CZ70096A3

CZ70096A3 - Butenol-triazolyl derivatives, process of their preparation and their use as microbicides

Info

Publication number: CZ70096A3
Application number: CZ96700A
Authority: CZ
Inventors: Michael Lindemann; Stefan Dutzmann; Heinz Wilhelm Dehne; Gerd Hanssler
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1993-09-16
Filing date: 1994-09-06
Publication date: 1996-06-12
Also published as: BR9407482A; SK36096A3; JPH09502710A; US5786375A; WO1995007896A1; CA2171754A1; AU7780194A; EP0719260A1; HU9600660D0; PL313448A1; TR27956A; CN1133590A

Description

(57) Řešeni se týká nových hydroxyethyl-azolylových derivátů obecného vzorce I, způsobu jejich výroby, meziproduktů pro jejich výrobu obecných vzorců II, III a X a jejich použití jako mikrobicidů v ochraně rostlin a ochraně materiálů.

CK. CH

(X), rvv-%

I

I ř^' '· /

J.U.-Í

JUO». «no* VSETCCKA advoká!

120 00 ΡΡΛΗΛ' 2. Háltawa ² o

•Sjo ► o

Ε» o

Butenol-triazolylové deriváty, způsob jejičh Ýyroby a jejich použití jako mikrobicidů ~~ -——__i i

Oblast techniky ,.j

Vvynález se týká nových hydroxyethyl-azolylových derivátů, způsobu jejich výroby, meziproduktů pro jejich výrobu a jejich použití jako mikrobicidů v ochraně rostlin a ochraně materiálů.

Dosavadní stav techniky

Je již známé, že rozličné hydroxyethyl-azolylové deriváty mají fungicidní vlastnosti (viz EP-OS 0 251 086 , VO 89/05581 a VO 91/12000). Tak sé dá například 2-(2-chlorfenyl)-3-(2,4-dichlorfenyl)-3-hydroxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-but-l-en a 2-(2-fluorfenyl)-3r-(4-chlorfenyl)-3-hydroxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-but-1-en použít pro potírání hub. Účinek těchto látek se ale při nižších aplikovaných množstvích v mnoha případech nevyrovná požadavkům.

Podstata vynálezu ^T ' . * Předmětem předloženého vynálezu.jsou nové hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I

-i

ve kterém x značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlí' kovými atomy, halogenalkylovou skupinu s - 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalloxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy a s 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě'jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0,1, 2 nebo 3 , jakož i jejich addiční soli s kyselinami a komplexní kovové soli .

Látky podle předloženého vynálezu obsahují asymetricky substituovaný uhlíkový atom, mohou se tedy vyskytovat v opticky isomerních formách. Předložený vynález se týká jak jednotlivých isomerů, tak také jejich směsí.

Η

za přítomnosti činidla vázajícího kyseliny a za přítomnosti zředovadla a popřípadě se potom na takto získané sloučeniny obecného vzorce I aduje kyselina nebo sůl kovu.

Konečně bylo zjištěno, že nové hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I , jakož i jejich addiční soli s kyselinami a komplexy s kovovými solemi mají velmi dobré mikrobicidní vlastnosti a mohou se použít jak při ochraně rostlin, tak také při ochraně materiálů.

Překvapivě mají látky podle předloženého vynálezu jak při ochraně rostlin, tak také při ochraně materiálů lepší mikrobicidní účinky než konstitučně nej podobnější výše uvedené sloučeniny stejného typu působení. Tak předčí látky podle předloženého vynálezu ve svých fungicidních vlastnostech například 2-(2-chlorfenyl).-3-(2,4-dichlorfenyl)-3-hydroxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-but-l-en a 2-(2-fluorfenyl)-3-(4-chlorfenyl)-3-hydroxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-but-1-en .

Hydroxyethyl-azolylové deriváty podle předloženého vynálezu jsou všeobecně definované obecným vzorcem I .

X značí výhodně vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu a ethoxyskupinu. »

Předmětem předloženého vynálezu je dále způsob výroby hydroxyethyl-azolylových derivátů obecného vzorce I , jehož podstata spočívá v tom, že se.

a) deriváty butenolu obecného vzorce II

Hal f TTI v ** t ve kterém mají X , Z a m výše uvedený význam a

Hal značí atom chloru nebo bromu, nebo

b) oxirany obecného vzorce III

CH,

II v c—c—^-x / \

0-CH ² (III) ve kterém mají X , Z a ra výše uvedený význam, nechají reagovat s 1,2,4-triazolem vzorce IV _r.,nU^

Z značí výhodné atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, trichlormethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, difluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu. nitroskupinu nebo popřípadě jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě fluorem a/nebo chlorem substituovanou fenylovou skupinu.

m značí výhodně číslo 0, 1, 2 nebo 3 . V případě, že m značí 2 nebo 3 , může Z značit stejné nebo různé zbytky.

Výhodné látky podle předloženého vynálezu jsou také addiční produkty z kyselin a takových hydroxyethyl-azolylových derivátů obecného vzorce I , ve kterých mají X, Z a m významy, uvedené výše jako výhodné.

Ke kyselinám, které se mohou adovat, patří výhodné halogenovodíkové kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, obzvláště kyselina chlorovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná, kyselina sírová, monofunkční a bifunkční karboxylové kyseliny, jako je například kyselina octová, kyselina maleinová, kyselina jantarová, kyselina fumarová, kyselina vinná, kyselina citrónová, kyselina salicylová, kyselina sorbová a kyselina mléčná, jakož i sulfonové kyseliny, jako je například kyselina p-toluensulfonová, kyselina 1,5-naftalendisulfonová nebo kyselina camfersulfonová a dále sacharin a thiosacharin.

Kromé toho jsou výhodné sloučeniny podle předloženého vynálezu addiční produkty za solí kovů II. až IV. hlavní skupiny a I. a II., jakož i IV. až VIII. vedlejší skupiny periodického systému prvků a takové hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I , ve kterých mají X, Z a m významy uváděné výše jako výhodné.

Při tom jsou obzvláště výhodné soli mědi, zinku, manganu, hořčíku, železa a nilku. Jako anionty těchto solí přicházejí v úvahu takové, které jsou odvozené od kyselin, které vedou k fyziologicky přijatelným addičním produktům.

V této souvislosi jsou obzvláště výhodné halogenovodíkové kyseliny, jako je například kyselina chlorovodíková a kyselina bromovodíková, dále kyselina fosforečná, kyselina dusičná a kyselina sírová.

Jako příklady hydroxyethyl-azolylových derivátů obecného vzorce I je možno uvést sloučeniny, uvedené v následující tabulce 1 .

Tabulka 1

2,

2-CI

4-C1

2.3- CI-,

2.4- Cl,

2.4- Cl, 2,6-Cl, 2,6-Cl, 2-F 2-F

2.4- F, .

2.4- F₂

2-CI

2-F

2-Br

2- Br

3- F

3- Br

4- Br2-CH₃

H

CHCI

Cl

F

CI

H

CHCI

F och₃ och₃

Cl

F

Cl

2,	X
2-OCH-	Cl
4-OCH-	Cl
2-CF₃	CI
4-CF₃	CI
2-OCF-	Cl
4-OCF-	Cl
2-OCHF₂	Cl
4-OCHF₂	CI
2-NO₂	Cl
4-NO,	Cl
‘O	Cl
‘-o	-Cl Cl
2-OCH₃	F
4-OCH-	F
2-CFj	F
4-CF₃	F
2-OCF₃	F
4-OCF₃	F

i

- 8 Když se jako výchozí látky použijí l-chlor-2-(l-chlorcyklopropyl)-3-(2-fluorfenyl)-but-3-en-2-ol a 1,2,4-triazol , potom je možno průběh varianty a) způsobu podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma :

base

-HCl

<

Když se použijí jako výchozí látky 2-(a-styryl)-2- (1-chlor-cyklopropyl)-oxiran a 1,2,4-triazol, potom je možno průběh varianty b) způsobu podle předloženého vynálezu znázornit pomocí následujícího reakčního schéma ;

CH.

o-x-²

0—CH,

Cí

H

A < ^Nv

Deriváty butenolu, potřebné jako výchozí látky pro provádění varianty a) způsobu podle předloženého vynálezu jsou všeobecně definované obecným vzorcem II . V tomto vzorci, mají X, Za m -výhodně takové významy, jaké byly' výše uváděné jako významné v souvislosti s popisováním sloučenin obecného vzorce I . Hal značí výhodně atom chloru nebo bromu. Deriváty butenolu obecného vzorce II dosud nejsou známé. Dají se vyrobit tak, že se cyklopropylketony obecného vzorce V

Hal-CH

(V) ve kterém mají X a Hal výše uvedený význam, nechají reagovat s organokovovými sloučeninami obecného vzorce VI ch₂

C-MgBr (vi)

ve kterém mají Z a m výše uvedený význam za přítomnosti zřeďovacího činidla.

Cyklopropylketony obecného vzorce V , potřebné jako výchozí látky pro výrobu derivátů butenolu obecného vzorce II výše uvedeným způsobem, jsou známé (viz EP-OS 0 297 345) .

