CZ334199A3 - Tekutý nebo pevný bělicí prostředek, způsob bělení výrobků a použití fosforečnanové složky v halogenanovém bělicím prostředku - Google Patents

Abstract

Chlomanové bělící prostředky obsahují fosforečnanovou složku, za účelemdosažení zvýšené bělosti a bezpečnosti výrobku. Při způsobu běleníse výrobky ponoří do bělícího roztoku, vytvořeného zředěnímbělícího prostředku s halogenonovýmbělidlem, složkou pufrující pH a účinnou fosforečnou složkou.

Description

Tekutý nebo pevný bělicí prostředek, způsob bělení výrobků a použití fosforečnanové složky v halogenanovém bělícím prostředku.

Oblast techniky

Předkládaný vynález se týká bělících prostředků, obzvláště chlornanových bělicích prostředků, vhodných pro použití při různých způsobech praní, jako jsou způsoby praní v ruce a v pračce.

Dosavadní stav techniky

Bělicí prostředky jsou v oboru dobře známé. Mezi různými dostupnými bělícími prostředky jsou, hlavně z výkonnostních důvodů, zejména při nízké teplotě, často upřednostňovány ty, které využívají bělení pomocí halogenanových bělidel, jako je např. chlornan.

Avšak problém, spojený s používáním prostředků založených na halogenanech,je výsledné poškození a/nebo zežloutnutí bělených výrobků.

Předmětem tohoto vynálezu je tudíž poskytnutí prostředku obsahujícího halogenany, který je vhodný pro použití při různých způsobech praní a který dodává výrobkům, na které působí, zvýšenou bělost.

Dalším předmětem tohoto vynálezu je poskytnutí prostředku obsahujícího halogenany, který je vhodný pro použití při různých způsobech praní a který poskytuje výrobkům, na které působí, zvýšenou bezpečnost.

Žadatel nyní překvapivě zjistil, že tento problém se dá řešit přidáním fosforečnanové složky do halogenanového bělícího prostředku. Vskutku, bylo zjištěno, že zvýšená bělost a/nebo bezpečnost výrobků byla obdržena u prostředku tohoto vynálezu ve srovnání s halogenanovými prostředky bez zmíněné fosforečnanové složky. Výhody jsou obzvláště patrné u halogenanových bělicích prostředků, které dále obsahují pH pufrující složku.

Další výhodou prostředků tohoto vynálezu je to, že jsou chemicky stabilní. „Chemicky stabilní“ znamená, že u halogenanových bělicích prostředků předkládaného vynálezu by nemělo docházet k více než 15% ztrátě dostupného chloru po pěti dnech při skladování při 50 °C ± 0,5 °C. Procentuální ztráta • · ► · · · • · · · · · dostupného chloru může být měřena za použití metody, popsané například v „Analyses des Eaux et Extraits de Javel“ od „La chambre syndical nationale de L'eau de Javel et des produits connexes“, str. 9-10 (1984). Tato metoda spočívá v měření dostupného chloru v čerstvých prostředcích, to jest hned po jejich výrobě, a ve stejných prostředcích po pěti dnech v 50 °C.

Další výhodou prostředků tohoto vynálezu je to, že jsou vhodné pro bělení různých typů výrobků, včetně přírodních výrobků (např. výrobků vyrobených z bavlny, viskosy, plátna, hedvábí a vlny), syntetických výrobků, jako jsou ty vyrobené z polymerních vláken syntetického původu, stejně jako těch vyrobených z přírodních i syntetických vláken. Vskutku, prostředky předkládaného vynálezu mohou být použity na syntetická vlákna, navzdory stávajícím předsudkům proti používání halogenanových bělidel, zejména pak chlornanových bělidel, na syntetických vláknech, které jsou patrné z varování na etiketách komerčně dostupných chlornanových bělidel a šatů.

EP 0 188 145 popisuje bělicí prostředky obsahující fosforečnan sodný.

J 53081789 popisuje prostředky, obsahující chlornan a fosforečnanovou složku, pro čištění koberců. J03137278 popisuje prostředek, obsahující chlornan a fosforečnanovou složku, pro bělení látky zbarvené indigem. J08081878 popisuje bělicí prostředky s fosforečnanovou složkou pro bělení hrubého textilu. Žádný z těchto dokumentů stavu techniky nepopisuje zvýšenou bělost a bezpečnost, dosaženou přidáním fosforečnanové složky do chlornanového prostředku.

