DD153126B1

DD153126B1 - VERFAHREN ZUR HtnSTELLUNG EINES WASSSRLCESLiCHEN ,ViONOAZOREAKTIVFARBSTOfFES

Info

Publication number: DD153126B1
Authority: DD
Publication date: 1983-06-29

Description

VEB СНЖІБКОМВШАТ BITTERFELD

Bitterfeld, 19. 9. 1980 2078

Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen Monoazoreaktivfarbstoffes

Anwendungsgebiet der Erfindung

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung des wasserlöslichen Monoazoreaktivfarbstoffes, der in der Säureform der Formel

entspricht

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Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Aus der DE-AS 1 143 949 ist der Farbstoff obengenannter Formel bekannt. Er wird unter anderem erhalten über Kupplung des getrennt bereiteten Diazoniumsalzes der 2-Naphthylamin-i,5-disulfosäure mit 2-N-Methylacetamino-5-naphthol-7-sulfоsäure, Verseifung des Farbstoffzwischenproduktes, Kondensation des zwischenisolierten Monoazofarbstoffe mit Cyanurchlorid und Umsetzung des erhaltenen primären Kondensationsproduktes mit Ammoniak. Die getrennte Darstellung des schwerlöslichen Diazoniumsalzes der 2-Naphthylamin-i,5-disulfosäure erfordert ein erhebliches Flüssigkeitsvolumen, so daß die Durchführung der Kupplung auf die 2—U-Methylacetamino-5-naphthol-7-sulfosäure nur in relativ niedrigen Konzentrationen möglich, ist, welches die Stabilität des Diazoniumsalzes der 2-I:Taphthylamin-1, 5-disulf osäure im Kupplungsmedium ungünstig beeinflußt und offenbar auch dessen Tendenz zu llebenkupplungen verstärkt, so daß nur unvollständige Umsetzungen, erreicht werden. Das in der genannten DS-AS angeführte Verfahren zur Herstellung obigen Monoazoreaktivfarbstoffs über die Kupplung des Diazoniumsalzes der 2-Uaphthylamin-1,5-disulfosäure mit dem sekundären Kondensationsprodukt der 2-N-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure und das in der DD-PS 142 715, Beispiel 3, angeführte Herstellungsverfahren über die Kupplung des Diazoniumsalzes der 2-Naphthylamin-i,5-disulfosäure mit dem primären Kondensationsprodukt der 2-Έ-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure, lassen sich mit guter Ökonomie bei gleichzeitiger Sicherung der Qualität des Farbstoffendproduktes verfahrenstechnisch nicht realisieren, da auf Grund der ausgeprägten Tendenz des Diazoniumsalzes der 2-Naphthylamin-1,5-disulfosäure zu Ifebenkupplungen auf 2-H-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure-Kondensate unerwünschte alkaliempfindliche Hebenfarbstoffe entstehen, die nicht abgetrennt werden können.

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Bei einem anderen Verfahren (CS-PS 160 792) wird die Stabilität des Diazoniumsalzes der 2-ffaphthylamin-1,5-disulfosäure im Kupplungsmilieu der 2-N-Methylacetamino-5-naphthol-7-sulfosäure durch die Anwesenheit von Magnesiumionen, die bereits im Ausgangsdiazoniumsalz enthalten sind, erhöht und die Bildung unerwünschter liebenfarbstoffe durch den Einsatz von Kreide als säurebindendes Mittel bei der Kupplung auf ein Minimum gedrückt.

Die notwendige Beseitigung der Brdalkaliionen über eine zweifache Zwischenisolierung der Farbstoffzwischenprodukte bedingt einen großen Apparate- und Zeitaufwand, so daß die Verwertung dieses Verfahrens im technischen Maßstab, trotz der guten Materialausbeuten, beeinträchtigt ist.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist ein gegenüber dem bekannten Stand der Technik wesentlich vereinfachtes und ökonomisch günstigeres Herstellungsverfahren für den Farbstoff der obengenannten Formel.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Es wird ein Verfahren zur Herstellung des Farbstoffs der genannten Formel vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man die 2-Hapht2iylamin-1,5-disulfosäure im essigsauren Reaktionsgemisch der Umsetzung der 2-N-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure mit Acetanhydrid löst, in das stark saure Reaktionsgemisch die äquimolare Menge Hatriumnitrit gibt, wobei unter Nutzung der bei der Acetylierung freigesetzten Essigsäure und des Eigensäuregehaltes der

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2-Haphthylamin-1, 5-disulf osäure Diazotierung und Kupplung erfolgt und nach beendeter Kupplung die Verseifung mittels Natronlauge vornimmt. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird dann in bekannter Weise mit Cyanurchlorid kondensiert, mit Ammoniak umgesetzt, abgetrennt und getrocknet. Die 2-Haphthylamin-1,5-disulfosäure wird vorzugsweise in fester Form in das Reaktionsgemisch der Acetylierung der 2-N-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure eingebracht. Natriumnitrit wird als wäßrige Lösung zugetropft, wobei noch während der Diazotierung die Kupplung einsetzt, so daß ein rascher Reaktionsablauf erfolgt. Gegen Ende der Kupplung Y/ird durch Zugabe säurebindender üittel, insbesondere durch Eintrag der Kombination llatriumacetat und Hatriumhydrogencarbonat ein für die Beendigung der Kupplungsreaktion günstiger pH-V/ert von 4,8 bis 5,9 eingestellt.