Organokovové sloučeniny obecného vzorce VI , potřebné jako výchozí komponenty pro výrobu derivátů butenolu obecného vzorce II výše uvedeným způsobem, jsou známé nebo se dají pomocí principielně známých metod vyrobit (viz J. Org Chem. 41 /1976/, 3725) . Tyto látky se získají tak, že se nechá reagovat derivát styrenu obecného vzorce VII

ve kterém mají Z a m výše uvedený význam, s bromem za přítomnosti zřeďovacího činidla, jako je tetrachlormethan, chloroform nebo dichlormethan, při teplotě v rozmezí 0 °C až 30 °C , při tom vzniklý bromid obecného vzorce VIII * gr'--—'

CH-CH₂Br (vili) ve kterém mají Z a m výše uvedený význam. ' se nechá reagovat za přítomnosti zřeďovacího činidla, jako je například toluen, tetrahydrofuran nebo dioxan, a za přítomnosti base, jako je. například diazabicyklononen (DBN) , diazabicykloundecen (DBU) nebo hydroxid draselný a za přítomnosti katalysátoru fázového přenosu, při teplotě v rozmezí 0 °C až 130 °C a vzniklý brom-styrenový derivát obecného vzorce IX ch₂

II

ve kterém mají Z a m výše uvedený význam, se nechá reagovat s hořčíkovými hoblinami za přítomnosti zřeďovacího činidla,.jako je například diethylether nebo tetrahydrofuran, při teplotě v rozmezí 0 °C až 70 °C .

Jako zřeďovací činidla přicházejí při výše uvedeném způsobu výroby derivátů butenolu obecného vzorce II v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla, obvyklá pro takovéto reakce. Výhodně použitelné jsou ethery, jako je diethylether, tetrahydrofuran a dioxan.

Reakční teploty se mohou při provádění výše uvedeného způsobu výroby derivátů butenolu obecného vzorce II pohybo vat v určitém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí -80 °C až 60 °C .

Při provádění výše uvedeného způsobu výroby derivátů butenolu obecného vzorce II se pracuje všeobecné za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku. ’

Při provádění výše uvedeného způsobu výroby derivátů butenolu obecného vzorce II se použije pro jeden mol cyklopropylketonu obecného vzorce V všeobecně 1 až 1,2 mol organokovové sloučeniny obecného vzorce VI , která se účelně vyrobí bezprostředně před tím a dále se zpracovává in šitu. Zpracování se provádí pomocí známých metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční směs nejprve okyselí a smísí s vodou, potom se organická fáze oddělí, promyje a po vysušení se zahustí.

Oxirany, potřebné jako výchozí látky pro provádění varianty b) způsobu podle předloženého vynálezu jsou všeobecně definované obecným vzorcem III . V tomto vzorci mají X, Z a m výhodně takové významy, jaké byly výše uváděné jako významné v souvislosti s popisováním sloučenin obecného vzorce I .

Oxirany obecného vzorce III dosud nejsou známé. Dají 1 se vyrobit tak, že se

c) deriváty butenolu obecného vzorce II

Hat ve kterém mají X, Z, m a Hal výše uvedený význam, nechají reagovat s basí za přítomnosti zřeďovacího*činidla, nebo se

d) ketony obecného vzorce X '

(X) ve kterém mají X, Z a m výše uvedený význam, *

nechají reagovat s dimethylsulfonium-methyljodidem vzorce XI.

δ^{θ δ}’ (XI) (CK₃)j S CH, ¹¹ za přítomností zřeďovacího činidla.

Jako base přicházejí při výrobě oxiranů obecného vzorce III podle výše uvedené varianty c) v úvahu včechny anorganické a organické base, obvykle vhodné pro takovéto reakce. Výhodně použitelné jsou uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný a uhličitan draselný, hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný, alkoholáty alkalických kovů, jako je methylát sodný, ethy lát sodný’, methylát draselný, ethy lát draselný a terč.-butylát draselný a dále nižší terciární alkylaminy, cykloalkylaminy a aralkylaminy, jako je obzvláště triethyl1.4 amin .

Jako zřeďovací činidla přicházejí při výrobě oxiranů obecného vzorce III podle výše uvedené varianty c) v úvahu včechna obvyklá inertní organická rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou nitrily, jako je acetonitril, aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen a dichlorbenzen, formami dy, jako je dimethylformamid, jakož i silně polární rozpouštědla, jako je dimethylsulfoxid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné.

Reakční teploty se mohou při výrobě oxiranů obecného vzorce Illm podle výše uvedeného způsobu c) pohybovat uvnitř určeného rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C , výhodně 20 °C až 60 °C .

Při provádění výše uvedeného způsobu c) pro výrobu oxiranů obecného vzorce III se pracuje všeobecně za j normálního tlaku, může se však také pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku.

Při provádění výše uvedeného způsobu c) pro výrobu oxiranů obecného vzorce III se používá všeobecně na jeden mol derivátu butenolu obecného vzorce II 1 až 3 mol base. Zpracování se provádí pomocí obvyklých metod.

Ketony, potřebné jako výchozí látky při provádění výše uvedeného způsobu d) pro výrobu oxiranů obecného vzorce-III jsou všeobecně definované obecným vzorcem X . V tomto vzorci*X máj i X',' Z á m výhodné takové'významyjaké'byly výše uváděné jako významné v souvislosti s popisováním sloučenin obecného vzorce I .

Ketony obecného vzorce X dosud nejsou známé. Dají se vyrobit tak, že se benzylketony obecného vzorce XII

ve kterém mají X, Z a m výše uvedený význam, nechají reagovat buď

a) s bis-(dimethylamino)-methanem vzorce XIII (ch₃)₂n-ch₂-n(ch₃)₂ (XIII) za přítomnosti anhydridu kyseliny octové nebo ledové kyseliny octové, nebo

β) s paraformaldehydem nebo formalinem za přítomnosti , katalysátoru a za přítomnosti zřeďovacího činidla.

Benzylketony, potřebné jako výchozí látky při provádění výše uvedeného způsobu pro výrobu ketonů obecného vzorce X jsou všeobecně definované obecným vzorcem XII .

V tomto vzorci mají X, Z a m výhodné takové významy,' jaké byly výše uváděné jako významné v souvislosti s popisováním sloučenin obecného vzorce I .

Benzylketony obecného vzorce XII jsou známé, nebo se dají podle principielně známých metod vyrobit (viz EP-OS 0 461 483 a EP-OS 0 461 502).

Látky, potřebné jako komponenty při provádění výše uvedeného způsobu d) , totiž bis-(dimethylamino)-methan vzorce XIII , popřípadě paraformalfehyd nebo formalin (vodný roztok formaldehydu s obsahem formaldehydu 37 %) , jsou známé.

Reakční teploty se mohou při provádění varianty a)· výše uvedeného způsobu výroby ketonů obecného vzorce X pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 20 °C až 120 °C , výhodně v rozmezí 30 °C až 110 °C .

Jak při provádění varianty α) , tak také varianty β) výše uvedeného způsobu výroby ketonů vzorce X se pracuje všeobecně za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku.

Při provádění varianty a) výše uvedeného způsobu výroby ketonů vzorce X se používá na jeden mol benzylketonu obecného vzorce XII všeobecně 3 až 4 mol. bis-(dimethylamino)-methanu vzorce XIII . „Zpracování se provádí pomocí běžných metod.

Jako katalysátory přicházejí při provádění varianty β) výše uvedeného způsobu výroby ketonů vzorce X v úvahu všechny urychlovače reakcí pro takovéto reakce vhodné. Výhodně jsou použitelné’hydroxidy alkalických kóvůy 'jako je' hydroxid sodný nebo hydroxid draselný.

Jako zřeďovací činidla přicházejí při provádění varianty β) výše uvedeného způsobu výroby ketonů vzorce X v úvahu všechna inertní organická rozpouštědla pro takovéto reakce vhodná. Výhodně jsou použitelné alkoholy, jako je methylalkohol nebo ethylalkohol.

Reakční teploty se mohou při provádění varianty β) výše uvedeného způsobu výroby ketonů obecného vzorce X pohybovat v určitém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 10 °C až 40 °C , výhodně při teplotě místnosti.

Při provádění varianty β) výše uvedeného způsobu výroby ketonů vzorce X se používá na jeden mol benzylketonu obecného, vzorce XII všeobecně 1,5 až 2,5 ekvivále'ntů paraformaldehydu, popřípadě formalinu, jakož i ekvivalentní množství katalysátoru. Zpracování se provádí pomocí běžných metod.

f.

Dimethylsulfonium-methylid vzorce XI , potřebný jako reakční komponenta při provádění výše uvedeného způsobu d) pro výrobu oxiranů obecného vzorce III je známý (víz Heterocycles 8., 379 /1977/). Používá se při výše uvedené reakci v čerstvě připraveném stavu, přičemž se připraví in sítu například z trimethylsulfonium-halogenidu nebo trímethylsulfonium-methylsulfátu, za přítomnosti silné base, například hydridu sodného, amidu sodného, methylátu sodného, te/c.-butylátu draselného nebo hydroxidu draselného a za přítomnosti zřeďovacího činidla, jako je terč.-butanol nebo dimethylsulfoxid.