Podstata vynálezu

Předkládaným vynálezem je tekutý nabo pevný bělicí prostředek, obsahující

- halogenanové bělidlo,

- pH pufrující složku v množství 0,5 % až 9 % hmotnosti a

- účinné množství fosforečnanové složky

Předkládaný vynález také zahrnuje způsob bělení výrobků, kde jsou zmíněné výrobky ponořeny do bělícího roztoku, který je vytvořen zředěním zmíněného bělícího prostředku ve vodě.

• ·

• · • 9 9 • ·

Halogenanové bělidlo

Nepostradatelnou složkou tohoto vynálezu je halogenanové bělidlo. Halogenanová bělidla mohou být získány z řady zdrojů, včetně bělidel, kterými jsou oxidační bělidla a která následně vedou ke vzniku kladných iontů halogenů, stejně jako zdrojů halogenů, založených na organických látkách, jako jsou chlorisokyanurany.

Halogenanová bělidla, vhodná pro použití zde, zahrnují chlornany, bromnany a iodnany alkalických kovů a kovů alkalických zemin, chlorované dodekahydráty fosforečnanu sodného, dichlorisokyanuran draselný a sodný, trichlorkyanuran draselný a sodný, N-chlorimidy, N-chloramidy, N-chloraminy a chlorhydantoiny. Pro tekuté prostředky jsou mezi výše popsanými halogenanovými bělidly upřednostňovány chlornany alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin, vybrané ze skupiny, obsahující chlornany sodné, draselné, hořečnaté, lithné a vápenaté a jejich směsi, lépe pak chlornan alkalického kovu sodíku.

Pro pevné prostředky jsou mezi výše popsanými halogenanovými bělidly upřednostňovány chlornany alkalických kovů a/nebo kovů alkalických zemin, vybrané ze skupiny, obsahující chlornany lithné, chlornany vápenaté, chlorované dodekahydráty fosforečnanu sodného, dichlorisokyanurany draselné, dichlorisokyanurany sodné, trichlorkyanurany draselné, trichlorkyanurany sodné a jejich směsi, lépe pak dichlorisokyanurany sodné a/nebo chlornan vápenatý. Přednostně obsahují tekuté prostředky podle tohoto vynálezu tolik zmíněného halogenanového prostředku, aby byl obsah aktivního halogenu v prostředku od 0,1 % do 20 % hmotnosti, lépe od 2 % do 8 % hmotnosti a nejlépe od 3 % do 6 % procent hmotnosti prostředku.

Přednostně obsahují pevné prostředky podle tohoto vynálezu tolik zmíněného halogenanového prostředku, aby byl obsah aktivního halogenu v prostředku od 20 % do 95 % hmotnosti, lépe od 25 % do 60 % hmotnosti prostředku.

pH pufrující složka pH pufrující složka je další nepostradatelnou složkou prostředků tohoto vynálezu. pH pufrující složka zajišťuje, že pH prostředku je udržováno na hodnotě pH v rozmezí od 7,5 do 13, přednostně od 8 do 12, lépe od 8,5 do 11,5,

poté co byl prostředek zředěn vodou v hmotnostním poměru 1 : 500.

Vhodná pH pufrující složka, pro použití zde, je vybrána ze skupiny obsahující soli alkalických kovů uhličitanů, polyuhličitanů, seskviuhličitanů, křemičitanů, polykřemičitanů, boritanů, metaboritanů, fosforečnanů, cíničitanů, hlinitanů a jejich směsi, přednostně je vybrána ze skupiny obsahující uhličitan sodný, křemičitan sodný, boritan sodný a jejich směsi.

Suroviny, zahrnuté v přípravě halogenanových bělidel, obvykle obsahují vedlejší produkty, např. uhličitan vápenatý, což má za následek množství až 0,4 % hmotnosti vedlejšího produktu v rámci halogenanového prostředku. Avšak v takovémto množství nebude mít tento vedlejší produkt pufrovací účinek uvedený výše.

