im wesentlichen linearen, aliphatischen Alkohols oder eines Diols, insbesondere einem monofunktionellen Acrylat eines langkettigen Alkohols, unda) at least one, especially one, monofunctional acrylate long-chain, essentially linear, aliphatic alcohol or a diol, in particular a monofunctional acrylate of a long-chain alcohol, and
  • b) mindestens einem, insbesondere einem, Acrylat eines cycloaliphatischen Alkohols verwendet.b) at least one, especially one, acrylate of a cycloaliphatic alcohol used.

Ganz speziell wird ein Gemisch (B) aus Laurylalkoholmonoglycidyletheracrylat und Isobornylacrylat verwendet. Dabei können die Mischungsverhältnisse breit variieren; vorzugsweise werden Mischungsverhältnis von 10 : 1 bis 1 : 10, bevorzugt 6 : 1 bis 1 : 6, besonders bevorzugt 1 : 4 bis 4 : 1, ganz besonders bevorzugt 2 : 1 bis 1 : 2 und insbesondere 1,5 : 1 bis 1 : 1,5 angewandt.A mixture (B) of lauryl alcohol monoglycidyl ether acrylate and Isobornyl acrylate used. The mixing ratios can vary widely; preferably mixing ratios of 10: 1 to 1:10, preferably 6: 1 to 1: 6, particularly preferably 1: 4 to 4: 1, very particularly preferably 2: 1 to 1: 2 and in particular 1.5: 1 to 1: 1.5 applied.

Der Gehalt des erfindungsgemäßen Klebstoffs an den Verbindungen (B) kann breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 10 bis 90, bevorzugt 12 bis 80, besonders bevorzugt 14 bis 70, ganz besonders bevorzugt 16 bis 60 und insbesondere 18 bis 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf den erfindungsgemäßen Klebstoff.The content of the adhesive (B) in the adhesive according to the invention can be wide vary. It is preferably 10 to 90, preferably 12 to 80, particularly preferably 14 to 70, very particularly preferably 16 to 60 and in particular 18 to 50% by weight, in each case based on the adhesive of the invention.

Der dritte wesentliche Bestandteil des erfindungsgemäßen Klebstoffs sind Nanopartikel (C).The third essential component of the adhesive according to the invention are nanoparticles (C).

Geeignete Nanopartikel (C) sind insbesondere solche auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid und Zirkoniumoxid, insbesondere Siliziumdioxid, mit einer Teilchengröße < 50 nm, insbesondere 15 bis 30 nm, die keinen Mattierungseffekt haben. Beispiele geeigneter Nanopartikel auf der Basis von Siliziumdioxid sind pyrogene Siliziumdioxide, welche als Dispersionen unter dem Handelsnamen Aerosil® VP8200, VP711 oder R972 von der Firma Degussa oder den Handelsnamen Cab O Sil® TS 610, CT 1110F oder CT 1110G von der Firma CABOT, dem Handelsnamen High Link® OG 103-31, OG 102-31 oder OG 502-31 von der Firma Clariant Hoechst oder dem Handelsnamen Snowtex® MIBK oder IPA von der Firma Nissan vertrieben werden.Suitable nanoparticles (C) are, in particular, those based on silicon dioxide, Aluminum oxide and zirconium oxide, in particular silicon dioxide, with a particle size <50 nm, in particular 15 to 30 nm, which have no matting effect. Examples suitable nanoparticles based on silicon dioxide are pyrogenic silicon dioxide, which as dispersions under the trade name Aerosil® VP8200, VP711 or R972  from Degussa or the trade names Cab O Sil® TS 610, CT 1110F or CT 1110G from the company CABOT, the trade name High Link® OG 103-31, OG 102-31 or OG 502-31 from Clariant Hoechst or the trade name Snowtex® MIBK or IPA are distributed by the company Nissan.

Im allgemeinen werden diese Nanopartikel (C) in der Form von Dispersionen in Alkoholen wie Isopropanol, Ketonen wie Methylisobutylketon oder in mit aktinischer Strahlung härtbaren Monomeren vertrieben. Beispiele geeigneter Monomere, welche für den vorliegenden Verwendungszweck besonders gut geeignet sind, sind alkoxyliertes Pentaerythrit-tetra- oder -triacrylat, Ditrimethylolpropan-tetra- oder -triacrylat, Dineopentylglykoldiacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trishydroxyethylisocyanurattriacrylat, Dipentaerythritpenta- oder -hexaacrylat oder Hexandioldiacrylat. Im allgemeinen enthalten diese Dispersionen die Nanopartikel in einer Menge von, jeweils bezogen auf die Dispersionen, 10 bis 80 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 70 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 bis 60 Gew.-% und insbesondere 25 bis 55 Gew.-%. Vorzugsweise werden Dispersionen in Isopropanol verwendet. Ein Beispiel für eine erfindungsgemäß besonders gut geeignete Dispersion von Nanopartikeln ist die Dispersion, welche unter dem Handelsnamen High Link® OG 502-31 von der Firma Clariant Hoechst vertrieben wird.Generally, these nanoparticles (C) are in the form of dispersions in alcohols such as isopropanol, ketones such as methyl isobutyl ketone or in with actinic radiation sold curable monomers. Examples of suitable monomers for the alkoxylated are particularly suitable for the intended use in question Pentaerythritol tetra- or triacrylate, ditrimethylolpropane tetra- or triacrylate, Dineopentyl glycol diacrylate, trimethylol propane triacrylate, Trishydroxyethyl isocyanurate triacrylate, dipentaerythritol penta- or hexaacrylate or Hexanediol. In general, these dispersions contain the nanoparticles in one Amount of, based on the dispersions, 10 to 80 wt .-%, preferably 15 to 70% by weight, particularly preferably 20 to 60% by weight and in particular 25 to 55% by weight. Dispersions in isopropanol are preferably used. An example of a The dispersion of nanoparticles which is particularly suitable according to the invention is the dispersion, which under the trade name High Link® OG 502-31 from Clariant Hoechst is distributed.

