DD292920A5 - METHOD FOR PRODUCING A HIGH QUALITY Russian - Google Patents
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- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/40—Electric properties
Abstract
Das Verfahren zur Herstellung eines hochwertigen Ruszes bezieht sich auf Spezialrusz, wie er fuer die Produktion von Gummi, wie Autoreifen, von Druckfarben, Batterien usw. benoetigt wird. Dieser Rusz musz ein hohes Adsorptionsvermoegen und eine gute elektrische Leitfaehigkeit aufweisen. Diese Eigenschaften waren bisher nur mit dem Azetylenflammenverfahren erreichbar. Nach dem erfindungsgemaeszen Verfahren wird dem Einsatzstoff - andere Kohlenwasserstoffe und minderwertiger Rusz - mittels eines plasmachemischen Prozesses eine bestimmte hohe Enthalpie zugefuehrt, wird er in einer anschlieszenden adiabaten Plasmareaktion waehrend einer bestimmten Reaktionszeit zu Rusz und Wasserstoff zerlegt und schlieszlich relativ langsam, ohne Quenchung, abgekuehlt. Dabei wird eine bestimmte Kristallinitaet im Rusz erreicht und verhindert, dasz das Adsorptionsvermoegen durch angelagerte Kohlenwasserstoffebruchstuecke eingeschraenkt wird.{Rusz; Herstellung; Eigenschaften; Adsorptionsvermoegen; elektrische Leitfaehigkeit; Einsatzstoff; Plasma; Enthalpie; Plasmareaktion; Reaktionszeit; adiabatisch; Abkuehlung; Anlagerung von Kohlenwasserstoffen}The process of producing a high-quality Russian refers to the specialty needed for the production of rubber such as tires, printing inks, batteries, etc. This Rusz musz a high Adsorptionsvermoegen and have a good electrical conductivity. These properties were previously achievable only with the acetylene flame process. According to the process according to the invention, the starting material - other hydrocarbons and inferior matter - is supplied with a certain high enthalpy by means of a plasmachemical process; it is decomposed into Rusz and hydrogen in a subsequent adiabatic plasma reaction during a specific reaction time and finally cooled relatively slowly, without quenching. It achieves a certain crystallinity in the Rusz and prevents the adsorption capacity from being restricted by accumulated hydrocarbon fragments. {Rusz; manufacture; Properties; adsorption capacity; electric conductivity; Feedstock; Plasma; enthalpy; Plasma reaction; Reaction time; adiabatic; Cooling; Addition of hydrocarbons}
Description
Die Erfindung ist zur Herstellung hochwertiger Spezialrußo anwendbar, wie sie in der Gummi-, Reifen-, Druckfarben-, Batterieindustrie und in anderen Industriezweigen benötigt werden.The invention is applicable to the production of high quality specialty carbon black as needed in the rubber, tire, printing ink, battery and other industries.
Verfahren zur Rußherstellung sind in großer Zahl bekannt. Entsprechend unterschiedlich ist auch die Breite der chemischphysikalischen Eigenschaften und damit der mögliche Verwendungszweck der Ruße. Unterschiedlich sind vor allem der Anteil und die Orientierung der kristallitischen Rußzonen im Verhältnis zum amorphen Anteil im Ruß. Diese werden insbesondere für Eignung oder Nichteignung der Ruße für ein bestimmtes Einsatzgebiet verantwortlich gemacht. So ist es z. B. bekannt, daß der Grad der Kristallinität eines Rußes in starkem Maße die Adsorptionsfähigkeit und damit die Ersetzbarkeit, z. B. als Batterieruß, beeinflußt. Darüber hinaus wird der Art der C-C-Bindung im Ruß (aliphatische, ringförmige Struktur, Einfach- oder Mehrfachbindung) ebenfalls Einfluß auf die Rußeigenschaften zugeschrieben.Processes for carbon black production are known in large numbers. Accordingly, the breadth of the chemical-physical properties and thus the possible use of the carbon blacks is correspondingly different. In particular, the proportion and the orientation of the crystallitic soot zones differ in relation to the amorphous fraction in the carbon black. These are in particular responsible for the suitability or unsuitability of the carbon blacks for a particular application. So it is z. B. known that the degree of crystallinity of a carbon black to a great extent the adsorptive and thus the substitutability, z. B. as Batterieruß influenced. In addition, the nature of the C-C bond in carbon black (aliphatic, cyclic structure, single or multiple bond) is also attributed to influence on the carbon black properties.