Tekuté bělicí prostředky zde budou obsahovat množství pH pufrující složky od 0,5 % do 9 % hmotnosti, lépe od 0,5 % do 5 % hmotnosti a nejlépe v množství od 0,6 % do 3 % procent hmotnosti prostředku.

Pevné bělící prostředky zde budou obsahovat množství pH pufrující složky od 3 % do 30 % hmotnosti, lépe od 5 % do 25 % hmotnosti a nejlépe v množství od 10 % do 20 % hmotnosti prostředku.

Fosforečnanová složka

Fosfonová kyselina může být může být vytvořena v reakci

0 O O

II II II II

HO-P-OH + OH-P-OH ----*·- HO - P - O - P - HO + 2H₂O

I I II

OH OH HO HO

Reakce může být opakována s kteroukoliv z reaktivních OH skupin a tak se získají fosforečnanové složky, které mohou být

-lineární nebo větvené polyfosforečnany obecné struktury

P

I

OR — OM n • *

• · · · · · · • ·· · · ······ • · · · « ··· ·« ·· · ·

- když R je M nebo

-O·

O II

-p I

OR J

OM

- když M je opačně nabitý ion, přednostně alkalický kov;

- když O < n+m < 500 (je-li n+m=0, pak je tato sloučenina fosfonová kyselina)

- cyklické polyfosforečnany (také označované jako metafosforečnany) obecné struktury

O

II p ·

L OM o

II

P

I

OR kde R je M nebo “ O II .O—p

OM je-li R

O II +--O — P

OM

OR tato fosforečnanová sloučenina obsahuje oba cykly a větvený řetězec (a může být označován jako ultrafosforečnan).

- kde M je opačně nabitý ion, přednostně alkalický kov;

- kde O < n+m < 500

Všechny takovéto fosforečnanové složky jsou vhodné pro použití zde a upřednostňované jsou lineární fosforečnanové složky (to jest R je M). kde n je 1 (pyrofosforečnan) a n je 2 (tripolyfosforečnan), nejlépe když n je 2. Nejběžněji dostupný z těchto fosforečnanů je takový, kde M je sodík.

Fosforečnanové složky jsou zde přítomny v množstvích od 0,001 % do 20 %, přednostně od 0,005 % do 5 % a nejlépe od 0,005 % do 1 % hmotnosti celkového prostředku. Samozřejmě mohou být použity i směsi různých fosforečnanových složek.

Bělicí účinek, to jest účinek zamezující žloutnutí, a/nebo účinek zvyšující bezpečnost předkládaného vynálezu může být hodnocen pomocí srovnávání prostředku podle předkládaného vynálezu se stejným prostředkem bez fosforečnanové složky.

Stupeň žloutnutí může být určen pomocí jak vizuálního tak i přístrojového hodnocení. Vizuálně může být rozdíl ve žloutnutí mezi předměty, na které se působí rozdílnými prostředky, určen skupinou odborných posuzovatelů. Přístrojově může být odhad proveden pomocí kolorimetrů jako jsou přístroje od Ganz Griesser® (např. Datacolor® Spectraflash® SF 500, Machbet White-eye® 500) nebo ZEISS ELREPHO® či další, které jsou dostupné například od Hunterlab® nebo Gardner®.

Bezpečnost výrobku může být měřena různými testovacími metodami, včetně metody testující stupeň polymerizace podle oficiální metody UNI (Ente Nazionale Italiano di Unificazione) - UNI 8282-Determinazione della viscositř intrinseca in soluzione di cuprietilendeammina (CED).

Prostředky podle předkládaného vynálezu jsou buď v tekuté nebo pevné formě. Pevná forma zahrnuje formy, jako jsou prášky, tablety a granule. Přednostně jsou prostředky tohoto vynálezu v tekuté vodné formě. Lépe, obsahují vodu v množství od 60 % do 98 % hmotnosti, ještě lépe od 80 % do 97 % hmotnosti a nejlépe od 85 % do 97 % hmotnosti celkového vodného tekutého bělícího prostředku.