Jako zřeďovací činidla přicházejí při provádění výše uvedeného způsobu d) pro výrobu oxiranů obecného vzorce III v úvahu inertní organická rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou alkoholy, jako je terč.-butanol, ethery, jako je te18 trahydrofuran nebo dioxan, alifatické a aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen nebo xylen, jakož i silně polární rozpouštědla, jako je dimethylsulfoxid.

Reakčni teploty se mohou při provádění výše uvedeného způsobu d) výroby oxiranů obecného vzorce III pohybovat v Širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 100 °C , výhodně v rozmezí 10 °C až 60 °C .

Při provádění výše uvedeného způsobu d) výroby oxiranů vzorce III se používá na jeden mol ketonu obecného vzorce X všeobecně 1 až 3 mol dimethylsulfonium-methylidu vzorce XI . Zpracování se provádí pomocí běžných metod.

Jako činidla vázající kyseliny přicházejí při provádění způsobu podle předloženého vynálezu v úvahu všechny obvyklé anorganické a organické base. Výhodně použitelné jsou uhličitany alkalických kovů, jako je uhličitan sodný a uhličitan draselný, dále hydroxidy alkalických kovů, jako je hydroxid sodný a hydroxid draselný, alkoholáty alkalických kovů, jako je methylát sodný, methylát draselný, ethylát sodný, ethylát draselný a terč.-butylát draselný a dále terciární alkylaminy, cykloalkylaminy a aralkylaminy, jako je obzvláště triethylamin.

Jako zřeďovadla přicházejí při provádění způsobu podle předloženého vynálezu v úvahu všechna obvyklá inertní orgaΐ nická rozpouštědla. Výhodně použitelné jsou nitrily, jako je acetonitril, dále aromatické uhlovodíky, jako je benzen, toluen-a dichlorbenzen, formamidy, -jako je -dimethylf ormamid jakož i silně polární rozpouštědla, jako je dimethylsulfoxid a triamid kyseliny hexamethylfosforečné.

Reakční teploty se mohou při provádění způsobu podle předloženého vynálezu pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně se pracuje při teplotě v rozmezí 0 °C až 130 °C , výhodně v rozmezí 40 °C až 120 °C .

Také při provádění způsobu podle předloženého vynálezu se pracuje všeobecně za normálního tlaku, je však ale také možné pracovat za zvýšeného nebo sníženého tlaku.

Při provádění podle předloženého vynálezu se používá na jeden mol derivátu butenolu obecného vzorce II , popřípadě oxiranu obecného vzorce III ·, všeobecně 1 až 4 mol 1,2,4-triazolu obecného vzorce IV a .0,3 až 3 mol činidla vázajícího kyseliny. Zpracování se provádí pomocí běžných metod. Všeobecně se postupuje tak, že se reakční směs ^1T zahusti, získaný zbytek sé vyjme do s vodou málo mísitelného organického rozpouštědla, promyje se vodou a po vysušení se zahustí. Získaný produkt se může popřípadě podrobit dalším procesům čištění.

. 4

Hydroxyethyl-azolýlové deriváty obecného vzorce I podle předloženého vynálezu se mohou převést na addiční soli s kyselinami nebo komplexy s kovovými solemi.

Pro výrobu addičních solí sloučenin obecného vzorce I s kyselinami přicházejí výhodně v úvahu takové kyseliny, které byly již uváděny v souvislosti s popisem addičních solí s kyselinami podle předloženého vynálezu jako výhodné kyseliny.

Addiční soli sloučenin obecného vzorce I s kyselinami se mohou získat jednoduše pomocí obvyklých metod pro tvorbu solí, například rozpuštěním sloučeniny obecného vzorce I ve vhodném inertním rozpouštědle a přidáním kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové a· mohou se isolovat známým způsobem, například odfiltrováním. Produkt se čistí popřípadě promytím inertním organickým rozpouštědlem.

Pro výrobu komplexů sloučenin obecného vzorce I s kovovými solemi přicházejí v úvahu výhodně takové soli kovů, které byly již uváděny v souvislosti s popisem komplexů s kovovými solemi podle předloženého vynálezu jako výhodné kovové soli.

Komplexy sloučenin obecného vzorce I s kovovými solemi se mohou jednoduše získat pomocí obvyklých metod, například rozpuštěním kovové soli v alkoholu, například methylalkoholu a přidáním ke sloučenině obecného.vzorce. I. Komplexy s kovovými solemi se isolují známými způsoby, například odfiltrováním a popřípadě se čistí rekrystalisací.

Účinné látky podle předloženého vynálezu mají silný mikrobicidní účinek a mohou se použít pro potírání nežádoucích mikroorganismů, jako jsou houby a bakterie, jako ochranné prostředky pro rostliny a při ochraně materiálů.

Fungicidni prostředky v ochraně rostlin se používají pro potírání Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes a Deuteromycetes.

-.....Jako -příklady, - které však—nej sou omezuj-ící , - j e možno uvést některé původce houbových a bakteriálních onemocnění, kteří spadají pod výše jmenované :

Druhy Xanthomonas, jako je například Xanthomonas oryzae ;

*

Druhy Pseudomonas, jako je například Pseudomonas lachrymans;

Druhy Erwinia, jako je například Erwinia amylovora ;

Druhy Pythium, jako je například Pythium ulximum ;

Druhy Phytophthora, jako je například Phyxophxhora infestans ;

Druhy Pseudoperonospora, jako je například Pseudoperonospora humuli nebo Pseudoperonospora cubensis ;

Druhy Plasmopara, jako je například Plasmopara viticola;

Druhy Peronospora, jako je například Peronospora píši nebo Peronospora brassicae;

Druhy Erysiphe, jako je například Erysiphe graminís; _t

Druhy Sphaerotheca, jako je například Sphaeroxheca fuligínea;

Druhy Podosphaera, jako je například Podosphaera leucotricha;

Druhy Venturia, jako je například Venturia inaequalis·, »

Druhy Pyrenophora, jako je například Pyrenophora xeres nebo Pyrenophora graminea (konidiová forma: Drechslera, Synonym: Helminthosporium);

Druhy Cochliobolus, jako je například Cochliobolus saxivus (konidiová forma : Drechselera, Synonym: Helminthosporium);

Druhy Uromyces, jako je například Uromyces appendiculaxus;

*

Druhy Puccinia, jako je například Puccinia recondita;

Druhy Tilletia, jako je například Telletia caries;

Druhy Ustilago, jako je například Usxilago nuda nebo Ustilago avenae;

Druhy Pellicularia, jako je například Pellicularia sasakii;

Druhy Pyricularia, jako je například Pyricularia oryzae;

Druhy Fusarium, jako je například Fusarium colmorum;

Druhy Botrytis, jako je například Botrytis cinerea;

Druhy Septoria, jako je například Septoria nodorum;

Druhy Leptosphaeria, jako je například Lepxosphaeria nodorum;

Druhy Cercospora, jako je například Cercospora canescens;

Druhy Alternaria, jako je například Alternaria brassicae;

Druhy Pserdocercosporella, jako je například Pserdocercospo rella herpotrichoides.

Dobrá přijatelnost účinných látek pro rostliny v koncentracích nutných pro potírání onemocnění rostlin dovoluje ošetření nadzemních částí rostlin, sazenic, osiva a půdy.·

Účinné látky podle předloženého vynálezu jsou vhodné obzvláště pro potírání Pyricularia oryzae a Pellicularia sasakii na rýži, jakož i pro potírání onemocnění obilí, jako je Leptosphaeria nodorum, Cochliobolus sativus, Pyrenophora teres, Pseudocercosporella herpotrichoides a druhy Erysiphe a Fusarium. Kromě toho vykazují látky podle předloženého vynálezu velmi dobré účinky in vitro.

Při ochraně materiálů se dají látky podle předloženého vynálezu použít k ochraně materiálů proti napadení a rozrušení nežádoucími mikroorganismy.

Pod pojmem technické materiály se v dané souvislosti rozumí neživé materiály, které jsou upravené pro použití v technice. Například to mohou být technické materiály, které mají být chráněné pomocí účinných látek podle předloženého vynálezu před mikrobiálními změnami nebo rozkladem, například lepidla, klihy, papír a karton, textilie, kůže, dřevo, nátěrové prostředky,a plastové materiály, chladící maziva a jiné materiály, které mohou být napadané nebo rozkládané mikroorganismy. V rámci chráněných materiálů je možno také uvést části produkčních zařízení, například oběh chladící vody, které mohou být ovlivněné rozmnožením mikroorganismů. V rámci předloženého vynálezu je možno uvést jako technické materiály výhodně lepidla, klih, papír a karton, kůži, dřevo, nátěrové prostředky, chladící maziva a teplo přenášející kapaliny, obzvláště výhodně dřevo.

Jako mikroorganismy, které mohou způsobovat odbourávání nebo změnu technických materiálů, je možno uvést například bakterie, houby, kvasinky, řasy a slizovité organismy. Výhodné působí účinné látky podle předloženého vynálezu proti houbám, obzvláště plísním, dřevo zbarvujícím a dřevokazným houbám (basidiomycety) , jakož i proti slizovitým organismům a rasám.