Es existieren also sehr unterschiedliche Herstellungsverfahren, die Ruße für unterschiedliche Einsatzzwecke hervorbringen. So gibt es eine Vielzahl von Verfahren, die durch Verbrennung von Kohlenwasserstoffen und Einspritzungen von weiteren Kohlenwasserstoffen in die heißen Verbrennungsgase Ruß erzeugen (DE-OS 2752099, DE-OS 1592853, DE-OS 2944855). Andere Verfahren (Channelverfahren) basieren darauf, daß ein Kohlenwasserstoff (z.B. Erdgas) in einer offenen Fl?-nme verbrannt wird, welche auf gekühlte Oberflächen (z. B. rotierende Walzen) gerichtet ist, wobei der Ruß abgeschieden wird (DE-OS 2405536, DE-OS 2931907).So there are very different manufacturing processes that produce carbon blacks for different purposes. Thus, there are a variety of methods that produce by combustion of hydrocarbons and injections of other hydrocarbons in the hot combustion gases soot (DE-OS 2752099, DE-OS 1592853, DE-OS 2944855). Other methods (channel method) are based on that a hydrocarbon (eg natural gas) is burned in an open flame, which is directed to cooled surfaces (eg rotating rollers), wherein the soot is deposited (DE-OS 2405536 , DE-OS 2931907).
Andere Verfahren erzeugen Ruß durch Teilverbrennungen und Pyrolyse (DE-AS 2100792, DE-OS 2123090, DD-PS 258823, DD-PS 248369, DD-PS 207000, DD-PS 108109).Other processes produce soot by partial combustion and pyrolysis (DE-AS 2100792, DE-OS 2123090, DD-PS 258823, DD-PS 248369, DD-PS 207000, DD-PS 108109).
Auch ist der Einsatz katalytischer Verfahren zur Rußerzeugung bekannt, bei welchen aktiver Gasruß entstehen soll und die Herstellung desselben durch Verbrennen von Stadtgas, Einspritzen flüssiger Kohlenwasserstoffe in die heißen Verbrennungsgase und katalytische Umsetzung in Anwesenheit von Kupfer bzw. KupferverbindungenMegierungen erfolgt. Alle diese Verfahren arbeiten auf Basis der Energieerzeugung im Verfahren durch Verbrennung fossiler Rohstoffe. Sie besitzen den Nachteil, daß zwar aktive Ruße hergestellt werden können, diese aber nicht die hohen Qualitätseigenschaften besitzen, wie sie für Azetylenruße, die die qualitativ hochwertigsten Ruße darstellen, charakteristisch sind. Beim bekannten Azetylen-Ruß-Verfahren, mit welchem sehr hochwertige Ruße hergestellt werden, wird Azetylen in einer sauerstofffreien endothermen Flammenreaktion zum Zerfall gebracht. Dieses Verfahren hat aber den Nachteil, daß unter erheblichen technischen Aufwänden (Einsatz wertvoller Rohstoffe, Vielstufenprozesse, hoher Aufwand an lebendiger Arbeit, hoho Umweltbelastung) zunächst ein reiner, chemisch homogener Ausgangsstoff (Azetylen) hergestellt werden muß, der letztlich die Reinheit des in einem zweiten Prozeß herzustellenden Rußes garantiert.Also known is the use of catalytic soot-producing processes in which active gas soot is to be produced and produced by burning city gas, injecting liquid hydrocarbons into the hot combustion gases and catalytically reacting in the presence of copper or copper compounds. All of these methods work on the basis of energy production in the process by burning fossil fuels. They have the disadvantage that although active carbon blacks can be produced, they do not possess the high quality properties characteristic of acetylene blacks which are the highest quality carbon blacks. In the known acetylene-soot process, with which very high-quality carbon blacks are produced, acetylene is brought to disintegration in an oxygen-free endothermic flame reaction. However, this method has the disadvantage that under considerable technical expenses (use of valuable raw materials, multistage processes, high expenditure of living work, hoho environmental pollution) first a pure, chemically homogeneous starting material (acetylene) must be produced, which ultimately the purity of a second Process to be produced soot guaranteed.