PH pH tekutých prostředků podle předkládaného vynálezu je typicky od 12 do 14, měřeno při 25 °C. Pevné prostředky nebo tekuté prostředky tohoto vynálezu mají pH od 7,5 do 13, přednostně od 8 do 12 a nejlépe od 8,5 do 11,5, když jsou zředěny vodou v hmotnostním poměru 1 : 500. Právě v tomto alkalickém rozmezí je dosažena optimální stabilita a účinek halogenanu stejně jako bělost a/nebo bezpečnost výrobku. Toto rozmezí pH je vhodně poskytnuto pomocí pH pufrující • · složky a halogenanového bělidla, zmíněných dříve, které jsou alkalické. Avšak vedle těchto složek může být také volitelně použit nějaký silný zdroj zásaditosti. Vhodnými zdroji zásaditosti jsou hydroxidy alkalických kovů, jako jsou hydroxid sodný, hydroxid draselný a/nebo hydroxid lithný, a nebo oxidy alkalických kovů, jako je oxid sodný a/nebo draselný. Upřednostňovaným silným zdrojem zásaditosti jsou hydroxidy alkalických kovů, lépe pak hydroxid sodný a/nebo hydroxid draselný. Typické množství takovýchto hydroxidů alkalických kovů je, když jsou přítomny, od 0,1 % do 1,5 % hmotnosti, přednostně od 0,5 % do 1,5 % hmotnosti prostředku.

Volitelné polymery

Volitelnou složkou prostředků zde je polymer. Překvapivě bylo zjištěno, že tento polymer také snižuje žloutnutí výrobků, na které působí, to jest zvyšuje bělost, stejně jako zvyšuje bezpečnost výrobku. Přirozeně, pro účely tohoto vynálezu, musí být tento polymer stabilní vzhledem k halogenanovému bělidlu. Vhodnými polymery pro použití zde jsou polymery, obsahující monomerní jednotky, které jsou vybrány ze skupiny, obsahující nenasycené karboxylové kyseliny, polykarbonové kyseliny, sulfonové kyseliny, fosfonové kyseliny a jejich směsi. Vhodná je také kopolymerizace výše uvedených monomerních jednotek mezi sebou nebo s jinými komonomery, jako je např. kyselina styrensulfonová.

Upřednostňovanými příklady takovýchto polymerů jsou polymery a kopolymery monomerních jednotek, vybraných ze skupiny, obsahující kyselinu akrylovou, maleinovou, vinylsulfonovou a jejich směsi. Pro použití zde jsou také vhodné výše zmíněné polymery a kopolymery, které jsou modifikovány tak, aby obsahovaly další funkční skupiny, jako jsou například aminofosfonové a/nebo fosfonové jednotky. Více upřednostňované polymery jsou vybrány ze skupiny, obsahující polyakrylátové polymery, kopolymery kyseliny akrylové a maleinové, kopolymery kyseliny styrensulfonové a kyseliny maleinové a jejich směsi, přednostně modifikované aminofosfonovými a/nebo fosfonovými skupinami. Molekulová hmotnost těchto polymerů a kopolymerů je přednostně pod 100 000, lépe mezi 500 a 50 000. Nejvhodnější polymery a kopolymery pro použití zde jsou rozpustné, v množství do 0,1 % hmotnosti, ve vodném

·· ·· ·· • · 9 9 9 9 · 9 9 9 * prostředku, obsahujícím 5 % hmotnosti chlornanu sodného, s pH upraveným na 13 pomocí hydroxidu sodného.

Takovéto komerčně dostupné polymery, vhodné pro použití zde, jsou polyakrylátové polymery prodávané pod obchodním jménem Good-Rite® od BE Goodrich, Acrysol® od Rohm & Haas, Sokalan®od BASF, Norasol® od Norso Haas. Pro použití zde jsou také vhodné kopolymery kyseliny styrensulfonové a maleinové, komerčně dostupné pod obchodním jménem Versaflex® od National Starch, jako je Versaflex 157 stejně jako Acumer® terpolymers od Rohm & Haas, obzvláště Acumer® 3100. Upřednostňované komerčně dostupné polymery a kopolymery jsou polyakrylátové polymery, zejména Norasol® polyakrylátové polymery a více upřednostňované jsou polyakrylátový polymer Norasol® 4ION (MW 10,000) a polyakrylátový polymer modifikovaný fosfonovou skupinou Norasol® 440N (MW 4000) a jemu odpovídající kyselinová forma Norasol® QR 784 (MW 4000).