Jmenovat je možno například mikroorganismy následují cích druhů :

Alternaria, jako je Altěrnaria tenuis, Aspergillus, jako je Aspergillus niger, Chaetomium, jako.je Chaetoraium globosum, Coniophora, jako je Coniophora puteana, Lentinus, jako je Lentinus tigrinus., Penicillium, jako je Penicillium glaucum, Polyporus, jako je Polyporus versicolor, Aureobasidium, jako je Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, jako je

Trichoderma, jako je Escherichia, jako je Pseudomonas, jako je

Staphylococcus, jako je Staphylococcus aureus.

Sclerophoma pityophila, Trichoderma viride, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa a

Vždy podle oblasti použití se mohou účinné látky v závislosti na svých fyzikálních a/nebo chemických vlastnostech převést na obvyklé přípravky, jako jsou roztoky, emulse, suspense, prášky, pěny, pasty, granuláty, aerosoly, jemné kapsle v polymerních látkách a zapouzdřovací hmoty pro osivo, jakož i přípravky pro mlžení za studená_a za tepla (ULV-přípravky). *

Tyto přípravky se vyrábějí pomocí známých způsobů, například smísením účinné látky s plnidlem, tedy kapalným rozpouštědlem, za tlaku zkapalněným plynem a/nebo pevným nosičem, popřípadě za použiti povrchové aktivních činidel, tedy emulgačních činidel a/nebo dispergačních činidel a/nebo pěnotvorných činidel. V případě použití vody jako zřeďovacího činidla, se mohou také jako pomocné rozpouštěcí prostředky použít například organická rozpouštědla.

Jako kapalná rozpouštědla přicházejí v podstatě v úvahu : aromáty, jako je například xylen, toluen a alkylnaftaleny, chlorované aromáty nebo chlorované alifatické uhlovodíky, jako jsou například chlorbenzeny, chlorethyleny nebo methylenchlorid, alifatické uhlovodíky, jako je cyklohexan nebo parafiny, například ropné frakce, dále alkoholy, jako je butylalkohol nebo glykoly, jakož i jejich ethery a estery, ketony, jako je aceton, methylethylketon, methylisobutylketon nebo cyklohexanon, silně polární rozpouštědla, jako je dimethylformamid nebo dimethylsulfoxid, jakož i voda.

Pod pojem zkapalněná plynná zřeďovadla nebo nosiče se rozumí takové kapaliny, které jsou při normální teplotě a za normálního tlaku plynné, například aerosolové nosné plyny, jako je butan, propan, dusík a oxid uhličitý.

Jako pevné nosiče přicházejí v úvahu například přírodní práškovité horniny, jako je kaolin, jíl, mastek, křída, křemen, attapulgit, montmorillonit nebo křemelina a syntetické moučky, jako je vysoce dispersní kyselina křemičitá, oxid hlinitý a silikáty. Jako pevné nosiče pro granuláty přicházejí v úvahu například drcené a frakcionované přírodní horniny, jako je kalcit, mramor, pemza, sephiolit, dolomit, jakož i syntetické granuláty z anorganických a organických mouček a granuláty z organických materiálů, jako jsou piliny, skořápry kokosových ořechů.

kukuřičné palice a tabákové stopky.

Jako emulgátory a/nebo zpěňovaci prostředky přicházejí v úvahu například v úvahu neionogenní a anionické emulgátory, jako jsou estery polyoxyethylen-mastných kyselin a ethery polyoxyethylen-mastných alkoholů, například alkylarylpolyglykolethery, alkylsulfonáty, alkylsulfáty, arylsulfonáty, jakož i bílkovinné hydrolysáty. Jako dispergační činidla přicházejí například v úvahu ligninsulfitové výluhy a methylcelulosa.

V přípravcích se mohou také použít prostředky pro zvýšení přilnavosti, jako je karboxymethylcelulosa, přírodní a syntetické, práškovité, zrnité nebo latexovité polymery, jako arabská guma, polyvinylalkohol a polyvinylacetát, jakož i přírodní fosfolipidy, například kefaliny a lecitiny a syntetické fosfolipidy. Dalšími additivy mohou být minerální a vegetabilní oleje.

Mohou se také použít barviva, jako jsou anorganické pigmenty, například oxidy železa, oxid titaničitý, ferrokyanátová modř a organická barviva, jako jsou alizarinová barviva, azobarviva a kovová ftalocyaninová barviva a stopové živné látky, jako jsou soli železa, manganu, boru, mědi, kobaltu, molybdenu a zinku.

Přípravky obsahují všeobecně 0,1 až 95 % hmotnostních účinné látky, výhodně 0,5 až 90 % hmotnostních.

.......Účinné látky podle , předloženého ...vynálezu se mohou vyskytovat při použití v ochraně rostlin v přípravcích ve směsi s jinými známými účinnými látkami, jako jsou fungicidy, baktericidy, insekticidy, akaracidy, nematocidy a herbicidy, aby se tak rozšířilo jejich spektrum účinku nebo aby se zamezilo vzniku resistence, V mnoha případech se při tom dosáhne synergického efektu, to znamená, že účinek směsi je vyšší než účinek jednotlivých komponent.

Jako složky těchto směsí je možno uvést následující látky :

Fungicidy :

2-aminobutan ; 2-anilino-4-methyl-6-cyklopropyl-pyrimidin;

’ , 6’-Dibromo-2-methyl-4’trifluoromethoxy-4’-trifluoro-methyl-1,3-thiazol-5-carboxanilid; ....., .

2,6-Dichloro-N-(4-trilfuoromethylbenzyl)-benzamid;

(E) -2-Methoxyimino-N-methyl;-2- (2-fenoxyfenyl) -acetamid ; 8-Hydroxyquinolinsulfát; Methyl-(E)-2-{2-[6-(2-kyanofenoxy) -pyrimidin-4-yloxy]-fenyl}-3-methoxyacrylát;

Methyl-(E)-methoximino-[a-(o-tolyloxy)-o-tolyl]acetát;

2-fenylfenol (OPP),

Aldimorph, Ampropylfos, Snilazin, Azaconazol,

Benalaxyl, Benodanil, Benomyl, Binapacryl, Biphenyl, Betertanol, Blasticidin-S, Bromuconazole, Bupirimate, Buthiobate,

Calciumpolysulfid, Captafol, Captan, Carbendazim, Carboxin, Chinomethionat (Quinomethionat), Chloroneb, Chloropicrin, Chlorothalonil, Chlozolinat, Cufraneb, Cymaxanil, Cyproconazole, Cyprofuram,

Dichlorophen, Diclobutrazol, Diclofluanid, Diclomezin, Dicloran Diethofencarb, Difenocanazol, Dimethirimol, Dimethomorph, Diniconazol, Dinocap, Diphenylamin, Pipyrithion, Ditalimfos, Dithianon, Dodine, Drazoxolon, Edifenphos, Epoxyconazole, Ethirimol, Etridiazol,

Fenarimol, Fenbuconazole, Fenfuram, Fenitropan, Fenpiclonil,

Fenpropidin, Fenpropimorph, Fentinacetar, Fentrinhydroxyd, Ferbam, Ferimzone, Fluazínam, Fludioxonil, Fluoromide, Fluquinconazole, Flusilazole, Flusulfamide, Fluxolanil,' Flutriafol, Folpet, Fosetyl-Aluminium, Fthalide,

Fuberidazol, Furalaxyl, Furmecyclox,

Guazatine,

Heachlorobenzol, Hexaconazol, Hymexazol,

Imazalil, Imibenconazol, Iminoctadin, Iprobenfos(IBP), Iprodion, Isoprothiolan,

Kasugamycin, měďnaté přípravky, jako: hydroxid měďnatý, naftenát měďnatý, oxychlorid měďnatý, síran měďnatý, oxid měďnatý, Oxin-měď a Bordeaux-směs,

Mancopper, Mancozeb, Maneb, Mepanipyrim, Mepronil, . Metalaxyl, Metconazol, Methysulfocarb, ’Methfuroxam, Metiram,

Metsulfovax, Myclobutanil,

Nickel-dimethyldithiocarbamat, Nitrothyl-isopropyl,

Nuarimol, ^s

Ofurace, Oxadixyl, Oxamocarb, Oxycarboxin, Pefurazoat, Penconazol, Pencycuron, Phosdiphen, Phthalid, Pimaricin, Piperalin, Polycarbamate, Polyoxin, Probenazol, Prochloraz, Procymidon, Propamocarb, Propiconazole,

Propineb, Pyrazophos, Pyrifenox, Pyrimethynil, Pyroquilon, Quintozen (PCNB), síra a sirné přípravky, · .