Weiterhin ist ein Verfahren aus der DD-PS 100487 bekannt, welches auf der Basis der Pyrolyse von Rohkohlenwasserstoffen in einem Plasma arbeitet. Der Nachteil dieses Verfahrens besteht darin, daß die Qualität der entstehenden Ruße nicht beeinflußbar ist und starken Schwankungen unterliegt sowie meist stark graphitierte Anteile vorliegen, die den Ruß inaktiv machen.Furthermore, a method is known from DD-PS 100487, which operates on the basis of the pyrolysis of crude hydrocarbons in a plasma. The disadvantage of this method is that the quality of the resulting carbon blacks is not influenced and subject to strong fluctuations and usually strong graphitized shares are present, which make the carbon black inactive.
Ein weiteres Verfahren auf der Basis eines Plasmas ist aus der OE-AS 1592856 bekannt. Mit diesem Verfahren ist es möglich, amorphe Ruße herzustellen. Folgende Nachteile haften dem Verfahren an:Another method based on a plasma is known from OE-AS 1592856. With this method, it is possible to produce amorphous carbon blacks. The following disadvantages are inherent in the method:
- Für das Verfahren .nüssen Plasmagase verwendet werden, die bei hohen Temperaturin nicht mit Kohlenstoff reagieren, d. h. teure Edelgase.For the procedure, use may be made of plasma gases which do not react with carbon at high temperature, i. H. expensive noble gases.
- Es ist eine sehr hohe Temperatur notwendig (>6000 K), die sowohl hohen Energiebedarf als auch hohe Belastung der Apparate und Ausrüstungen nach sich zieht.- It is a very high temperature necessary (> 6000 K), which entails both high energy demand and high load on the equipment and equipment.
- Bei den hohen Temperaturen werden Verunreinigungen des festen Kohlenstoffeinsatzproduktos (auch anorganische) mit In die Gasphase überführt und verunreinigen den Ruß.At high temperatures impurities of the solid carbon feedstock (also inorganic) are converted to the gas phase and contaminate the soot.
- Für den Betrieb des Verfahrens können nu- reine, feste Kohlenstoffmaterialien (z. B. minderwertige Ruße) eingesetzt werden (gefordert wird z. B. ein Kohlenstoffgehalt >90%), die in aufwendigen vorherigen Verfahren erst hergestellt werden müssen.For the operation of the process, it is possible to use pure, pure carbon materials (eg inferior carbon blacks) (for example, a carbon content of> 90% is required), which must first be prepared in complex previous processes.
- Notwendig für das Verfahren ist weiterhin der Einsatz von Halogenen (Chlor, Brom) in dem Prozeß, um die amorphe Strul.tur der Ruße durch chemische Zusätze in dieser Form zu erreichen. Der Umgang mit Chlor oder Brom bedingt Erschwernisse beim Betrieb des Verfahrens, Material- und Umweltschutzprobleme sowie aufwendige Trennstufen.Necessary for the process is also the use of halogens (chlorine, bromine) in the process to achieve the amorphous Strul.tur of carbon blacks by chemical additives in this form. The handling of chlorine or bromine causes difficulties in the operation of the process, material and environmental problems and complex separation stages.
- Ein weiterer Nachteil dieser Lösung besteht darin, daß der kohlenstoffhaltige Rohstoff nahezu wasserfrei sein muß.- Another disadvantage of this solution is that the carbonaceous raw material must be almost free of water.