Auch der Gehalt des erfindungsgemäßen Klebstoffs an festen Nanopartikeln (C) kann breit variieren. Vorzugsweise liegt er bei 0,05 bis 10, bevorzugt 0,1 bis 9, besonders bevorzugt 0,2 bis 8, ganz besonders bevorzugt 0,3 bis 7 und insbesondere 0,4 bis 6 Gew.-%, jeweils bezogen auf den erfindungsgemäßen Klebstoff.The content of solid nanoparticles (C) in the adhesive according to the invention can also be wide vary. It is preferably 0.05 to 10, preferably 0.1 to 9, particularly preferably 0.2 to 8, very particularly preferably 0.3 to 7 and in particular 0.4 to 6% by weight, in each case based on the adhesive of the invention.

Vorzugsweise enthält der erfindungsgemäße Klebstoff mindestens einen Photoinitiator (D).The adhesive according to the invention preferably contains at least one photoinitiator (D).

Beispiele geeigneter Photoinitiatoren (D) sind solche vom Norrish II-Typ, deren Wirkungsmechanismus auf einer intramolekularen Variante der Wasserstoff- Abstraktionsreaktionen beruht, wie sie in vielfältiger Weise bei photochemischen Reaktionen auftreten, oder kationische Photoinitiatoren, wie sie beispielsweise Römpp Chemie Lexikon, 9. erweiterte und neubearbeitete Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, Bd. 4, 1991, oder Römpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, Seiten 444 bis 446 beschrieben werden, insbesondere Benzophenone, Benzoine oder Benzoinether oder Phosphinoxide.Examples of suitable photoinitiators (D) are those of the Norrish II type, the Mechanism of action on an intramolecular variant of hydrogen Abstraction reactions are based on how they occur in various ways in photochemical Reactions occur, or cationic photoinitiators, such as those found in Römpp Chemistry lexicon, 9th extended and revised edition, Georg Thieme Verlag  Stuttgart, Vol. 4, 1991, or Römpp Lexicon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag Stuttgart, 1998, pages 444 to 446, in particular Benzophenones, benzoins or benzoin ethers or phosphine oxides.

Vorzugsweise sind die Photoinitiatoren (D) in dem erfindungsgemäßen Klebstoff in einer Menge von 0,1 bis 5, bevorzugt 0,2 bis 4,5, besonders bevorzugt 0,3 bis 4, ganz besonders bevorzugt 0,4 bis 3,5 und insbesondere 0,5 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf den erfindungsgemäßen Klebstoff, enthalten.The photoinitiators (D) in the adhesive according to the invention are preferably in one Amount of 0.1 to 5, preferably 0.2 to 4.5, particularly preferably 0.3 to 4, very particularly preferably 0.4 to 3.5 and in particular 0.5 to 3% by weight, in each case based on the adhesive according to the invention.

Darüber hinaus kann der erfindungsgemäße Klebstoff noch mindestens einen Zusatzstoff (E) wie organische Lösemittel, Lichtschutzmittel wie UV-Absorber, sterisch gehinderte Amine (HALS), phenolische Antioxidantien oder Quencher; thermolabile radikalische Initiatoren, Entlüftungsmittel, Slipadditive, Polymerisationsinhibitoren, Entschäumer, Emulgatoren, Netz- und Dispergiermittel, Haftvermittler, Verlaufmittel, filmbildende Hilfsmittel, rheologiesteuernde Additive (Verdicker), Flammschutzmittel, Sikkative, Trockungsmittel, Hautverhinderungsmittel und/oder Korrosionsinhibitoren enthalten. Beispiele geeigneter Zusatzstoffe (E) werden in dem Lehrbuch "Lackadditive" von Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, oder in "Paints, Coatings and Solvents", Edit. Dieter Stoye und Werner Freitag, 2. Ausgabe, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, im Detail beschrieben.In addition, the adhesive according to the invention can also contain at least one additive (E) such as organic solvents, light stabilizers such as UV absorbers, sterically hindered Amines (HALS), phenolic antioxidants or quenchers; thermolabile radical Initiators, deaerating agents, slip additives, polymerization inhibitors, defoamers, Emulsifiers, wetting and dispersing agents, adhesion promoters, leveling agents, film-forming agents Auxiliaries, rheology-controlling additives (thickeners), flame retardants, siccatives, Contain desiccants, skin inhibitors and / or corrosion inhibitors. Examples of suitable additives (E) are in the textbook "Lackadditive" by Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, or in "Paints, Coatings and Solvents ", Edit. Dieter Stoye and Werner Freitag, 2nd edition, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998, described in detail.

Die Herstellung des erfindungsgemäßen Klebstoffs weist keine Besonderheiten auf, sondern erfolgt in üblicher und bekannter Weise durch Vermischen der vorstehend beschriebenen Bestandteile in geeigneten Mischaggregaten wie Rührkessel, Dissolver oder Extruder. Vorzugsweise wird hierbei unter Ausschluß von Licht einer Wellenlänge λ < 550 nm oder unter völligem Ausschluß von Licht gearbeitet, um eine vorzeitige Vernetzung des erfindungsgemäßen Klebstoffs zu verhindern.The production of the adhesive according to the invention has no special features, but is done in a conventional and known manner by mixing the above described components in suitable mixing units such as stirred kettles, dissolvers or Extruder. Preferably, with exclusion of light of a wavelength λ <550 nm or worked in the complete exclusion of light, for early networking to prevent the adhesive of the invention.

Der erfindungsgemäße Klebstoff dient der Herstellung von physikalisch abbindenden Klebschichten auf Substraten oder freitragenden Klebfolien, die bei ihrer zweckgemäßen Verwendung wieder mit Substraten verbunden werden bzw. diese mit anderen Gegenständen verbinden. The adhesive according to the invention is used to manufacture physically binding Adhesive layers on substrates or self-supporting adhesive films, which in their intended Use again with substrates or these with others Connect objects.  

Geeignete Subtrate bestehen aus Metallen, Kunststoffen, Holz, Keramik, Stein, Textil, Papier, Faserverbunden, Leder, Glas, Glasfasern, Glas- und Steinwolle, mineral- und harzgebundenen Baustoffen, wie Gips- und Zementplatten oder Dachziegel, sowie Verbunden dieser Materialien.Suitable substrates consist of metals, plastics, wood, ceramics, stone, textiles, Paper, fiber composites, leather, glass, glass fibers, glass and rock wool, mineral and resin-bound building materials, such as gypsum and cement boards or roof tiles, as well Connected these materials.