Tebuconazol, Tecloftalam, Tacnazen, Tetraconazol, Thiabendazol, Thicyofen, Thiophanat-methyl, Thiram, Tolclophos-methyl, Tolylfluanid, Triadimefon, Triadimenol, Triazoxid, Trichlamid, Tricyclazol, Tridemorph, Triflumizol, Triforin, Triticonazol,

- - Validamycin-A-,- -V-i-nclozol-i-n-,------- ..............------ - - Zineb, Ziram

Baktericidy

Bronopol, Dichlorophen, Nitrapyrin,

Nickel-Dimethyldithiocarbamat, Kasugamycin, Octhilinon, kyselina furancarboxylová, Oxyxetracyclin, Probenazol, Strepxomycin, Tecloftalam, síran měďnaxý a další přípravky mědi,

Insekticidy/Akaricidy/Nematicidy:

Abamectin, AC 303 630, Acephat, Acrinathrin, Alanycarb, Aldicarb, Alphamethrin, Amitraz, Avermectin AZ 60541,

Azadirachtin, Azinphos A, Azinphos M, Azocyclotin, ......

Bacilus thuringiensis, Bendiocarb, Benfuracarb, Bensulxap, Betacyluthrin, Bifentrin, BPMC, Brofenprox, Bromophos A, Bufencarb, Buprofezin, Butocarboxin, Buxylpyridaben, » Cadusafos, Carbaryl, Carbofuran, Carbophenothion, Carbosulfan, Cartap, CGA 157 419, CGA 184699 Chloethocarb, Chlorethoxyfos, Chlorferiviphos, Chlorfluazuron, Chlormephos, Chlorpyrifos, Chlorpyrifos M, Cis-Resmexhrin, Clocyxhrin, ' Clofentezin, Cyanophos, Cycloprothrin, Cyfluxhrin, Cyhalothrin, Cyhexatin, Cypermexhrin, Cyromazin, Deltamethrin, Demmeton M, Demeton S, Demeton-S-methyl, ’

Diafenthiuron, Diazinon, Dichlofenthion, Dichlorvos, Dicliphos, Dicrotophos, Diethion, Diflubenzuron, Dimethoat, Dimethylvinphos, Dioxathion, Disulfoton,

Edifenphos, Emamectin, Esfenvalerat, Ethiofencarb, Ethion, Ethofenprox, Ethoprophos, Etrimphos,

Fenamiphos, Fenazaquin, Fenbutatinoxid, Fenitrothion, Fenobucarb, Fenothiocarb, Fenoxycarb, Fenpropathrín, Fenpyrad, Fenpyroximat, Fenthion, Fenvalerate, Fipronil, Fluazinam, Flucycloxuron, Flucythrinat, Flufenoxuron, Flufenprox, Fluvalinate, Fonophos, Formathion, Fosthiázat,

3.0

Fubfenprox, Furathiocarb,

HCH, Hepxenophos, Hexaflumuron, Hexyxhiazox,

Imidacloprid, Iprobenfos, Isazophos, Isofenphos, Isoprocarb, Isoxaxhion, Ivermectin, Lambda-cyhalothrin, Lufenuron, Malathion, Mecarbam, Mervinphos, Mesulfenphos, Metaldehyd, Methacrifos, Methamidophos, Methidathion, Methiocarb, Methomyl, Tetolcarb, Milbemectin, Monocrotophos, Moxidecrin, Naled, NC 182, ΝΪ 25, Nitenpyram

Omethoat, Oxamyl, Oxydemethon M, Oxydeprofos,

Parathion A, Parathion M, Permethrin, Phenthoat, Phorat, Phosalon, Phosmet, Phosphamidon, Phoxim, Pirimicarb, Pirimiphos M, Pirimiphós A, Profenofos, Promecarb,

Propaphos, Propoxur, Prothiofos, Prothoax, Pymetrozin, Pyrachlophos, Pyradaphenthion, Pyresmethrin, Pyrethrum, Pyridaben, Pyrimidifen, Pyriproxifen,

Quinalphos,

RH 5992,

Salithion, Sebufos, Silafluofen, Sulfotep, Sulprofos, Tebufenozid, Tebufenpyrad, Tebupirimphos, Teflubenzuron,

Tefluthrin, Temephos, Terbam, Terbufos, Tetrachlorvinphos, Thiafenox, Thiodicarb, Thiofanox, Thiomethon, Thionazin, Thuringiensin, Tralomethrin, Triarathen, Triazophos, Triazuron, Trichlorfon, Triflumuron, Trimethacarb, Vamidothion,

XMC,Xylylcarb,

Zetamethrin.

Možné jsou Xaké směsi s jinými známými účinnými - , látkami-,-jako-jsou herbicidy;-nebo s hnojivý a růstovými regulátory.

Účinné látky se mohou používat jako Takové, ve formě svých přípravků, nebo z nich připravených aplikačních forem, jako jsou aplikační roztoky, suspense, postřikové prášky, pasty, rozpustné prášky, postřiky a granuláty. Aplikace se provádí obvyklými způsoby, například poléváním, postřikováním, rozstřikováním, poprašováním, rozprašováním, napěňováním, natíráním a podobně. Dále je také možné použít postupu Ultra-Low-Volume nebo injikovat přípravek účinné látky nebo účinnou látku samotnou do půdy. Může se také zpracovávat osivo rostlin.

Při ošetření částí rostlin se mohou koncentrace účinných látek v aplikačních formách pohybovat v širokém rozmezí. Všeobecně činí tato koncentrace 1 až 0,0001 % hmotnostních, výhodně 0,5 až 0,001 % hmotnostních.

Při ošetření osiva jsou všeobecně potřebná množství účinné látky 0,001 až 50 g na' jeden kilogram osiva, výhodně 0,01 až 10 g .

Při ošetření půdy jsou potřebné koncentrace účinné látky 0,00001 až 0,1 % hmotnostních, výhodně 0,0001 až 0,02 % hmotnostních na místě působení.

Prostředky, používané pro ochranu technických materiálů, obsahují účinné látky všeobecně v množství 1 až 95 %, výhodně 10 až 75 % .

Aplikační koncentrace účinných látek podle předloženého vynálezu se řídí podle druhu a výskytu potíraných mikroorganismů, jakož i podle složení ochraňovaného materiálu. Optimální aplikační množství se může zjistit řadou pokusů.

Všeobecně je aplikační koncentrace v rozmezí 0,001 až 5 % hmotnostních, výhodně 0,05 až 1,0 % hmotnostní, vztaženo na ochraňovaný materiál.

Účinnost a spektrum účinku podle předloženého vynalezu při ochraně materiálů použitelných účinných látek, popřípadě z nich vyrobitelných prostředků, koncentrátů nebo zcela obecně přípravků, se může zvýšit, když se popřípadě přidají další antimikrobiálně účinné látky, fungicidy, baktericidy, herbicidy, insekticidy nebo jiné účinné látky pro zvýšení spektra účinku nebo dosažení obzvláštních efektů, jako je například dodatečná ochrana před hmyzem. Tyto směsi mohou mít širší spektrum účinku než sloučeniny podle předloženého vynálezu.

V mnoha případech se při tom dosáhne synergického efektu, to znamená, že účinnost směsi je vyšší než účinnost jednotlivých komponent. Obzvláště vhodnými partnery ve směsích jsou například následující sloučeniny :

Sulfenamidy, jako je Dichlorfluanid (Euparen), Tolylfl.uanid (Methyleuparen), Folpet, Fluorfolpet ;

benzitnidazoly, jako je Carbendazim (MPC), Benomyl, Fuberidazole, Thiabendazole nebo jejich soli ;

thiokyanáty, jako je thiokyanátomethylthiobenzthiazol (TCMTB) a methylen-bisthiokyanát (MBT) ;

kvarterní amoniové sloučeniny, jako je benzyldimethyltetradecylamoniumchlorid, benzyldimethyldodecylamoniumchlorid a dodecyldimethylamoniumchlorid ;

deriváty, morfolinu jako jsou homology C-^-£-C^4-4-alkyl-2,6-dimethylmorfolinu (Tridemorph) , (±)-cis-4-[(terč.-butyl33 fenyl)-2-methy1propyl]-2,6-dimethyImorfolin (Fenpropimorph) > f a Falimorp ;

fenoly, jako je o-fenylfenol, tribromfenol, tetrachlorfenol, pentachlorfenol, 3-methyl-4-chlorfenol, dichlorofen, chlorofen nebo jejich soli ;

azoly, jako je Triadimefon, Triadimenol, Bitertanol, Tebuconazole, Propiconazole, Azaconazole, Hexaconazole, Prochloraz, Cyproconazole, 1-(2-chlorfertyl)-2-(1-chlorcyklopropyl)-3-(1,2,4-triazol-l-yl)-propan-2-ol nebo l-(2-chlorfenyl)-2-(1,2,4-triazol-1-yl-methyl)-3,3-dimethyl-butan-2-ol ;

deriváty jodpropargylu, jako je jodpropargyl-butylkarbamát (IPBC), -chlorfenylformal, -fenylkarbamát, -hexylkarbamát, ,'f

-cyklohexylkarbamát a -oxyethylfenylkarbamát ; · , deriváty jodu, jako jsou dijodme.thyl-p-arylsulf ony, například dijodmethyl-p-tolylsulfon ;

deriváty bromu, jako je Bromopol ; ^,,f isothiazoliny, jako je N-methylisothiazolin-3-on, 5-chlor-N-methylisothiazolin-3-on, 4,5-dichlor-N-oktylisothiazolin-3-on nebo N-oktylisothiazolin-3-on (Octilinone) ;

benzisothiazolinony a cyklopentenisothiazolinony ;