Das Ziel der Erfindung ist daher ein einfaches Verfahren zur Herstellung von hochwertigem Ruß mit den Eigenschaften von nach dem autothermen Azetylenflammenverfahren erhaltenem Ruß aus billigeren gasförmigen oder flüssigen Kohlenwasserstoffen und/oder vergleichsweise minderwertigen Rußen.The object of the invention is therefore a simple process for the production of high quality carbon black having the properties of soot obtained by the autothermal acetylene flame process from cheaper gaseous or liquid hydrocarbons and / or comparatively inferior carbon blacks.
Die Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung eines Herstellungsverfahrens für hochwertigen Ruß in einer Verfahrensstufe, welches die Erscheinungen verhindert, die zur Inaktivierung des Rußes, zur Verringerung des Adsorpiionsvermögens sowie zur Minderung seiner elektrischen Leitfähigkeit führen, und das gewährleistet, daß eine Adsorptionsfähigkeit von mindestens 30ml/5g Ruß (Azeton-Wasser-Methode) erreicht wird. Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein flüssiger oder gasförmiger Kohlenwasserstoff und/oder vergleichsweise minderwertiger Ruß als Einsatzstoff in bekannter Weise mittels eines Plasmas zu Ruß und Wasserstoff umgesetzt wird. Das Besondere besteht darin, daß db:o Einsatzstoff eine spezifische Enthalphie von mindestens 3 kWh/kg Einsatzstoff und höchstens 8kWh/kg Einsatzstoff zugeführt wird, anschließend eine Mindestreaktionszeit von 0,1 bis 1,0s in einem Plasmareaktor abläuft, der so gut wärmegedämmt ist, daß auch in seiner llandzone keine wesentliche Quenchung erfolgt, und nachfolgend das Plasma einer langsamen Abkühlung mit einer Abkühlgeschwindigkeit von höchstens 500 K/s unterworfen wird. Dabei kann der Einsatzstoff direkt in die Bogenzone des Plasmagenerators geleitet und als Plasmaträgergas genutzt werden oder in einen Plasmastrahl mit Argon und/oder Wasserstoff als Plasmaträgergas eingegeben oder teilweise direkt in die Bogenzone des Plasmagenerators und teilweise nach der Bogenzone in den Plasmastrahl eingeführt werden. Es kann aber auch vorteilhaft sein, einen Teil des Kohlenwasserstoffes gemeinsam mit Argon und/oder Wasserstoff als Plasmaträgergas zur Plasmabildung einzusetzen und den restlichen Kohlenwasserstoff nach der Bogenzone in den Plasmastrahl einzuführen. Zum Verständnis der Wirkungsweise des Verfahrens muß vorausgesetzt werden, daß erst die Erkenntnis gewonnen werden mußte, welche physikochemischen Prozesse dazu führen, daß nicht jeder im Plasma hergestellte Ruß anwendungstechnisch günstige Eigenschaften hat und keiner die speziellen Eigenschaften der qualitativ am höchsten einzuschätzenden Ruße, die auf Azetylonbasis hergestellt werden, erreicht, obwohl beim Einsatz von z. B. Erdgas als Rohstoff prinzipiell alle Voraussetzungen dazu vorliegen, da die Stoffwandlung Ober die Kette Methan -> Azetylen —* Ruß im Plasma erfolgt und damit eine weitgehende verfahrenstechnische Analogie zum konventionellen Azetylen-Ruß-Verfahren vorliegt.The object of the invention is to provide a process for producing high-quality carbon black in a process step which prevents the phenomena which lead to the inactivation of the carbon black, to reduce the adsorptive capacity and to reduce its electrical conductivity, and which ensures that an adsorption capacity of at least 30 ml / 5g carbon black (acetone-water method) is achieved. The object is achieved in that a liquid or gaseous hydrocarbon and / or comparatively inferior carbon black is reacted as starting material in a known manner by means of a plasma to carbon black and hydrogen. The special feature is that db: o feedstock is supplied with a specific enthalpy of at least 3 kWh / kg feedstock and at most 8kWh / kg feedstock, followed by a minimum reaction time of 0.1 to 1.0s in a plasma reactor that is so well thermally insulated in that no substantial quenching takes place in its land zone, and subsequently the plasma is subjected to slow cooling with a cooling rate of at most 500 K / s. In this case, the feed can be passed directly into the arc zone of the plasma generator and used as plasma carrier gas or entered into a plasma jet with argon and / or hydrogen as plasma carrier gas or partially introduced directly into the arc zone of the plasma generator and partly after the arc zone in the plasma jet. However, it may also be advantageous to use a portion of the hydrocarbon together with argon and / or hydrogen as a plasma carrier gas for plasma formation and to introduce the remaining hydrocarbon after the arc zone in the plasma jet. To understand the operation of the method must be assumed that only the knowledge had to be obtained, which physicochemical processes cause that not every soot produced in the plasma has application technology favorable properties and none of the special properties of qualitatively highly estimated carbon black, based on acetone be achieved, although when using z. For example, natural gas as a raw material in principle all the prerequisites exist because the material conversion is the chain methane -> acetylene - * soot in the plasma and thus there is a far-reaching procedural analogy to the conventional acetylene-soot method.