Upřednostňovaným polymerem pro použití zde je polyakrylátový polymer modifikovaný fosfonovými skupinami, komerčně dostupný pod obchodním jménem Norasol® 440N (MW 4000) a jemu odpovídající kyselinová forma Norasol® QR 784 (MW 4000) od Norso-Hass.

V předkládaném vynálezu mohou být také použity směsi polymerů, jak jsou zde popsány.

Polymery jsou zde přítomny přednostně v malých množstvích, to jest v množstvích do 0,5 % hmotnosti, lépe od 0,001 % do 0,3 % hmotnosti a nejlépe od 0,005 % do 0,2 % hmotnosti tekutého prostředku.

Prostředek podle tohoto vynálezu může také obsahovat další volitelné složky, jako jsou vůně, vzhledem k bělidlu stabilní tenzidy, organické a anorganické zásady, pigmenty, barviva, optické zjasňovače, rozpouštědla, chelatační činidla, radikálová ěistidla a jejich směsi.

Přednostně jsou prostředky tohoto vynálezu používány ve zředěné formě při různých způsobech praní. Výraz „používány ve zředěné formě“ zde zahrnuje zředění uživatelem, ke kterému dochází například při ručním praní, stejně jako zředění jinými způsoby, jako např. v pračce. Přednostně je prostředek zředěn vodou v hmotnostním poměru 5 : 500 pro ruční praní a v hmotnostním poměru 10 : 500 v pračce. Z jiného hlediska tohoto vynálezu je zde poskytnut způsob ·· · · ·· ·♦ ·· • «·* ♦ · · * * «* * ··· ··♦ ···· • · « · · · »· ·»···· ··· ··» · · ·· ··· ·»· «· ·· ·· bělení výrobků prostředkem, jak zde popsán, kde je zmíněný výrobek ponořen do bělícího roztoku, vytvořeného zředěním zmíněného prostředku ve vodě.

Z ještě jiného hlediska tohoto vynálezu je zde poskytnuto použití fosforečnanové složky, v halogenanovém bělicím prostředku, za účelem poskytnutí zvýšené bělosti a/nebo bezpečnosti výrobkům, na které je jí působeno. Výraz „zvýšená bělost a/nebo bezpečnost“ znamená, že halogenanové bělicí prostředky, s fosforečnanovou složkou, poskytují lepší bělost, to jest menší žloutnutí, a/nebo bezpečnost výrobku, ve srovnání s halogenanovými bělícími prostředky, které neobsahují zmíněnou fosforečnanovou složku. V tomto provedení není přítomnost pH pufrující složky v bělicím prostředku nutná, aleje velmi upřednostňována.

Tento vynález je objasněn v následujících neomezujících příkladech, ve kterých jsou všechny údaje v procentech založeny na hmotnosti, pokud není uvedeno jinak.

Příklady provedení vynálezu

Příklad 1

Prostředek (hmotnostní %)	1	2	3	4
Chlornan sodný	5,0	5,0	5,0	2,5
Hydroxid sodný	0,9	0,7	0,7	0,7
Uhličitan sodný	1,2	1,2	1,2	1,2
Křemičitan sodný	-	0,5	-	-
Metaboritan sodný	-	-	1,0	1,0
Tripolyfosforečnan sodný (STPP)	0,05	0,1	0,5	1
Voda a nepatrné látky	do 100 %

« · « • 4 ·· • · « · 4 • · · · ·

4 * 444 • · ♦ · • · · 4 · · ·

Příklad 2

Prostředek (hmotnostní %)	5	6	7	8	9
Chlornan sodný	5,0	5,0	3,5	3,5	5
Hydroxid sodný	1	1,5	1	1,5	0,8
Uhličitan sodný	1	2	2	1,5	2
Křemičitan sodný	-	-	0,5	0,5	0,5
Metaboritan sodný	-	-	-	-	-
Tripolyfosforečnan sodný	0,1	0,05	0,2	0,3	1
Norasol® 440N	-	0,1	-	0,2-
Norasol® 410N	0,05	0,1	0,1	-	0,1
Voda a nepatrné látky	c	o 100 %