• * pyridiny, jako je l-hydroxy-2-pyridinthion (a jeho sodné, železnaté, manganaté a zihečnaté soli) nebo tetrachlor-4-methylsulfonylpyridin ;

kovová mýdla, jako je naftenát, oktoát, 2-ethylhexanoát, oleát, fosfát a benzoát zinečnatý, mědhatý a cínatý ;

oxidy, jako je TBTO, oxid mětfný, oxid měďnatý a oxid zinečnatý ;

organické sloučeniny cínu, jako je tributylcínnaftenat a tributylcínoxid ;

dialkyldithiokarbamáty, jako jsou sodné a zinečnaté soli dialkyldithiokarbamátů nebo tetramethylthiuřamdisulfid (TMTD) ;

nitrily, jako je 2,4,5,6-tetrachlorisoftalonitril (Chlorthalonil) a jiné mikrobicidy s aktivovanou halogenovou skupinou, jako je Cl-Ac, MCA, Tectamer, Bromopol a Bromidox ;

benzthiazoly, jako jsou 2-merkaptobenzothiazoly, například Dazomet ;

chinoliny, jako je 8-hydroxychinolin ;

formaldehyd odštěpující sloučeniny, jako je benzylalkoholmo no(poly)hemif orraal, oxazolidiny, hexahydro-s-triazíny nebo N-methylolchloracetamid ;

tris-N-(cyklohexyldiazoniumdioxy)-aluminium, N-(cyklohexyldioazoniumdioxy)-tributylcín, popřípadě draselné soli a bis

................- -(N-cyklohexyl)-diazonium r(dioxy-měď nebo..hliník) _.

Jako insekticidy se výhodně přidávají :

estery kyseliny fosforečné, jako je Azinphos-ethyl, Azinphos-methyl, 1-(4-chlorfenyl)-4-(O-ethyl, S-propyl)-fosf oryloxypyrazol (TIA-230), Chlorpyrifos, Coumaphos, Demetoň, Demetoň-s-methy1, Diazinon, Dichlorfos, Dimethoate, Ethoprophos, Etrimfos, Fenitrothion, Fention, Hěptenophos, Parathion, Parathion-methyl, Phosalone. Phoxim, Pirimiphosethyl, Pirimiphos-methyl, Profenofos, Prothiofos, Sulpcofos, Triazophos a Trichlorphon ;

* karbamáty, jako je Aldicarb, Bendiocarb, BPMC (2-(l-raethylpropyl)fenyl-methylkarbamát), Butocarboxim, Butoxycarboxim, Carbaryl, Carbofuran, Carbosulfan, Cloethocarb, Isoprocarb, Methomyl, Oxamyl, Pirimicarb, Promecarb, Propoxur a Thiodicarb ;

pyrethroidy, jako je Allethrin, Alphamethrin, Bioresmethrin. Byfenthrin (FMC 54800), Cycloprothrin, Cyfluthrin, Decamethrion, Cyhalothrin, Cypermethrin, Deltamethrin, a-kyano-3-fenyl-2-methylbenzyl-2,2-dimethyl-3-(2-chlor-2-trifluormethylvinyl)-cyklopropankarboxylát, Fenpropathrin, Fenfluthrin, Fenvalerate, Flucythrinate, Flumethrin, Fluvalinate, Permethrin a Resmethrin ;

nitroiminosloučeniny a nitromethylensloučeniny, jako je 1- [ (6-chlor-3-pyridinyl)-methyl]-4,5-dihydro-N-nitro-lH- ₍-imidazol-2-amin (Imidačhloprid) ;

organokřemičité sloučeniny, výhodné*dimethyl(fenyl)silylmethyl-3-enoxybenzylethery, jako je například dimethy.l-(4-ethoxyfenyl)-silylmethyl-3-fenoxybenzylether nebo dimethyl (fenyl) -silylmethyl-2-fénoxy-6-pyridylmethylether, dimethyl(9-ethoxyfenyl) -šilylmethyl-2-fenoxy-6-pyridylmethylether, nebo (fenyl)[3-(3-fenoxyfenyl)propyl](dimethyl)-si36 lany, jako je například (4-ethoxyfenyl)-[3-(4-fluoro-3-fenoxyfenyl)-propyl]-dimethylsilan.

Jako další účinné látky přicházejí v úvahu algicidy, molluskicidy a účinné látky proti sea animals, které se usidlují například na trupech lodí.

Příklady provedení vynálezu

Výroba účinných látek a jejich použití podle předloženého vynálezu jsou ozřejměny v následujících příkladech provedení.

Výrobní příklady

Příklad 1

ch₂

Roztok 5,2 g (20 mmol) l-chlor-2-(1-chlorcyklopropyl)-3-fenyl-but-3-en-2-olu , 5,2 g (75 mmol) 1,2,4-triazolu a 3,4 g (30mmol) terč.-butylátu draselného v .50 ml....dimet.hylfprmamídu se míchá po dobu 8 hodin při teplotě 80 °C . Potom se reakční smés zahustí odtažením rozpouštědla za sníženého tlaku. Získaný zbytek se vyjme do ethyl esteru kyseliny octové, promyje se vodou, organická fáze še vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a zahustí se odtažením rozpouštědla za sníženého tlaku. Získaný zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi ethylacetátu a cyklohexanu 2:1. Zahuštěním eluátu se získá 1,7 g (30 % teorie) 2-fenyl-3-(1-chlorcyklopropyl)-3-hydroxy-4-

(1,2,4-triazol-l-yl)-but-l-enu.
H-NMR-spektrum	(200	MHz, CDC1₃, TMS) :
5 = 0.2-0.5	(tn,	2K) ; 0.75-0.95	(tn, 2H)	, 4.43
(d, J = 14 K	z, 1H)	; 4.9 (d, J = 14 Hz,	1H); 5.36	⁽d,
J = 2Hz, 1H)	; 5.65 (d, J = 2 Hz, 1H)	, 7.3-7.5	(m,
5H), 8.0 (s,	1H) ,	8.22 (s, Iří) ppm

Výroba výchozí látky :

CH—Cl

Roztok 5 g (25 mmol) α-bromstyrenu v 10 ml absolutního diethyletheru se pod argonovou atmosférou a za míchání při teplotě místnosti přikape do směsi 0,7 g (30 mmol) hořčíkových hoblin a 10 ml diethyletheru. Po ukončení přídavku se reakční směs zahřívá po dobu jedné hodiny pod zpětným chladičem. Takto získaný roztok Grignardova činidla se při teplotě místnosti a za míchání přikape do roztoku 3 g (20 mmol) l-chlorcyklopropyl-chlormethyl-ketonu v 10 ml diethyletheru. Po ukončení přídavku se reakční směs zahřívá ještě po dobu 4 hodin pod zpětným chladičem, načež se smísí s nasyceným vodným roztokem chloridu amonného. Vzniklá reakční směs se potom vlije do vody a extrahuje se několikrát diethyletherem. Spojené organicΛ ké fáze se promyjí nasyceným vodným roztokem chloridu sodného, vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného a odtažením rozpouštědla za sníženého tlaku se zahustí. Získá se takto 5,0 g (97 % teorie) l-chlor-2-(l-chlorcyklopropyl)-3-fenyl-but-3-en-2-olu.

Příklad 2

Cl (1-2)

Do roztoku 52 g (0,75 mol) 1,2., 4-triazolu a .:8.,4 g (0,075 mol) terč.-butylátu draselného v 500 ml dimethylformamidu. se při teplotě 80 °C za míchání přikape roztok 59 g (0,25'mol). 1- (1-chlor-cykloprop-l-yl)-1-[3-(2-fluorfenyl)-prop-l-en-2-yl]-oxiranu ve 100 ml dimethylformamidu. Po ukončení přídavku se reakční směs míchá ještě po dobu 18 hodin při teplotě 80 °C . Potom se reakční směs za sníženého tlaku zahustí a smísí se s vodou. Vzniklá směs se několikrát extrahuje ethylesterem kyseliny octové, spojené organické fáze se vysuší pomocí bezvodého síranu sodného a zá sníženého tlaku se zahustí. Získaný zbytek se chromatografuje na silikagelu za použití směsi ethylacetátu a cyklohexanu -2-:-1-.- Zahuštěním eluá-tu- za-sní-ženého -tlaku-se.. .

získá 40 g (52 % teorie) 2-(2-fluor-fenyl)-3-(1-chlor-cyklopropyl)-3-hydroxy-4-(1,2,4-triazol-l-yl)-but-l-enu. ^H-NMR-spektrum (200 MHz, CDCl^, TMS) :

0.3-0.5 (π, 2H); 0.8-l.U (m, 2Η) ; 4.46

J = 14 Hz, IH) ; 5-0 Id, J = 14 Kz, In) ; 5.39 J = 1Hz, 1H); 5.84 (d, J = 1 Kz, 1H), 7.0-7.4 4H) , 3.0 (s, 1H) , 8.29 (s, 1H) pcm (d, (d, (m.