Neben der bekannten Tatsache, daß der Grad der Kristallinität (Verhältnis amorphe/kristalline Eigenschaften) die Rußeigenschaften beeinflußt, wurde entdeckt, daß die entscheidende Rolle der Eigenschaftsbeeinflussung den im Plasma aus den Rohstoffen primär in der Gasphase entstehenden vielfältigen Kohlenwasserstoffbruchstücken und Kohlenwasserstoffen zukommt, die bei den jeweils herrschenden Plasmatemperaturen in situ an dem entstehendem Ruß in der Reaktionsphase Kohlenwasserstoff—»Azetylen adsorbiert werden. Bei den üblichen Verweilzeiten im Plasma bei der Pyrolyse ve;* höchstens 10~3s werden diese Kohlenwasserstoffe und Kohlenwasserstofffragmente im Inneren der festen Rußpartikel chemisch nicht mehr verändert und bleiben erhalten. Die geringe Adsorptionsfähigkeit dieser Ruße resultiert also daraus, daß die aktiven (adsorptionsfähigen) Zentren blockiert si.id.In addition to the well-known fact that the degree of crystallinity (ratio of amorphous / crystalline properties) influences the properties of carbon blacks, it has been discovered that the crucial role of property control is attributed to the abundant hydrocarbon fractions and hydrocarbons produced in the plasma from the raw materials in the gas phase in each case prevailing plasma temperatures are adsorbed in situ on the resulting carbon black in the reaction phase hydrocarbon »acetylene. At the usual residence times in the plasma at the pyrolysis ve * at most 10 ~ 3 s, these hydrocarbons and hydrocarbon fragments inside the solid soot particles are chemically no longer changed and are retained. The low adsorption capacity of these carbon blacks therefore results from the fact that the active (adsorptive) centers are blocked si.id.
Des weiteren gestaltet sich die elektrische Leitfähigkeit der Ruße abweichend vom Wert des reinen Kohlenstoffes, da unterschiedliche Kohlenwasserstoffe und Kohlenwasserstofffragmente die Leitfähigkeit der Grundmatrix nach oben oder unten verändern.Furthermore, the electrical conductivity of the carbon blacks deviates from the value of the pure carbon, since different hydrocarbons and hydrocarbon fragments change the conductivity of the basic matrix upwards or downwards.