Demnach können die erfindungsgemäßen Klebschichten und Klebfolien auf so bedeutsamen technischen Gebieten wie dem Fahrzeugbau, inklusive der Herstellung von Automobilen, Nutzfahrzeugen, Motorrädern, Fahrrädern oder von Waggons für Straßenbahnen oder Züge, dem Flugzeugbau, dem Schiffsbau, der Möbelindustrie, der Bauindustrie, inklusive dem Bau von Häusern und sonstigen Bauwerken wie Brücken, der Elektronikindustrie oder der Herstellung von Gütern des privaten Gebrauchs wie Waschmaschinen oder Kühlschränken mit Erfolg verwendet werden.Accordingly, the adhesive layers and adhesive films according to the invention can be so important technical areas such as vehicle construction, including the production of Automobiles, commercial vehicles, motorcycles, bicycles or wagons for Trams or trains, aircraft construction, shipbuilding, the furniture industry, the Construction industry, including the construction of houses and other structures such as bridges, the Electronics industry or manufacturing goods such as home use Washing machines or refrigerators can be used with success.

Vorzugsweise werden Formteile aus Kunststoff als Substrate verwendet. Die Formteile können von beliebiger dreidimensionaler Form sein. Vorzugsweise ist indes zumindest eine ihrer Oberflächen im wesentlichen oder völlig planar, so daß sie zu dekorativen, schützenden und/oder thermisch isolierenden Zwecken auf die planaren Flächen anderer Gegenstände wie Wände, Türe, Möbel, Automobile, Nutzfahrzeuge usw., aufgeklebt werden können. Besonders bevorzugt sind die Substrate insgesamt im wesentlichen oder völlig planar, so daß sie für die Herstellung von verklebbaren Laminaten, insbesondere dekorativ wirkenden und/oder thermisch isolierenden Laminaten, in Betracht kommen.Molded parts made of plastic are preferably used as substrates. The molded parts can be of any three-dimensional shape. However, at least preferably one of their surfaces is essentially or completely planar, so that they become decorative, protective and / or thermally insulating purposes on the planar surfaces of others Objects such as walls, doors, furniture, automobiles, commercial vehicles etc. are glued on can be. The substrates as a whole are particularly preferably essentially or completely planar, so that they are suitable for the production of laminates, especially decorative and / or thermally insulating laminates.

Beispiele geeigneter Kunststoffe sind Naturkautschuk, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PC, PC/PBT, PC/PA, PET, PMMA, PP, PS, SB, SBR, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR- RIM, SMC, BMC, PP-EPDM oder UP (Kurzbezeichnungen nach DIN 7728T1).Examples of suitable plastics are natural rubber, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PC, PC / PBT, PC / PA, PET, PMMA, PP, PS, SB, SBR, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR- RIM, SMC, BMC, PP-EPDM or UP (short designations according to DIN 7728T1).

Vorzugsweise werden Formteile aus Kautschuken, bevorzugt synthetischen Kautschuken, insbesondere SBR (Styrol-Butadien-Kautschuk), als Substrate eingesetzt. Die Formteile können im wesentlichen oder völlig kompakt sein oder aus Schaumstoffen bestehen. Besonders bevorzugt bestehen die Formteile aus Schaumstoffen i. S. von DIN 7726: 1982- 05, vorzugsweise aus elastischen und weichelastischen Schaumstoffen i. S. von DIN 53580 (vgl. auch Römpp Lexikon Chemie, CD-ROM: Version 2.0, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1999 "Schaumstoffe").Moldings made of rubbers, preferably synthetic rubbers, are preferably in particular SBR (styrene-butadiene rubber), used as substrates. The molded parts can be essentially or completely compact or consist of foams. The molded parts particularly preferably consist of foams i. S. of DIN 7726: 1982- 05, preferably made of elastic and soft elastic foams i. S. of DIN 53580  (see also Römpp Lexikon Chemie, CD-ROM: Version 2.0, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1999 "Foams").

Die vorstehend beschriebenen Laminate, umfassend ein Formteil aus Schaumstoff und die erfindungsgemäße Klebschicht, können auf ihrer der Klebschicht abgewandten Seite noch andere schützende und/oder dekorative Schichten wie farb- und/oder effektgebende Schichten und/oder Klarlackierungen enthalten.The laminates described above, comprising a molded part made of foam and the adhesive layer according to the invention can still on its side facing away from the adhesive layer other protective and / or decorative layers such as color and / or effect Contain layers and / or clear coats.

Die Herstellung der erfindungsgemäße Klebschichten weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt durch Applikation des erfindungsgemäßen Klebstoffs auf mindestens eine Oberfläche eines Substrats. Dies kann durch alle üblichen Applikationsmethoden, wie z. B. Spritzen, Rakeln, Streichen, Gießen, Tauchen, Tränken, Träufeln oder Walzen erfolgen. Dabei kann das zu beschichtende Substrat als solches ruhen, wobei die Applikationseinrichtung oder -anlage bewegt wird. Indes kann auch das zu beschichtende Substrat, insbesondere ein Schaumstoffband, bewegt werden, wobei die Applikationsanlage relativ zum Substrat ruht oder in geeigneter Weise bewegt wird. Vorzugsweise wird hierbei unter Ausschluß von Licht einer Wellenlänge λ < 550 nm oder unter völligem Ausschluß von Licht gearbeitet, um eine unkontrollierte vorzeitige Vernetzung des erfindungsgemäßen Klebstoffs zu verhindern.The production of the adhesive layers according to the invention has no methodological Special features, but takes place by application of the adhesive according to the invention on at least one surface of a substrate. This can be done through all the usual Application methods, such as. B. spraying, knife coating, painting, pouring, dipping, watering, Dribbling or rolling take place. The substrate to be coated can be used as such rest, with the application device or system being moved. However, this can also be done substrate to be coated, in particular a foam tape, are moved, the Application system rests relative to the substrate or is moved in a suitable manner. Preferably, with exclusion of light of a wavelength λ <550 nm or worked with complete exclusion of light to an uncontrolled premature To prevent crosslinking of the adhesive according to the invention.