Das erfindungsgemäße Verfahren besitzt neben den sich aus der Nutzung der bei der Acetylierung der 2-N-Methylamino-5-naphthol-7-sulfosäure mit Acetanhydrid frei gesetzten Essigsäure und der Hutzung des Sigensäuregehaltes der 2-Haphthylamin-1,5-disulfosäure für die Diazotierung ergebenden Vorteilen, wie Reduzierung des Apparatebedarfs durch Wegfall eines gesonderten Diazotierungsansatzes und Verringerung des Reaktionsvolumens, insbesondere durch die Möglichkeit, die Diazokomponente in fester Form einzusetzen, wodurch vergrößerte Ansätze im gleichen Reaktionsgefäß gefahren werden können, womit eine wesentlich günstigere Raum-Zeit-Ausbeute verbunden ist, den Vorzug, daß infolge der vorherigen Auflösung der 2-ITaphthylamin-1,5-disulfosäure im Reaktionsgemisch der Acetylierung eine

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bessere Durchdiazotierung erreicht und offenbar die Stabilität des Diazoniumsalzes der 2-Naphthylamin-1,5-disulfosäure im Kupplungsmilieu auf Grund der gegebenen hohen Konzentrationen der Reaktionspartner günstig beeinflußt und seine Tendenz zu Nebenkupplungen auf die 2-U-Methylacetan^no-5-naphthol-7-sulfosäure überraschenderweise reduziert wird, welches sich in einer verbesserten Materialausbeute äußert. Der Bedarf an Hilfsstoffen, wie Alkali, Salzsäure und Kochsalz, ist geringer, was wiederum zu einer deutlichen Reduzierung der Salzlast der Abwässer führt.

Das nachfolgende Beispiel soll das erfindungsgemäße Verfahren näher erläutern, wobei die angegebenen Teile Gev/ichtsteile darstellen.

Ausführungsbeispiel

Zu 400 Teilen Wasser werden 101,2 Teile 2-N-Hethylamino-5-naphthol-7-sulfosäure unter Zusatz von 21 Teilen Soda schwach sauer bei 30 ⁰C gelöst. Darauf wird durch Einlauf von 44 Teilen Acetanhydrid acetyliert. Es wird 30 Minuten nachgerührt, sodann werden 121,2 Teile 2-Naphthylamin-1,5-disulfosäure eingetragen und bis zur völligen Auflösung verrührt. Anschließend wird mit Eis auf 0 ⁰C abgekühlt und durch Zulauf von 112,4 Teilen Natriumnitritlösung 24,64 %ig in ЗО Minuten diazotiert. Um die Kupplung zu vervollständigen werden noch 100 Teile Natriumacetat und 80 Teile Natriumbicarbonat eingebracht. Es wird auf 95 ⁰C hochgeheizt und mit 120 Teilen Natronlauge 35 ⁰Be versetzt. Die Reaktionsmischung rührt 1 Stunde bei dieser Temperatur und wird nach Abkühlung auf 70 ⁰G mit 200 Teilen Natriumchlorid versetzt, mit 100 Teilen Salzsäure 20 ⁰Bi schwach sauer gestellt und filtriert«

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Der Monoazofarbatoff (89 % der Theorie) wird schwach alkalisch in 800 Teilen Wasser gelöst und läuft in 30 Minuten in eine Suspension von 56,5 Teilen Cyanurchlorid, 1 Teil Protektol W 100 %, 100 Teilen Wasser und 300 Teilen Eis ein. Anschließend wird durch Eintrag von 40 Teilen Natriumbicarbonat ein pH-Wert von 6,5 eingestellt, um die Kondensation zu beenden. Daraufhin wird mit 140 Teilen Ammoniakwasser (Dichte 0,910 g/cnr) versetzt, 2 Stunden bei 45 ⁰C gerührt und mit 300 Teilen natriumchlorid versetzt. Der Monoazoreaktivfarbstoff wird abgeschieden und getrocknet. Es v/erden 430 Teile des Hatriumsalzes der 6-(4''-Chlor-6'·-aminotriazin-2''-yl)-methylamino-1-hydroxy-2: 2' azonaphthalin-1':3:5'-trisulfosäure erhalten.

Claims

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Srfindungsanspruch

Verfahren zur Herstellung des wasserlöslichen Monoazoreaktivfarbstoffes, der in der Säureform der Formel

entspricht, durch Diazotierung von 2-Naphthylamin-1,5-disulfosäure, Kupplung auf 2-H-Methylacetamino-5-naphthol-7-sulfosäure, Verseifung, Kondensation mit Cyanurchlorid und Umsetzung mit Ammoniak, gekennzeichnet dadurch, daß man die 2-Uaphthylamin-1,5-disulfosäure im wäßrigen Reaktionsgemisch aus

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WP С 01 Β/224
2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die Einstellung des für die Beendigung der Kupplung günstigen pH-Wertes zwischen 4,8 und 5,9 durch Zugabe einer Kombination eines im schwach sauren Bereich wirksamen Pufferungsmittels und eines im schwach alkalischen Bereich wirksamen Pufferungsmittels erfolgt.

2-n-Hethyiamino-5-naphthoi-7-suiiosäure und Acetanhydrid löst, in das Reaktionsgemisch die äquimolare Menge Hatriumnitrit gibt und nach Abschluß der Diazotierung durch Zugabe von säurebindenden Mitteln einen für die Beendigung der Kupplungsreaktion günstigen pH-Wert von 4,8 bis 5,9 einstellt.
3· Verfahren nach den Punkten 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß als Pufferungsiaittel eine Kombination von Natriumacetat und Hatriuinhydrogencarbonat eingesetzt wird.