Ausgehend von diesen Erkenntnissen wurde das erfindungsgemäße Verfahren entwickelt, welches die nunmehr bekannten, der direkten Synthese hochwertiger azetylenadäquater Ruße im Plasma entgegenwirkenden negativen Erscheinungen beseitigt. Der als Rohstoff einzusetzende Kohlenwasserstoff (minderwertiger und damit billiger als Azetylon) oder minderwertige Ruß wird zunächst auf Plasmatemperatur gebracht, und dabei wird eine spezifische Enthalpie von mindestens 3 kWh/kg Einsatzstoff zugeführt, die garantiert, daß zumindest ein Teil des Kohlenstoffes als gasförmiger Kohlenstoff (sublimiert) vorliegt. Dadurch werden sowohl der Level als auch die Erscheinungsdauer von intermediären Kohlenwasserstoffen im kinetischen Prozeß sehr beschränkt gehalten und ihr Entstehen in nennenswerter Menge über einen längeren Zeitraum verhindert. Andererseits ist eine Begrenzung der Enthalpie auf maximal 8kWh/kg erforderlich, weil sich zeigte, daß der Ruß sonst in Form von Pyrolysekoks für die Lösung der Aufgabe verlorengeht und den weiteren Prozeß behindert.Based on these findings, the inventive method has been developed, which eliminates the now known, the direct synthesis of high-quality acetylene-adequate carbon blacks counteracting negative phenomena. The hydrocarbon to be used as a raw material (inferior and thus cheaper than acetyl) or inferior soot is first brought to plasma temperature, while a specific enthalpy of at least 3 kWh / kg input material is supplied, which guarantees that at least a portion of the carbon as gaseous carbon ( sublimated). As a result, both the level and the duration of the appearance of intermediate hydrocarbons in the kinetic process are kept very limited and prevented their occurrence in a significant amount over a longer period of time. On the other hand, a limitation of the enthalpy to a maximum of 8kWh / kg is required, because it was found that the soot is lost otherwise in the form of pyrolysis coke for the solution of the problem and hinders the further process.
Die erfindungsgemäß nach dem Aufheizprozeß realisierte, für plasmachemische Pyrolyseprozesse mit Kohlenwasserstoffen sehr lange Verweilzeit von >0,1 s gewährleistet den sicheren Zerfall aller intermediären Kohlenwasserstoffprodukte, auchThe inventively after the heating process realized for plasma-chemical pyrolysis with hydrocarbons very long residence time of> 0.1 s ensures the safe decomposition of all intermediate hydrocarbon products, too
derjenigen, die an der Rußoberfläche kurzzeitig adsorbiert sind. Der Reaktionsprozeß wird, ebenfalls erfindungsgemäß, adiabat geführt, um Quenchprozesse zur Rekumbination von Kohlenwasserstoffen zu verhindern und das Energiepotential desthose adsorbed on the soot surface for a short time. The reaction process is, also according to the invention, adiabatically conducted in order to prevent quenching processes for the recombination of hydrocarbons and the energy potential of the
werden und trotz allem gebildete und vom Ruß sehr schnell adsorbierte Fragmente auch im Inneren der Rußpartikel zerstört werden und ebenfalls in Ruß und Wasserstoff zerfallen.be formed and still very adsorbed by the soot fragments adsorbed in the interior of the soot particles and also decompose into soot and hydrogen.
bestimmten Bedingungen hochwertiger Ruß entsprechend dar Aufgabe der Erfindung entstehen kann.certain conditions high quality carbon black according to the object of the invention may arise.
kaum noch Kohlenwasserstoffe vorhanden sein können, sollen auch diese noch verfallen, um eine Anlagerung im Ruß zu verhindern und damit eine optimale Rußqualität zu garantieren.hardly any hydrocarbons can be present, even these still expire in order to prevent buildup in the soot and thus guarantee optimum soot quality.
eingesetzt.used.