Die Dicke der applizierten Klebstoffschicht kann breit variieren. Vorzugsweise weist sie eine Schichtdicke auf, daß nach dem Aushärten die erfindungsgemäße Klebschicht eine Trockenschichtdicke von 10 bis 120, bevorzugt 15 bis 110, besonders bevorzugt 20 bis 100, ganz besonders bevorzugt 25 bis 90 und insbesondere 30 bis 80 g/m2 aufweist.The thickness of the applied adhesive layer can vary widely. It preferably has a layer thickness that, after curing, the adhesive layer according to the invention has a dry layer thickness of 10 to 120, preferably 15 to 110, particularly preferably 20 to 100, very particularly preferably 25 to 90 and in particular 30 to 80 g / m 2 .

Die Aushärtung der Klebstoffschicht kann nach einer gewissen Ruhezeit erfolgen. Sie kann eine Dauer von 10 s bis 2 h, vorzugsweise 1 min bis 1 h und insbesondere 1 min bis 30 min haben. Die Ruhezeit dient beispielsweise zum Verlauf und zur Entgasung der Klebstoffschicht oder zum Verdunsten von flüchtigen Bestandteilen wie Lösemittel. Die Ruhezeit kann durch die Anwendung erhöhter Temperaturen bis 80°C unterstützt und/oder verkürzt werden, sofern hierbei keine Schädigungen oder Veränderungen der Klebstoffschicht eintreten, wie etwa eine unkontrollierte vorzeitige Vernetzung. The adhesive layer can harden after a certain rest period. she can a duration of 10 s to 2 h, preferably 1 min to 1 h and in particular 1 min to 30 min to have. The rest period is used, for example, for the course and for degassing the Adhesive layer or to evaporate volatile components such as solvents. The Rest time can be supported and / or by using elevated temperatures up to 80 ° C can be shortened, provided that no damage or changes to the Adhesive layer occur, such as an uncontrolled premature crosslinking.  

Auch die Härtung mit aktinischer Strahlung weist keine methodischen Besonderheiten auf, sondern erfolgt mit Hilfe von elektromagnetischer Strahlung wie nahes Infrarot, sichtbares Licht, UV-Strahlung oder Röntgenstrahlung, insbesondere UV-Strahlung, und/oder Korpuskularstrahlung wie Elektronenstrahlung. Vorzugsweise wird UV-Strahlung angewandt.Even curing with actinic radiation has no special methodological features, but takes place with the help of electromagnetic radiation such as near infrared, visible Light, UV radiation or X-rays, in particular UV radiation, and / or Corpuscular radiation like electron radiation. UV radiation is preferred applied.

Im Falle von Elektronenstrahlen wird vorzugsweise unter Inertgasatmosphäre gearbeitet. Dies kann beispielsweise durch Zuführen von Kohlendioxid und/oder Stickstoff direkt an die Oberfläche der applizierten Schichten gewährleistet werden. Auch im Falle der Härtung mit UV-Strahlung kann, um die Bildung von Ozon zu vermeiden, unter Inertgas gearbeitet werden.In the case of electron beams, work is preferably carried out under an inert gas atmosphere. This can be done directly by adding carbon dioxide and / or nitrogen, for example the surface of the applied layers can be guaranteed. Even in the case of Curing with UV radiation can, in order to avoid the formation of ozone, under inert gas be worked.

Für die Härtung mit aktinischer Strahlung werden die üblichen und bekannten Strahlenquellen und optischen Hilfsmaßnahmen angewandt. Beispiele geeigneter Strahlenquellen sind Quecksilberhoch- oder -niederdruckdampflampen, welche gegebenenfalls mit Blei dotiert sind, um ein Strahlenfenster bis zu 405 nm zu öffnen, oder Elektronenstrahlquellen. Weitere Beispiele geeigneter Strahlenquellen werden in der deutschen Patentanmeldung DE 198 18 735 A1, Spalte 10, Zeilen 31 bis 61, beschrieben. Deren Anordnung ist im Prinzip bekannt und kann den Gegebenheiten des Substrats und der Verfahrensparameter angepaßt werden. Bei kompliziert geformten Substraten wie Automobilkarosserien können die nicht direkter Strahlung zugänglichen Bereiche (Schattenbereiche) wie Hohlräume, Falzen und anderen konstruktionsbedingte Hinterschneidungen mit Punkt-, Kleinflächen- oder Rundumstrahlern, verbunden mit einer automatischen Bewegungseinrichtung für das Bestrahlen von Hohlräumen oder Kanten, ausgehärtet werden.For curing with actinic radiation, the usual and well-known Radiation sources and optical auxiliary measures applied. Examples of more suitable Radiation sources are high or low pressure mercury vapor lamps, which optionally doped with lead to open a radiation window up to 405 nm, or Electron beam sources. Further examples of suitable radiation sources are given in the German patent application DE 198 18 735 A1, column 10, lines 31 to 61. Their arrangement is known in principle and can take into account the conditions of the substrate and the process parameters are adjusted. For complicated shaped substrates like Automobile bodies can be the areas not accessible to direct radiation (Shadow areas) such as cavities, folds and other design-related Undercuts with spot, small area or all-round emitters connected with one automatic moving device for the irradiation of cavities or edges, be cured.

Die Anlagen und Bedingungen dieser Härtungsmethoden werden beispielsweise auch in R. Holmes, U. V. and E. B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kindom, 1984, beschrieben.The facilities and conditions of these hardening methods are also described in R. Holmes, U. V. and E. B. Curing Formulations for Printing Inks, Coatings and Paints, SITA Technology, Academic Press, London, United Kindom, 1984.

Hierbei kann die Härtung stufenweise erfolgen, d. h. durch mehrfache Belichtung oder Bestrahlung mit aktinischer Strahlung. Dies kann auch alternierend erfolgen, d. h., daß beispielsweise abwechselnd mit UV-Strahlung und Elektronenstrahlung gehärtet wird. The hardening can take place in stages, i. H. by multiple exposure or Irradiation with actinic radiation. This can also take place alternately, i. that is for example, alternately cured with UV radiation and electron radiation.  

Vorzugsweise wird eine Strahlendosis von 1.000 bis 3.000, bevorzugt 1.200 bis 2.900 und insbesondere 1.300 bis 2.800 mJ/cm2 angewandt. Es empfiehlt sich, die Strahlungsdosis und die Bestrahlungsdauer so zu wählen, daß zwar die Klebstoffschicht vollständig aushärtet, daß aber das Substrat nicht durch die Strahlung beschädigt wird. Der Fachmann kann in jedem Einzelfall die Parameter aufgrund seines allgemeinen Fachwissens gegebenenfalls unter Zuhilfenahme einfacher Vorversuche optimal einstellen.A radiation dose of 1,000 to 3,000, preferably 1,200 to 2,900 and in particular 1,300 to 2,800 mJ / cm 2 is preferably used. It is advisable to choose the radiation dose and the radiation duration so that the adhesive layer hardens completely, but that the substrate is not damaged by the radiation. The specialist can set the parameters optimally in each individual case on the basis of his general specialist knowledge, if necessary with the aid of simple preliminary tests.

