CZ304462B6 - Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu - Google Patents
Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304462B6 CZ304462B6 CZ2013-302A CZ2013302A CZ304462B6 CZ 304462 B6 CZ304462 B6 CZ 304462B6 CZ 2013302 A CZ2013302 A CZ 2013302A CZ 304462 B6 CZ304462 B6 CZ 304462B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- capillary
- working
- working electrode
- electrode according
- detector
- Prior art date
Links
- 238000003869 coulometry Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 239000008207 working material Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 10
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 8
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 9
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 5
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229910021397 glassy carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- LYGJENNIWJXYER-BJUDXGSMSA-N nitromethane Chemical group [11CH3][N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-BJUDXGSMSA-N 0.000 claims description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 10
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 8
- 238000004401 flow injection analysis Methods 0.000 description 6
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000006171 Britton–Robinson buffer Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 238000004082 amperometric method Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 238000000835 electrochemical detection Methods 0.000 description 2
- 238000003487 electrochemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000002848 electrochemical method Methods 0.000 description 1
- 239000007772 electrode material Substances 0.000 description 1
- 238000003891 environmental analysis Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 1
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005457 optimization Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 1
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)
Abstract
Řešení popisuje pracovní elektrodu coulometrického detektoru, která obsahuje kapiláru (1) se zavedeným elektrickým kontaktem (2), přičemž v kapiláře (1) jsou umístěny částice pracovního materiálu (7), které jsou v kapiláře (1) zadržovány filtrem (6) propouštějícím kapalinu, který je u ústí kapiláry (1) fixován. Dále je popsán coulometrický detektor obsahující pracovní elektrodu a referentní (8) a pomocnou elektrodu (9), a rovněž vhodný způsob výměny pracovního materiálu v pracovní elektrodě.
Description
Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká coulometrického detektoru s obnovitelnou náplní, využitelného pro detekci elektrochemicky aktivních látek v průtokových metodách, zejména pro metodu průtokovou injekční analýzu a HPLC. Rovněž se týká způsobu výroby takovéhoto coulometrického detektoru.
Dosavadní stav techniky
V moderní analytické chemii se běžně setkáváme se stanovováním analytů v proudu kapalin; tento typ měření se uplatňuje například v průmyslu, při analýze složek životního prostředí atd. Důležitou částí průtokových systémů jsou detektory, na jejichž parametry, jako jsou cena jednotlivých stanovení, citlivost, linearita odezvy a reprodukovatelnost, jsou proto kladeny velké nároky. Všechny tyto nároky dobře splňují elektrochemické metody, které se navíc vyznačují přesností, rychlostí, jednoduchosti a díky menšímu množství elektrochemicky aktivních látek i značnou selektivitou [K. Toth, K. Stulík, W. Kutner, Z. Feher, E. Lindner, Pure and Applied Chemistry 76:1119 (2004)].
Nejčastěji používanými detekčními technikami jsou amperometrie a coulometrie. Coulometrie na rozdíl od amperometrie pracuje s vysokým stupněm konverze stanovované látky, blížícímu se až 100 %. Měří se náboj potřebný na elektrochemickou reakci při konstantním potenciálu a z něj se určuje celkový obsah látky podle Faradayových zákonů [K. Stulík, V. Pacakova, Electroanalytical measurements in flowing liquids, E. Horwood, 1987.]. K dosažení vysokého stupně konverze je zapotřebí velký aktivní povrch elektrodového materiálu a dostatečně dlouhá doba pro kontakt analytu s pracovní elektrodou. Dostatečně velkého povrchu lze dosáhnout pomocí velkoplošných rovinných nebo tubulámích detektorů [J. Lankelma, H. Poppe, Journal of Chromatography 125:375 (1976)], ty však vzhledem k velkému vnitřnímu objemu detektoru nejsou vhodné pro detekci v HPLC. Proto se nejčastěji používají porézní nebo granulované materiály, které zaručují dostatečně velký pracovní povrch elektrody při zachování malého vnitřního objemu detektoru. Nejčastěji se používají porézní kovy, porézní skelný uhlík (RVC) a uhlíkové nebo kovové částice [W. J. Blaedel, J. H. Strohl, Analytical Chemistry 36:1245 (1964); E. Beinrohr, M. Nemeth, P. Tschopel, G. Tolg, Fresenius Journal of Analytical Chemistry 343:566 (1992); J. Wang, H. D. Dewald, Journal of the Electrochemical Society 130:1814 (1983); L. I. Ilcheva, A. D. Dakashev, Analyst 115:1247 (1990); J. V. Kenkel, A. J. Bard, Journal of Electroanalytical Chemistry 54:47 (1974)].