44

Claims (14)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Tekutý nebo pevný bělicí prostředek, vyznačující se tím, že obsahují

   - halogenanové bělidlo,

   - pH pufrující složku v množství 0,5 % až 9 % hmotnosti a

   - účinné množství fosforečnanové složky.
2. 2. Způsob bělení výrobků prostředkem podle nároku 1, vyznačuj ící se t í m , že zmíněné výrobky jsou ponořeny do bělícího roztoku, který je vytvořen zředěním bělícího prostředku podle nároku 1 ve vodě.
3. 3. Použití fosforečnanové složky, v halogenanovém bělicím prostředku, za účelem poskytnutí zvýšené bělosti a/nebo bezpečnosti výrobkům, na které se jí působí.
4. 4. Použití podle nároku 3, kde zmíněný prostředek dále obsahuje pH pufrující složku.
5. 5. Bělicí prostředek podle nároku 1, nebo způsob podle nároku 2, nebo použití podle nároku 4, kde je zmíněná pH pufrující složka vybrána ze skupiny, obsahující soli alkalických kovů uhličitanů, polyuhličitanů, seskviuhličitanů, křemičitanů, polykřemičitanů, boritanů, metaboritanů, fosforečnanů, cíničitanů, hlinitanů a jejich směsi.
6. 6. Bělicí prostředek nebo použití podle nároku 5, kde je zmíněná pH pufrující složka vybrána ze skupiny, obsahující uhličitan sodný, křemičitan sodný, boritan sodný a jejich směsi.
7. 7. Bělicí prostředek podle nároků 1, 5, 6, nebo způsob podle nároků 2, 5 nebo 6, nebo použití podle nároků 4,5 nebo 6, kde je zmíněná pH složka v množství od • ft w· 99 ftft • · ftft ♦ · · · ··«· ··· · · * · · · · ·· ·· · · · · ··· ··· • · · · · · · ♦

   12 ·· *** *^ř* ** *· *·

   0,5 % do 9 % hmotnosti, přednostně od 0,5 % do 5 % hmotnosti tekutého prostředku, nebo v množství od 3 % do 30 % hmotnosti, přednostně od 5 % do

   25 % hmotnosti pevného prostředku.
8. 8. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1-7, kde je zmíněné halogenanové bělidlo, v případě tekutých bělicích prostředků, chlornan alkalického kovu sodíku, nebo, v případě pevných bělicích prostředků, dichlorisokyanuran sodný a/nebo chlornan vápenatý.
9. 9. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1-8, kde je zmíněný halogenan, vztaženo na aktivní halogen, přítomen v množství od 0,1 % do 20 % hmotnosti, přednostně od 2 % do 8 % hmotnosti tekutého prostředku, nebo v množství od 20 % do 95 % hmotnosti, přednostně od 25 % do 60 % hmotnosti pevného prostředku.
10. 10. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1-9, kde zmíněný prostředek dále obsahuje silný zdroj zásaditosti.
11. 11. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z nároků 1-10, kde má zmíněná fosforečnanová složka obecnou strukturu :

    -lineární nebo větvené polyfosforečnany obecné struktury n> o

    II Π

    MO- II II —P -— - o — — p _______ OM 1 __MO 1 OR __ n

    nebo

    - cyklické polyfosforečnany (také označované jako metafosforečnany) obecné struktury

    - když R je M nebo

    O

    II

    - p I

    OM

    O

    II o—p

    O

    II p

    I

    OR

    OM,

    - když M je opačně nabitý ion, přednostně alkalický kov;

    - když O < n+m < 500 (je-li n+m=0, pak je tato sloučenina kyselina fosforečná).
12. 12. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle nároku 11, kde je zmíněný fosforečnan pyrofosforečnan sodný nebo tripolyfosforečnan sodný, přednostně tripolyfosforečnan sodný.
13. 13. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, kde zmíněný prostředek obsahuje od 0,001 % do 20 %, lépe od 0,005 % do 5 % a nejlépe od 0,01 % do 1 % zmíněné fosforečnanové složky.
14. 14. Bělicí prostředek, použití nebo způsob podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, kde zmíněný prostředek dále obsahuje nějaký polymer.