Výroba výchozích látek :

(ΠΙ-Ι)

Do směsi 9,8 g (0,33 mol) hydridu sodného, 400 ml dimethylsulfoxidu a 400 ml tetrahydrofuranu se při teplotě 0 °C za míchání přikape roztok 66 g (0,33 mol) trimethyisulfoniumjodidu ve 400 ml dimethylsulfoxidu. Po ukončení přídavku se míchá ještě po dobu 5 minut při teplotě 0 °C a potom se přidá 70 g (0,25 mol) 2-(2-fluorfenyl)-3-(1-chlor-cykloprop-l-yl)-prop-l-en-3-onu ve 100 ml dimethylsulfoxidu. Reakční směs se míchá nejprve po dobu 15 minut při teplotě 0 °C a potom po dobu 6 hodin při teplotě místosti. Potom se vlije reakcí směs do ledové vody, extrahuje se několikrát ethylesterem kyseliny octové, spojené organické fáze se prorayjí vodou, vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Tímto způsobem se získá 53 g (90 % teorie) 1-(1-chlorcykloprop-l-yl) -(1-[3-(2-fluor-fenyl)-prop-l-en-2-yl]-oxiranu ve formě olejovitého produktu, který se bez dalšího čištění použije k další syntese.

Do směsi 106 g (0,5 mol) (1-chlor-cyklopropyl)-(2'-fluor-benzyl)-ketonu a 250 ml (1,8 mol) bis-(dimethylamino)-methanu se za míchání při teplotě místnosti přikape 250 ml (2,65 mol) anhydridu kyseliny octové. Po ukončení přídavku se reakční směs míchá nejprve po dobu jedné hodiny při teplotě 90 °C a potom se ochladí na teplotu místnosti a vlije se do ledové vody. Vzniklá směs se několikrát extrahuje ethylesterem kyseliny octové, spojené organické fáze se promyjí zředěným vodným roztokem hydrogenuhličitanu sodného, vysuší se pomocí bezvodého síranu sodného a za sníženého tlaku se zahustí. Získá se takto 107 g (95 % teorie) 2- (2-fluorfenyl) -3- (1-chlor-cykloprop-l-yl) -prop.-l-en-3-onu ve formě olej ovitého produktu, který se bez dalšího čištění použije pro další syntesu.

Pomocí metod, popsaných v příkladech 1 a 2 , se vyrobí sloučeniny obecného vzorce I , uvedené v následující tabulce 2 .

Tabulka 2

\| Příklad	z	X	fyzikální konstanta
“l	2-C1	Cl	^a)
4	4-C1	Cl	^al
5	4-?	Cl	‘)
6	3-C1	Cl	’)
7	-	F	·)
8 .	2-CI	F	*)
9	4-C1	F	*)
10	2-OCHF,	F	·) '

*) Sloučeniny jsou charakterisovány dále uvedenými signály ¹H-NMR-spektru (200 MHz, CDC1₃, TMS) .

Přikladl ó = 0,3-0,6 (m, 2 K); 0,8-1,1 (m, 2 H), 4,40 (d, J = 15 Hz, l H); 5,02 (d, í = 15 Hz, ί H); 5,37 (d, J = 1 Hz, 1 H); 5,90 (d, J = 1 Hz, 1 H); 7,0-7,5 (m, 4 H), 7,97 (s, 1 H), 8,29 (s. 1 H) ppm

Příklad 4 jÍ.W-^kvUtt (Ě46 = 0,2-0,5 (m, 2 K), 0,7-0,9 (m, 2 H), 4,41 (d, J = 15 Ez, l K); 4,92 (d, J = 15 Ez, 1 K), 5,32 (d, J = 1 Ez, 1 K); 5.52 (d, J = 1 Hz, 1 H), 7,2-7,5 (m, 4 E); 3,01 (s, 1 E); 3,24 (s, l E) ppm

Příklad 5 δ = 0.3-1.3 (m, 4 E); 3 .6 (d, J = 13 Hz, 1 E) ; 4.1 (d,

J = 15 Ez, 1 E) ; 5.-25 (s, 1 K) ; 5.39 (s, 1 E) ; 7.0-7.5 (m, 4 E) ; 7.83 (s, 1 E) ; 8.27 (s, 1 E) ppm * .

Příklad 6 δ = 0.2-1.3 (m, '4 E) ; 4.4 (d, J = 14 Ez, 1 H) ; 4.92 (d, J = 14 Εζ·, 1 E) ; 5:34 (d, J = 1 Hz', 1 E) ; 5.66 (d, J = 1 EZ, 1 E); 7.1-7.5 (m, 4 E) ; 8.0 (S, 1 E) ; 8.25 (s, 1 E) ppm

ř í k I a d	7 ~
6^: = 0.3-0.5	(m, 2 El,- 0.75-1.1 (tn, 2 E) ; 4.43-(dd, J. = 13
and .2 Ez, i	E) ; 4.63 (dd, J = 13 and 2 Ez 1 K) ,- 5.32 (d,
J = 1 Hz, 1	El; 5.75 (d, J = lEz, 1 H); 7.2-7.4 (m, 5 H);
7.95 (s,.i :	E); 8.0 (s, 1 E) ppm

Οι

Příklad 8 = 0.2-0.6 (m, 2 El; 0.75-1.05 (m, 2 K); 4.49 (dd, J = and 2 Ez, 1. E) ; 4.85 (dd, J = 13 and 2 Hz, 1 E) ; 5.35 (d, J = 1 Ez,_l E) ; 5.92 (d, J_ = l Ez,_ 1 K)_; 7.2_-_7 .5. (m, 4 K); 7.89 (s, 1 E); 3.13 (s, 1 K) ppm

Přiklad 9 ό = 0.3-0.6 13 ar.d 2 Ez,

E) 0.75-1.05 (m, 2 E) ; 4,4 ( dd, J = ); 4.59 (dd, J = 13 ar.d 2 -z, 1 E) ; 5.31-

(d, J = 1 Hz,	1 E); 5.73 (d, J = 1 Hz, 1 E)	; 7.	2-7.4	(m,
4 E); 7.97 (s,	1 E) ; 8.02 (S,.1 H) ppm
ř i k 1 a d	10 .
δ = 0.4-0.6 (ΰ	;t, 2E) ; 0.75-0.95 (m, 2E) ; 4.5	(d,	J-15	Ez,
ΙΕ) ; 4.52 (s,	1E) ; 5.02 (d, J=15 Hz, 1K) ;	5.32	(s,	1H) ;
5.71 (s, 1E) ;	6.44 (t, J=75 Ez, 1H) 7.1-	-7.4	(m,	4H) ,
8.05 (S, 1E);	3.3 (s, 1H) ppm

PříkladA .

+

Test na Leptosphaeria nodorum (pšenice)/protektivní

Rorpouštědlo : 10 hmotnostních dílů n-methyl-pyrrolidonu emulgátor : 0,6 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.

i*

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny postříkají suspensí spor Leptosphaeria nodorum.

Rostliny se potom ponechají po dobu 48 hodin při t

» teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině.

Potom se rostliny umístí ve skleníku při teplotě asi 15 °C a relativní vlhkosti asi 80 % .

Vyhodnocení se provádí 10 dní po inokulaci.,

Účinné látky, koncentrace účinných látek a výsledky pokusů vyplývají z následující tabulky.

TabulkaA

Test na Leptosphaeria nodorun (pšenice)/protektivní

Účinná látka	stupeň účinku v % nezpracované konntrolv při aplikovaném mn. úč. látky 400 g/ha
podle vynálezu CH, OH /r\ ^{11 1} 57 ci—c >c—c——Cl CH, . 1 r? N- 0)	100
^CJ CH₂ OH CH, 1 N—⁰ ' (6)	t .· 100 -F
/ CH₂ OH QH ^v c, CH, ó N-¹ ⁽²⁾	100 -

Tabulka A (pokračování)

Test na Lepxosphaeria nodorum (pšenice)/protekxivní

Účinná látka	stupeň účinku v S ne2pracovabné kontroly aplikované mn. uč. látky 400 g/ha
CH, OH ch₂ N-^u	100
Ci CH, OH (f^N'N (8) N-J'	100
CH₂ OH _C1_£p <^F CH, 1 * .N. íf ^N· /''Λ ¹¹ ![ _________N- ----,---:-----	100

PříkladB

Test na Gibberella zeae (ječmen)/protektivní

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky v udaném aplikačním množství. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny postříkají suspensí konidií Gibberella zeae.

Rostliny se potom ponechají při teplotě 20 °C a 100% relativní vlhkosti v inkubační kabině prostupné pro světlo.

Vyhodnocení se provádí 4 dny po inokulaci.,

*

Tabulka B

Test na Gibberella zeae (ječmen)/proxekxivní (syn. Fusarium graminearum)

*

Příklad C

Test na Podosphaera (jablka)/protektivní

Rorpouštědlo : 4,7 hmotnostních dílů acetonu emulgátor : 0,3 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí 1 hmotnostní díl účinné-látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky až do orosení. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny popráší konidiemi původce padlí jabloní (Podosphaera leucotricha) .

i

Rostliny se potom ponechají při teplotě 23 °C a 70% relativní vlhkosti ve skleníku.