Nevýhodou porézních elektrod je však problém pasivace pracovního materiálu coulometrického detektoru, která nepříznivě ovlivňuje jeho odezvu. Elektrody v průtokovém uspořádání vykazují určitou odolnost proti tomuto jevu, díky odvádění produktů elektrochemické reakce od pracovní elektrody proudem kapaliny a případně také vzhledem k rezervě ve velikosti povrchu pracovního materiálu. To však pasivaci zejména v prostředích komplikovaných matric reálných vzorků nezabrání úplně a následně je nutná periodická a reprodukovatelná obnova povrchu elektrody. Pro porézní materiály je mechanické čištění takřka neproveditelné [Schieffer, G. W., Analytical Chemistry 52: 1994 (1980)] a čištění oxidačně-redukčními mechanizmy komplikuje práci s detektorem a ne vždy zaručuje dostatečně reprodukovatelnou obnovu pracovního povrchu. Nejčastěji je tedy nutná výměna pracovního materiálu, která však bývá časově i finančně náročná a často vyžaduje rozebrání celého detektoru.
Za účelem zjednodušení a zrychlení výměny náplně detektoru se již dříve objevila takzvaná ,jetring“ elektroda [C. H. Pollema, J. Ruzicka, Analytical Chemistry 66:1825 (1994); J. Ruzicka, Analytica Chimica Acta 308:14 (1995)]. Elektroda se skládá z trubičky, jejíž ústí je přiblíženo
-1 CZ 304462 B6 k nepropustné přepážce do vzdálenosti, která umožňuje průtok kapaliny, ale ne již průchod částic náplně. Do přepážky je zabudována referentní a pomocná elektroda. Náplň je vyměňována oddálením přepážky. Tato elektroda s náplní z grafitového prášku nebo skelného uhlíku o velikosti částic 80 až 200 pm byla následně použita jako amperometrický detektor v injekční analýze; zvýšení stupně konverze bylo dosaženo pouze za použití metody stop-flow a ani v amperometrickém módu nebyl použit pro detekci v HPLC. [M. Mayer, J. Ruzicka, Analytical Chemistry 68:3808 (1996)].
Cílem předkládaného vynálezu je navrhnout coulometrický detektor se snadnou výměnou pracovního materiálu, který by zaručoval její rychlost, jednoduchost, možnost volby materiálu a nízkou cenu.
Podstata vynálezu
Předmětem předkládaného vynálezu je pracovní elektroda coulometrického detektoru, která obsahuje kapiláru se zavedeným elektrickým kontaktem. V kapiláře jsou umístěny částice pracovního materiálu. Částice jsou v kapiláře zadržovány filtrem propouštějícím kapalinu, který je u ústí kapiláry fixován. S výhodou může být fixace filtru zajištěna pomocí šroubu a koncovky. Proudění kapaliny filtrem zajišťuje spojení s referenční a pomocnou elektrodou.
Jako filtr lze použít jakýkoliv dostatečně hustý vláknitý materiál odolný vůči použitým organickým rozpouštědlům v nosném roztoku; pro svou dostupnost je zejména vhodný filtrační papír. S výhodou je kapilára opatřena obrubou, což usnadňuje fixaci filtru.
Pracovním materiálem je s výhodou kovový nebo uhlíkový prášek. Volbou velikostí částic lze ovlivnit rozložení pórů a hydrodynamický odpor pracovního materiálu. S výhodou lze použít sférické mikročástice skelného uhlíku.
S výhodou je elektrickým kontaktem platinový drát.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále coulometrický detektor, obsahující pracovní elektrodu podle vynálezu a referentní a pomocnou elektrodu, a přepadovou nádobku, uvnitř které jsou všechny tři elektrody umístěny.
Předmětem předkládaného vynálezu je dále způsob plnění a výměny pracovního materiálu v pracovní elektrodě. Náplň použitého pracovního materiálu se z kapiláry vymyje pomocí pumpy tokem kapaliny při odstraněném filtru nebo zpětným tokem, což lze provést bez nutnosti manipulace s detektorem. Pracovní materiál se smíchá s rozpouštědlem a pomocí pumpy s dávkovacím ventilem se následně naplní tokem kapaliny mísitelné s rozpouštědlem i pracovním prostředím, tedy mobilní fází u HPLC nebo proudem kapaliny u průtokové injekční analýzy do kapiláry. Po naplnění lze ihned pokračovat v měření.