Es ist ein wesentlicher Vorteil dieses Verfahrens, daß mechanische und/oder thermisch empfindliche Substrate, insbesondere Formteile aus Schaumstoffen, ohne die Gefahr einer thermischen oder mechanischen Schädigungen mit einer integrierten Klebschicht versehen werden können und so die erfindugnsgemäßen verklebbaren Laminate bilden.It is an essential advantage of this method that mechanical and / or thermal sensitive substrates, especially molded parts made of foam, without the risk of thermal or mechanical damage with an integrated adhesive layer can and thus form the laminates according to the invention.

Für die Herstellung der erfindungsgemäßen Klebfolien wird der erfindungsgemäße Klebstoff auf mindestens eine, insbesondere eine, Seite eines vorzugsweise planaren temporären Trägers, wie vorstehend beschrieben, aufgetragen und gehärtet. Die temporären Träger bestehen aus Materialien, die keine oder nur eine geringe Haftung zu den hierauf befindlichen erfindungsgemäßen Klebfolien haben, so daß diese ohne Beschädigung von dem temporären Träger entfernt werden können. Beispiele geeigneter Materialien sind fluorierte Kunststoffe wie Polytetrafluorethylen oder übliche und bekannte Antihaftschichten aus Siliconen. Vorzugsweise handelt es sich bei den temporären Trägern um Folien, weil der Verbund aus erfindungsgemäßer Klebfolie und temporärem Träger in einfacher Weise aufgewickelt und als Rolle bis zur Verwendung gelagert werden kann. Bei ihrer zweckgemäßen Verwendung werden die erfindungsgemäßen Klebfolien unter Druck auf Substrate aufkaschiert, wodurch ebenfalls die erfindungsgemäßen verklebbaren Laminate resultieren, oder auf die Gegenstände, mit denen die Substrate verbunden werden sollen. Die temporären Träger können vor oder nach dem Aufkaschieren von den erfindungsgemäßen Klebfolien entfernt werden.For the production of the adhesive films according to the invention, the inventive Adhesive on at least one, especially one, side of a preferably planar temporary carrier, as described above, applied and cured. The Temporary carriers are made of materials that have little or no liability have the adhesive films according to the invention located thereon, so that these without Damage can be removed from the temporary support. Examples of more suitable Materials are fluorinated plastics such as polytetrafluoroethylene or usual and known non-stick layers made of silicone. It is preferably the temporary carriers around foils, because the composite of adhesive foil according to the invention and temporary carrier rolled up in a simple manner and as a roll until use can be stored. When used as intended, the adhesive films according to the invention laminated onto substrates under pressure, which likewise the laminates according to the invention result, or on the objects with to which the substrates are to be connected. The temporary carriers can be in front of or after lamination are removed from the adhesive films according to the invention.

Auch hier liegt ein wesentlicher Vorteil darin, daß thermisch empfindliche Substrate durch das Aufkaschieren der Klebfolien nicht geschädigt werden. Here, too, there is a significant advantage in that thermally sensitive substrates the lamination of the adhesive films are not damaged.  

Die erfindungsgemäßen Klebfolien und Klebschichten haften auf außerordentlich fest auf den Substraten und den Gegenständen, mit denen sie die Substrate auf Dauer haftfest verbinden. Dabei weisen sie eine sehr gute Chemikalienbeständigkeit und Witterungsbeständigkeit auf, so daß sie auch für Anwendungen im freien und/oder in Anlagen, in denen aggressive Chemikalien oder Lösemittel gehandhabt werden, in Betracht kommen. Nicht zuletzt sind die erfindungsgemäßen Klebschichten und Klebfolien außerordentlich thermostabil und verlieren ihre Klebkraft auch nicht nach sechsstündigem Erhitzen auf 190°C. Häufig übertrifft ihrer Thermostabilität diejenige der Substrate. Sie erfüllen daher auch strenge Sicherheitsvorschriften, wie sie beispielsweise für die Verwendung von Materialien im Innen- und Außenbereich von Bauwerken gelten.The adhesive films and adhesive layers according to the invention adhere extremely firmly the substrates and the objects with which they permanently adhere to the substrates connect. They have a very good chemical resistance and Weather resistance so that they can also be used outdoors and / or in Plants in which aggressive chemicals or solvents are handled in Come into consideration. Last but not least are the adhesive layers and adhesive films according to the invention extraordinarily thermostable and do not lose their adhesive force even after six hours Heat to 190 ° C. Their thermal stability often exceeds that of the substrates. she therefore also meet strict safety regulations, such as those for the Use of materials inside and outside of buildings apply.

In einer besonders bevorzugten Verwendung werden Schaumstoffplatten aus SBR mit einer erfindungsgemäßen Klebschicht oder Klebfolie, insbesondere einer Klebschicht, beschichtet und in der Form erfindungsgemäßer verklebbarer Laminate als Isoliermaterial für den "Do-it-Yourself"-Anwender oder den industriellen Anwender vertrieben. Da die erfindungsgemäßen Klebschichten oder Klebfolien physikalisch abbindbar sind, besteht weder beim Transport die Gefahr des Verklebens mit den Verpackungsmaterialien noch beidem Verbinden der Schaumstoffplatten mit den Wänden von Bauwerken die Gefahr einer thermischen Schädigung.In a particularly preferred use, foam sheets made of SBR are used an adhesive layer or adhesive film according to the invention, in particular an adhesive layer, coated and in the form of adhesive laminates according to the invention as insulating material for "do-it-yourself" users or industrial users. Since the adhesive layers or adhesive films according to the invention are physically bindable neither the risk of sticking to the packaging materials during transport nor when connecting the foam panels to the walls of buildings, there is a danger thermal damage.

Eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform des erfindungsgemäßen verklebbaren Laminats enthält, in der angegebenen Reihenfolge übereinanderliegend,
A very particularly preferred embodiment of the adhesive laminate according to the invention contains, one above the other,

  • 1. mindestens eine erfindungsgemäße Klebschicht, oder mindestens eine erfindungsgemäße Klebfolie,1. at least one adhesive layer according to the invention, or at least one adhesive film according to the invention,
  • 2. mindestens eine Schicht aus einem Schaumstoff und2. at least one layer of a foam and
  • 3. mindestens eine Klarlackierung.3. at least one clear coat.

Dabei kann sich zwischen der Unterseite der Klarlackierung und der Oberseite der Schaumstoffschicht oder der obersten Schaumstoffschicht noch mindestens eine farb- und/oder effektgebende Basislackierung befindet. It can be between the bottom of the clear coat and the top of the Foam layer or the top foam layer at least one color and / or effect basecoat.  

Beispiele für Klarlacke sind Ein- oder Mehrkomponentenklarlacke, Pulverklarlacke, Pulverslurryklarlacke, UV-härtbare Klarlacke oder Sealer, wie sie aus den Patentanmeldungen, Patentschriften und Veröffentlichungen DE 42 04 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 oder WO 92/22615, US 5,474,811 A1, US 5,356,669 A1 oder US 5,605,965 A1, DE 42 22 194 A1, der Produkt- Information der Firma BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, der Firmenschrift von BASF Coatings AG "Pulverlacke, Pulverlacke für industrielle Anwendungen", Januar 2000, US 4,268,542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1, EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5,824,373 A1, US 4,675,234 A1, US 4,634,602 A1, US 4,424,252 A1, US 4,208,313 A1, US 4,163,810 A 1, US 4,129,488 A1, US 4,064,161 A1, US 3,974,303 A1, EP 0 844 286 A1, DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 oder DE 41 22 743 A1 bekannt sind. Dabei kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche Klarlacke zur Anwendung, die unter Bedingungen gehärtet werden können, unter denen die Schaumstoffschichten nicht geschädigt werden. Geeignete Klarlacke kann der Fachmann anhand seines allgemeinen Fachwissens über Klarlacke und Klarlackierungen einerseits und über die Hitzebeständigkeit und Strahlungsbeständigkeit der Schaumstoffe andererseits auswählen.Examples of clear coats are single or multi-component clear coats, powder clear coats, Powder slurry clearcoats, UV-curable clearcoats or sealers like those from the Patent applications, patent specifications and publications DE 42 04 518 A1, EP 0 594 068 A1, EP 0 594 071 A1, EP 0 594 142 A1, EP 0 604 992 A1, EP 0 596 460 A1, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, WO 94/22969 or WO 92/22615, US 5,474,811 A1, US 5,356,669 A1 or US 5,605,965 A1, DE 42 22 194 A1, the product Information from the company BASF Lacke + Farben AG, "Pulverlacke", 1990, the company publication from BASF Coatings AG "Powder coatings, powder coatings for industrial applications", January 2000, US 4,268,542 A1, DE 195 40 977 A1, DE 195 18 392 A1, DE 196 17 086 A1, DE-A-196 13 547, DE 196 52 813 A1, DE-A-198 14 471 A1, EP 0 928 800 A1, EP 0 636 669 A1, EP 0 410 242 A1, EP 0 783 534 A1, EP 0 650 978 A1, EP 0 650 979 A1, EP 0 650 985 A1, EP 0 540 884 A1, EP 0 568 967 A1, EP 0 054 505 A1, EP 0 002 866 A1, DE 197 09 467 A1, DE 42 03 278 A1, DE 33 16 593 A1, DE 38 36 370 A1, DE 24 36 186 A1, DE 20 03 579 B1, WO 97/46549, WO 99/14254, US 5,824,373 A1, US 4,675,234 A1, US 4,634,602 A1, US 4,424,252 A1, US 4,208,313 A1, US 4,163,810 A. 1, US 4,129,488 A1, US 4,064,161 A1, US 3,974,303 A1, EP 0 844 286 A1, DE 43 03 570 A1, DE 34 07 087 A1, DE 40 11 045 A1, DE 40 25 215 A1, DE 38 28 098 A1, DE 40 20 316 A1 or DE 41 22 743 A1 are known. Here come within the Present invention such clearcoats for use that cured under conditions under which the foam layers are not damaged. suitable The person skilled in the art can use clearcoats on the basis of his general specialist knowledge of clearcoats and Clear coats on the one hand and on the heat resistance and radiation resistance select the foams on the other hand.

Geeignete Basislacke, insbesondere Wasserbasislacke sind aus den Patentanmeldungen EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, BP 0 708 788 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1, EP 0 496 205 A1, EP 0 358 979 A 1, EP 469 389 A1, DE 24 46 442 A1, DE 34 09 080 A1, DE 195 47 944 A1, DE 197 41 554.7 A1 oder EP 0 817 684, Spalte 5, Zeilen 31 bis 45, bekannt. Dabei kommen im Rahmen der vorliegenden Erfindung solche Basislacke zur Anwendung, die unter Bedingungen gehärtet werden können, unter denen die Schaumstoffschichten nicht geschädigt werden. Geeignete Basislacke kann der Fachmann anhand seines allgemeinen Fachwissens über Basislacke und Basislackierungen einerseits und über die Hitzebeständigkeit und Strahlungsbeständigkeit der Schaumstoffe andererseits auswählen.Suitable basecoats, in particular waterborne basecoats, are known from patent applications EP 0 089 497 A1, EP 0 256 540 A1, EP 0 260 447 A1, EP 0 297 576 A1, WO 96/12747, EP 0 523 610 A1, EP 0 228 003 A1, EP 0 397 806 A1, EP 0 574 417 A1, EP 0 531 510 A1, EP 0 581 211 A1, BP 0 708 788 A1, EP 0 708 788 A1, EP 0 593 454 A1, DE-A-43 28 092 A1, EP 0 299 148 A1, EP 0 394 737 A1, EP 0 590 484 A1, EP 0 234 362 A1, EP 0 234 361 A1, EP 0 543 817 A1, WO 95/14721, EP 0 521 928 A1, EP 0 522 420 A1, EP 0 522 419 A1, EP 0 649 865 A1, EP 0 536 712 A1, EP 0 596 460 A1, EP 0 596 461 A1, EP 0 584 818 A1, EP 0 669 356 A1, EP 0 634 431 A1, EP 0 678 536 A1, EP 0 354 261 A1, EP 0 424 705 A1, WO 97/49745, WO 97/49747, EP 0 401 565 A1, EP 0 496 205 A1, EP 0 358 979 A  1, EP 469 389 A1, DE 24 46 442 A1, DE 34 09 080 A1, DE 195 47 944 A1, DE 197 41 554.7 A1 or EP 0 817 684, column 5, lines 31 to 45. Here come in Within the scope of the present invention, such basecoats for use which are under Conditions can be cured under which the foam layers fail be harmed. A person skilled in the art can determine suitable basecoats on the basis of his general Expertise on basecoats and basecoats on the one hand and on the On the other hand, select the heat resistance and radiation resistance of the foams.