Vyhodnocení se provádí 10 dnů po inokulaci.,

Tabulka C

Test na Podosphaera (jablka)/protektivní

Účinná látka.	konc. účinné látky v postí, prostředku v pan	stupeň účinku v 5 nezpracované kontroly
podle vynálezu CH, OH \ — / i	i	100
CH, 1 ² Ν—^ΰ (6) ... '

Příklad D

Test na Pyricularia (rýže)/protektívní

Rorpouštědlo : 12,5 hmotnostních dílů acetonu emulgátor : 0,3 hmotnostních dílů alkylarylpolyglykoletheru.

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny přípravkem účinné látky až do orosení. Po usušení nastříkaného povlaku se rostliny inokulují postříkáním suspensí spor Pyricularia oryzae.

Rostliny se potom ponechají při teplotě 25 °C a 100% relativní vlhkosti ve skleníku.

Vyhodnocení se provádí 4 dny po inokulaci.,

- 52 Tabulka D

Test na Pyricularia (rýže)/protektivní

Účinná látka	konc. účinné látky v postř. prostředku v ppm	stupeň účinku v % nezpracované kontroly
podle vynálezu
,^CI CH₂ OH 0— c CH, \| ²	0,025	70
(3)		, ií?r
CH₂ OH _CI_Q_J ^_C1 CH, 1 ^ž	0,025	90
1 .K G N—³ 0)		á

Příklad Ε

Test na Pellicularia (rýže)/protektivní

'V

Pro výrobu účelného přípravku účinné látky se smísí j 1 hmotnostní díl účinné látky s uvedeným množstvím rozpouštědla a emulgátoru a koncentrát se zředí vodou na požadovanou koncentraci.

Pro zkoušku protektivní účinnosti se postříkají mladé rostliny ve stadiu 3 až 4 lístků přípravkem účinné látky až do orosení. Po usušení nastříkaného povlaku ve skleníku se rostliny inokuluji Pellicularia sasakii.

Vyhodnocení se provádí až 8 dnů po inokulaci:,

Tabulka E

Test na Pellicularia (rýže)/protektivní

	konc. účinné	stupeň účinku
Účinné látka	látky v postř. prostředku	v % nezpracované kontroly
	v ppm
podle vynálezu
P CH, CH A—ϊ	0,025	100
1 CH_:
(3) <^N'n Ii_ii N-'
CH, OH II 1 \7
\=/ i Γ^!	0,025	90
¹⁴¹ f',7
N-
^CJ CHj OH M—S i c,	0,025	100
Γ¹· · -
(6)
/ CH, OH /T\ ^{11 1} \7 Λ-c—_c—\/—_CI_........	0,025 ’	ióo’
CH, ! *
⁽²⁾ A

ŤOO~<?£

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1.

Hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I . (I),

Z 10 ι M 13 VIA GHjJAO S.v/JQtíd ciMy o

9 6 . lil Z 0 ai^QQ ve kterém

0 i:, i: i I ’>

f‘0

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenaljjoxyskupinu š 1* až 4 uhlíkovými atomy as 1 áž 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 , jakož i jejich addiční soli s kyselinami a komplexy s kovo56 vými solemi.
2. Hydroxyethyl-azolylové deriváty podle nároku 1 , obecného vzorce I , ve kterém

X značí vodíkový atom, atom fluoru nebo chloru, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, methoxyskupinu, a ethoxyskupinu.

Z značí atom fluoru, chloru nebo bromu, methylovou skupinu, ethylovou skupinu, n-propylovou skupinu, isopropylovou skupinu, sek.-butylovou skupinu, isobutylovou skupinu, terč.-butylovou skupinu, trichlormethylovou skupinu, trifluormethylovou skupinu, difluormethylovou skupinu, methoxyskupinu, ethoxyskupinu, trifluormethoxyskupinu, difluormethoxyskupinu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou nebo dvakrát, stejně nebo různě fluorem a/nebo chlorem substituovanou fenylovou skupinu.

m značí výhodně číslo 0, 1, 2 nebo 3 . V případě, že m značí 2 nebo 3 , může Z značit stejné nebo různé . zbytky.
3. Způsob výroby hydroxyethyl-azolylových derivátů .

^L Ί obecného vzorce I

Μ » •i *ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu/ s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy á s 1‘až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s l.až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkpxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 , i

_A jakož i jejich addičních,solí s kyselinami a komplexy s kovovými solemi ,

A vyznačující se tím, že se

a) deriváty butenolu obecného vzorce II c α J Q (Π),

Ha!

ve kterém maj ί X , Z a m výše uvedený význam a h*

Hal značí atom chloru.nebo bromu, nebo ,

b) oxirany obecného vzorce III (M ve kterém maj ί X nechaj í reagovat s

Z a m výše uvedený význam,

1,2,4-triazolera vzorce IV (IV) za„přítomnosti činidla vázajícího kyseliny a za přítomnosti zřeďovadla a popřípadě se potom na takto získané sloučeniny obecného vzorce I aduje kyselina nebo sůl kovu.
4. Mikrobicidní prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden hydroxyethyl-azolylový derivát obecného vzorce I podle nároku 1 , popřípadě jeho addiční sůl s kyselinou nebo jeho komplex s kovovou, solí?
5. Použití hydroxyethyl-azolylových derivátů obecného vzorce I podlé nároku 1 , popřípadě jejich addičních solí s kyselinami nebo komplexů s kovovými solemi jako mikrobicidů v ochraně rostlin a v ochraně materiálů.
6. Způsob potírání nežádoucích mikroorganismů, při ochraně rostlin a materiálů, vyznačující s, e tím, že se na mikroorganismy a/nebo na jejich životní prostředí nanesou hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1 , popřípadě jejich addiční soli s kyselinou nebo jejich komplexy s kovovými solemi.
7. Způsob výroby mikrobicidních činidel, vyznačující s.e tím, že se hydroxyethyl-azolylové deriváty obecného vzorce I podle nároku 1 , popřípadě jejich addiční soli s kyselinou nebo jejich komplexy s kovovými solemi smísí s plnidly a/nebo povrchově aktivními látkami.

60
8, Butenolové deriváty obecného vzorce II

Haf ve kterém

X značí vodíkový atom, atom. halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až--4^uhlíkovými atomyhalogenalkylovou skupinu s 1 až ^uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu, m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3a

Hal značí atom chloru nebo bromu.
9. Způsob výroby butenolových derivátů obecného vzorce II

CH- OH

CD,

Ha!

fa ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou· skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu, m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 a

Hal značí atom chloru nebo bromu, (ř

vyznačuj ící se t í m , že se cyklopropylketo- ny obecného vzorce a V Hal- ch₂- 0 ¹¹ V -c^-x (V).

ve kterém maj ί X a Hal výše uvedený význam, nechaj i reagovat s organokovovými sloučeninami obecného vzorce VI

CH.

// V

C—MgSr ve kterém mají Z a m výše uvedený význam, za přítomnosti zřeďovacího činidla.
10. Oxirany obecného vzorce III •·ιΛ ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlí—.....kovými -atomy,- -halogenalkylovou skupinu s —-1 - až - 4 uhlí--- kovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nit63 roskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 .

Způsob výroby oxiranů obecného vzorce III 77 ch, 4 c-V-x (III), / \ Λ o-ch₂

ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalioxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1,2 nebo 3 , vyznačující se tím, že se

6.4

c) deriváty butenolu obecného vzorce II

Hal (XI), ve kterém mají X, Z, m a Hal výše uvedený význam, nechají reagovat s basí za přítomnosti zřeďovacího činidla, nebo se

d) ketony obecného vzorce X ve kterém mají X, Z a m výše uvedený význam, nechají reagovat s dimethylsulfonium-methyljodidem vzorce XI δθ δ^θ (CK₃)₂ S CH_; (XT).

za přítomnosti zřeďovacího činidla.

Ketony obecného vzorce X ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, .....

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 .
13. Způsob výroby ketonů obecného vzorce X ,

A,

CH.

V7

X (X) , v ve kterém

X značí vodíkový atom, atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy nebo alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy,

Z značí atom halogenu, alkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkylovou skupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíkovými atomy, halogenalkoxyskupinu s .1 až 4 uhlíkovými atomy as 1 až 5 atomy halogenu, nitroskupinu nebo popřípadě jednou až třikrát, stejně nebo různě halogenem substituovanou fenylovou skupinu a m značí číslo 0, 1, 2 nebo 3 , vyznačující se tím, že se benzylketony obecného vzorce XII ve kterém mají X, Z a m výše uvedený význam, nechaj i reagovat buď

a) s bis-(dimethylamino)-methanem vzorce XIII (ch₃)₂n-ch₂-n(ch₃)₂ (XIII) /

za přítomnosti anhydridu kyseliny octové nebo ledové kyše* líny octové, nebo

β) s paraformaldehydem nebo formalinem za přítomnosti katalysátoru a za přítomnosti zřeďovacího činidla.