Rozpouštědlem je s výhodou nitromethan a pracovním materiálem jsou s výhodou sférické mikročástice skelného uhlíku.
Vynález je dále osvětlen s použitím následujících obrázků a příkladů, které však nijak neomezují rozsah ochrany.
Přehled obrázků na výkresech
Obr. 1 ukazuje schéma coulometrického detektoru s obnovitelnou náplní podle příkladu 1.
-2CZ 304462 B6
Obr. 2 ukazuje záznam coulometrické detekce - měření závislosti odezvy detektoru na změně průtokové rychlosti (0,3 (1), 0,5 (2), 0,7 (3) a 1,2 (4) ml min-1) technikou průtokové injekční analýzy při stanovení hydrochinonu o koncentraci 100 μιηοΓ1 na detektoru podle příkladu 1. Podmínky měření: nosný roztok Brittonův-Robinsonův pufr o pH 2, objem dávkovači cívky 100 μΐ a detekční potenciál +1,1 V.
Obr. 3 ukazuje závislost plochy píku na koncentraci hydrochinonu; měření technikou průtokové injekční analýzy. Podmínky měření: nosný roztok Brittonův-Robinsonův pufr o pH 2, průtoková rychlost 0,7 ml min-1, detekční potenciál +1,1 V a objem dávkovači cívky 100 μΐ.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1: Coulometrický detektor s obnovitelnou náplní
Coulometrický detektor s obnovitelnou náplní je znázorněn na obr. 1.
Základem coulometrického detektoru s obnovitelnou náplní je teflonová kapilára 1 (vnitřní průměr 0,5 mm). Do kapiláry i je jehlou zhotoven otvor, do kterého je zaveden kontakt pomocí platinového drátku 2. Kontakt 2 je následně utěsněn vrstvou polymeru a po jeho zaschnutí je platinový drát odizolován smršťovací bužírkou. Kapilára i je ukončena obrubou, tedy teplotně roztažena a zploštěna a spolu s kontaktem 2 je umístěna do šroubu 3. Koncovkou 4 je u ústí kapiláry i podložené ocelovou podložkou 5 zafixován filtr (filtrační papír) 6. Elektrochemickou reakci zprostředkovává práškový pracovní materiál 7. Ten sestává z 1,25 mg sférických mikročástic skelného uhlíku o průměru 10 až 20 pm, které v kapiláře I dosahují výšky zhruba 3 mm. Pracovní elektroda coulometrického detektoru je umístěna v přebytku mobilní fáze 10 v přepadové skleněné nádobce (nezobrazena) společně s referentní elektrodou 8 a pomocnou elektrodou 9 všechny elektrody jsou umístěny v nezávisle stojícím stojánku (nezobrazen).
Při vnášení náplně 7 do coulometrického detektoru byl detektor připojen na pumpu s dávkovacím ventilem s externí 500 μΐ výměnou smyčkou. Smyčka byla naplněna suspenzí, vytvořenou smícháním 10 ml nitromethanu a 4 mg uhlíkového prášku a tokem 1 ml min-1 methanolu byl plněn detektor.
Příklad 2: Stanovení hydrochinonu pomocí coulometrického detektoru s obnovitelnou náplní
Coulometrický detektor s obnovitelnou náplní podle příkladu 1 byl použit ke stanovení hydrochinonu metodou průtokové injekční analýzy. Jeho náplň byla měněna, aby bylo zabráněno případnému snížení analytického signálu, pro proměření 20 až 30 vzorků. Všechna měření byla prováděna v nosném roztoku Brittonova-Robinsonova pufru o pH 2.
V prvním kroku byly optimalizovány parametry stanovení, a to průtoková rychlost, vkládaný potenciál a objem dávkovači cívky. Během optimalizace byl použit roztok hydrochinonu o koncentraci 100 pmol l-1 připravený v Brittonově-Robinsonově pufru o pH 2. Závislost odezvy detektoru na průtokové rychlosti byla naměřena od 0,4 do 1,4 ml min-1. Do 0,8 ml min-1 byla plocha získaná detekcí takřka konstantní, při dalším zvyšování průtokové rychlosti docházelo k jejímu snižování. V celém naměřeném intervalu docházelo k nárůstu výšky píků. Optimální hodnota 0,7 ml min-1 byla zvolena jako kombinace mezi dostatečnou účinností detektoru a krátkou dobou trvání analýzy. Následně byla proměřena závislost odezvy detektoru na vkládaném potenciálu. Z naměřeného intervalu od +0,3 V do +1,5 V byla největší plocha a výška píku při +1,1 V, proto byla tato hodnota zvolena pro další měření. Posledním optimalizovaným parametrem byl objem dávkovači cívky. Jako optimální byla určena hodnota 100 μΐ; při dalším zvětšení
-3CZ 304462 B6 objemu dávkovači smyčky již nedocházelo k výraznému nárůstu výšky píku, pouze k jeho rozšiřování.