Erfindungsgemäße verklebbare Laminate dieser Art weisen eine sehr gute mechanische Stabilität, Kratzfestigkeit und Abriebfestigkeit auf, so daß sie besonders gut für die Isolierung von Bauwerken und industriellen Anlagen verwendet werden können. Enthalten sie auch eine farb- und/oder effektgebende Basislackierung, können sie auch zu dekorativen Zwecken und/oder zu Sicherheitszwecken anstelle von Warn- und Leuchtfarben verwendet werden.Adhesive laminates of this type according to the invention have very good mechanical properties Stability, scratch resistance and abrasion resistance, making them particularly good for the Insulation of structures and industrial plants can be used. Contain they also have a color and / or effect basecoat, they can also decorative purposes and / or for safety purposes instead of warning and Luminous colors are used.

BeispieleExamples Beispiel 1example 1 Die Herstellung eines erfindungsgemäßen KlebstoffsThe production of an adhesive according to the invention

Ein erfindungsgemäßer Klebstoff wurde durch Vermischen von 32 Gewichtsteilen Laurylalkoholglycidyletheracrylat, 32 Gewichtsteilen Isobornylacrylat, 32 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Vinyletherpolymerisats (Lutonal® A50 der Firma BASF Aktiengesellschaft), 1,0 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Photoinitiators auf der Basis von Phosphinoxid, 0,2 Gewichtsteilen eines handelsüblichen Lichtschutzmittels oder Antioxidans (Anox® IC 14 der Firma Great Lakes) und 5,6 Gewichtsteilen einer 50%igen Dispersion von Nanopartikeln in Isopropanol (High Link® OG 502-31 der Firma Clariant) und Abdestillieren des Isopropanols unter Vakuum hergestellt. Der Klebstoff war flüssig und leicht applizierbar.An adhesive according to the invention was made by mixing 32 parts by weight Lauryl alcohol glycidyl ether acrylate, 32 parts by weight of isobornyl acrylate, 32 parts by weight a commercially available vinyl ether polymer (Lutonal® A50 from BASF Aktiengesellschaft), 1.0 part by weight of a commercially available photoinitiator based of phosphine oxide, 0.2 part by weight of a commercially available light stabilizer or Antioxidant (Anox® IC 14 from Great Lakes) and 5.6 parts by weight of a 50% Dispersion of nanoparticles in isopropanol (High Link® OG 502-31 from Clariant) and distilling off the isopropanol under vacuum. The glue was liquid and easy to apply.

Beispiel 2Example 2 Die Herstellung einer erfindungsgemäßen Klebschicht auf einem Substrat aus SchaumstoffThe production of an adhesive layer according to the invention on a substrate foam

Platten aus SBR-Schaumstoff, wie sie üblicherweise zum Isolieren von Bauwerken verwendet werden, wurden auf einer Seite mit einer Schicht aus dem erfindungsgemäßen Klebstoff des Beispiels 1 beschichtet. Die Schichtdicke der Klebstoffschichten wurde so eingestellt, daß nach ihrem Aushärten Klebschichten einer Trockenschichtdicke von 60 bis 65 g/m2 resultierten. Für die Aushärtung wurden bleidotierte Quecksilberdampflampen unter Strahlendosen von 2.000 mJ/cm2 verwendet.Sheets made of SBR foam, as are usually used for insulating buildings, were coated on one side with a layer of the adhesive of Example 1 according to the invention. The layer thickness of the adhesive layers was adjusted in such a way that adhesive layers of a dry layer thickness of 60 to 65 g / m 2 resulted after their hardening. Lead-doped mercury lamps under radiation doses of 2,000 mJ / cm 2 were used for the curing.

Die Laminate aus Schaumstoffplatte und Klebschicht konnten problemlos verpackt und zum Bestimmungsort transportiert werden. Sie konnten problemlos unter Anwendung von leichtem Druck mit Wänden verbunden werden, wonach sie auf Dauer sehr fest herauf hafteten. Selbst nach einer sechsstündigen Erwärmung der Laminate auf 190°C trat keine Abnahme der Klebkraft ein.The laminates made of foam sheet and adhesive layer could be packed and be transported to the destination. You could easily use light pressure can be connected to walls, after which they become very firm in the long run adhered. Even after heating the laminates to 190 ° C for six hours, none occurred Decrease in adhesive strength.

Claims (19)