Bezogen auf die Nettoleistung des Plasmatrons η = 80% werden dem Einsatzstoff 5kWh/kg Energie zugeführt, was zu einer Erwärmung desselben auf eine Temperatur unterhalb von 4000 K führt. Dabei kommt es zu einem Reaktionsablauf über die Zwischenprodukte CH4 -> CH3 -> C2H8 -> C2H4 -> C2H2 und letztlich als Endstufe der Kette zur Bildung von Ruß und Wasserstoff. Dieser aus der Azetylensynthese aus Methan bekannte Ablauf ist dadurch gekennzeichnet, daß entsprechend der gewählten Enthalpie ein erheblicher Teil der CH3-Radikale nicht erst zu den bekanntermaßen stets bei der Umsetzung von Methan unter Plasi sbedingugnen sich im Initialschritt im starkem Maße bildenden Äthan führen, sondern bereits in dieser Stufe einer starken Dehydrierung CH3 -»CH2 -> CH -» C -> H2 unterzogen werden, was den Ablauf der Kette CH4 -> CH3 -> C2H8 -> C2H4 -> C2H2 unterbricht, so daß dieser Folgeprozeß nur untergeordnete Konzentrationen an Kohlenwasserstoffen hervorbringt. Das Verfahren ist also bei Anwendung des erfindungsgemäßen ersten Verfahrensschrittes durch stark verminderte Kohlenwasserstoffbildung gekennzeichnet. Im vorliegenden Beispiel durchströmt das reaktive Plasma nunmehr einen Plasmareaktor, der einen Durchmesser von 90mm und eine Länge von 1000mm aufweist und zur Wärmedämmung mit Graphit ausgekleidet ist, wobei sich zwischen Graphit und äußerem Stahlmantel eine weitere Schicht zur Wärmedämmung befindet. Damit wird ein vorzeitiger Quench des reaktiven Plasmas und Rekombination der im Abbau zu Ruß und Wasserstoff befindlichen Radikale im Initialschritt verhindert. Die Verweilzeit im Plasmareaktor wird erfindungsgemäß so gestaltet, daß Spuren von Kohlenwasserstoffen in der Gasphase sicher gecrackt werden und die sich bildenden Rußpartikel bis zum Abschluß des Prozesses bis in ihr Zentrum auf Temperaturen oberhalb von 1500°C aufgeheizt werden, was zu einer Spaltung von an den aktiven Rußzentren adsorbierten Kohlenwasserstoffen führt. Im Anschluß an den Plasmareaktor wird das reaktive Plasma, bestehend überwiegend aus Wasserstoff, gasförmigem und desublimiertem Kohlenstoff und Restradikalen, in einem Doppelrohrwärmeübertrager indirekt mit einer Abkühlgeschwindigkeit von 600...700K/s relativ langsam abgekühlt. Dabei kommt es zum Zerfall der restlichen in der Gasphase vorhandenen Radikale und einer langsamen Desublimation der gasförmigen Kohlenstoffanteile ohne Bildung von Kohlenwasserstoffen. Der auf diese Art und Weise erfindungsgemäß gebildete Ruß weist eine elektrische Leitfähigkeit im Bereich von 0,70cm"1 und eine Adsorptionsfähigkeit von 30... 45 ml/5g Ruß bei Verwendung eines für diesen Test üblichen 90%igen Aceton-Wasser-Gemisches auf. Mit dieser Konsistenz werden die Eigenschaften üblicher hochwertiger Batterie- und Reifenruße, wie sie aus dem Azetylenflammenverfahren durch exotherme Umsetzung von reinem Azetylen bzw. Kohlenwasserstoffgemischen, die überwiegend Azetylen enthalten, erhalten.Based on the net power of the plasmatron η = 80% 5kWh / kg energy are supplied to the feedstock, which leads to a heating of the same to a temperature below 4000 K. This leads to a reaction sequence via the intermediates CH 4 -> CH 3 -> C 2 H 8 -> C 2 H 4 -> C 2 H 2 and ultimately as the final stage of the chain to form carbon black and hydrogen. This process known from acetylene synthesis from methane is characterized in that, according to the enthalpy chosen, a considerable part of the CH 3 radicals does not first lead to strongly known formation of ethane in the initial step, as is always known in the reaction of methane under Plasic acid undergo a strong dehydrogenation CH 3 -> CH 2 -> CH -> C -> H 2 at this stage, which leads to the evolution of the chain CH 4 -> CH 3 -> C 2 H 8 -> C 2 H 4 - > C 2 H 2 interrupts, so that this follow-up process produces only minor concentrations of hydrocarbons. The method is therefore characterized by application of the first method step according to the invention by greatly reduced hydrocarbon formation. In the present example, the reactive plasma now flows through a plasma reactor, which has a diameter of 90 mm and a length of 1000 mm and is lined with thermal insulation with graphite, with another layer between the graphite and the outer steel jacket for thermal insulation. This prevents premature quenching of the reactive plasma and recombination of the radicals present in the degradation to carbon black and hydrogen in the initial step. The residence time in the plasma reactor according to the invention is designed so that traces of hydrocarbons are cracked safely in the gas phase and the forming soot particles are heated to the completion of the process to its center to temperatures above 1500 ° C, resulting in a cleavage of the active carbon centers adsorbed hydrocarbons leads. Following the plasma reactor, the reactive plasma, consisting predominantly of hydrogen, gaseous and desublimed carbon and residual radicals, is cooled relatively slowly in a double tube heat exchanger at a cooling rate of 600 ... 700 K / s. This leads to the decomposition of the remaining radicals present in the gas phase and a slow desublimation of the gaseous carbon components without the formation of hydrocarbons. The carbon black produced in this way according to the invention has an electrical conductivity in the range of 0.70 cm -1 and an adsorption capacity of 30-45 ml / 5 g of carbon black using a 90% strength acetone / water mixture customary for this test With this consistency, the properties of conventional high quality battery and tire blacks such as those obtained from the acetylene flame process by the exothermic reaction of pure acetylene or hydrocarbon mixtures containing predominantly acetylene are obtained.