Za zjištěných optimálních podmínek byly změřeny základní parametry stanovení hydrochinonu, jako je opakovatelnost, mez detekce, mez stanovitelnosti, a lineární dynamický rozsah. Stálost odezvy detektoru byla určena z výšky 30 po sobě jdoucích nástřiků vzorku o koncentraci 100 pmol Γ1 v případě, že náplň detektoru nebyla měněna a pro 5 náplní pořízených v různé době při práci s coulometrickým detektorem za optimálních podmínek. Koncentrační závislost je lineární v rozsahu 4 až 100 pmol Γ1 a mez detekce a stanovitelnosti byla získána jako troj-, respektive desetinásobek směrodatné odchylky měření nejnižší sledované koncentrace. Získané hodnoty jsou shrnuty v tabulce 1.
Tabulka 1. Vybrané parametry stanovení hydrochinonu coulometrickým detektorem s obnovitelnou náplní
| ............ .1- Mez detekce (pmol Γ ) | 0,44 |
| Mez stanovitelnosti (pmol Γ1) | 1,46 |
| Korelační koeficient | 0,9997 |
| Opakovatelnost na jedné náplni (RSD, %) | 1,39 |
| Opakovatelnost při výměně náplně (RSD, %) | 1,86 |
Průmyslová využitelnost
Coulometrickou detekci lze využít pro stanovení elektrochemicky aktivních organických i anorganických látek průtokovými metodami, zejména průtokovou injekční analýzou a HPLC.
Claims (9)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Pracovní elektroda coulometrického detektoru, vyznačená tím, že obsahuje kapiláru (1) se zavedeným elektrickým kontaktem (2), přičemž v kapiláře (1) jsou umístěny částice pracovního materiálu (7), které jsou v kapiláře (1) zadržovány filtrem (6) propouštějícím kapalinu, který je u ústí kapiláry (1) fixován.
- 2. Pracovní elektroda podle nároku 1, vyznačená tím, že fixace filtru (6) je zajištěna prostřednictvím šroubu (3) a koncovky (4).
- 3. Pracovní elektroda podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že kapilára (1) je opatřena obrubou.
- 4. Pracovní elektroda podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že materiálem filtru (6) je filtrační papír.
- 5. Pracovní elektroda podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že pracovním materiálem (7) je kovový nebo uhlíkový prášek, s výhodou jsou pracovním materiálem (7) sférické mikročástice skelného uhlíku.-4CZ 304462 B6
- 6. Pracovní elektroda podle kteréhokoliv z předcházejících nároků, vyznačená tím, že elektrickým kontaktem (2) je platinový drát.
- 7. Coulometrický detektor, obsahující pracovní elektrodu podle kteréhokoliv z předcházejících5 nároků, vyznačený tím, že obsahuje referentní (8) a pomocnou elektrodu (9), a přepadovou nádobku, uvnitř které jsou všechny tři elektrody umístěny.
- 8. Způsob výměny pracovního materiálu v pracovní elektrodě podle kteréhokoliv z nároků 1 až 6, vyznačený tím, že použitý pracovní materiál (7) se z kapiláry (1) vymyje pomocí10 pumpy tokem kapaliny při odstraněném filtru (6) nebo zpětným tokem, nový pracovní materiál (7) se následně smíchá s rozpouštědlem a pomocí pumpy s dávkovacím ventilem se pak naplní tokem kapaliny do kapiláry (1).