1. Mit aktinischer Strahlung härtbarer Klebstoff, enthaltend
  • A) mindestens einen Tackifier,
  • B) mindestens eine niedermolekulare Verbindung mit mindestens einer reaktiven funktionellen Gruppe, enthaltend eine mit aktinischer Strahlung aktivierbare Bindung, und
  • C) Nanopartikel.
1. Containing adhesive curable with actinic radiation
  • A) at least one tackifier,
  • B) at least one low molecular weight compound with at least one reactive functional group containing a bond which can be activated with actinic radiation, and
  • C) Nanoparticles.
2. Klebstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Nanopartikel (C), ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Nanopartikel auf der Basis von Siliziumdioxid, Aluminiumoxid und Zirkoniumoxid, verwendet.2. Adhesive according to claim 1, characterized in that nanoparticles (C), selected from the group consisting of nanoparticles based on Silicon dioxide, aluminum oxide and zirconium oxide are used. 3. Klebstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er die Nanopartikel (C) in einer Menge von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf seine Gesamtmenge, enthält.3. Adhesive according to claim 1 or 2, characterized in that it is the Nanoparticles (C) in an amount of 0.1 to 10 wt .-%, based on its Total, contains. 4. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß er den Tackifier (A) in einer Menge von 5 bis 80 Gew.-%, bezogen auf seine Gesamtmenge, enthält.4. Adhesive according to one of claims 1 to 3, characterized in that it Tackifier (A) in an amount of 5 to 80 wt .-%, based on its Total, contains. 5. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß er die niedermolekularen Verbindung (B) in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, bezogen auf seine Gesamtmenge, enthält.5. Adhesive according to one of claims 1 to 4, characterized in that it is the low molecular weight compound (B) in an amount of 10 to 90 wt .-%, based on its total amount. 6. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die mit aktinischer Strahlung aktivierbaren Bindungen aus der Gruppe, bestehend aus Kohlenstoff-Wasserstoff-Einzelbindungen oder Kohlenstoff-Kohlenstoff-, Kohlenstoff-Sauerstoff-, Kohlenstoff-Stickstoff-, Kohlenstoff-Phosphor- oder Kohlenstoff-Silizium-Einzelbindungen oder -Doppelbindungen, ausgewählt werden.6. Adhesive according to one of claims 1 to 5, characterized in that the with bonds activatable from actinic radiation from the group consisting of  Carbon-hydrogen single bonds or carbon-carbon, Carbon-oxygen, carbon-nitrogen, carbon-phosphorus or Carbon-silicon single bonds or double bonds selected become. 7. Klebstoff nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß Kohlenstoff-Kohlenstoff- Dopppelbindungen ("Doppelbindungen") verwendet werden.7. Adhesive according to claim 6, characterized in that carbon-carbon Double bonds ("double bonds") can be used. 8. Klebstoff nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Doppelbindungen als (Meth)Acrylat-, Ethacrylat-, Crotonat-, Cinnamat-, Vinylether-, Vinylester-, Ethenylarylen-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylgruppen; Ethenylarylen-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylethergruppen oder Ethenylarylen-, Dicyclopentadienyl-, Norbornenyl-, Isoprenyl-, Isopropenyl-, Allyl- oder Butenylestergruppen vorliegen.8. Adhesive according to claim 7, characterized in that the double bonds as (Meth) acrylate, ethacrylate, crotonate, cinnamate, vinyl ether, vinyl ester, Ethenylarylene, dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isoprenyl, Isopropenyl, allyl or butenyl groups; Ethenylarylene, dicyclopentadienyl, Norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl ether groups or Ethenylarylene, dicyclopentadienyl, norbornenyl, isoprenyl, isopropenyl, allyl or butenyl ester groups are present. 9. Klebstoff nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß er mindestens einen Photoinitiator (D) enthält.9. Adhesive according to one of claims 1 to 8, characterized in that it contains at least one photoinitiator (D). 10. Verwendung des Klebstoffs gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von Klebschichten auf Substraten sowie von freitragenden physikalisch abbindenden Klebfolien.10. Use of the adhesive according to one of claims 1 to 9 for the production of adhesive layers on substrates as well as of self-supporting physically setting adhesive films. 11. Verwendung nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Substraten um Formteile aus Schaumstoffen handelt.11. Use according to claim 10, characterized in that it is in the Substrates are molded parts made of foams. 12. Verwendung des Klebstoffs gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 zur Herstellung von verklebbaren Laminaten.12. Use of the adhesive according to one of claims 1 to 9 for the manufacture of bondable laminates. 13. Verwendung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß es sich um thermisch isolierende Laminate handelt. 13. Use according to claim 12, characterized in that it is thermal insulating laminates.   14. Verfahren zur Herstellung einer physikalisch abbindenden Klebschicht durch Applikation mindestens eines Klebstoffs auf mindestens eine Oberfläche eines Substrats und Härtung der resultierenden Klebstoffschicht(en) mit aktinischer Strahlung, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Klebstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 verwendet.14. Process for the production of a physically setting adhesive layer Application of at least one adhesive to at least one surface of a Substrate and curing of the resulting adhesive layer (s) with actinic Radiation, characterized in that an adhesive according to one of the Claims 1 to 9 used. 15. Verfahren nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei den Substraten um Formteile aus Schaumstoff handelt.15. The method according to claim 14, characterized in that it is in the Substrates are molded parts made of foam. 16. Verfahren zur Herstellung einer physikalisch abbindenden, freitragenden Klebfolie durch Applikation mindestens eines Klebstoffs auf mindestens eine Oberfläche eines temporären Trägers, Härtung der resultierenden Klebstoffschicht(en) mit aktinischer Strahlung und entfernen der resultierenden freitragenden Klebfolie(n) von dem temporären Träger, dadurch gekennzeichnet, daß man einen Klebstoff gemäß einem der Ansprüche 1 bis 9 verwendet.16. Process for producing a physically setting, self-supporting adhesive film by applying at least one adhesive to at least one surface a temporary carrier, curing the resulting adhesive layer (s) with actinic radiation and remove the resulting self-supporting adhesive film (s) of the temporary carrier, characterized in that an adhesive used according to one of claims 1 to 9. 17. Verfahren nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß es sich bei dem temporären Träger um eine Folie handelt.17. The method according to claim 16, characterized in that it is in the temporary carrier is a film. 18. Verklebbares Laminat, enthaltend
  • 1. mindestens eine physikalisch abbindende Klebschicht, hergestellt gemäß Anspruch 14 oder 15, oder mindestens eine physikalisch abbindende, freitragende Klebfolie, hergestellt gemäß Anspruch 16 oder 17,
  • 2. mindestens eine Schicht aus einem Schaumstoff und
  • 3. mindestens eine Klarlackierung,
in der angegebenen Reihenfolge übereinanderliegend.18. Adhesive laminate containing
  • 1. at least one physically setting adhesive layer, produced according to claim 14 or 15, or at least one physically setting, self-supporting adhesive film, produced according to claim 16 or 17,
  • 2. at least one layer of a foam and
  • 3. at least one clear coat,
one above the other in the specified order. 19. Verklebbares Laminat nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß sich zwischen der Unterseite der Klarlackierung und der Oberseite der Schaumstoffschicht oder der obersten Schaumstoffschicht mindestens eine farb- und/oder effektgebende Basislackierung befindet.19. Adhesive laminate according to claim 18, characterized in that between the bottom of the clear coat and the top of the  Foam layer or the top foam layer at least one color and / or effect basecoat.
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