Ein aus einer Plasmapyrolyse von Methan und anderen niederen Kohlenwasserstoffen zur Herstellung von Azetylen zwangsweise anfallender Ruß, der bei Untersuchungen zur Adsorption eines 90%igen Aceton-Wasser-Gemisches (Kugelmethode) keine Adsorptionsfähigkeit aufweist (0ml/5g Ruß) und eine elektrische Leitfähigkeit weit unterhalb 0,5OCm'1 besitzt, wird gemeinsam mit einem Schleppgas in ein Plasmatron als Plasmaträgergas eingebracht und mit einer Energie von 4 kWh/kg Ruß beaufschlagt. Anschließend wird in einem adiabaten Reaktor eine Verweilzeit von 0,2s realisiert und das reaktive Plasma nach dieser Reaktionszeit in einem indirekten Wärmeübertrager langsam mit 500K/s abgekühlt. Der au3 dem Gasstrom durch Zyklonierung und Gewebefilterabscheidung gewonnene Ruß weist nach dieser Behandlung Eigenschaften eines Azetylenrußes auf. So liegt die Ad jorptionsfähigkeit (a,-Wert) oberhalb von 30 ml/(5 g Ruß) Azeton-Wasser-Gemisch, die elektrische Leitfähigkeit bei 0,7OCm-1 und die Dichte im Bereich der Dichte von typischen Marken-Azetyienrußen (ca. 40 kg/m3).A resulting from a plasma pyrolysis of methane and other lower hydrocarbons for the production of acetyl forcibly accumulating carbon black, which has no adsorption capacity in studies for the adsorption of a 90% acetone-water mixture (ball method) (0ml / 5g carbon black) and an electrical conductivity far below 0.5 OCm ' 1 is introduced together with a trailing gas in a plasmatron as plasma carrier gas and acted upon by an energy of 4 kWh / kg of soot. Subsequently, a residence time of 0.2 s is realized in an adiabatic reactor and the reactive plasma is slowly cooled after this reaction time in an indirect heat exchanger at 500 K / s. The carbon black recovered from the gas stream by cyclonization and fabric filter deposition has acetylene black properties after this treatment. Thus, the adsorption capacity (a, value) is above 30 ml / (5 g carbon black) acetone-water mixture, the electrical conductivity at 0.7 OCm -1 and the density in the range of the density of typical branded carbon blacks (approx 40 kg / m 3 ).
Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren ist es »!sr ebenfalls möglich, unbrauchbare Ruße zu „aktivieren". Voraussetzung dafür ist allerdings, daß diese Ruße nicht schon . or luse aus einen sehr hohen kristallinen Anteil am Gesamtgefüge haben, da dieser die Adsorptionsfähigkeit ebenfalls negativ bo J-"'iP,tIt is also possible with the process according to the invention to "activate" unusable soot, provided, however, that these soils do not already have a very high crystalline proportion of the total structure, since this also has a negative effect on the adsorption capacity - " 'iP, t
Weitere Vorteile des erfindungsgemäßen Verfahi -.»·* sind: . Further advantages of the invention Verfahi - »· * are:
- Senkung des Energieverbrauchs und- reduce energy consumption and
- Günstige Verfahrensbedingungen- Favorable process conditions
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