- 9. Způsob podle nároku 8, vyznačený tím, že rozpouštědlem je nitromethan a pracov15 ním materiálem (7) jsou sférické mikročástice skelného uhlíku.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-302A CZ304462B6 (cs) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-302A CZ304462B6 (cs) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ2013302A3 CZ2013302A3 (cs) | 2014-05-14 |
| CZ304462B6 true CZ304462B6 (cs) | 2014-05-14 |
Family
ID=50685361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-302A CZ304462B6 (cs) | 2013-04-22 | 2013-04-22 | Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ304462B6 (cs) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01172744A (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-07 | Power Reactor & Nuclear Fuel Dev Corp | フロークーロメトリ用電解セル |
| GB2237387A (en) * | 1989-09-25 | 1991-05-01 | Petrochem Analysis Limited | Coulometric titration system |
| EP0469830A1 (en) * | 1990-08-01 | 1992-02-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrode for a coulometric type of electrochemical detector |
| JP2000111521A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-21 | Central Kagaku Kk | 電量滴定式アンモニア性窒素メーターの電解セル |
| GB2370641A (en) * | 2000-11-17 | 2002-07-03 | G R Scient Ltd | Coulometric titration system |
| RU2009118198A (ru) * | 2009-05-13 | 2010-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (RU) | Кулонометрическая электролитическая ячейка |
-
2013
- 2013-04-22 CZ CZ2013-302A patent/CZ304462B6/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01172744A (ja) * | 1987-12-26 | 1989-07-07 | Power Reactor & Nuclear Fuel Dev Corp | フロークーロメトリ用電解セル |
| GB2237387A (en) * | 1989-09-25 | 1991-05-01 | Petrochem Analysis Limited | Coulometric titration system |
| EP0469830A1 (en) * | 1990-08-01 | 1992-02-05 | Mitsubishi Chemical Corporation | Electrode for a coulometric type of electrochemical detector |
| JP2000111521A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-21 | Central Kagaku Kk | 電量滴定式アンモニア性窒素メーターの電解セル |
| GB2370641A (en) * | 2000-11-17 | 2002-07-03 | G R Scient Ltd | Coulometric titration system |
| RU2009118198A (ru) * | 2009-05-13 | 2010-11-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное предприятие ОКБА" (RU) | Кулонометрическая электролитическая ячейка |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2013302A3 (cs) | 2014-05-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mester et al. | Solid phase microextraction as a tool for trace element speciation | |
| Pungor et al. | Injection techniques in dynamic flow-through analysis with electroanalytical sensors | |
| Norouzi et al. | A novel method for fast determination of ranitidine in its pharmaceutical formulations by fast continuous cyclic voltammetry | |
| Pamuk et al. | Redox pathways of aliskiren based on experimental and computational approach and its voltammetric determination | |
| Jeong et al. | Capillary electrophoresis mass spectrometry with sheathless electrospray ionization for high sensitivity analysis of underivatized amino acids | |
| WO2020087893A1 (zh) | 以水为载流的原子荧光分析方法及分析装置 | |
| Haber et al. | Quantitative analysis of anions at ppb/ppt levels with capillary electrophoresis and conductivity detection: enhancement of system linearity and precision using an internal standard | |
| Sungkaew et al. | A new polyethylene glycol fiber prepared by coating porous zinc electrodeposited onto silver for solid-phase microextraction of styrene | |
| Rizk et al. | Highly sensitive differential pulse and square wave voltammetric methods for determination of strontium ranelate in bulk and pharmaceutical dosage form | |
| Wang et al. | On-line coupling of sequential injection lab-on-valve to differential pulse anodic stripping voltammetry for determination of Pb in water samples | |
| Sattayasamitsathit et al. | Bismuth film electrode for analysis of tetracycline in flow injection system | |
| Taşdemir et al. | Square-wave cathodic adsorptive stripping voltammetry of risperidone | |
| CZ304462B6 (cs) | Pracovní elektroda, coulometrický detektor a způsob výměny pracovního materiálu | |
| Smarzewska et al. | Recent applications of silver amalgam electrodes for analysis of pharmaceuticals and vitamins | |
| CZ25798U1 (cs) | Pracovní elektroda a coulometrický detektor | |
| US7144488B2 (en) | Electrode, electrochemical cell, and method for analysis of electroplating baths | |
| FI102572B (fi) | Menetelmä ja laite näytteen syöttämiseksi kapillaarielektroforeesilait teeseen | |
| Daems et al. | Use of potentiometric detection in (ultra) high performance liquid chromatography and modelling with adsorption/desorption binding kinetics | |
| Richter et al. | Flow‐through polarographic cell for flow‐injection analysis. Determination of nifedipine in pharmaceutical formulations | |
| Nagy et al. | Amperometric air gap cell for the measurement of free cyanide | |
| Pedrotti et al. | Ultra-simple adaptor to convert batch cells with mercury drop electrodes in voltammetric detectors for flow analysis | |
| CN205720091U (zh) | 一种电化学分析检测装置 | |
| Bos et al. | Flow injection analysis with tensammetric detection for the determination of detergents | |
| Faller et al. | Voltammetric determination of Ioxynil and 2-methyl-3-nitroaniline using C18 modified carbon paste electrodes | |
| Li et al. | An amperometric detector with a tubular electrode deposited on the capillary for capillary liquid chromatography |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20190422 |